DE2228334C3 - Process for the production of a-phenyl ethers of anthraquinones - Google Patents
Process for the production of a-phenyl ethers of anthraquinonesInfo
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Description
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Λ-Phenyläthern des Anthrachinons aus Λ-Nitroanthrachinonen. The invention relates to a process for the preparation of Λ-phenyl ethers of anthraquinone from Λ-nitroanthraquinones.
a-Aryläther des Anthrachinons werden nach der deutschen Patentschrift 1 58 531 durch Umsetzen von den entsprechenden Mono- oder Dinitroanthrachinonen mit aromatischen Hydroxyverbindungen in Gegenwart von Kalium- oder Natriumhydroxid erhalten. Dieses Verfahren jat jedoch den Nachteil, daß ein großer Überschuß an der Hydroxyverbindung, die dabei gleichzeitig als Lösungsmittel dient, und an den Alkalihydroxiden erforderlich ist, weshalb die Mutterlaugen nach der Isolierung des Reaktionsproduktes aufgearbeitet werden müssen. Wegen des Gehaltes an Alkalihydroxid, Phenolat und Nitrit ist diese Aufarbeitung sehr aufwendig und mit großen Verlusten an der aromatischen Hydroxyverbindung verbunden.a-Aryl ethers of anthraquinone are after German Patent 1 58 531 by reacting the corresponding mono- or dinitroanthraquinones obtained with aromatic hydroxy compounds in the presence of potassium or sodium hydroxide. However, this process has the disadvantage that a large excess of the hydroxy compound is involved at the same time serves as a solvent, and is required on the alkali hydroxides, which is why the mother liquors must be worked up after isolation of the reaction product. Because of the content of Alkali hydroxide, phenolate and nitrite, this work-up is very costly and with great losses aromatic hydroxy compound connected.
Aufgabe der vorliegenden Erfindung war es, ein einfach zu handhabendes Verfahren zu finden, das gleichzeitig die geschilderten Nachteile des Verfahrens des Standes der Technik nicht aufweist.The object of the present invention was to find an easy-to-use method that at the same time does not have the disadvantages of the prior art method outlined.
Es wurde nun gefunden, daß man α-Phenyläther des Anthrachinons in technisch und wirtschaftlich vorteilhafter Weise durch Umsetzen von «-Nitroanthrachinonen mit Phenolen in Gegenwart von Kalium- oder Natriumhydroxid bei erhöhter Temperatur erhält, wenn man die Umsetzung des «-Nitroanthrachinons bei Temperaturen zwischen 80 und 180°C und in Gegenwart von 0,5 bis 2 Mol eines säurebindenden Mittels in mit Wasser mischbaren aprotischen Lösungsmitteln durchführt, wobei man je Mol Nitrogruppe 1,0 bis 1,9 MoI eines Phenols einsetzt.It has now been found that you can α-Phenyläther des Anthraquinones in a technically and economically advantageous manner by converting -nitroanthraquinones with phenols in the presence of potassium or sodium hydroxide at elevated temperature, if the implementation of the «-nitroanthraquinone at temperatures between 80 and 180 ° C and in the presence from 0.5 to 2 moles of an acid-binding agent in water-miscible aprotic solvents carried out using 1.0 to 1.9 mol of a phenol per mole of nitro group.
Nach dem Verfahren der Erfindung erhält man in hoher Raum-Zeit-Ausbeute reine a-Phenyläther des Anthrachinons.According to the process of the invention, pure a-phenyl ether des is obtained in a high space-time yield Anthraquinones.
