DE2228934A1

DE2228934A1 - Hair care products with antimicrobial properties

Info

Publication number: DE2228934A1
Application number: DE19722228934
Authority: DE
Inventors: Frank Wesley Pompton Plains N.J. Olson jun. (V.StA.)
Original assignee: Colgate Palmolive Co
Current assignee: Colgate Palmolive Co
Priority date: 1971-06-17
Filing date: 1972-06-14
Publication date: 1972-12-21
Also published as: CH573249A5; PH9994A; AU466455B2; DK132256C; BE784897A; GB1354990A; BR7203916D0; FR2141853B1; US3830919A; AR196997A1; CA991548A; SE387845B; FR2141853A1; AU4349072A; DK132256B; ZA723813B; IT1048255B; NL7208318A

Description

UEXKÜLL & STOLBERGUEXKÜLL & STOLBERG

2 HAMBURG 522 HAMBURG 52

BESELERSTRASSE A BESELERSTRASSE A

PATENTANWÄLTEPATENT LAWYERS

DR. J.-D. FRHFt. von UEXKÜLL DR. ULRtCH GRAF STOLBERO DIPL-ING. JÜRGEN SUCHANTKEDR. J.-D. FRHFt. by UEXKÜLL DR. ULRtCH GRAF STOLBERO DIPL-ING. JÜRGEN SUCHANTKE

TELEPHON: (0411) Θ96241 TELEX: 02-14 204 TELEGRAMME: UEXPATTELEPHONE: (0411) Θ96241 TELEX: 02-14 204 TELEGRAMS: UEXPAT

Colgate-Palmolive Company 3OO Park Avenue
New York, N.Y.
V. St. A.Colgate-Palmolive Company 3OO Park Avenue
New York, NY
V. St. A.

(Prio. 17. Juni 1971 US 154 180 , 4)(Prio. June 17, 1971 US 154 180, 4)

Haarpflegemittel mit antimikrobiellen .
Eigenschaften Hair care products with antimicrobial .
Features

Die Erfindung betrifft klare Haarpflegemittel mit
antimikrobiellen Eigenschaften.The invention relates to clear hair care products
antimicrobial properties.

Klare haarpflegemittel wie Haarwasser oder Gele zählen zu den wichtigsten Pflegemitteln für das Haar. Schon seit langer Zeit versucht man, durch Zusätze zu trockene oder zu fette Kopfhaut, Schuppenbildung und liaarausfnll zu beseitigen oder zu ver-Clear hair products like hair tonics or gels count one of the most important care products for hair. For a long time people have tried to use additives to prevent the scalp from being too dry or too oily, To eliminate or prevent dandruff and liaar loss

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bessern. Zu diesem Zweck werden häufig bactericide oder fungicide Substanzen zugesetzt. Da derartige Verbindungen "häufig schwer löslich sind, bestehen allerdings Schwierigkeiten in der Herstellung klarer Haarpflegemittel, da diese die Zusatzstoffe im allgemeinen in einem wäßrigen oder wäßrig-alkoholischen Träger enthalten»improve. For this purpose, bactericidal or fungicidal substances are often added. Since such connections are "common are difficult to dissolve, however, there are difficulties in the production of clear hair care products, since these are the additives generally contained in an aqueous or aqueous-alcoholic vehicle »

Der Erfindung liegt daher die Aufgabe zugrunde, klare Haarpflegemittel mit ausgeprägt pflegenden und antimikrobiellen Eigenschaften zu entwickeln.The invention is therefore based on the object of providing clear hair care products with pronounced nourishing and antimicrobial properties Develop properties.

Zur Lösung der Aufgabe werden klare Haarpflegemittel vorgeschlagen, die dadurch gekennzeichnet sind, daß sie in einem wäßrigen oder wäßrig-alkoholischen Träger ein antimikrobiell wirksames Alkylisochinolinsalz, ein hydrophiles ölartiges PoIyäthylen-polypropylen-glycol und ein lipophiles ölartiges PoIyalkylenglycol oder dessen Derivate enthalten.To solve the problem, clear hair care products are proposed, which are characterized in that they are in an aqueous or aqueous-alcoholic carrier, an antimicrobial alkylisoquinoline salt, a hydrophilic oily polyethylene-polypropylene-glycol and a lipophilic oily polyalkylene glycol or its derivatives.

Die erfindungsgemaßen Haarpflegemittel sind entweder klare Flüssigkeiten oder Gele, die vorzugsweise Lauryl-isochinolinbromid, einen hydrophilen ölartigen Äther, und zwar vorzugsweise einen aus gleichen Gewichtsteilen Propylenoxyd und Athylenoxyd hergestellten Polyäthylen-polypropylen-glycolmonoäther des Butanols mit einem Molekulargewicht von etwa 1 400 bis 1 600, und einen lipophilen Äther, vorzugsweise einen Polypropylenglycol-The hair care products according to the invention are either clear liquids or gels, which are preferably lauryl isoquinoline bromide, a hydrophilic oil-like ether, preferably one made from equal parts by weight of propylene oxide and ethylene oxide manufactured polyethylene-polypropylene-glycol monoether des Butanols with a molecular weight of about 1,400 to 1,600, and a lipophilic ether, preferably a polypropylene glycol

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monoäther des Butanols mit einem Molekulargewicht von etwa 2 000 bis 2 500 enthalten. Als antimikrobiell wirksame Alkylisochinoiinsalze können Verbindungen der allgemeinen Formelmonoether of butanol with a molecular weight of about 2,000 to 2,500 included. As antimicrobial alkylisochinoiinsalts can compounds of the general formula

eingesetzt werden, in der R eine Alkylgruppe und X ein salzbil_r dendes Anion bedeuten. Die Alkylsubstituenten sind meist höhere Alkylgruppen mit 8 bis 20 C-Atomen und zwar insbesondere geradkettige Alkylgruppen mit 8 bis 16 C-Atomen wie Myristyl-, Decyl- und vorzugsweise Laurylgruppen. Als salzbildende Anionen liegen im allgemeinen Halogenide wie Fluoride, Jodid_s Bromid oder Ghlorid vor, von denen die beiden letztgenannten und insbesondere das Bromid bevorzugt v/erden. Gegebenenfalls können auch Salze verwendet werden, in denen als Anionen Sulfate, Bisulfate. Acetate oder Propionate vorhanden sind. Außer den in der Formel dargestellten nicht substituierten Alkylisochinolinsalzen können gegebenenfalls auch im aromatischen Ring oder in der Alkylgruppe mit beispielsweise nicht die Wirkung beeinträchtigenden Substituentenwie niederen Alkyl-, Halogen-, Nitro-, Amino- oder Hydroxylgruppen substituierte Verbindungen eingesetzt werden.are used, wherein R is an alkyl group and X is an anion Knitting salzbil _r. The alkyl substituents are mostly higher alkyl groups with 8 to 20 carbon atoms, in particular straight-chain alkyl groups with 8 to 16 carbon atoms such as myristyl, decyl and preferably lauryl groups. As salt-forming anions are generally halides such as fluoride, iodide or bromide _s Ghlorid ago, of which the latter two, in particular the bromide preferred v / ground. If appropriate, salts can also be used in which the anions are sulfates, bisulfates. Acetates or propionates are present. In addition to the unsubstituted alkylisoquinoline salts shown in the formula, compounds substituted in the aromatic ring or in the alkyl group with, for example, non-impairing substituents such as lower alkyl, halogen, nitro, amino or hydroxyl groups can also be used.

Bei der Wahl des jeweils einzusetzenden I'aochinolinsalzes ißt davon auszugehen, daß die Vafcindung ausgeprägte anti-When choosing the aoquinoline salt to be used in each case must be assumed that the formation of pronounced anti-

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mikrobielle Eigenschaften insbesondere gegen Pityrosporum ovale aufweisen und mit den anderen Bestandteilen des Haarpflegemittels, insbesondere mit den niederen Polyalkylenglycoläthern, Alkohol, Wasser und einem gegebenenfalls verwendeten Geliermittel verträglich sein muß, wenn klare Haarpflegemittel hergestellt werden sollen. Die Alkylisochinolinsalze müssen also in dem verwendeten Trägermedium ausreichend löslich sein, so daß sich klare Produkte ergeben und keine Wolkenbildung oder Trübung verursacht wird.microbial properties especially against Pityrosporum have oval and with the other components of the hair care product, in particular with the lower polyalkylene glycol ethers, Alcohol, water and any gelling agent used must be compatible if clear hair care products are produced should be. The alkylisoquinoline salts must therefore be used in the Carrier medium must be sufficiently soluble so that clear products result and do not cause cloud formation or turbidity will.

