DE2227599A1

DE2227599A1 - 5,5-dichloro-imidazolin-2-ones - useful as plant protection agents

Info

Publication number: DE2227599A1
Application number: DE19722227599
Authority: DE
Inventors: Kurt Dr Findeisen; Ernst Dr Grigat
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1972-06-07
Filing date: 1972-06-07
Publication date: 1973-12-20

Abstract

Title cpds. are of formula (I): (where R is a haloalkyl residue or an opt. substd. aromatic residue opt. bridged or linked with heterocyclic residues, and R1 is an opt. substd. aliphatic, aromatic or heterocyclic residue) are prepd. by reacting cpds. of the formula R-O-C(Cl)=N-CO-Cl with isonitriles of the formula R1-N=C at -20-100 degrees C (ca)(pref. at 0-50 degrees C in the presence of an inert diluent).

Description

Neue Imidazolinon-Derivate Die Erfindung betrifft neue Imidazolinon-Derivate und ein Verfahren zu deren Herstellung.New Imidazolinone Derivatives The invention relates to new imidazolinone derivatives and a method for their production.

Es wurde gefunden, daß man neue Imidazolinon-Derivate erhält,-wenn man Verbindungen der allgemeinen Formel in der R für einen Halogenalkylrest oder einen gegebenenfalls substituierten aromatischen Rest, der auch mit heterocyclischen Resten verbunden sein oder Brückenglieder enthalten kann, steht mit Isonitrilen der allgemeinen Formel R1 - N = C (11) in der R1 für einen gegebenenfalls substituierten~aliphatischen, aromatischen oder heterocyclischen Rest steht, bei Temperaturen von -200 bis etwa 1000C umsetzt.It has been found that new imidazolinone derivatives are obtained if compounds of the general formula are used in which R stands for a haloalkyl radical or an optionally substituted aromatic radical, which can also be connected to heterocyclic radicals or contain bridge members, with isonitriles of the general formula R1 - N = C (11) in which R1 stands for an optionally substituted aliphatic, aromatic or heterocyclic radical, at temperatures from -200 to about 1000C.

Vorzugsweise wird bei 0 bis 500C, gegebenenfalls auch in Gegenwart eines inerten Verdünnungsmittels gearbeitet.It is preferably used at 0 ° to 50 ° C., optionally also in the presence an inert diluent worked.

Die erfindungsgemäß erhältlichen neuen Verbindungen entsprechen der allgemeinen Formel in der R und R1 die oben angegebene Bedeutung haben.The new compounds obtainable according to the invention correspond to the general formula in which R and R1 have the meaning given above.

Halogenalkylreste R sind zum Beispiel Kohlenwasserstoffreste mit bis zu 12 Kohlenstoffatomen, die vorzugsweise in ß-Stellung Chlor-, Brom-, Fluor- oder Jodatome tragen.Haloalkyl radicals R are, for example, hydrocarbon radicals with up to to 12 carbon atoms, which are preferably in the ß-position chlorine, bromine, fluorine or Carry iodine atoms.