Unter aprotischen Lösungsmitteln werden solche Lösungsmittel verstanden, die nicht befähigt sind, unter normalen Bedingungen Protonen abzugeben. Als mit Wasser mischbare aprotische Lösungsmittel sind beispielsweise die N.N-dialkylsubstituierten Carbonsäureamide wie Ν,Ν-Dimethylformamid, N,N-Diäthylformamid, Ν,Ν-Dimethylacetamid, N,N-Diäthylacetamid, N,N-Dimethylpropionamid, Ν,Ν,Ν',Ν'-Tetramethylharnstoff und N-Methylpyrrolidon, aliphatische Sulfoxide oder Sulfone wie Dimethylsulfoxid, Tetramethylensulfon, Hexamethylensulfon oder Dialkyläther von Glykolen und Polyglykolen wie Äthylenglykoldimethyläther, Trimethylenglykoldimethyläther oder -diäthyläther, Äthylenglykoldiäthyläther und Diäthyienglykoldimethyl- oder -diäthyläther und Gemische dieser Lösungsmittel zu nennen.Aprotic solvents are understood to mean those solvents that are not capable of to release protons under normal conditions. As are water-miscible aprotic solvents for example the N.N-dialkyl-substituted carboxamides like Ν, Ν-dimethylformamide, N, N-diethylformamide, Ν, Ν-dimethylacetamide, N, N-diethylacetamide, N, N-dimethylpropionamide, Ν, Ν, Ν ', Ν'-tetramethylurea and N-methylpyrrolidone, aliphatic sulfoxides or sulfones such as dimethyl sulfoxide, tetramethylene sulfone, Hexamethylene sulfone or dialkyl ethers of glycols and polyglycols such as ethylene glycol dimethyl ether, Trimethylene glycol dimethyl ether or diethyl ether, ethylene glycol diethyl ether and diethyl glycol dimethyl or diethyl ether and mixtures of these solvents.
Aus wirtschaftlichen Gründen kommen vor allem die Ν,Ν-Dialkylcarbonsäureamide in Betracht. Von diesen sind Ν,Ν-Dimethylformamid und N-Methylpyrrolidon ganz besonders bevorzugt.For economic reasons, the Ν, Ν-dialkylcarboxamides are particularly suitable. Of these Ν, Ν-dimethylformamide and N-methylpyrrolidone are particularly preferred.
Als säurebindende Mittel sind beispielsweise die Alkalicarbonate, Alkalimetallhydroxide und die Alkalimetallsalze von schwachen Carbonsäuren zu nennen. Im einzelnen kommen beispielsweise Natriumhydroxid, Kaliumhydroxid, Natriumcarbonat, Kaliumcarbonat, Natriumhydrogencarbonat, Kaliumhydrogencarbonat, Kaliumacetat, Natriumbenzoat, Kaliumbenzoat, Natriumpropionat, Kaliumpropionat oder deren Gemische in Betracht.Acid-binding agents are, for example, the alkali carbonates, alkali metal hydroxides and the alkali metal salts of weak carboxylic acids. In detail, for example, sodium hydroxide, Potassium hydroxide, sodium carbonate, potassium carbonate, sodium hydrogen carbonate, potassium hydrogen carbonate, Potassium acetate, sodium benzoate, potassium benzoate, sodium propionate, potassium propionate or their mixtures in Consideration.
Für das Verfahren gemäß der Erfindung werden vorzugsweise Kaliumhydroxid und Kaliumcarbonat als säurebindende Mittel verwendet, da man mit diesen die höchsten Raum-Zeit-Ausbeuten und die reinsten Umsetzungsprodukte erhält.For the method according to the invention, potassium hydroxide and potassium carbonate are preferably used as Acid-binding agents are used, as they provide the highest space-time yields and the purest reaction products receives.
Als Phenol kommen neben dem nichtsubstituierten Phenol auch die im Kern durch Alkyl oder Halogen substituierten Phenole wie o-Kresol, p-Kresol, m-Kresol, p-tert.-Butylphenol, o-Chlorphenol, m-Chlorphenol, p-Chlorphenol; o-Bromphenol, m-Bromphenol, p-Bromphenol, 2,4-Dichlorphenol, 4-Chlor-o kresol, 3,5-Dimethylphenol in Betracht.In addition to the unsubstituted phenol, the phenol also includes those in the nucleus by alkyl or halogen substituted phenols such as o-cresol, p-cresol, m-cresol, p-tert-butylphenol, o-chlorophenol, m-chlorophenol, p-chlorophenol; o-bromophenol, m-bromophenol, p-bromophenol, 2,4-dichlorophenol, 4-chloro-o cresol, 3,5-dimethylphenol into consideration.
Besondere technische Bedeutung hat aus wirtschaftlichen Gründen vor allem das unsubstituierte Phenol.For economic reasons, the unsubstituted phenol is of particular technical importance.
