DE2226399A1 - Epoxy resin adhesives - contg butyl acrylate polymers, hardened with amines or amides - Google Patents

Epoxy resin adhesives - contg butyl acrylate polymers, hardened with amines or amides

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DE2226399A1
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Juergen Dr Fock
Arnold Dr Laqua
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Evonik Operations GmbH
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TH Goldschmidt AG
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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Abstract

Polybutyl acrylates and/or copolymers of butyl acrylate with comonomers contg. reactive OH, COOH, epoxy or amino gps., are added, in amt. of 1-10 (2-5) wt.%, to epoxy resin adhesives which are hardened by means of amines and/or amides or their derivs. The adhesives combine high tensile shearing strength with high peel strength.

Description

Klebmittel auf Epoxidharzbasis Die Erfindung betrifft Klebmittel auf Epoxidharzbasis, deren Festigkeitseigenschaften wesentlich verbessert sind Bei der Verklebung zweier Gegenstände unterscheidet man allgemein die Zugscherfestigkeit (gemessen in kp/mm2) und die Schälfestigkeit (gemessen in kp/mm). Epoxy Resin Based Adhesives The invention relates to adhesives based on epoxy resin, whose strength properties are significantly improved When two objects are bonded, a general distinction is made between the tensile shear strength (measured in kp / mm2) and the peel strength (measured in kp / mm).

Es ist eine Eigenschaft der Epoxidharze, als Klebmittel, insbesondere als Metallklebimmttel, hervorragend brauchbar zu sein. Sie weisen dabei eine hohe Zugscherfestigkeit auf, jedoch läßt die Schältestigkeit zu wünschen übrig. Ver.bessert man durch Zusätze organischer Substanzen die Schälfestigkeit, hat sich entsprechend dem Stand der Technik gezeigt, daß die Zugscherfestigkeit herabgesetzt wird. Dieser Sachverhalt gilt in besonderem Maße für schnellhärtende Klebmittel auf Epoxidharzbasis.It is a property of epoxy resins, as an adhesive, in particular as metal glue, to be extremely useful. They show a high Tensile shear strength, but the peel strength leaves something to be desired. Improved the peel strength has been increased accordingly by adding organic substances shown in the prior art that the tensile shear strength is reduced. This This fact applies in particular to fast-curing adhesives based on epoxy resin.

Erwünscht ist aber die Kombination von hoher Zugscher- und Schälfestigkeit. Diese gelingt überraschenderweise erfindungsgemäß durch die Verwendung von Polybutylacrylaten und/oder Polybutylacrylaten, die unter Zusatz von Comonomeren mit reaktiven Gruppierungen wie Hydroxyl-, Carboxyl-, Epoxy-, Aminogruppen hergestellt sind, als Zusatz für Klebmittel auf Epoxidharzbasis, die mit Aminen und/oder Amiden oder deren Derivaten ausgehärtet werden, in Mengen von 1 bis 10, vorzugsweise 2 his 5 Gew.-%, bezogen auf Gesamtgewicht des Kleblilittels .However, the combination of high tensile shear strength and peel strength is desirable. Surprisingly, this succeeds according to the invention by using of polybutyl acrylates and / or polybutyl acrylates, with the addition of comonomers with reactive groups such as hydroxyl, carboxyl, epoxy, amino groups are, as an additive for adhesives based on epoxy resin, those with amines and / or amides or their derivatives are cured, in amounts of 1 to 10, preferably 2 up to 5% by weight, based on the total weight of the adhesive.

Der Einfluß des erfindungsgemäßen Modifizierungsmittels hängt in gewissem Maße vom Typ der als IIärter verwendeten A:ninoverbindung und auch von der Härtungstemperatur ab.The influence of the modifying agent according to the invention depends to a certain extent Measures of the type of amino compound used as the hardener and also of the curing temperature away.