Aliphatische Reste R1 sind geradkettige oder verzweigte, gesättigte oder ungesättigte Kohlenwasserstoffreste mit vorzugsweise bis zu 25 Kohlenstoffatomen, welche bis zu 2 Doppel-oder eine Dreifachbindung enthalten können, und cycloaliphatische Reste mit 5, 6, 7, 8, 10 oder 12 Kohlenstoffatomen im Ringsystem, die gegebenenfalls auch substituiert sein können, durch beispielsweise Aryl- (bis zu C20 im Ringsystem, bevorzugt Phenyl- und Naphthylrest), Aroxy- (bis zu C10 im Ringsystem, bevorzugt Phenoxyrest), Alkoxy- (C1 6)' Nitro-, Halogen--(Fluor, Chlor, Brom, Jod), Acyl- (C1 6, Phenyl), Alkylmercapto- (C1-6), Arylmercapto-(Phenyl), Cyano-, Rhodano-, Carbonester- (C1 12 Aryl bis C20 im Ringsystem), Carboamid-, Dialkyl-amino (C1 8) oder Acylamino (C1-6' Phenyl)-Restea Als aromatische Reste R und R1 kommen aromatische Kohlenwasserstoffreste mit bis zu 20 Kohlenstoffatomen (vorzugsweise mit bis zu 14 Kohlenstoffatomen), insbesondere mit bis zu 10 Kohlenstoffatomen (Phenyl-, Napththylvest) im Ringsystem in Betracht. Die aromatischen Reste R und R1 können als Substituenten beispielsweise tragen: Alkyl-, Alkylamino-, Dialkylamino- und Alkoxyreste mit bis zu 12 Kohlenstoffatomen (Alkyl, jeweils vorzugsweise mit bis zu 6 Kohlenstoffatomen, Aryl- und Aroxygruppen (vorzugsweise jedoch Phenyl, Phenoxy), desgleichen Halogen- (vorzugsweise Fluor, Chlor, Brom), -CH0, Carbonester- (aliphatische Reste C1 12 vorzugsweise C1 6 Phenyl, Benzyl), -carbonamid, Alkylsulfonyl mit Alkyl C112, vorzugsweise C116, Arylsulfonyl, vorzugsweise Phenylsulfonyl, Sulfonester- (aliphatische Reste C1-12> vorzugsweise C1 6 Phenyl, Benzyl), Sulfonamid-, Acyl-, (aliphatischer Rest C2 12 vorzugsweise C2-6 Benzoyl-), Cyano-, Rhodanid-, Alkylmercapto- (C112, vorzugsweise C1-6), Arylmercapto- (vorzugsweise Phenyl) oder-Acylmercapto-(aliphatischer Rest C2 12 vorzugsweise C2-6, Benzoyl-)-Gruppen sowie max. 2 N02-Gruppen.Aliphatic radicals R1 are straight-chain or branched, saturated ones or unsaturated hydrocarbon radicals with preferably up to 25 carbon atoms, which can contain up to 2 double or one triple bonds, and cycloaliphatic Residues with 5, 6, 7, 8, 10 or 12 carbon atoms in the ring system, which optionally can also be substituted by, for example, aryl (up to C20 in the ring system, preferably phenyl and naphthyl radical), aroxy (up to C10 in the ring system, preferred Phenoxy radical), alkoxy (C1 6) 'nitro, halogen (fluorine, chlorine, bromine, iodine), acyl (C1 6, phenyl), alkyl mercapto- (C1-6), aryl mercapto- (phenyl), cyano-, rhodano-, Carbon ester (C1 12 aryl to C20 in the ring system), carboamide, dialkyl amino (C1 8) or acylamino (C1-6 'phenyl) residues As aromatic radicals R and R1 are aromatic hydrocarbon radicals with up to 20 carbon atoms (preferably with up to 14 carbon atoms), especially with up to 10 carbon atoms (phenyl, Napththylvest) in the ring system. The aromatic radicals R and R1 can carry as substituents, for example: alkyl, alkylamino, dialkylamino and Alkoxy radicals with up to 12 carbon atoms (alkyl, each preferably with up to to 6 carbon atoms, aryl and aroxy groups (but preferably phenyl, phenoxy), also halogen (preferably fluorine, chlorine, bromine), -CH0, carbon ester (aliphatic Residues C1 12, preferably C1 6 phenyl, benzyl), carbonamide, alkylsulfonyl with alkyl C112, preferably C116, arylsulfonyl, preferably phenylsulfonyl, sulfonic ester (aliphatic radicals C1-12> preferably C1 6 phenyl, benzyl), sulfonamide, acyl, (aliphatic radical C2 12 preferably C2-6 benzoyl), cyano, rhodanide, alkyl mercapto (C112, preferably C1-6), aryl mercapto (preferably phenyl) or acyl mercapto (more aliphatic Residual C2 12, preferably C2-6, benzoyl -) groups and a maximum of 2 NO2 groups.