Die Reaktion führt man zweckmäßigerweise so durch, daß man zu der Suspension oder Lösung des a-Nitroanthrachinons in dem mit Wasser mischbaren aprotischen Lösungsmittel und dem Phenol das säurebindende Mittel zugibt und das Gemisch unter Rühren auf die gewünschte Reaktionstemperatur erwärmt. Die Umsetzung erfolgt zweckmäßigerweise bei Temperaturen zwischen 80 und 1800C, vorzugsweise zwischen 110 und 15O0C. Die Dauer der Reaktion ist von der Temperatur abhängig und liegt im allgemeinen zwischen 1 und 5 Stunden. Führt man die Reaktion beispielsweise im Temperaturbereich zwischen 120 und 150° C durch, so ist die Umsetzung nach 2 bis 3 Stunden beendet.The reaction is expediently carried out by adding the acid-binding agent to the suspension or solution of the a-nitroanthraquinone in the water-miscible aprotic solvent and the phenol and heating the mixture to the desired reaction temperature with stirring. The reaction is conveniently carried out at temperatures between 80 and 180 0 C, preferably between 110 and 15O 0 C. The duration of the reaction depends on the temperature and generally lies between 1 and 5 hours. If the reaction is carried out, for example, in the temperature range between 120 and 150 ° C., the reaction is complete after 2 to 3 hours.
Die Reaktion kann chromatographisch an der Abnahme der a-Nitroanthrachinonverbindung verfolgt und so das Ende der Umsetzung festgestellt werden.The reaction can be followed by chromatography on the decrease in the α-nitroanthraquinone compound and so the end of the implementation can be determined.
Die Umsetzungsprodukte werden aus der Reaktionsmischung in an sich üblicher Weise durch Verdünnen mit Wasser oder mit wassermischbaren Alkoholen gefällt und die Fällung durch Filtrieren, Zentrifugieren oder Dekantieren von der alkalischen Mutterlauge abgetrennt. Das Filtergut wird anschließend mit Wasser neutral gewaschen und getrocknet.The reaction products are obtained from the reaction mixture in a conventional manner by dilution precipitated with water or with water-miscible alcohols and the precipitation by filtering, centrifuging or decantation separated from the alkaline mother liquor. The filter material is then washed with water washed neutral and dried.
Eine besonders vorteilhafte und damit bevorzugteA particularly advantageous and therefore preferred one
<>5 Variante der Aufarbeitung des Reaktionsgemisches besteht jedoch darin, daß das Reaktionsgemisch mit Isopropanol verdünnt wird, wobei das im Reaktionsgemisch enthaltene I Jmsetzungsprodukt zusammen mit<> 5 variant of the work-up of the reaction mixture is, however, that the reaction mixture is diluted with isopropanol, which is in the reaction mixture contained I reaction product together with
den im Gemisch vorhandenen Salzen gefällt und dann von der Mutterlauge abgetrennt wird. Dabei wird eine weitgehend salzfreie Mutterlauge erhalten, die ohne Schwierigkeit durch fraktionierte Destillation wieder aufgearbeitet werden kann. Die Abtrennung der nitrithaltigen Salze von den Umsetzungsprodukten erfolgt durch Auswaschen mit warmem Wasser.the salts present in the mixture are precipitated and then separated from the mother liquor. This is a largely salt-free mother liquor obtained, which again without difficulty by fractional distillation can be worked up. The separation of the nitrite-containing salts from the reaction products is done by washing out with warm water.
Der Vorteil des Verfahrens der vorliegenden Erfindung gegenüber dem Verfahren des Standes der Technik liegt darin, daß bei Verwendung von mit Wasser mischbaren aprotischen Lösungsmitteln die Menge an den säurebindenden Mitteln und die Menge an Phenol stark reduziert werden kann und daß die Umsetzung in hoher Raum-Zeit-Ausbeute erfolgt.The advantage of the method of the present invention over the method of the prior art The technique is that when using water-miscible aprotic solvents Amount of acid-binding agents and the amount of phenol can be greatly reduced and that the Implementation takes place in a high space-time yield.
Nach dem Verfahren werden reine Arylether von Anthrachinon erhalten. Diese sind wertvolle Zwischenprodukte für die Synthese von Farbstoffen.According to the process, pure aryl ethers of anthraquinone are obtained. These are valuable intermediates for the synthesis of dyes.
Die folgenden Beispiele sollen das Verfahren der Erfindung weiter erläutern. Die im folgenden genannten Teile und Prozentangaben beziehen sich auf das Gewicht.The following examples are intended to further illustrate the process of the invention. The ones mentioned below Parts and percentages relate to weight.