Als hydrophile Ölkomponente werden erfindungsgetaäß gemischte Polyäthylen-polypropylen-glycoläther eingesetzt, in denen die Anteile der Polyoxyäthylenketten und Polyoxypropylenketten zu einem überwiegend hydrophilen Verhalten führen, das heißt also Verbindungen, die wasserlöslich sind, aber der Zubereitung die Viskosität und^leiteigenschaften eines Öles vex'-leihen. Da in diesen Verbindungen die Polyäthylenglycol- oder Polyäthylenoxydkomponente den. hydrophilen Teil des Öles ausmacht, kann die Hydrophilie des Gesamtmoleküles durch Vergrößerung des Anteils an Polyäthylenglycol oder Polyäthylenoxyd gesteigert werden. In entsprechender Weise v/erden die lipophilen Eigenschaften des Gesamtmoleküles im wesentlichen durch den Gehalt an Polyoxypropylen- oder in manchen Fällen an Polyoxybutylenketten beeinflußt, so daß durch den Gehalt an Äthylenoxyd bzw« Propylenoxyd und den veräthernden Monoalkoholen sowie dux*ch das die löslichkeit beeinflussende Molekulargewicht, das heißt also äer Ketten-As a hydrophilic oil component, according to the invention, mixed polyethylene-polypropylene-glycol ethers are used, in which the proportions of the polyoxyethylene chains and polyoxypropylene chains lead to a predominantly hydrophilic behavior, i.e. compounds that are water-soluble, but the preparation has the viscosity and ^ conductive properties of an oil vex'- Rent. Since the polyethylene glycol or polyethylene oxide component in these compounds. makes up the hydrophilic part of the oil, the hydrophilicity of the entire molecule can be increased by increasing the proportion of polyethylene glycol or polyethylene oxide. Correspondingly, the lipophilic properties of the entire molecule are essentially influenced by the content of polyoxypropylene or, in some cases, polyoxybutylene chains, so that the content of ethylene oxide or propylene oxide and the etherifying monoalcohols as well as the molecular weight which affects solubility , that is to say OCE chain

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länge, das hydrophile-lipophile Gleichgewicht und somit die Wasserlöslichkeit eingestellt werden kann. Als hydrophile. Olkomponente können verschiedene Polyäthylen-polypropylen- ■ glycoläther eingesetzt werden wie beispielsweise gemischte Polymere aus den entsprechenden Mengenanteilen von Propylenoxyd und Äthylenoxyd mit kettenendständigen Verbindungen wie beispielsweise niederen Monoalkoholen, die durch Polymerisieren von Polyäthylenoxyd oder den entsprechenden Glycolmonomeren, Polymerisieren von Polypropylenoxyd oder dessen Glycolmonomeren, Zusammenkondensieren der so hergestellten Ketten und endständige Umsetzung der Ketten dargestellt werden können. Die Herstellungsverfahren können in bekannter Weise variiert werden, indem beispielsweise zuerst gemischte Polymere hergestellt werden, die dann mit vorher hergestellten Äthylenoxyd- oder Propylenoxydpolymeren copolymerisiert werden. Die erfindungsgemäß verwendeten Äther dieses Typs müssen trotz des öligen Aussehens wasserlöslich sein und haarpflegende und die Geschmeidigkeit des Haares verbessernde Eigenschaften aufweisen.length, the hydrophilic-lipophilic balance and thus the Water solubility can be adjusted. As a hydrophilic. Oil components can be different polyethylene-polypropylene- ■ Glycol ethers are used, such as mixed polymers from the appropriate proportions of propylene oxide and Ethylene oxide with chain-end compounds such as lower monoalcohols, which are obtained by polymerizing polyethylene oxide or the corresponding glycol monomers, polymerizing polypropylene oxide or its glycol monomers, condensing together the chains produced in this way and the final implementation of the chains can be represented. The manufacturing process can be varied in a known manner by, for example, first mixed polymers are prepared, which then with beforehand produced ethylene oxide or propylene oxide polymers are copolymerized. The ether used according to the invention this Type must be water-soluble in spite of the oily appearance and hair conditioning and improving the suppleness of the hair Have properties.

Verfahren zur Herstellung der verschiedenen gemischten Polyäthylen-poiLypropylen-glycoläther, worunter in der vorliegenden Beschreibung Blockcopolymere, oder durch nacheinander folgende oder zusammen erfolgende Kondensation von Monomeren hergestellte Verbindungen verstanden werden, sind an sich bekannt und beispielsweise in der US Patentschrift 2 4-25 755 beschrieben. Process for the preparation of the various mixed polyethylene-polypropylene-glycol ethers, including in the present one Description of block copolymers, or by successive or joint condensation of monomers Compounds produced are understood are known per se and are described, for example, in US Pat. No. 2,425,755.

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Die als lipophile Olkomponente verwendeten PoIypropylenglycoläther sind mit den eben beschriebenen hydrophilen Ölkomponenten verwandt. Obgleich in einigen Fällen PoIyoxybutylen in gewissen Mengen zum Aufbau des gemischten oder Blockcopolymers.eingesetzt werden kann, wird meistens als PoIyalkylenoxyd Polypropylenoxyd verwendet. Anstelle des Polypropylenoxyds kann gegebenenfalls auch Polypropylenglycol eingesetzt werden. Das Kettenwachstum wird durch Kondensation mit einem niederen Alkanol, vorzugsweise Butanol, beendet. Auch die verschiedenen Polypropylenglycol- oder Polyoxypropylenalkyläther sind Mischungen von polymeren Verbindungen mit verschiedener Kettenlänge, wie dies auch auf die vorher beschriebenen hydrophilen Polymere zutrifft. Die Kettenlänge und die das Kettenwachstum abschließende Verbindung werden so ausgewählt, daß das Endprodukt lipophile Eigenschaften aufweist, ölig und klar und in Alkohol oder wäßrig-alkoholischem Milieu löslich ist. Die Wasserlöslichkeit dieser Verbindungen kann gering, häufig weniger als 2$, sein. In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung v/erden Mischungen aus Polyoxypropylen-butyl-monoäthern verwendet. Diese Verbindungen und Verfahren zu deren Herstellung sind beispielsweise aus der US Patentschrift 2 448 664 bekannt.The polypropylene glycol ether used as the lipophilic oil component are related to the hydrophilic oil components just described. Although in some cases polyoxybutylene can be used in certain amounts to build up the mixed or block copolymer, is mostly used as polyalkylene oxide Polypropylene oxide used. Instead of the polypropylene oxide, it is also possible, if appropriate, to use polypropylene glycol will. The chain growth is terminated by condensation with a lower alkanol, preferably butanol. Also the different ones Polypropylene glycol or polyoxypropylene alkyl ethers are mixtures of polymeric compounds with different chain lengths, as is the case with the previously described hydrophilic polymers. The chain length and the final chain growth Compounds are selected so that the final product has lipophilic properties, oily and clear and in alcohol or aqueous-alcoholic medium is soluble. The water solubility of these compounds can be low, often less than $ 2, be. In a preferred embodiment of the invention, mixtures of polyoxypropylene-butyl monoethers are used. These Compounds and processes for their preparation are known, for example, from US Pat. No. 2,448,664.

Zur Herstellung der hydrophilen Öle werden vorzugsweise Mischungen aus Polyäthylenoxyd und Polypropylenoxyd bzw. den entsprechenden Glycolen eingesetzt, die etwa 23^c,o bis 75$ Poly;: thy] onoxyd, vorzugsweise 4O';j bis 60^ und 75λ> bis 25$ Pol vpro]\v] enoxvu, vorzugsweise 60^ bis 40;'>, bzw. die entsprechenden Glycol e mt-For the preparation of hydrophilic oils preferably mixtures of polyethylene oxide and polypropylene oxide or the corresponding glycols are used which ^{c is} about 23 o to 75 $ ;: Poly thy] onoxyd, preferably 4O '; j to 60 ^ and 75λ> to 25 $ Pol vpro] \ v] enoxvu, preferably 60 ^ to 40; '>, or the corresponding glycol e mt-