Ferner können die aromatischen Reste R mit 5- oder 6-gliedrigen Ringsystemen, die auch Heteroatome wie N, 0 oder S enthalten können, verbunden sein. Als heterocyclische Reste R1 kommen vorzugsweise 5-, 6- oder 7-gliedrige Ringsysteme mit einem oder mehreren Heteroatomen wie 0, N oder S im Ringsystem in Betracht.Furthermore, the aromatic radicals R with 5- or 6-membered ring systems, which can also contain heteroatoms such as N, O or S, be connected. As heterocyclic R1 radicals are preferably 5-, 6- or 7-membered ring systems with one or several heteroatoms such as 0, N or S in the ring system into consideration.

Die für das erfindungsgemäße Verfahren verwendeten Komponenten der Formel I sind bekannt und nach eigenen älteren Vorschlägen (Angewandte Chemie 81, 623 - 624 (1969)) aus Phosgen und Cyansäureestern herstellbar.The components of the used for the process according to the invention Formula I are known and according to our own older proposals (Angewandte Chemie 81, 623-624 (1969)) from phosgene and cyanic acid esters.

Folgende Cyansäureester können hierzu beispielsweise verwendet werden: Phenylcyanat, Mono und Polyalkylphenylcyanate wie 3-Methyl-, 4-Isododecyl-, 4-Cyclohexyl-, 2-tert .Butyl-, 3-Trifluormethyl-, 2,4-Dimethyl-, 3,5-Dimethyl-, 2,6-Diäthyl-, 4-Allyl-2-methoxyphenylcyanat; Arylphenylcyanate wie Cyanatodiphenyl; Dialkylaminophenylcyanate wie 4-Dimethylamino-, 4-Dimethylamino-3-methylphenylcyanat; Acylaminophenylcyanate wie Acetylaminophenylcyanat; Nitrophenylcyanate wie 4-Nitro-, 3-Nitro-, 4-Nitro-3-methyl, 3-Nitro-6-methyl-phenylcyanat; Halogenphenylcyanate wie 2-Chlor-, 3-Chlor-, 4-Chlor-, 2,4-Dichlor-, 2,6-Dichlor-, 3-Brom, 4-Fluor-, 4-Jod-, 2-Chlor-6-methyl-phenylcyanat; Cyanatophenylcarbonsäure-, -ester, -amide wie 2-Cyanatobenzoesäure-äthylester, 2-Cyanatobenzoesäuremorpholid und -diäthylamid; Cyanatophenylsulfonsäure-, -ester, -amide wie 4-Cyanatobenzolsulfonsäureäthylester; Alkoxyphenylcyanate wie 2-Methoxy-, 3-Methoxy-, 4-Isopropoxy-phenylcyanat; Phenoxyphenylcyanate wie 4-Cyanatodiphenyläther; Acyloxyphenylcyanat wie 3-Acetoxyphenylcyanat; Acylphenylcyanate wie 4-Acetylphenylcyanat; 4-Methylmercapto-phenylcyanat und 3-N,N-Dimethylcarbamylphenylcyanat; sowieoc- und ß-Napththylcyanat und Chinolincyanate wie 5-Cyanatochinolin und die Cyanasäureester beispielsweise folgender Alkohole: ß,ß,ß-Trichloräthylalkohol, ß ;ß, ß-Trifluoräthylalkohol, ß,ß,ß-Tribromäthylalkohol, ß,ß-Dichloräthylalkohol, H(CF2-CF2)5 CH20H.The following cyanic acid esters can be used for this purpose, for example: Phenyl cyanate, mono and polyalkylphenyl cyanates such as 3-methyl-, 4-isododecyl-, 4-cyclohexyl-, 2-tert-butyl, 3-trifluoromethyl, 2,4-dimethyl, 3,5-dimethyl, 2,6-diethyl, 4-allyl-2-methoxyphenyl cyanate; Arylphenyl cyanates such as cyanatodiphenyl; Dialkylaminophenylcyanates such as 4-dimethylamino, 4-dimethylamino-3-methylphenyl cyanate; Acylaminophenyl cyanates such as acetylaminophenyl cyanate; Nitrophenyl cyanates such as 4-nitro, 3-nitro, 4-nitro-3-methyl, 3-nitro-6-methyl-phenyl cyanate; Halophenyl cyanates such as 2-chloro, 3-chloro, 4-chloro, 2,4-dichloro, 2,6-dichloro, 3-bromine, 4-fluorine, 4-iodine, 2-chloro-6-methyl-phenyl cyanate; Cyanatophenylcarboxylic acid, esters, amides such as ethyl 2-cyanatobenzoate, morpholide 2-cyanatobenzoic acid and diethylamide; Cyanatophenylsulfonic acid, esters and amides such as ethyl 4-cyanatobenzenesulfonate; Alkoxyphenyl cyanates such as 2-methoxy, 3-methoxy, 4-isopropoxyphenyl cyanate; Phenoxyphenyl cyanate such as 4-cyanatodiphenyl ether; Acyloxyphenyl cyanate such as 3-acetoxyphenyl cyanate; Acyl phenyl cyanates such as 4-acetylphenyl cyanate; 4-methyl mercaptophenyl cyanate and 3-N, N-dimethylcarbamylphenyl cyanate; as well as oc- and ß-napthyl cyanate and quinoline cyanates such as 5-cyanatoquinoline and the Cyanic acid esters, for example, of the following alcohols: ß, ß, ß-trichloroethyl alcohol, ß ; ß, ß-trifluoroethyl alcohol, ß, ß, ß-tribromoethyl alcohol, ß, ß-dichloroethyl alcohol, H (CF2-CF2) 5 CH20H.