Beispiel 1 1 -Phenoxyanthrachinonexample 1 1-phenoxyanthraquinone
50 Teile 1-Nitroanthrachinon (90%ig), 100 Teile Dimethylformamid, 40 Teile Phenol und 30 Teile Kaliumcarbonat werden 2,5 Stunden bei 1400C gerührt. Nach dem Abkühlen auf 100°C wird die Reaktionsmischung mit 250 Teilen Isopropanol verdünnt. Nach dem Abkühlen auf Raumtemperatur wird die Fällung abgesaugt und mit warmem Wasser neutral gewaschen und bei 1000C getrocknet. Ausbeute: 40 Teile eines gelben Produktes, welches bei 126° C schmilzt.50 parts of 1-nitroanthraquinone (90%), 100 parts of dimethylformamide, 40 parts of phenol and 30 parts of potassium carbonate are stirred at 140 ° C. for 2.5 hours. After cooling to 100 ° C., the reaction mixture is diluted with 250 parts of isopropanol. After cooling to room temperature, the precipitate is filtered off with suction and washed with warm water until neutral and dried at 100 0 C. Yield: 40 parts of a yellow product which melts at 126.degree.
Beispiel 2 1,5-DiphenoxyanthrachinonExample 2 1,5-diphenoxyanthraquinone
33 Teile 1,5-Dinitroanthrachinon, 40 Teile Dimethylformamid, 30 Teile Phenol und 30 Teile Kaliumcarbonat werden 2 Stunden bei 140 bis 1500C gerührt. Nach dem Abkühlen auf 1000C wird die Reaktionsmischung mit 200 Teilen Isopropanol verdünnt und abgekühlt. Die Fällung wird abgesaugt, mit warmem Wasser gewaschen und bei 1000C getrocknet. Ausbeute: 36 Teile eines gelben Produktes mit einem Schmelzpunkt von 222° C.33 parts of 1,5-dinitroanthraquinone, 40 parts of dimethylformamide, 30 parts of phenol and 30 parts of potassium carbonate are stirred at 140 to 150 ° C. for 2 hours. After cooling to 100 ° C., the reaction mixture is diluted with 200 parts of isopropanol and cooled. The precipitate is filtered off with suction, washed with warm water and dried at 100 0 C. Yield: 36 parts of a yellow product with a melting point of 222 ° C.
Beispiel 3 Gemisch aus 1,5- und 1,8-DiphenoxyanthrachinonExample 3 Mixture of 1,5- and 1,8-diphenoxyanthraquinone
50 Teile eines Gemisches, wie es bei der Dinitrierung von Anthrachinon anfällt und das 49,4% 1,5-Dinitroanthrachinon und 36,6% 1,8-Dinitroanthrachinon enthält, werden in 80 Teilen N-Methylpyrrolidon, 30 Teilen Phenol und 20 Teilen Kaliumhydroxid bei 110 bis 130°C 2 Stunden gerührt. Nach dem Abkühlen wird das Reaktionsgemisch mit 300 Teilen Methanol verdünnt und 1 Stunde nachgerührt. Die Fällung wird abgesaugt, mit warmem Wasser gewaschen und getrocknet. Ausbeute: 50Teile eines gelben Produktes.50 parts of a mixture, as is obtained in the dinitration of anthraquinone and which contains 49.4% 1,5-dinitroanthraquinone and 36.6% 1,8-dinitroanthraquinone, are in 80 parts of N-methylpyrrolidone, 30 parts of phenol and 20 parts of potassium hydroxide at 110 to 130.degree Stirred for 2 hours. After cooling, the reaction mixture is diluted with 300 parts of methanol and stirred for 1 hour. The precipitate is filtered off with suction, washed with warm water and dried. Yield: 50 parts of a yellow product.