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halten, wobei die zum Veräthern der Kettenenden eingesetzten Verbindungen nicht einbezogen sind. Das Kettenwachstum dieser Polymeren wird vorzugsweise durcli Hydroxylgruppen oder Alkylgruppen mit 1 bis 8 C-Atomen, insbesondere mit niederen Alkylgruppen mit 3 bis 5 C-Atomen abgebrochen. Im allgemeinen besteht das eine Kettenende des Polymeren aus einer OH-Gruppe und das andere Kettenende aus einer normalen Älky!gruppe. Um die erwünschten hydrophilen Eigenschaften des Öles zu erhalten, sollte das Molekulargewicht im Durchschnitt etwa 400 bis 4000, meist 1000 bis 2000 und vorzugsweise etwa 1 400 bis 1 600 betragen. Bei den lipophilen Ölen wird das Eettenende meist mit einem linearen Honoalkohol mit 1 bis 8 und vorzugsweise 3 bis 5 C-Atomen gebildet. Das Molekulargewicht der lipophilen Öle beträgt meist durchschnittlich etwa 400 bis 4 000 und vorzugsweise 1 bis 3 000. Die Wasserlöslxchkeit der lipophilen Verbindungen zeigt bei Zimmertemperatur im allgemeinen einen Wert von etwa 0,2$ bis 1$. In manchen Fällen ist die Verv/endung von Mischungen derartiger lipophiler Öle besonders günstig, wobei vorzugsweise Mischungen aus Polymeren mit einem Molekulargewicht von etwahold, with those used to etherify the chain ends Connections are not included. The chain growth of these polymers is preferably through hydroxyl groups or alkyl groups with 1 to 8 carbon atoms, in particular with lower alkyl groups terminated with 3 to 5 carbon atoms. Generally there is one chain end of the polymer from an OH group and the other chain end from a normal Älky! group. To the desired To get the hydrophilic properties of the oil, the molecular weight should be on average about 400 to 4000, mostly 1,000 to 2,000 and preferably about 1,400 to 1,600. In the case of lipophilic oils, the Eettenende usually ends with a linear hono alcohol with 1 to 8 and preferably 3 to 5 carbon atoms educated. The average molecular weight of the lipophilic oils is usually around 400 to 4,000 and preferably 1 to 3,000. The water solubility of the lipophilic compounds generally shows a value of about $ 0.2 to $ 1. In some cases, the use of mixtures of such lipophilic oils is particularly favorable, with preference being given Mixtures of polymers with a molecular weight of about

1 800 bis 2 200 und Polymeren mit einem Molekulargewicht von1,800 to 2,200 and polymers with a molecular weight of

2 300 bis 2 7OO eingesetzt v/erden und als endständiger verätherter llonoalkohol vorzugsweise Butanol vorhanden ist. Die hier beschriebenen Mischungen enthalten den Polyalkylenglycoläther mit dorn höheren Molekulargewicht vorzugsweise in größeren Mengen und häufig in Mengen von etwa 70',» bis 90/3, bezogen auf die Gesamtinirjchunf¹;. 2,300 to 2,700 are used and the etherified terminal alcohol is preferably butanol. The mixtures described herein contain the Polyalkylenglycoläther spine with higher molecular weight preferably in large quantities and often in amounts of about 70 '"to 90/3, based on the Gesamtinirjchunf ^1;.

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Sowohl das hydrophile als auch das lipophile ÖlBoth the hydrophilic and the lipophilic oil

können in. manchen Fällen teilweise durch ähnliche Öle oder verwandte Verbindungen ersetzt werden. Derartige Verbindungen sind beispielsweise Polymere, die anstelle des kettenendständigen Monoalkohols Glycol oder Glycerin enthalten. Gegebenenfalls können auch noch kleinere Mengen an Polyoxyalkylenglycolen der Handelsmarken "Carbitol" oder "Pluronic" verwendet werden, allerdings sollten diese Verbindungen immer nur einen kleineren Teil des "Ölgehaltes" der erfindungsgemäßen klaren Haarpflegemittel ausmachen..can in some cases be partially replaced by similar oils or related compounds. Such connections are, for example, polymers that contain glycol or glycerine instead of the chain-end monoalcohol. Possibly Smaller amounts of "Carbitol" or "Pluronic" brand polyoxyalkylene glycols can also be used, however these compounds should only ever represent a smaller part of the "oil content" of the clear hair care products according to the invention turn off..

Die Alkylisochinolinsalze, hydrophilen und lipophilen Öle und Hilfsmittel werden in einem wäßrigen oder wäßrig-alkoholischen Träger verwendet. Das eingesetzte Wasser sollte weich, also vorzugsweise entionisiertes oder destilliertes Wasser, sein; auf jeden Fall sollte die Wasserhärte unter 1f?0 ppm, meist unter 50 ppm und vorzugsweise unter 20 ppm Härte, berechnet als Calciumcarbonat, liegen.The alkylisoquinoline salts, hydrophilic and lipophilic oils and auxiliaries are in an aqueous or aqueous-alcoholic Carrier used. The water used should be soft, ie preferably deionized or distilled water; In any case, the water hardness should be below 1f? 0 ppm, mostly below 50 ppm and preferably less than 20 ppm hardness, calculated as calcium carbonate, lie.

Als niedere Alkohole werden Isopropanol und vorzugsweise Äthanol verwendet, wobei gegebenenfalls kleinere Mengen n-Propanol, n-Butanol, Isobutanol oder t-Butanol vorhanden sein können, obgleich die Mitverwendung von höheren Alkoholen, insbesondere solchen mit mehr als 3 C-Atomen, tunlichst vermieden werden sollte. Vorzugsweise wird nur Äthanol verwendet, das allerdings in einigen Fällen ganz oder teilweise durch lüopropnnol ersetzt werden kanu.Isopropanol and preferably ethanol are used as lower alcohols, with smaller amounts if appropriate n-propanol, n-butanol, isobutanol or t-butanol may be present can, although the use of higher alcohols, especially those with more than 3 carbon atoms, avoided as much as possible should be. It is preferable to use only ethanol, although in some cases it is entirely or partially through lüopropnnol to be replaced canoe.

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Das wäßrig-alkoholische Trägermilieu kann Wasser und Alkohol in verschiedenen Mengenanteilen, je nach Art der beabsichtigten Anwendung, enthalten, so daß gegebenenfalls nur 5$ Wasser vorliegen oder in bestimmten Fällen, in denen eine Austrocknungswirkung unerwünscht ist, der Alkoholgehalt auf 5$ erniedrigt werden kann. Im allgemeinen enthält der Träger etwa 30$ bis 80% Alkohol und 70$ bis 20$ Wasser, wobei vorzugsweise ν Träger mit 50$ bis 70$ Alkohol und 50$ bis 30$ Wasser zugrunde gelegt werden.The aqueous-alcoholic carrier medium can contain water and alcohol in various proportions, depending on the intended type Application, so that there may only be 5 $ water or in certain cases in which a drying effect is undesirable, the alcohol content is lowered to $ 5 can be. Generally, the carrier will contain from about $ 30 to 80 percent alcohol and $ 70 to $ 20 water, with preferably ν Porters based on $ 50 to $ 70 alcohol and $ 50 to $ 30 water be placed.

Bei der Herstellung von gelierten klaren Haarpflegemitteln werden zur Gelbildung Geliermittel zugesetzt. Für kosmetische Zwecke geeignete organische und anorganische Geliermittel, die klare Gele bilden, sind an sich bekannt. Im allgemeinen werden kolloidale organische Geliermittel wie Carboxyalkylcellulosen, Hydroxyalkylcellulosen, Carboxypolymethylene, Polyvinylpyrrolidon, Polyvinylalkohol und Dextrane oder verschiedene Katurgummen wie beispielsweise Karayagummi, Traganth, Gummi arabicum, Algine, Agar-agar, Pectine, Carragenin, Guargummi, Carobengummi, Irish Moos Extrakte oder verschiedene Derivate dieser Quellmittel verwendet.In the manufacture of gelled clear hair care products, gelling agents are added to form gels. For cosmetic Organic and inorganic gelling agents which are suitable for purposes and which form clear gels are known per se. In general colloidal organic gelling agents such as carboxyalkyl celluloses, hydroxyalkyl celluloses, carboxypolymethylene, Polyvinyl pyrrolidone, polyvinyl alcohol and dextrans or various Katurgums such as karaya gum, tragacanth, gum arabic, algine, agar-agar, pectine, carrageenin, guar gum, Carobe gum, Irish moss extracts or various derivatives this swelling agent is used.

Als quellfähige Cellulosederivate können beispielsweise Äther oder Ester eingesetzt werden wie Methylcellulose, Methyl-cellulose-äther, . Natrium-carboxymethylcellulose, Natriumcax^boxymethyl-hydroxyathylcellulose, Hydroxyäthylcellulose oder Hydroxypropyl-methylcellulose. Als Geliermittel geeignete Stärke-As swellable cellulose derivatives, ethers or esters such as methyl cellulose, for example, can be used, Methyl cellulose ether,. Sodium carboxymethyl cellulose, sodium cax ^ boxymethyl hydroxyethyl cellulose, Hydroxyethyl cellulose or hydroxypropyl methyl cellulose. Suitable as a gelling agent starch