Als Komponenten der Formel II können beispielsweise die Isonitrile eingesetzt werden, die in den Tabellen in "Angewandte Chemie 77, Seiten 496 - 499 (1965) aufgeführt sind und von denen nur einige hier beispielhaft genannt seien: Methyl-, Äthyl-, iso-Propyl-, tert.-Butyl-, Dodecyl-, Allyl-, g-Morpholinopropyl-, Cyclohexyl-, Phenyl-, Mono-(Di-, Tri-, Tetra-, Penta- )Halogen-phenyl, Nitrophenyl, Dimethoxyphenyl, Methylmercaptophenyl-, Cyanphenyl-, Mono-(Di-, Tri-, Tetra-, Penta- )Alkylphenyl (C1 -18' 1 -(2- )Naphthyl-, Anthrachinyl-, Anthracenyl-, Furanyl-, Chinolyl-, 4-(3',5'-Dimethyl, 4'-chlorphenoxy)-phenyl-, -isonitrile.The isonitriles, for example, can be used as components of the formula II are used, which in the tables in "Angewandte Chemie 77, pages 496-499 (1965) are listed and of which only a few are mentioned here as examples: Methyl-, Ethyl, iso-propyl, tert-butyl, dodecyl, allyl, g-morpholinopropyl, cyclohexyl, Phenyl-, mono- (di-, tri-, tetra-, penta-) halophenyl, nitrophenyl, dimethoxyphenyl, Methyl mercaptophenyl, cyanophenyl, mono- (di-, tri-, tetra, penta-) alkylphenyl (C1 -18 '1 - (2-) naphthyl-, anthrachinyl-, anthracenyl-, furanyl-, quinolyl-, 4- (3', 5'-dimethyl, 4'-chlorophenoxy) -phenyl-, -isonitrile.

Das erfindungsgemäße Verfahren sei an folgender Reaktionsgleichung beispielhaft erläutert: Man führt die Umsetzung im allgemeinen so durch, daß man die Komponenten I und II vorzugsweise im Molverhältnis 1 : 1 in einem inerten Lösungsmittel vereinigt und gegebenenfalls erhitzt, dann das ausgefallene Endprodukt, gegebenenfalls nach Einengen des Lösungsmittels durch Absaugen isoliert.The method according to the invention is illustrated by way of example using the following reaction equation: The reaction is generally carried out by combining components I and II, preferably in a molar ratio of 1: 1, in an inert solvent and, if necessary, heating, then isolating the precipitated end product, if appropriate after concentrating the solvent with suction.