Beispiel 4 Gemisch aus 1,5- und 1,8-DiphenoxyanthrachinonExample 4 Mixture of 1,5- and 1,8-diphenoxyanthraquinone
6 Teile eines Gemisches aus 1,5- und 1,8-Dinitrianthrachinon (siehe Beispiel 3), 4,8 Teile Phenol, 4,8 Teile wasserfreies Kaliumcarbonat und 6 Teile Dimethylfor6 parts of a mixture of 1,5- and 1,8-dinitrianthraquinone (see Example 3), 4.8 parts of phenol, 4.8 parts anhydrous potassium carbonate and 6 parts dimethylfor mamid werden 1,5 Stunden bei 140 bis 1500C gerührt, wobei ca. 0,9 Teile Wasser abdestillieren. Danach kühlt man auf 1000C ab, gibt 14 Teile Isopropanol zu und kühlt auf 20° C ab. Die Fällung wird abgesaugt, zunächst mit 25 Teilen Isopropanol und dann mit warmem Wasser neutral gewaschen.mamid are stirred for 1.5 hours at 140 to 150 0 C, with about 0.9 parts water distilled off. It is then cooled to 100 0 C., are 14 parts of isopropanol and cooled to 20 ° C. The precipitate is filtered off with suction, washed neutral first with 25 parts of isopropanol and then with warm water.
Nach dem Trocknen erhält man 62 Teile eines gelben Pulvers. Die isopropanolhaltigen Mutterlaugen können ohne Schwierigkeiten durch fraktionierte Destillation aufgearbeitet werden.After drying, 62 parts of a yellow powder are obtained. The mother liquors containing isopropanol can can be worked up without difficulty by fractional distillation.
Gemisch aus 1,5- und l,8-Di-(o-chlor)-phenoxyanthrachinonMixture of 1,5- and 1,8-di- (o-chloro) -phenoxyanthraquinone
50 Teile eines Gemisches aus 1,5- und 1,8-Dinitroanthrachinon (siehe Beispiel 3), 50 Teile o-Chlorphenol, 50 Teile Kaliumcarbonat und 100 Teile N-Methylpyrrolidon werden 2 Stunden bei 110 bis 1200C gerührt Nach dem Abkühlen wird durch Zugeben von 200 Teilen Methanol das Umsetzungsprodukt gefällt, abgesaugt und getrocknet. Ausbeute: 66 Teile eines gelben Pulvers.50 parts of a mixture of 1,5- and 1,8-dinitroanthraquinone (see Example 3), 50 parts of o-chlorophenol, 50 parts of potassium carbonate and 100 parts of N-methylpyrrolidone are stirred at 110 to 120 ° C. for 2 hours the reaction product is precipitated by adding 200 parts of methanol, filtered off with suction and dried. Yield: 66 parts of a yellow powder.
Analyse für: C26Hi4I (460):Analysis for: C 26 Hi 4 I (460):
Berechnet: -C 67,7; H 3,4; O 133; Cl 15,2; gefunder.: C 67,8; H 3,2; O 13.6; Cl 15,8.Calculated: -C 67.7; H 3.4; O 133; Cl 15.2; Found .: C 67.8; H 3.2; O 13.6; Cl 15.8.
Gemisch aus 1,5- und l,8-Di(p-terL-butyl)-phenoxyanthrachinonMixture of 1,5- and 1,8-di (p-terL-butyl) -phenoxyanthraquinone
Die Umsetzung erfolgt nach den Angaben des Beispiels 5, wobei das o-Chlorphenol durch 50 Teile p-tert.-Butylphenol ersetzt wird. Ausbeute: 26 Teile eines gelben Pulvers.The reaction is carried out as described in Example 5, the o-chlorophenol being replaced by 50 parts p-tert-butylphenol is replaced. Yield: 26 parts of a yellow powder.
Berechnet: C 81,0; H 6,36; O 12,7; gefunden: C 80,5; H 6,50; O 13,0.Calculated: C 81.0; H 6.36; O 12.7; found: C, 80.5; H 6.50; O 13.0.
Beispiel 7 l,5-Diphenoxy-2-methylanthrachinonExample 7 1,5-diphenoxy-2-methylanthraquinone
50 Teile l.S-Dinitro^-methylanthrachinon, 100 Teile Dimethylformamid, 60 Teile Kaliumcarbonat und 40 Teile Phenol werden 3 Stunden bei 140 bis 150°C gerührt. Die Reaktior.smischung wird nach dem Abkühlen mit 300 Teilen Isopropanol verdünnt und die Fällung abgesaugt, mit Isopropanol und dann mit warmem Wasser gewaschen und getrocknet. Man erhält 90 Teile eines ockerfarbenen Pulvers mit einem Schmelzpunkt von 166°C.50 parts of 1.S-Dinitro ^ -methylanthraquinone, 100 parts Dimethylformamide, 60 parts of potassium carbonate and 40 parts of phenol are heated at 140 to 150 ° C. for 3 hours touched. After cooling, the reaction mixture is diluted with 300 parts of isopropanol and the Sucked off precipitation, washed with isopropanol and then with warm water and dried. 90 parts of an ocher-colored powder with a melting point of 166 ° C. are obtained.