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derivate sind beispielsweise Hydroxymethylstärke, Alkalistärkephosphate oder Carboxymethylstärken einsetzbar. Andere Quellmittel sind beispielsweise Copolymere aus Äthylen und Maleinsäureanhydrid mit Viskositäten von etwa 10 000 bis 200 000 cP gemäß US Patentschrift 3 215 603, Polyvinylalkohol, Polyvinylpyrrolidon, Vinylpyrrolidon-copolymere oder Carboxyvinylpolymere wie beispielsweise die Verbindungen der Handelsmarke "Carbopol 934·"· Derartige synthetische oder natürliche Geliermittel, Gummen oder Hydrokolloide sind ausführlich in "The Chemistry and Manufacture of Cosmetics", Bd. II, 2. Auflage, von M.G. De Navarre, D. Van Nostrand Company, Inc., 1963, Seiten 109-15^- beschrieben. Zur Herstellung von klaren Lösungen besonders geeignete Verdickungsmittel sind Carragenin, Polyvinylalkohol, Polyvinylpyrrolidon oder Äthylen-maleinsäureanhydridcopolymere wie Verbindungen der Handelsmarke "Copolymer No. DX 84-0-91" der Monsanto Corporation mit einer Viskosität von 160 00OcP, wenn die Viskositätsmessung in einer 1$igen mit Natriumhydroxyd auf einen pH-V/ert von 9 eingestellten Polymerlösung unter Verwendung eines Brookfi.eld-Viskosimeters, Spindel Nr. 6 bei 5 U/min durchgeführt wurde.derivatives are, for example, hydroxymethyl starch and alkali starch phosphates or carboxymethyl starches can be used. Other swelling agents are, for example, copolymers of ethylene and Maleic anhydride with viscosities of about 10,000 to 200,000 cP according to US Pat. No. 3,215,603, polyvinyl alcohol, Polyvinylpyrrolidone, vinylpyrrolidone copolymers or carboxyvinylpolymers such as, for example, the compounds of the trademark "Carbopol 934 ·" · Such synthetic or natural Gelling agents, gums or hydrocolloids are detailed in "The Chemistry and Manufacture of Cosmetics", Vol. II, 2nd edition, by M.G. De Navarre, D. Van Nostrand Company, Inc., 1963, Pages 109-15 ^ - described. To produce clear solutions particularly suitable thickeners are carrageenin, polyvinyl alcohol, polyvinylpyrrolidone or ethylene-maleic anhydride copolymers such as compounds of the trademark "Copolymer No. DX 84-0-91" from Monsanto Corporation having a viscosity of 160,000 ocP, when using the viscosity measurement in a 1 $ strength polymer solution adjusted to pH 9 with sodium hydroxide a Brookfi.eld viscometer, No. 6 spindle at 5 rpm was carried out.

Vorzugsweise können zur Herstellung der erfindungsgernäilen Haarpflegemittel Mischungen verschiedener Geliermittel eingesetzt werden, so daß beispielsweise in einer bevorzugten Iiischung aus Hydrokolloiden etwa y,i, bis 25$ Ilydroxypropyl-methylcell^ulose, die unter Standardbedingungen in wäßriger Lösung eine Viskosität vonPreferably, various gelling agents are used for the preparation of erfindungsgernäilen hair care agent mixtures, so that about y for example, in a preferred Iiischung of hydrocolloids, i, to 25 $ Ilydroxypropyl-methyl cell ^ ulose, which under standard conditions in aqueous solution has a viscosity of

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4 000 cP zeigt, und. etwa 75$ bis 95$ eines Copolymers aus
.Äthylen und. Maleinsäureanhydrid wie beispielsweise "Copolymer No. DX 840-91" eingesetzt werden. Außerdem können die erfindungsgemäßen Haarpflegemittel Hilfsstoffe enthalten wie beispielsweise farbgebende Verbindungen, Parfüms, Puffer oder pH-regulierende Verbindungen, Antioxidantien oder UV-Lichtabsorbentien.4,000 cP shows, and. about $ 75 to $ 95 of a copolymer
.Ethylene and. Maleic anhydride such as, for example, "Copolymer No. DX 840-91" can be used. In addition, the hair care products according to the invention can contain auxiliaries such as, for example, coloring compounds, perfumes, buffers or pH-regulating compounds, antioxidants or UV light absorbents.

Der Gehalt der erfindungsgemäßen Haarpflegemittel an antimikrobiell wirksamen Alkylisochinolinsalzen beträgt meist mindestens 0,1$ bis 5$ des Endproduktes und vorzugsweise etwa 0,3$ bis 1$, wobei höhere Konzentrationen als 5$ keine stärkere V/irksamkeit zeigen.The content of antimicrobially active alkylisoquinoline salts in the hair care products according to the invention is mostly at least $ 0.1 to $ 5 of the final product, and preferably about $ 0.3 to $ 1, with concentrations higher than $ 5 no stronger Show effectiveness.

Durch den Zusatz der wasserunlöslichen Polyäthylenpolypropylen-glycole werden die Pflegeeigenschaften der Zubereitungen verbessert, da diese Verbindungen aufgrund ihrer den hydrophilen ölen ähnelnden Struktur nicht zur Bildung von instabilen, d.h. also Phasentrennung zeigenden Produkten oder
Emulsionen führen. Günstige Resultate werdan erzielt, wenn etwa 40$ bis 95$ des Polyalkylenglycolgehaltes aus hydrophilen Glycoläthern bestehen, und zwar enthalten flüssige Zubereitungen vorzugsweise einen größeren Anteil an hydrophilen Glycoläthern,
meist etwa 80$ bis100$a und vorzugsweise etwa 90$ bis 95$ der Gesamtridschunß, während Gele meist 40$ bis 60$ und vorzugsweise etwa ^0$ flew hydrophilen Glycoläthers enthalten. Als lipophile ntai"j :il,ii;clic Alky] t-noxydcopolymere können in den erfiBy adding the water-insoluble polyethylene polypropylene glycols, the care properties of the preparations are improved, since these compounds, due to their structure resembling the hydrophilic oils, do not lead to the formation of unstable products, ie products which show phase separation
Lead emulsions. Favorable results are achieved when about $ 40 to $ 95 of the polyalkylene glycol content consists of hydrophilic glycol ethers, namely liquid preparations preferably contain a larger proportion of hydrophilic glycol ethers,
usually about $ 80 to $ 100 a and preferably about $ 90 to $ 95 of the total yaw, while gels usually contain about $ 40 to $ 60 and preferably about $ 100 flew hydrophilic glycol ethers. As lipophilic ntai "j: il, ii; clic alkyl] t-noxy copolymers can be used in the erfi

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mäßen Haarpflegemitteln beispielsweise Polymere der Handelsmarke "Ucons" wie beispielsweise LB-65, LB-114-5, LB-1715» LB-3OOÜ, LB-70-X, LB-400-X oder LB-1800-X der Union Carbide Corp. eingesetzt werden. Die physikalischen Daten dieser Verbindungen wie Dichten, Viskositätsindices, Viskositäten bei 37,8⁰C, Stock- und Flammpunkte sind im der Tabelle IV-22 auf Seite 2p2 der Veröffentlichung "Polyethers", Teil I, Herausgeber N. Gaylord, 1963> Interscience Publishers, angegeben. In dieser Veröffentlichung sind an der angegebenen Stelle auch die physikalischen Daten der wasserlöslichen Polymere dieses Typs wie beispielsweise der Handelsmarken "Ucons" wie 5O-HB-55, 5O-HB-66O, 5O-HB-5IOO, 75-H-45O, 75-H-1400, 75-H-9O 000 und der Polymeren der Handelsmarke "Polyglycols" wie I5-IOO, 15-200 oder 1^-1000, die endständig mit Glycerin kondensiert sind, der Dow Chemical Co, aufgeführt.moderate hair care products, for example, polymers of the trademark "Ucons" such as LB-65, LB-114-5, LB-1715 »LB-300U, LB-70-X, LB-400-X or LB-1800-X from Union Carbide Corp. . can be used. The physical data of these compounds such as density, viscosity indexes, viscosities at 37.8 ⁰ C, stick and flash points are in Table IV-22 on page 2p2 the publication "polyether", Part I, editor N. Gaylord, 1963> Interscience Publishers specified. In this publication, the physical data of the water-soluble polymers of this type, such as, for example, the trademarks "Ucons" such as 50-HB-55, 50-HB-66O, 50-HB-50O, 75-H-45O, 75, are also given at the point indicated -H-1400, 75-H-90,000 and the "Polyglycols" trademark polymers such as 15-100, 15-200 or 1 ^ -1000 which are terminally condensed with glycerine, from Dow Chemical Co.

Die wasserlöslichen hydrophilen Polymere sind in kleineren Mengen von meist 0,5/^ bis 30$ und vorzugsweise von 5$ bis 25$ in der Gesamtmischung enthalten. Die wasserunlöslichen PoIyalkylenglycole können etwa 0,5'p bis 15$ und vorzugsweise etwa 1$ bis Q*}'o des Gesamtproduktes ausmachen, wobei diese Verbindungen in flüssigen Zubereitungen vorzugsweise in Mengen von 1# bis 4$ und in gelförmigen Zubereitungen in Mengen von 4-fj bis Q^o eingesetzt werden.The water-soluble hydrophilic polymers are contained in the total mixture in smaller amounts, usually from $ 0.5 to $ 30 and preferably from $ 5 to $ 25. The water-insoluble polyalkylene glycols can make up about 0.5% to $ 15 and preferably about $ 1 to $ 1 *} 'o of the total product, these compounds in liquid preparations preferably in amounts from 1 to 4 $ and in gel-form preparations in amounts of 4-fj to Q ^ o can be used.