Als Lösungsmittel werden vorzugsweise Äther wie Diäthyläther, Dioxan, Ketone wie Aceton, Nitrile wie Acetonitrii, Ester wie Essigester und gegebenenfalls halogenierte oder nitrierte Kohlenwasserstoffe wie Benzol, Toluol, Leichtbenzin, Petroläther, Nitrobenzol, Chlorbenzol, Methylenchlorid, Chloroform oder Tetrachlorkohlenstoff verwendet.Ethers such as diethyl ether, dioxane, Ketones such as acetone, nitriles such as acetonitrile, esters such as ethyl acetate and optionally halogenated or nitrated hydrocarbons such as benzene, toluene, light gasoline, Petroleum ether, nitrobenzene, chlorobenzene, methylene chloride, chloroform or carbon tetrachloride used.

Die erfindungsgemäß erhältlichen neuen Verbindungen zeigen Wirksamkeit als Pflanzenschutzmittel.The new compounds obtainable according to the invention show effectiveness as a pesticide.

Die Temperaturangaben in den Beispielen beziehen sich auf °C.The temperature data in the examples relate to ° C.

Beispiel 1 8,3 g (0,1 Mol) tert.Butylisonitril und 21,8 g (0,1 Mol) N-Chlorcarbonyl-iminokohlensäurephenylester-chlorid werden in 100 ml Äther miteinander gerührt. Langsamer Temperaturanstieg auf 320. Nach 1-tägigem Stehen wird zur Vervollständigung der Reaktion noch 2 Stunden am Rückfluß gekocht, das Lösungsmittel weitgehend abgezogen und nach Zugabe von Petroläther das ausgefallene Produkt abgesaugt. Die Ausbeute an beträgt 25 g (= 83 % der Theorie). F: 77 - 780 (aus Hexan) Analyse: C13H14Cl2N202 (Molgewicht 301) C H Cl N Ber.: 51,9 % 4,7 % 23,5 % 9,3 % Gef.: 51,5 9' 4,8 % 23,2 9' 9,1 9' Beispiel 2 Analog Beispiel 1 erhält man aus 10,9 g (0,1 Mol) Cyclohexylisonitril und 24,6 g N-Chlorcarbonyl-iminokohlensäure(2,4-dimethylphenylester)-chlorid 26,5 g (= 75 % der Theorie) das vom F: 115 - 1200.Example 1 8.3 g (0.1 mol) of tert-butyl isonitrile and 21.8 g (0.1 mol) of N-chlorocarbonyl-iminocarbonic acid phenyl ester chloride are stirred together in 100 ml of ether. Slow rise in temperature to 320. After standing for 1 day, reflux is continued for 2 hours to complete the reaction, most of the solvent is stripped off and, after the addition of petroleum ether, the product which has precipitated is filtered off with suction. The yield at is 25 g (= 83% of theory). F: 77 - 780 (from hexane) Analysis: C13H14Cl2N202 (molecular weight 301) CH Cl N Calc .: 51.9% 4.7% 23.5% 9.3% Found: 51.5 9 '4.8% 23.2 9 '9.1 9' Example 2 Analogously to Example 1, 10.9 g (0.1 mol) of cyclohexylisonitrile and 24.6 g of N-chlorocarbonyl-iminocarbonic acid (2,4-dimethylphenyl ester) chloride 26 are obtained, 5 g (= 75% of theory) that from F: 115 - 1200.