50 Teile eines Gemisches aus 1,5- und 1,8-Dinitroanthrachinon (siehe Beispiel 3), 35 Teilen Phenol, 20 Teilen pulverisiertem Kaliumhydroxid und 300 Teilen N-Methylpyrrolidon werden 2 bis 3 Stunden bei 120° C gerührt. Nach dem Abkühlen wird mit 500 Teilen Wasser oder Methanol verdünnt, die Fällung abgesaugt und mit Wasser neutral gewaschen. Man erhält 49,5 bzw. 53,1 Teile eines gelben Produktes.50 parts of a mixture of 1,5- and 1,8-dinitroanthraquinone (see Example 3), 35 parts of phenol, 20 parts powdered potassium hydroxide and 300 parts of N-methylpyrrolidone are 2 to 3 hours at 120 ° C touched. After cooling, it is diluted with 500 parts of water or methanol, and the precipitate is filtered off with suction and washed neutral with water. 49.5 or 53.1 parts of a yellow product are obtained.
50 Teile eines Gemisches aus 1,8- und 1,5-Dinitroan- !hrachinon (siehe Beispie! 3), 35 Teilen Phenol, ! 5 Teilen50 parts of a mixture of 1,8- and 1,5-dinitroane ! hrachinon (see example! 3), 35 parts of phenol,! 5 parts
pulverisiertem Natriumhydroxid und 150 Teilen N-Methylpyrrolidon
werden 2 bis 3 Stunden bei 120 bis 1300C gerührt Nach dem Abkühlen wird das Reaktionsgemisch
auf eine Mischung von Methenol und Wasser (1 :1 Gewichtsteile) ausgetragen, der Niederschlag S
abgesaugt und mit Wasser neutral gewaschen.
Ausbeute: 203 Teile eines gelben Produktes.pulverized sodium hydroxide and 150 parts of N-methylpyrrolidone are stirred for 2 to 3 hours at 120 to 130 ° C. After cooling, the reaction mixture is poured onto a mixture of methenol and water (1: 1 parts by weight), the precipitate S is suctioned off and washed neutral with water .
Yield: 203 parts of a yellow product.
Beispiel iOExample ok
50 Teile eines Gemisches aus 1,5- und 1,8-Dinilroanthrachinon
(Beispiel 3), 35 Teilen Phenol, 40 Teilen Natriumacetat wasserfrei und 150Teilen N,N-Dimethylformamid
werden 3 Stunden bei 120 bis 1300C gerührt.
Nach dem Abkühlen wird auf 1000 Teile Wasser ausgetragen und die Fällung abfiltriert und neutral
gewaschen.
Ausbeute: 26,2 Teile eines gelben Produktes.50 parts of a mixture of 1,5- and 1,8-Dinilroanthrachinon (Example 3), 35 parts of phenol, 40 parts of sodium acetate anhydrous, and 150Teilen N, N-dimethylformamide are stirred for 3 hours at 120 to 130 0 C. After cooling, water is poured onto 1000 parts and the precipitate is filtered off and washed neutral.
Yield: 26.2 parts of a yellow product.
Beispiel 11Example 11
50 Teile 1,5/1,8-Dinitroanthrachinon-Gemisch (Beispiel
3), 35 Teile Phenol, 30 Teile Kaliumhydrogencarbonat und 100 Teile N,N-Dimethylformamid werden 3
Stunden bei 140 bis 1500C gerührt. Bei 1000C werden
dem Reaktionsgemisch 300 Teile Isopropanol zugegeben und die Fallung nach dem Abkühlen abgesaugt und
mit Wasser neutral gewaschen.
Ausbeute: 36 Teile eines gelben Produktes.50 parts of a 1,5 / 1,8-dinitroanthraquinone mixture (Example 3), 35 parts of phenol, 30 parts of potassium hydrogen carbonate and 100 parts of N, N-dimethylformamide are stirred at 140 to 150 ° C. for 3 hours. At 100 0 C the reaction mixture are added 300 parts of isopropanol and filtered off with suction after cooling the precipitation and washed with water until neutral.