Besonders effektvoll ist es, wenn nach dem erfindungsgemäßen Verfahren die Epoxidharze mit Polyaminoamiden, die im Handel z.B. unter der Bezeichnung "Versamide" erhältlich sind, gehärtet-werden. Dieses Harzhärter-Klebsystem führt im unmodifizierten Zustand bei der Kalt- und Heißhärtung zu einer guten Zugscherfestigkeit, während die Schälfestigkeit zu wünschen übrig läßt. Setzt man dem System erfindungsgemäß Polybutylacrylat und/ozer Polybutylacrylat, das unter Zusatz von Comonomeren mit reaktiven Gruppierungen hergestellt ist, zu, so wird die- Schälfestigkeit, besonders bei der Heißhärtung, erheblich gesteigert, während die ohnehin schon gute Zugscherfestigkeit nicht oder nur unwesentlich beeinflußt wird. Man kommt also hier zu der erwünschten Kombination einer guten Scher- und Schälfestigkeit. Dieser Effekt ist für den Pachmann deshalb besonders überraschend, weil alle bisher bekannten IJlaSnahmen, die die Schälfestigkeit einer Klebverbindung durch Zusätze organischer Substanzen erhebS lich steigern, auf Kosten der Scherfestigkeit gehen.It is particularly effective when using the method according to the invention the epoxy resins with polyaminoamides, which are commercially available e.g. under the name "Versamide" are available to be hardened. This resin hardener adhesive system results in the unmodified Condition during cold and hot curing to a good tensile shear strength, while the peel strength leaves something to be desired. If you put the system according to the invention Polybutyl acrylate and / ozer polybutyl acrylate, which with the addition of comonomers with reactive groupings is produced, so the peel strength becomes particularly during hot curing, significantly increased, while the already good tensile shear strength is not or only insignificantly influenced. So here you come to the desired one combination good shear and peel strength. This effect is particularly surprising for the Pachmann because all of them are known so far Assumptions that the peel strength of a bonded joint by adding organic Substantially increase substances, at the expense of the shear strength.

Verwendet man andererseits als Härter Polyamine, wie z.B.If, on the other hand, polyamines are used as hardeners, e.g.

Hexarnethylendiamin r Triäthylentetramin, Diäthylentriamin oder Isophorondiamin, so resultiert bevorzugt bei der Heißhärtung eine Verbesserung der Zugscherfestigkeit der Verklebung; die Schälfestigkeit wird hier nur in geringem Ausmaß erhöht.Hexamethylenediamine r triethylenetetramine, diethylenetriamine or isophoronediamine, this preferably results in an improvement in the tensile shear strength during hot curing the bonding; the peel strength is only increased to a small extent here.

Als Epoxidharze können die allgemein als Klebmittel üblichen Epoxidharze auf Diphenylolpropanbasis verwendet werden, frner Epoxidharze auf aliphatischer und cycloaliphatischer Basis. Der Effekt, der durch den Zusatz der Polybutyiacrylate bewirkt wird, hängt aber nicht oder nur in untergeordnetem Maße von der Art des verwendeten Epoxidharzes ab. Bei der Herstellung des Klebmittels ist zu empfehlen, das entsprechende Polybutylacrylat dem Härter bzw. Härtergemisch zuzusetzen und mit diesem in das Epoxidharz einzubringen.The epoxy resins generally customary as adhesives can be used as epoxy resins based on diphenylolpropane, and on aliphatic epoxy resins and cycloaliphatic base. The effect caused by the addition of the polybutyiacrylate is effected, but does not depend, or only to a minor extent, on the type of used epoxy resin. When manufacturing the adhesive, it is recommended that add the corresponding polybutyl acrylate to the hardener or hardener mixture and with this in the epoxy resin.

Die folgenden Beispiele zeigen verschieden zusammengesetzte Klebmittel und deren Eigenschaften. Dabei wird die Zugscherfestigkeit im Zugversuch nach DIN 53 283 ermittelt.The following examples show different compositions of adhesives and their properties. The tensile shear strength is determined in the tensile test according to DIN 53 283 determined.