Analyse: C17H20Cl2N202 (Molgewicht 355) C H Cl N 0 Ber.: 57,5 % 5,6 % 20,0 % 7,9 9' 9,0 % Gef.: 57,9 9' -5,7 % 19,7 % 7,9 % 8,7 % Beispiel 3 12,9 G (0,05 Mol) p-(3',5'-Dimethyl-4'-chlorphenoxy)-phenylisonitril werden in 100 ml Hexan und 25 ml Äther gelöst und 11 g (0,05 Mol) N-Chlorcarbonyl-iminokohlensäurephenylesterchlorid zugegeben. Nach 3-stündigem Erhitzen auf 400 und Stehen bei Raumtemperatur für 2 Tage wird das ausgefallene abgesaugt. Ausbeute: 20 g (= 83 % der Theorie) F: 127 - 1300 Analyse: C23H17Cl3N203 (Molgewicht 475,5) C H Cl N Ber.: 58,1 % 3,6 % 22,4 9' 5,9 % Gef.: 57,9 % 4,4 % 21,4 % 5,4 9'- Beispiel 4 bis 6 In gleicher Verfahrensweise wie in den Beispielen 1 bis 3 erhält man: 4) aus Cyclohexylisonitril und N-Chlorcarbonyl-iminokohlensäure-(ß,ß,ß-trichloräthylester)-chlorid in Äther/Hexan bei 20 bis 450 das vom F:123 - 1250; (Ausbeute: 96 9' der Theorie) 5) aus 0 H N - CH2 - CH2 - CH2 - NC und N-Chlorcarbonyliminokohlensäure(-4-chlorphenylester)-chlorid (Temperatur wie Beispiel 3) das vom F: ab 1200 Zersetzung (67 % Ausbeute) 6) aus Cyclohexylisonitril und N-Chlorcarbonylimino-kohlensäure(-4-chlorphenylester)-chlorid (Temperatur wie Beispiel 3) das vom F: 116 - 1170 (Ausbeute: 96 % der Theorie)Analysis: C17H20Cl2N202 (molecular weight 355) CH Cl N 0 Calc .: 57.5% 5.6% 20.0% 7.9 9 '9.0% Found: 57.9 9' -5.7% 19, 7% 7.9% 8.7% Example 3 12.9 g (0.05 mol) of p- (3 ', 5'-dimethyl-4'-chlorophenoxy) -phenylisonitrile are dissolved in 100 ml of hexane and 25 ml of ether and 11 g (0.05 mol) of N-chlorocarbonyl-iminocarbonic acid phenyl ester chloride were added. After heating at 400 for 3 hours and standing at room temperature for 2 days, the precipitated one becomes sucked off. Yield: 20 g (= 83% of theory) F: 127-1300 Analysis: C23H17Cl3N203 (molecular weight 475.5) CH Cl N Calc .: 58.1% 3.6% 22.4 9 '5.9% found. : 57.9% 4.4% 21.4% 5.4 9'- Examples 4 to 6 In the same procedure as in Examples 1 to 3, the following is obtained: 4) from cyclohexylisonitrile and N-chlorocarbonyl-iminocarbonic acid (β, ß, ß-trichloroethyl ester) chloride in ether / hexane at 20 to 450 das from F: 123-1250; (Yield: 96 9 'of theory) 5) from 0 HN - CH2 - CH2 - CH2 - NC and N-chlorocarbonyliminocarbonic acid (-4-chlorophenyl ester) chloride (temperature as in Example 3) vom F: from 1200 decomposition (67% yield) 6) from cyclohexylisonitrile and N-chlorocarbonylimino-carbonic acid (-4-chlorophenyl ester) chloride (temperature as in Example 3) the from F: 116 - 1170 (yield: 96% of theory)

Claims

Claims l1. Imidazolinone derivatives of the general formula in which R represents a haloalkyl radical or an optionally substituted aromatic radical, which can also be connected to heterocyclic radicals or contain bridging members, and R1 represents an optionally substituted aliphatic, aromatic or heterocyclic radical.

2. Imidazolinone derivatives of the formula:

3. Process for the preparation of new imidazolinone derivatives, characterized in that one compounds of the general formula in which R stands for a halogen radical or an optionally substituted aromatic radical, which can also be connected to heterocyclic radicals or contain bridge members, with compounds of the general formula: R1 - N = C in which R1 is an optionally substituted aliphatic, aromatic or heterocyclic radical means at temperatures from -200 to about 1000C.

4. The method according to claim 3, characterized in that at 0 to 500C works.

5. Process according to Claims 3 and 4, characterized in that one works in the presence of an inert diluent.