209857/11?P209857/11? P

Das wäßrige oder wäßrig-alkoholische Trägermedium macht im allgemeinen einen größeren Teil der Gesamtmischung wie beispielsweise etwa 4o$ bis 98,9$ und vorzugsweise etwa 50,1$ bis 90$ aus. Gelförmige Haarpflegemittel enthalten meist etwa 0,3/ό bis 5$ eines organischen Geliermittels. Derartige gelförmige Mischungen können in kleinen Anteilen von etwa 0,1$ bis 0,4$ zum Verbessern der Viskosität von flüssigen Haarpflegemitteln eingesetzt werden. Hilfsstoffe werden meist in Mengen von nicht mehr als jeweils 10$ zugegeben, so daß der Gesamtgehalt an Hilfsstoffen vorzugsweise unter 25$, bezogen auf die Gesamtmischung, liegt.The aqueous or aqueous-alcoholic carrier medium generally makes up a larger part of the total mixture such as about $ 40 to $ 98.9, and preferably about $ 50.1 to $ 90. Gel-shaped hair care products usually contain about 0.3 / ό to 5 $ of an organic gelling agent. Such Gel mixtures can be used in small proportions from about $ 0.1 to $ 0.4 to improve the viscosity of liquid hair products can be used. Auxiliaries are mostly used in quantities of no more than $ 10 each is added so that the total salary of auxiliaries preferably less than $ 25, based on the Total mix, lies.

Bei Beachtung der einzusetzenden Mengenanteile der verschiedenen Bestandteile lassen sich klare Haarpflegemittel mit einer außergewöhnlich guten antimikrobiellen Wirksamkeit herstellen. Diese Tatsache der hervorragenden germiciden Wirksamkeit ist überraschend, da die nichtionischen hydrophilen bzw. die strukturell verwandten lipophilen Polymere mit Polyoxyalkylen- und gegebenenfalls freien Hydroxylgruppen die Vermutung nahelegen, daß sie sich ähnlich wie andere strukturell verwandte oberflächenaktive Verbindungen verhalten würden. Es ist nämlich bekannt, daß strukturell sehr ähnliche Polyätherverbindungen die mikrobiocide Aktivität von zahlreichen Verbindungen stark beeinträchtigen können. Überraschenderweise bewirken aber die in den erfindun^sgemäßen Haarpflegemitteln verwendeten, hydrophilen Polyäther keine Verschlechterung oder Unterdrückung der baktericiden lOifjcnachafton der erfindungsgemäß eingesetzten Alkylisochinolln::alzo, .sondern es läßt sich im Gegenteil eine VerstärkungIf the proportions of the various constituents to be used are observed, clear hair care products can be used with an exceptionally good antimicrobial effectiveness produce. This fact of the excellent germicidal effectiveness is surprising, since the nonionic hydrophilic resp. the structurally related lipophilic polymers with polyoxyalkylene and optionally free hydroxyl groups suggest that that they would behave similarly to other structurally related surfactant compounds. Because it is known that structurally very similar polyether compounds can severely impair microbiocidal activity of numerous compounds. Surprisingly, however, the hydrophilic hair care products used according to the invention Polyether no deterioration or suppression of the bactericidal lOifjcnachafton of the inventive alkylisoquinoln :: alzo, On the contrary, it can be strengthened

2Ö9857/11252Ö9857 / 1125

? 8 Π 3? 8 Π 3

der baktericiden Aktivität feststellen, während die hydrophilen Polyäther gleichzeitig das Haar pflegen und ihm Glanz verleihen. Die pflegenden Eigenschaften sind sogar noch dann festzustellen, wenn das Haar nach dem Auftragen des Haarpflegemittels und Verdampfen des wäßrigen oder wäßrig-alkoholischen Trägers nur mit einem feuchten Kamm gekämmt wird, da diese Feuchtigkeit dann bereits zusammen mit den hydrophilen öligen Polymeren eine ausreichende Pflegewirkung ergibt. Die hydrophilen öligen Polyäther und die erfindungsgemäß eingesetzten Germicide sind mit den anderen üblicherweise verwendeten Trägern oder Hilfsmitteln verträglich, wobei der hydrophile Polyäther den flüssigen Haarpflegemitteln "Körper" verleiht und somit die verdünnende Wirkung von Alkohol und Wasser teilweise kompensiert. Wasser und Alkohol wirken als Lösungsmittel der verschiedenen anderen Bestandteile und ergeben eine verhältnismäßig schnelle Verdunstung, so daß das Haar bereits kurz nach dem Auftragen der Haarpflegemittel wieder trocken und nicht Jclebend ist. Haarpflegemittel können zwar in an sich bekannter V/eise mit Trübungsmitteln versetzt oder in Form einer Emulsion oder Creme hergestellt werden; im allgemeinen wird aber von einem modernen Haarpflegemittel erwartet, daß es keine fettigen oder cremigen Rückstände aui uem Haar hinterläßt, und daß das Haarpflegemittel als solches transparent erscheint. Da aber die meisten bekannten Bactericide oder Fungicide in üblichen Haarpflegemitteln unlöslich sind, werden die besonderen Vorzüge der erfindungsgemäßen Haarpflegemittel deutlich, da diese neben einerdetermine the bactericidal activity, while the hydrophilic polyethers at the same time care for the hair and give it shine to lend. The nourishing properties can even be determined when the hair is applied after the hair care product has been applied and evaporation of the aqueous or aqueous-alcoholic carrier is only combed with a damp comb, since this Moisture together with the hydrophilic oily polymers then already gives a sufficient care effect. The hydrophilic Oily polyethers and the germicides used according to the invention are with the other commonly used carriers or auxiliaries compatible, the hydrophilic polyether giving the liquid hair care products "body" and thus partially compensates for the thinning effect of alcohol and water. Water and alcohol act as solvents of the various other ingredients and result in a relatively quick evaporation, so that the hair is already shortly after application the hair care product is dry and not sticky again is. Hair care products can be mixed with opacifiers in a known manner or in the form of an emulsion or Cream are made; In general, however, it is expected of a modern hair care product that it is not greasy or greasy leaves creamy residue on the hair, and that the hair care product appears transparent as such. But as most of the known bactericides or fungicides in common hair care products are insoluble, the particular advantages of the hair care products according to the invention become clear, since these in addition to one

20985?/ 1.1 2 S20985? / 1.1 2 p

hervorragenden antimikrobiellen Wirksamkeit und guten Pflegeeigenschaften als klare Lösungen oder Gele herstellbar sind.excellent antimicrobial effectiveness and good care properties can be prepared as clear solutions or gels.

Durch die Kombination eines hydrophilen und eines lipophilen ölartigen Polyäthylen-polypropylen-glycols oder deren Monoäther zusammen mit höheren Alkylisochinolinhalogeniden wird die bactericide Wirksamkeit der antimikrobiell wirksamen Verbindung nicht beeinträchtigt. Dies ist überraschend, da die hydrophilen ölartigen Polymere selbst keine antimikrobielle Wirksamkeit auf v/eisen und auch die lipophilen ölartigen Polymere, auch in Mischung, das bakterielle Wachtum nicht verhindern. Nach Zugabe der Alkylisoehinolinsalze scheint aber die bakterielle Wirksamkeit anzusteigen, da anscheinend durch die Spreizung der ölartigen Verbindungen eine bessere Flächen- und Tiefenwirkung erreicht wird.By combining a hydrophilic and a lipophilic oily polyethylene-polypropylene-glycol or their monoethers together with higher alkylisoquinoline halides the bactericidal effectiveness of the antimicrobial compound is not impaired. This is surprising since the hydrophilic oil-like polymers themselves have no antimicrobial activity on iron and also the lipophilic oil-like polymers, even when mixed, it does not prevent bacterial growth. After the addition of the alkylisoehinoline salts, however, the bacterial Effectiveness to increase, since apparently a better surface and depth effect due to the spreading of the oil-like compounds is achieved.

Die folgenden Beispiele sollen die Erfindung näher erläutern. Falls nicht anders angegeben, beziehen sich alle Teil- und Prozentangaben auf das Gewicht.The following examples are intended to explain the invention in more detail. Unless otherwise stated, all parts refer to and percentages by weight.

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EXAMPLE 1

Polyäthylen-polypropylen-glycol (hydrophiles 01, "Ucon" 5O-HB-66O der Union Carbide Corp., kosmetische Reinheit)Polyethylene-polypropylene-glycol (hydrophilic 01, "Ucon" 5O-HB-66O der Union Carbide Corp., Cosmetic Purity)

Lauryl-isochinolin-bromid, 90$ Wirkstoffe Ü'Isothan" Q-90 der Onyx Chemical Company)Lauryl isoquinoline bromide, $ 90 active ingredients Ü'Isothan "Q-90 from Onyx Chemical Company)

Entionisiertes V/asser ÄthanolDeionized water / ethanol

Lipophiles Polyalkylen-glycol ("Ucon" LB-I715 der Union Carbide Corp.,Lipophilic polyalkylene glycol ("Ucon" LB-I715 from Union Carbide Corp.,

kosmetische Reinheit )cosmetic purity)

Lipophiles Polyalkylen-glycol ("Ucon" LB-114-5 der Union Carbide Corp.)Lipophilic polyalkylene glycol ("Ucon" LB-114-5 from Union Carbide Corp.)