Die Schälfestigkeit wird durch den Winkelschälversuch nach DIN 53 282 bei einer Klebfugendicke von ca. 0,1 mm bestimmt, wobei der Schälwiderstand und nicht der Anriß-Schälwiderstand als Meßgröße zugrunde gelegt wird.The peel strength is determined by the angle peel test DIN 53 282 with an adhesive joint thickness of approx. 0.1 mm, the peel resistance and the crack peel resistance is not used as a measured variable.

Als Fügeteilwerkstoff wird aus Vergleichsgründen die in DIN 53 281 vorgeschriebene plattierte AlCuMg2-Legierung verwendet Die Oberflächenvorbehandlung des Fügeteilwerkstoffes erfolgt durch Eiitfetten in Teichloräthylen und Beizen nach dem bekannten Pickling-Verfahren.For reasons of comparison, the joining material specified in DIN 53 281 prescribed plated AlCuMg2 alloy used surface pretreatment of the joining part material is done by adding grease in chloroethylene and pickling the well-known pickling process.

Die Herstellung der Prüfkörper zur Bestimmung der Zugscher-und Schälfestigkeit erfolgt nach DIN 53 281.The production of the test specimens to determine the tensile shear and peel strength is carried out in accordance with DIN 53 281.

In den folgenden Beispielen wird die Erfindung näher erläutert, und zwar in Beispiel 1 bis 6 an Hand der Härtung mit Polyaminoamiden, in Beispiel 7 bis 10 an Hand der Härtung mit Aminen.The invention is explained in more detail in the following examples, and although in Examples 1 to 6 on the basis of curing with polyaminoamides, in Example 7 up to 10 on the basis of hardening with amines.

Beispiel 1 (Vergleichsbeispiel) 10 g eines Epoxidharzes auf Diphenylolpropanbasis mit einem Epoxidäguivalentgewicht von ca. 195 werden mit 11 g eines Polyaminoamides;mit einer Aminzahl von ca. 300 (die Aminzahl gibt die Menge KOH in mg an, die einem Gramm Polyaminoamid äquivalent ist) versetzt und intensiv vermischt. Mit dieser Klebmittelmischung werden Prüfkörper für die Ermittlung der Zuyscher- und Schälfestigkeit gefertigt. Die Klebverbindung wird bei Kontaktdruck unter verschiedenen Bedingungen ausgehärtet. Example 1 (comparative example) 10 g of an epoxy resin based on diphenylolpropane with an epoxy equivalent weight of approx. 195 with 11 g of a polyaminoamide; with an amine number of approx. 300 (the amine number indicates the amount of KOH in mg that one Grams of polyaminoamide is equivalent) added and intensively mixed. With this adhesive mixture test specimens for the determination of the Zuyscher and peel strength. The adhesive bond is under different contact pressure Conditions cured.

Erqebnisse: Aushärtungsbedingungen Zugscher- Schälfestigkeit festigkeit Temp. (°C) Zeit (kg/mm2) (kp/mm) 20 24 Std. 1,7 < 0,05 20 48 Std. 2,5 20 96 Std. 2,8 80 20 min 3,2 80 40 min 3,3 120 10 min 3,3 120 20 min 3,4 140 10 min 3,4 Beispiel 2 10 g eines Epoxidharzes auf Diphenylolpropanbasis mit einem Epoxidäquivalentgewicht von ca. 195 werden mit 11,5 g einer Mischung aus 100 Gewichtsteilen eines Polyaminoamides mit einer Aminzahl von ca. 300 und 5 Gewichtsteilen eines Poly-n-butylacrylates mit einer Grenzviskosität [ # ] = 0,02 (100 ml/g) (gemessen in Chloroform bei 20°C) versetzt und intensiv vermischt. Mit dieser Klebmittelmischung werden Prüfkörper für die Ermittlung der Zugs,cller- und Schälfestigkeit hergestellt. Die Klebverbindung wird bei Kontaktdruck unter verschiedenen Bedingungen ausgehärtet.Results: Curing conditions, tensile shear peel strength strength Temp. (° C) Time (kg / mm2) (kp / mm) 20 24 hours 1.7 <0.05 20 48 hours 2.5 20 96 hours 2.8 80 20 min 3.2 80 40 min 3.3 120 10 min 3.3 120 20 min 3.4 140 10 min 3.4 Example 2 10 g of an epoxy resin based on diphenylolpropane with an epoxy equivalent weight of approx. 195 are mixed with 11.5 g of a mixture of 100 parts by weight of a polyaminoamide with an amine number of approx. 300 and 5 parts by weight of a poly-n-butyl acrylate with an intrinsic viscosity [#] = 0.02 (100 ml / g) (measured in chloroform at 20 ° C) added and mixed intensively. With this adhesive mixture test specimens for the determination of the tensile, cller and peel strength are produced. The adhesive bond is cured with contact pressure under various conditions.