Yield: 36 parts of a yellow product.
Beispiel 12Example 12
Man verfährt wie in Beispiel 5 angegeben, verwendet jedoch anstelle von o-Chlorphenol die gleiche Menge
p-ChlorphenoL Man erhält 65 Teile eines gelben Produktes mit einem Fp 182 bis 187 0C.
Analyse:The procedure described in Example 5 is followed, except that the same amount of p-chlorophenol is used instead of o-chlorophenol. 65 parts of a yellow product with a melting point of 182 to 187 ° C. are obtained.
Analysis:
Gefunden: C 67,5; H 3,3, Cl 15,7, O 13,6%Found: C, 67.5; H 3.3, Cl 15.7, O 13.6%
Beispiel 13Example 13
Verfährt man wie in Beispiel 5 angegeben, verwendet jedoch anstelle des o-Chlorphenols 50 Teile p-KresoI, so erhält man 30 Teile eines gelben Produktes mit einem Fp 205 bis 215° C.If the procedure is as indicated in Example 5, but instead of the o-chlorophenol, 50 parts of p-cresol are used 30 parts of a yellow product are obtained with a melting point of 205 ° to 215 ° C.
Analyse:Analysis:
Berechnet: C 80,0, H 4,75, O 15,3%Calculated: C 80.0, H 4.75, O 15.3%
gefunden: C 80,5, H 5,1, O 15,0%.found: C 80.5, H 5.1, O 15.0%.
Verwendet man anstelle des p-Kresols die gleiche Menge an o- oder m-Kresol, so erhält man die entsprechenden Produkte.If, instead of the p-cresol, the same amount of o- or m-cresol is used, this is obtained corresponding products.
Beispiel 14Example 14
20 Teile !,S/l^-Dinitroanthrachinon-Gemisch (siehe Beispiel 3), 50 Teile N-Methylpyrrolidon, 20 Teile wasserfreies Kaliumcarbonat und 30 Teile 2,4-Dichlorphenol werden 3 Stunden bei 120 bis 1300C gerührt und dann die Reaktionsmischung mit 200 Teilen Isopropanol verdünnt. Nach der Aufarbeitung erhält man 16,1 Teile eines gelben Produktes, welches einer; Festpunkt von 262 bis 265° C besitzt.20 parts!, S / l ^ -Dinitroanthraquinone mixture (see Example 3), 50 parts of N-methylpyrrolidone, 20 parts of anhydrous potassium carbonate and 30 parts of 2,4-dichlorophenol are stirred for 3 hours at 120 to 130 0 C and then the reaction mixture diluted with 200 parts of isopropanol. After work-up, 16.1 parts of a yellow product are obtained, which is a; Fixed point of 262 to 265 ° C.
Beispiel 15Example 15
50 Teile l.S/l.e-Dinitroanthrachinon-Gemisch (siehe
Beispiel 3), 35 Teile Phenol, 30 Teile wasserfreies Kaliumcarbonat und 100 Teile Dimethylsulfoxid werden
3 Stunden bei 140 bis 1500C gerührt. Nach dem
Abkühlen auf 900C werden dem Reaktionsgemisch 300
Teile Isopropanol zugegeben und die Mischung abgekühlt, die Fällung abgesaugt und mit Wasser
neutral gewaschen.
Ausbeute: 49 Teile eines gelbbraunen Produktes.50 parts of 1S / 1-dinitroanthraquinone mixture (see Example 3), 35 parts of phenol, 30 parts of anhydrous potassium carbonate and 100 parts of dimethyl sulfoxide are stirred at 140 to 150 ° C. for 3 hours. After cooling to 90 ° C., 300 parts of isopropanol are added to the reaction mixture and the mixture is cooled, the precipitate is filtered off with suction and washed neutral with water.
Yield: 49 parts of a yellow-brown product.
Beispiel 16Example 16
Man verfährt wie in Beispiel 15, verwendet jedoch anstelle des Dimethylsulfoxids 100 Teile Sulfolan. Man erhält nach der Aufarbeitung 50 Teile eines gelben Produktes.The procedure is as in Example 15, except that 100 parts of sulfolane are used instead of the dimethyl sulfoxide. Man receives 50 parts of a yellow product after work-up.