2,2', 4,4'-Tetrahydroxy-benzophenon ("Uvinul" D-50, UV-Lichtabsorbens der GAF Corp.) ,2,2 ', 4,4'-tetrahydroxy-benzophenone ("Uvinul" D-50, UV light absorbent from GAF Corp.),

ParfümPerfume

F.D. und C. Blue Dye No. 1 (Λ°/ο wäßrige Lösung)FD and C. Blue Dye No. 1 (Λ ° / ο aqueous solution)

TeileParts

15,715.7

0,55 17,7 62,950.55 17.7 62.95

1,8 0,51.8 0.5

0,2 0,50.2 0.5

0,10.1

Die oben·angegebenen Bestandteile werden in der Reihenfolge Äthanol, "Ucon LB-1715", "Ucon LB-1145", "Ucon 5O-HB-66O", Parfüm, Lauryl-isochinolin-bromid, Wasser, Farbstoff lösung und "Uvinul D-50" miteinander vermischt, wobei ein klares flüssiges Produkt entsteht. Nach dem Vermischen bei Raumtemperatur kann das Haarpflegemittel abgefüllt und verpackt werden. Dieses Haarpflegemittel ißt auch bei längerer Lagerung stabil, wobei auch die Wirksamkeit des Lauryl-isochinolinbromids nicht abnimmt.The components specified above are used in Order Ethanol, "Ucon LB-1715", "Ucon LB-1145", "Ucon 5O-HB-66O ", perfume, lauryl isoquinoline bromide, water, dye solution and "Uvinul D-50" mixed together to form a clear liquid product. After mixing at The hair care product can be filled and packaged at room temperature. This hair care product eats even after long periods of storage stable, although the effectiveness of the lauryl isoquinoline bromide does not decrease.

2 0985?/12 0985? / 1

Bei der Anwendung in üblichen Mengen von etwa 2 bis 5 cnr je Behandlung oder 3 bis 5 g je Tag zeigt das Haarpflegemittel aufgrund des Gehaltes an Lauryl-isochinolin-bromid zusammen mit dem hydrophilen Polyäther eine ausgezeichnete mikrobiocide Wirksamkeit gegen Pityrosporum ovale. Me bactericide Wirksamkeit läßt sich auch an anderen Stellen des Bakterienwachsturas nachweisen; außerdem wird diese Wirksamkeit im Standardagarplattenscheibchentest festgestellt, in dem bei Zugabe des hydrophilen Polyäthylen-polypropylen-glycols zu einer wäßrigen Lösung des Lauryl-isochinolinbromids eine verbesserte germicide Wirksamkeit zu beobachten ist. Das Haarwasser hat außerdem hervorragende haarpflegende Eigenschaften, da das Haar gut kämmbar wird, und während und nach der Anwendung des Haarwassers einen vollen Glanz aufweist. Die verbesserte Kämmbarkeit des Haares ist sogar noch nach Stunden nach der Anwendung des Haarwassers beim Wiederanfeuchten festzustellen.When used in the usual amounts of about 2 to 5 cnr per treatment or 3 to 5 g per day, the hair care product shows due to the content of lauryl isoquinoline bromide together with the hydrophilic polyether an excellent microbiocide Efficacy against Pityrosporum ovale. Me bactericide effectiveness can also be detected at other points of the bacterial growth sturgeon; In addition, this effectiveness is determined in the standard agar plate test, in which when the hydrophilic Polyethylene-polypropylene-glycol to an aqueous solution of the lauryl-isoquinoline bromide has an improved germicidal effectiveness is to be observed. The hair tonic also has excellent hair care properties, since the hair is easy to comb, and has a full shine during and after the application of the hair lotion. The improved combability of the hair is even noticeable even hours after the application of the hair lotion when re-moistening.

Bei Verwendung anderer Alkyl-isochinolinsalze und ähnlicher hydrophiler Öle in einem wäßrigen oder wäßrig-alkoholischen Träger werden ebenfalls ausgezeichnete Haarpflegemittel erhalten, die als klare Flüssigkeit vorliegen und eine wirksame antimikrobielle Aktivität aufweisen. Schon nach einmaliger Anv/endung des Haarwassers zeigt sich, daß selbst bei mehrfachem Kämmen des Haares mit einem feuchten Kamm das Haar gut kämmbar bleibt und seinen Glanz behält. Die haarfixierenden Eigenschaften sind ausgezeichnet, wobei das Haar auch nicht durch das Haarpflege-When using other alkyl isoquinoline salts and the like hydrophilic oils in an aqueous or aqueous-alcoholic carrier are also excellent hair care products obtained, which are in the form of a clear liquid and have effective antimicrobial activity. After just one use of the hair tonic shows that the hair remains easy to comb even if the hair is combed several times with a damp comb and keeps its shine. The hair-setting properties are excellent, and the hair is not affected by the hair care

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mittel vergraut, da dieses auch nach der Anwendung transparent bleibt. Die pflegenden Eigenschaften werden durch die Verwendung des lipophilen Öles zusammen mit dem hydrophilen Öl wesentlich verbessert.medium gray, as this remains transparent even after use. The nourishing properties are enhanced through the use of the lipophilic oil together with the hydrophilic oil are significantly improved.

EXAMPLE 2

Teile I Part I.

Entxonxsiertes Wasser 30,5De-oxidized water 30.5

Hydroxypropyl-methyl-celluloseHydroxypropyl methyl cellulose

("Methocel" 60 HG 4000 der Dow Chemical("Methocel" 60 HG 4000 from Dow Chemical

Company) 0,3Company) 0.3

Äthylen-Maleinsäureanhydrid CopolymerEthylene-maleic anhydride copolymer

("Copolymer No. DX 840-91" der Monsanto Corp.) 2,0(Monsanto Corp. "Copolymer No. DX 840-91") 2.0

F. D. und C. Blue Dye No. 1
\% wäßrige Lösung) 0,1FD and C. Blue Dye No. 1
\% aqueous solution) 0.1

Äthanol (SD 40, I90 proof) 49,2Ethanol (SD 40, 190 proof) 49.2

Polyäthylen-polypropylen-glycol, ■Polyethylene-polypropylene-glycol, ■

Viskosität 660 Saybolt-Sekunden bei 37,8 C.Viscosity 660 Saybolt seconds at 37.8 C.

(hydrophiles Öl, "Ucon" 5O-HB-66O der Union(hydrophilic oil, Union "Ucon" 5O-HB-66O

Carbide Corp., kosmetische Reinheit) 7,5Carbide Corp., Cosmetic Grade) 7.5

Lipophiles Polyalkylen-glycolLipophilic polyalkylene glycol

("UcOn¹¹LB-1145 der Union Carbide Corp.) 7,5("UcOn ¹¹ LB-1145 from Union Carbide Corp.) 7.5

Parfüm 0,2Perfume 0.2

Lauryl-isocliinolin-bromid, 755» WirkstoffeLauryl-isocliinolin-bromide, 755 »Active ingredients

(¹¹CuIversan AIB" der Culver Chemical Company) 0,7( ¹¹ CuIversan AIB "from Culver Chemical Company) 0.7

Aminoäthylpropanol, 50$ äthanolische Lösung
(Commercial Solvents Corp.) 2,0Aminoethylpropanol, 50 $ ethanolic solution
(Commercial Solvents Corp.) 2.0

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Die Herstellung des Haarpflegemittels erfoljgte, indem die Teile I, II und III getrennt hergestellt und dann bei Raumtemperatur miteinander vermischt wurden» Der Teil I wurde durch Dispergieren des Äthylen-Maleinsäureanhyörid— Copolymers in Wasser und Erwärmen der Dispersion auf etwa 75° C bis 80⁰C, darauf folgende Zugabe der Hydroxypropylmethyl-cellulose bei einer Temperatur von etwa 70 G hergestellt, indem die Mischung zur Vervollständigung der Hydrolyse des anhydridhaltigen Polymers etwa 10 bis-20 Hinuten bei einer Temperatur von 75 C bis 80 C gehalten wurde. Hach dem Abkühlen der verdickten Lösung auf Zimmertemperatur von etwa 25 C wurde die Farbstofflösung zugegeben.The preparation of the hair care agent erfoljgte by the parts I, II and III prepared separately and were mixed together then at room temperature "The Part I was prepared by dispersing the ethylene Maleinsäureanhyörid- copolymer in water and heating the dispersion to about 75 ° C to 80 ⁰ C, subsequent addition of the hydroxypropylmethyl cellulose at a temperature of about 70 G by keeping the mixture at a temperature of 75 ° C to 80 ° C for about 10 to 20 minutes to complete the hydrolysis of the anhydride-containing polymer. After the thickened solution had cooled to room temperature of about 25 ° C., the dye solution was added.