Ergebnisse: Aushärtungsbedingungen Zugscher- Schälfestigkeit festigkeit Temp. (°C) Zeit (kp/mm2) (kp/mm) 20 48 Std. 2,6 0,44 20 96 Std. 2,8 0,41 20 240 Std. 3,0 0,42 80- 20 min 3,3 0,51 80 40 min 3,4 0,52 100 15 min 3,4 0,54 100 30 min 3,5 0,54 120 5 min 3,3 0,55 120 15 min 3,6 0,56 140 5 min 3,5 0,56 140 15 min 3,7 0,55 Beispiel 3 Analog Beispiel 2 werden Klebmittelmischungen mit unter schiedlichen Anteilen eines Poly-n-butylacrylates mit einer Grenzviskosität von [ # ] = 0,02 (100 ml/g) (gemessen in Chloroform bei 20°C) hergestellt und Festigkeitsprüfungen durchgeführt. Die Klebverbindungen werden unter Kontaktdruck 15 Minuten bei 120°C ausgehärtet.Results: Curing conditions, tensile shear peel strength strength Temp. (° C) Time (kp / mm2) (kp / mm) 20 48 hours 2.6 0.44 20 96 hours 2.8 0.41 20 240 hours 3.0 0.42 80-20 min 3.3 0.51 80 40 min 3.4 0.52 100 15 min 3.4 0.54 100 30 mins 3.5 0.54 120 5 min 3.3 0.55 120 15 min 3.6 0.56 140 5 min 3.5 0.56 140 15 min 3.7 0.55 Example 3 Analogously to Example 2, adhesive mixtures with different proportions of a poly-n-butyl acrylate with an intrinsic viscosity of [#] = 0.02 (100 ml / g) (measured in chloroform at 20 ° C.) are prepared and strength tests are carried out. The adhesive bonds are cured at 120 ° C. for 15 minutes under contact pressure.

Ergebnisse Gewichtsteile Poly-n- Zugscher- Schälfestigkeit butylacrylat/100 Ge- festigkeit wichtsteile Harz- (kp/mm2) (kp/mm) härtergemisch 0 3,4 < 0,05 1 3,5 0,27 1,5 3,5 0,35 2,5 3,6 0,56 3,5 3,5 0,52 5,0 3,3 0,53 8,0 -3,2 0,52 10,0 2,8 0;50 Beispiel 4 10 g eines Epoxidharzes auf Diphenylolpropanbasis mit einem Epoxidäquivalentgewicht von ca 240 werden mit 6,5 g eines Polyaminoamides mit einer Aminzahl von ca. 380, dem ve:-schiedene Mengen eines Poly-n-butylacrylates mit einer Grenzviskosität von [ # ] = 0,06 (100 ml/g) (gemessen in ChJ.oroform bei 200C) zugesetzt sind, intensiv vermischt. Mit den erhaltenen Klebmittelmischungen werden Prüfkörper für die Ermittlung der Zugscher- und Schälfestigkeiten hergeste3.it.Results Parts by weight poly-n lap shear peel strength butyl acrylate / 100 strength important resin (kp / mm2) (kp / mm) hardener mixture 0 3.4 <0.05 1 3.5 0.27 1.5 3.5 0.35 2.5 3.6 0.56 3.5 3.5 0.52 5.0 3.3 0.53 8.0 -3.2 0.52 10.0 2.8 0; 50 Example 4 10 g of an epoxy resin based on diphenylolpropane with an epoxy equivalent weight of approx. 240 are mixed with 6.5 g of a polyaminoamide with an amine number of approx. 380, the different amounts of a poly-n-butyl acrylate with an intrinsic viscosity of [#] = 0.06 (100 ml / g) (measured in ChJ.oroform at 200C) are added, mixed intensively. The adhesive mixtures obtained are used to produce test specimens for determining the tensile shear and peel strengths.