Beispiel 17Example 17
Verfährt man wie in Beispiel 15 angegeben, verwendet jedoch anstelle des Dimethylsulfoxids 100 Teile Ν,Ν-Dimethylacetamid, so erhält man 48 Teile eines gelben Produktes.Proceeding as indicated in Example 15, but using 100 instead of dimethyl sulfoxide Parts of Ν, Ν-dimethylacetamide, 48 parts of a yellow product are obtained.
Beispiel 18Example 18
50 Teile 1,5-/1,8-Dinitroanthrachinon-Gemisch (Beispiel 3), 35 Teile Phenol, 30 Teile wasserfreies
Kaliumcarbonat und 100 Teile Triäthylenglykoldimethyläther werden 3,5 Stunden bei 140 bis 1500C gerührt.
Nach dem Abkühlen auf 90°C werden 300 Teile Isopropanol zugegeben und nach dem Abkühlen auf
Raumtemperatur die Fällung abgetrennt und mit Wasser neutral gewaschen.
Ausbeute: 48 Teile eines gelbbraunen Produktes.50 parts of 1,5- / 1,8-dinitroanthraquinone mixture (Example 3), 35 parts of phenol, 30 parts of anhydrous potassium carbonate and 100 parts of triethylene glycol dimethyl ether are stirred at 140 to 150 ° C. for 3.5 hours. After cooling to 90 ° C., 300 parts of isopropanol are added and, after cooling to room temperature, the precipitate is separated off and washed neutral with water.
Yield: 48 parts of a yellow-brown product.
Beispiel 19Example 19
50 Teile 1,5-/1,8-Dinitroanthrachinon-Gemisch (siehe Beispiel 3), 30 Teile Phenol, 35 Teile wasserfreies Kaliumcarbonat und 100 Teile N,N-Dimethylformamid werden 6 bis 7 Stunden bei 1000C gerührt, wobei langsam Wasser abdestilliert. Nach dem Abkühlen werden 300 Teile Isopropanol zugegeben, die Fällung abgesaugt und mit Wasser neutral gewaschen. Man erhält 42 Teile eines gelben Produktes, welches noch geringe Mengen an Ausgangsmaierial enthalten kann.50 parts of a 1,5- / 1,8-dinitroanthraquinone mixture (see Example 3), 30 parts of phenol, 35 parts of anhydrous potassium carbonate and 100 parts of N, N-dimethylformamide are stirred at 100 ° C. for 6 to 7 hours, with water being slowly added distilled off. After cooling, 300 parts of isopropanol are added, the precipitate is filtered off with suction and washed neutral with water. 42 parts of a yellow product are obtained, which may still contain small amounts of starting maierial.
Man verfährt wie in Beispiel 19 angegeben, verwendet jedoch anstelle von N,N-Dimethy!formamid die gleiche Menge N-Methylpyrrolidon als Lösungsmittel und führt die Umsetzung bei 170 bis 1800C durch. Die Reaktion ist nach einer Stunde bereits beendet. Nach dem Aufarbeiten werden 45 Teile eines gelbbraunen Produktes erhalten, das kein Ausgangsmaterial mehr enthält.One proceeds as specified in Example 19 but using, instead of N, N-Dimethy! Formamide the same amount of N-methylpyrrolidone as a solvent, and the reaction at 170 to 180 0 C. The reaction has already ended after one hour. After working up, 45 parts of a yellow-brown product are obtained which no longer contain any starting material.
Claims (4)
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE19722228334 DE2228334C3 (en) | 1972-06-10 | Process for the production of a-phenyl ethers of anthraquinones |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE19722228334 DE2228334C3 (en) | 1972-06-10 | Process for the production of a-phenyl ethers of anthraquinones |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE2228334A1 DE2228334A1 (en) | 1974-01-03 |
DE2228334B2 DE2228334B2 (en) | 1977-06-23 |
DE2228334C3 true DE2228334C3 (en) | 1978-02-02 |
Family
ID=
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4255342A (en) | 1979-04-02 | 1981-03-10 | Toms River Chemical Corporation | Synthesis of phenoxyanthraquinones |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4255342A (en) | 1979-04-02 | 1981-03-10 | Toms River Chemical Corporation | Synthesis of phenoxyanthraquinones |
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