Die Herstellung von II erfolgte durch einfaches Vermischen des Alkohols., "Ucon 5O-HB-66O", "Ucon LB-1145", des Parfüms und des Lauryl-isochinolin-bromids bei Zimmertemperatur. I und II wurden dann vermischt und mit einer zur Neutralisation ausreichenden Menge von III, Aminomethylpropanol, versetzt.II was made by simply mixing of alcohol., "Ucon 5O-HB-66O", "Ucon LB-1145", des Perfumes and lauryl isoquinoline bromide at room temperature. I and II were then mixed together and with one for neutralization sufficient amount of III, aminomethylpropanol, added.

Die Mi.schung wurde dann in Behälter abgefüllt und bildete nach dem Festwerden ein nicht fließendes Gel. Dieses transparente antimikrobiell v/irksame Haarpflegemittel kann in ähnlicher Weise wie andere Gele angewendet werden. Die bactericide; Wirksamkeit betrifft insbesondere Staphylococcus aureus und l^Jj tyj--oi;oorum ovale. Die pflegenden Eigenschaften entsprechenThe mixture was then filled into containers and when solidified formed a non-flowing gel. This transparent antimicrobial hair care product can be used in a similar manner to other gels. The bactericide; Effectiveness particularly affects Staphylococcus aureus and l ^J j tyj - oi; oorum ovale. The caring properties correspond

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denen der flüssigen Zubereitung aus Beispiel 1.those of the liquid preparation from Example 1.

Auch bei Verwendung anderer hydrophiler oder lipophiler Öle, anderer Träger und Geliermittel, wie sie in der Beschreibung angegeben sind, lassen sich bei Zugabe dieser Verbindungen ,in den angegebenen Mengen transparente gelartige Haarpflegemittel mit ausgezeichneten antimikrobielle Eigenschaften herstellen.Even when using other hydrophilic or lipophilic ones Oils, other carriers and gelling agents, as indicated in the description, can be used with the addition of these compounds , in the specified amounts, transparent gel-like hair care products with excellent antimicrobial properties produce.

EXAMPLE 3

TeileParts

Äthanol 53,2Ethanol 53.2

UV-Licht-AbsorbensUV light absorbent

("Uvinul N-35", GAF) 0,1("Uvinul N-35", GAF) 0.1

Lauryl-isochinolin-bromid,Lauryl isoquinoline bromide,

,90#ige Lösung 0,6, 90 # solution 0.6

Lipophiles Öl, "Ucon" LB-1715"Lipophilic oil, "Ucon" LB-1715 "

(Union Carbide) . .11,0(Union Carbide). .11.0

Lipophiles Öl, "Ucon LB-JOOO"Lipophilic oil, "Ucon LB-JOOO"

(Union Carbide) 11,0(Union Carbide) 11.0

Oberflächenaktive Verbindung "Tween 20"Surface active compound "Tween 20"

(Atlas Chemical Corp.) 1,2(Atlas Chemical Corp.) 1.2

Parfüm 0,4Perfume 0.4

Entionisiertes Wasser 22,3Deionized water 22.3

F. D. & C. Farben, 0,1#ige Lösung 0,2F. D. & C. colors, 0.1 # solution 0.2

2 0.985?/12 0.985? / 1

Aus den oben angegebenen Bestandteilen wurde nach dem im Beispiel 1 beschriebenen Verfahren in der Reihenfolge Äthanol, UV-Lichtabsorbens, Lauryl-isochinolin-bromid, "Ucons", Parfüm, Wasser und Farbstofflösung unter Rühren und Vermischen bei Raumtemperatur ein flüssiges Haarpflegemittel hergestellt, das eine spezifische Dichte von etwa 0,91, einen pH-Wert von 5>5 bis 6,0, einen Alkoholgehalt von 4-9»2 Gew.% und einen Gehalt an Lauryl-isochinolin-bromid von 0,5% aufwies. Gegebenenfalls kann eine Einstellung des pH-Wertes durch Zugabe einer 5>0#igen wäßrigen Citronensäurelösung oder einer wäßrigen NaOH-Lösung erfolgen.A liquid hair care product was prepared from the above ingredients by the method described in Example 1 in the order ethanol, UV light absorbent, lauryl isoquinoline bromide, "Ucons", perfume, water and dye solution with stirring and mixing at room temperature % specific gravity of about 0.91, a pH of 5> 5 to 6.0, in an alcoholic content of 4-9 »2 wt. and a content of lauryl-isoquinoline bromide of 0.5% was obtained. If necessary, the pH can be adjusted by adding a 5> 0 # strength aqueous citric acid solution or an aqueous NaOH solution.

Dieses Haarpflegemittel weist bactericide und fungicide Eigenschaften auf, aber die Pflegewirkung ist wesentlich schlechter, da kein hydrophiles "Ucon" oder ein entsprechendes hydrophiles polyoxyalkyliertes Öl enthalten ist. Wenn dieses Haarpflegemittel mehrfach angewendet wird, hinterbleibt ein öliger Rückstand auf dem Haar, der zur Klebrigkeit führt. Wenn der beschriebenen Mischung erfindungsgemäß hydrophile Verbindungen wie beispielsweise "Ucon 5O-HB-66O", "Ucon 5O-HB-55" oder "Ucon 75-H-1400" einzeln oder in Mischung in Gesamtmengen von y/o bis Q°/o zugesetzt werden, wird die Gesamtmischung wesentlich hydrophiler und verteilt sich daher gleichmäßiger beim Befeuchten und Kämmen im Haar, wobei außerdem, keine öligen Rückstände auftreten und die Klebrigkeit des Haares verhindert wird. Diese günstigen Eigenschaften lassen sich auch erzielen, wenn Mischungen aus hydrophilen und lipophilen Ölen in insgesamtThis hair care product has bactericidal and fungicidal properties, but the care effect is much worse, since it does not contain a hydrophilic "Ucon" or a corresponding hydrophilic polyoxyalkylated oil. If this hair care product is used several times, an oily residue remains on the hair, which leads to stickiness. If, according to the invention, the described mixture contains hydrophilic compounds such as "Ucon 5O-HB-66O", "Ucon 5O-HB-55" or "Ucon 75-H-1400" individually or in a mixture in total amounts of y / o to Q ° / o are added, the overall mixture becomes much more hydrophilic and is therefore distributed more evenly when moistened and combing in the hair, in addition, no oily residues occur and the stickiness of the hair is prevented. These favorable properties can also be achieved when mixtures of hydrophilic and lipophilic oils in total

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geringeren Mengen wie in Gesamtmengen von etwa 5£> bis 15% eingesetzt werden, und wenn dabei der größere Anteil des Gesamtgehaltes' aus hydrophilen Ölen besteht.smaller amounts such as total amounts of about £ 5> up to 15% can be used, and if the greater part of the total content ' consists of hydrophilic oils.

Durch Zugabe der hydrophilen Öle bleibt das Haarpflegemittel sowohl im Behälter als auch nach dem Aufbringen auf dem Haar transparent und klar. Die pflegenden und fixierenden Eigenschaften sind überraschend, da die hydrophilen Öle wie Verbindungen der Handelsmarken "Ucon" wesentlich weniger hygroskopisch als andere wasserlösliche, sogenannte "ölige" Träger wie Polyäthylen glycol, Polypropylenglycol, Glycerin oder Sorbitol sind.By adding the hydrophilic oils, the hair care product remains in the container as well as after application transparent and clear to the hair. The caring and fixing properties are surprising, as the hydrophilic oils like compounds of the trademarks "Ucon" are much less hygroscopic than other water-soluble, so-called "oily" carriers such as polyethylene glycol, polypropylene glycol, glycerin or sorbitol.

EXAMPLE 4

Teile I Part I.

Entionisiertes V/asser 31 »7Deionized water 31 »7

Äthylen-Naleinsäureanhydrid-CopolymerEthylene maleic anhydride copolymer

(Lot D-627 der Monsanto) mit einer(Lot D-627 of Monsanto) with one

Viskosität von 8? 700 cP* 1,2Viscosity of 8? 700 cP * 1.2

"Ucon 50-HB-660" 0,5"Ucon 50-HB-660" 0.5

Hydroxypropyl-methyl-celluloseHydroxypropyl methyl cellulose

(Methocel 60 HG 4 OCO DOV/) 0,3(Methocel 60 HG 4 OCO DOV /) 0.3

"Ucon 50-HB-660" 7,0"Ucon 50-HB-660" 7.0

Lipophiler Polyalkylen-glvcol-butylätherLipophilic polyalkylene glycol butyl ether

("Ucon LB-1145" der Union Carbide/ 7,5(Union Carbide's "Ucon LB-1145" / 7.5

Parfüm 0,4Perfume 0.4

Äthanol (SD 40) 49,2Ethanol (SD 40) 49.2

UV-Lioh L-Absorbona ("Uvinul 2(54) 0,1UV-Lioh L-Absorbona ("Uvinul 2 (54) 0.1

2 Q 9 8 5 ? / 1 12 52 Q 9 8 5? / 1 12 5

TeileParts

Lauryl-isochinolin-bromid ("Culversan" AIB 75) Oj^ Stearyl-dimethylbenzyl-ammoniumehlorid 0,2Lauryl isoquinoline bromide ("Culversan" AIB 75) Oj ^ Stearyl dimethylbenzyl ammonium chloride 0.2

Arainomethylpropanol . 0,8Arainomethylpropanol. 0.8

Äthanol, SD 40 0,7Ethanol, SD 40 0.7

ν-ν-

Entionisiertes WasserDeionized water

(zum Auffüllen von Verdunstungsverlusten) 1,0(to fill evaporation losses) 1.0

* Viskosität einer 1#igen Lösung des hydrolysieren und auf auf einen pH-wert von 9 mit Natriumhydroxyd eingestellten Harzes unter Verwendung eines Brookfield-Viskosimeters, Spindel Nr. 6 bei 4 U/min.* Viscosity of a 1 # solution of the hydrolyze and on adjusted to a pH of 9 with sodium hydroxide Resin using a Brookfield viscometer, spindle No. 6 at 4 rpm.

Die Bestandteile aus I wurden auf 93°C unter-Rühren in einem Homogenisator erwärmt, dann wurden die Bestandteile von II zugegeben und"die Mischung unter ständigem Rühren auf 31⁰C abgekühlt. Daran anschließend wurden die Bestandteile von III, dann von IV und V unter ständigem Rühren zugegeben. Das fertige Produkt ist ein klares antimikrobiell wirksames Gel mit einer Viskosität von 14 000 cP bei ^O C Das so hergestellte Gel reduziert das V/achstum von Pityrosporum ovale sowohl in vivo als auch in vitro.The components of I were heated to 93 ° C with-stirring in a homogenizer, then the ingredients were added of II and "the mixture with continuous stirring at 31 ⁰ C cooled. Subsequently, the constituents of III were then of IV and V The finished product is a clear, antimicrobial gel with a viscosity of 14,000 cP at ^ OC. The gel produced in this way reduces the growth of Pityrosporum ovale both in vivo and in vitro.

Auch bei Verwendung eines Äthylen-Maleinsäureanhydrid-Copolymers mit geringerem Molekulargewicht (Handelsmarke Lot D-1256 der Monsanto Co) anstelle des aufgeführten Kunstharzes wird o.i.ij klares mikrobiocid wirksames Gel mit einer ViskositätEven when using an ethylene-maleic anhydride copolymer with a lower molecular weight (trademark Lot D-1256 from Monsanto Co) instead of the listed resin o.i.ij becomes clear microbiocidally effective gel with a viscosity

20985?/112520985? / 1125

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von 6 800 cP erhalten.of 6,800 cP obtained.

In den erfindungsgemäßen Haarpflegemitteln können anstelle des verwendeten Lauryl-isochinolin-bromids in den aufgeführten Mengen auch andere höhere Alkyl-isochinolinhalogenide verwendet werden. Auch wenn die jeweiligen Mengen der lipophilen und hydrophilen Polyalkylenöle in den angegebenen Grenzen variiert werden, entstehen klare im wesentlichen nicht hygroskopische Haarpflegemittel mit günstigen Pflege- und Fixierungseigenschaften. Gegebenenfalls können die zuzusetzenden Mengen an lipophilen Polyalkylenölen oder an entsprechenden Verbindungen auch so gering gehalten werden, daß die hydrophilen Öle den wesentlichen Bestandteil darstellen, da diese Verbindungen zu einer Verbesserung der antimikrobiellen Wirksamkeit führen. Besonders gute Pflege- und Fixierungseigenschaften lassen sich jedoch durch eine Kombination von lipophilen und hydrophilen Ölen erreichen, wobei bevorzugt Mischungen lipophiler Öle eingesetzt werden. Außerdem kann auch der Gehalt an Wasser und Alkohol innerhalb der angegebenen Grenzen variiert werden. Die erfindungsgemäßen Haarpflegemittel können in Form von Gelen, festen Zubereiiamgen oder· flüssigen Mischungen hergestellt werden; außerdem können sie gegebenenfalls unter Mitverwendung eines geeigneten Treibmittels zu Aerosolsprays verarbeitet werden.In the hair care products according to the invention can instead of the lauryl isoquinoline bromide used in the amounts listed, other higher alkyl isoquinoline halides are also used be used. Even if the respective amounts of the lipophilic and hydrophilic polyalkylene oils are varied within the specified limits, the result is clear, essentially non-hygroscopic Hair care products with favorable care and fixing properties. If necessary, the amounts to be added can of lipophilic polyalkylene oils or of corresponding compounds are also kept so low that the hydrophilic oils the represent an essential component, as these compounds lead to an improvement in the antimicrobial effectiveness. Particularly however, good care and fixing properties can be achieved by a combination of lipophilic and hydrophilic oils, mixtures of lipophilic oils being preferred will. In addition, the water and alcohol content can also be varied within the specified limits. The invention Hair care products can be produced in the form of gels, solid preparations or liquid mixtures; in addition, they can optionally be processed into aerosol sprays with the use of a suitable propellant.

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Claims

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PATENT CLAIMS

1, Clear, transparent hair care product, characterized by containing a smaller amount of an antimicrobial effective alkyl isoquinoline salt, a hydrophilic polyethylene-polypropylene-glycol-oil and a lipophilic polyalkylene glycol oil or its derivative in an aqueous or aqueous-alcoholic carrier medium.

2. Hair care product according to claim 1, characterized in that that it is a higher alkyl isoquinoline halide and lower alkanol ethers than hydrophilic and lipophilic oils Contains glycols.

3 · Hair care product according to claim 1 or 2, characterized characterized in that it is a higher alkyl isoquinoline bromide mib Contains 8 to 16 carbon atoms in the alkyl group.

4. Hair care product according to claim 1 to 3> characterized in that it contains lauryl isoquinoline bromide.

^c j. Hair care product according to claim 1 to 4-, characterized in that it is a clear liquid water-soluble polymer of about 2 ^ fo to 75 / u ethylene oxide and about 7! 7 / j to 2 ^ ^ι , ύ propylene oxide with a molecular weight of about 400 to ^L V 000 and a clear liquid as a lipophilic oil

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2 2 ? R q 'U 2 2? R q 'U

in the essential water-insoluble polymer made of propylene oxide with a molecular weight of about 400 to 4,000.

6. Hair care product according to claim 1 to 5j, characterized by a content of 0.1 $ to 5% of an alkyl isoquinoline salt, 0.5 $ to 30 $ of a hydrophilic oil, 0.5 $ to 15 $. of a lipophilic oil and 40% to 98% of an aqueous or aqueous-alcoholic carrier.

7. Hair care product according to claims 1 to 6, characterized by a content of 0.3 $ to 1 $ lauryl isoquinoline bromide, 5 # to 2 ^ $ of a hydrophilic oil with a molecular weight of about 1000 to 2000, Λ ⁽ / ο to Ογ> a lipophilic oil with a molecular weight of about 1,500 to 3,000 and 50.1 / y to 90 /) one; aqueous-ethanolic carrier.

8. Hair care tai. b with according to claim 1 b: 'u;7> ge mark L (Lurch a vkjhalt on a But.y Lather df-r. HyUt'ophi I en Öles riiit. Eiriom f ioleku Lar weight, from u t.wa 1 400 to Ί tAii) with; a G ^r -halL · an c. bwa gl ο Lchun An bei. Le η iit.Lylunoxy: "i and Propyleti oxyd uri'i jIuvc-Il tinen Crf-half a li.ponhi.I. €: n ΓϋΓ. ^ Ιαιη-.ίΤι from Ι'γορ, '/. Ι ι glyco 1 -biibyl'ibhc'ri) rnlb t Lnoiaolekulf rgewloh b r <\\ --luv 1 _ ^r > 00 bi; 2 200 and ? ΎΌ ; iL ;; V 7 (X),

9 · Hair care product according to claim 1 bi ;; :>, denoted by a half of Ο, ^, ό to 5;>eirie; j o. "v, \ ^r 5ni .. ^r ; chc: n

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ORIGINAL INSPECTED

222893A

Gelling agent.

10. Hair care product according to claim 1 to 9 _5, characterized by a content of 0.1 $ to 0.5 $ methyl cellulose and 1 $ to 4 $ of a copolymer of ethylene and maleic anhydride.

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