Die Klebverbindungen werden unter Kontaktdruck 15 Minuten bei 120 0C aus gehärtet.The bonded joints are made under contact pressure for 15 minutes at 120 0C from hardened.

Ergebnisse: Gewichtsteile Poly-n- Zugscher- Schälfestigkeit butylacrylat/100 Ge- festigkeit wichtsteile Harz- (kp/mm2) (kp/mm) härtergemisch 0 3,5 < 0,05 1,0 3,6 0,34 1,5 3,5 0,44 2,5 3,4 0,42 3,5 3,3 0,50 6 3,1 0,52 8 2,6 0,51 Beispiel 5 10 g eines Epoxidharzes auf Diphenylolpropanbasis mit einem Epoxidäquivalentgewicht von ca. 180 werden mit 11 g eines Polyaminoamides mit ciner Aminzahl von ca. 300, dem verschiedene Mengen eines Poly-n-butylacrylates', das unter Zusatz von 10 % Bydroxyäthylmethacrylat hergestellt wurde (Grenzviskosität [ # ] = 0,63 (100 ml/g) - gemessen in Chloroform bei 200C), versetzt und intensiv vermischt. Mit den erhaltenen Klebmittelmischungen werden Prüfkörper für die Vermittlung der Zugscher- und Schälfestigkeit hergestellt.Results: Parts by weight poly-n lap shear peel strength butyl acrylate / 100 strength important resin (kp / mm2) (kp / mm) hardener mixture 0 3.5 <0.05 1.0 3.6 0.34 1.5 3.5 0.44 2.5 3.4 0.42 3.5 3.3 0.50 6 3.1 0.52 8 2.6 0.51 Example 5 10 g of an epoxy resin based on diphenylolpropane with an epoxy equivalent weight of approx. 180 are mixed with 11 g of a polyaminoamide with an amine number of approx. 300, to which various amounts of a poly-n-butyl acrylate, which was produced with the addition of 10% hydroxyethyl methacrylate ( Limiting viscosity [#] = 0.63 (100 ml / g) - measured in chloroform at 200C), added and mixed intensively. The adhesive mixtures obtained are used to produce test specimens for imparting tensile shear strength and peel strength.

Die Klebverbindungen werden unter Kontaktdruck bei 120°C ausgehärtet.The adhesive bonds are cured under contact pressure at 120 ° C.

Ergebnisse: Gewichtsteile Poly-n- Zugscher- Schälfestigkeit butylacrylat/100 Ge- festigkeit wichtsteile Harz- (kp/mm2) (kp/mm) härtergemisch 0 3,5 < 0,05 0,5 3,5 0,13 1,0 3,4 0,42 1,5 3,4 0,50 2,5 3,4 0,46 5,0 3,3 0,45 8,0 3,1 0,44 Beispiel 6 Analog Beispiel 5 werden Klebmittelmischungen mit unterschiedlichen Anteilen eines Poly-n-butylacrylates, das unter Zusatz von 10 t Glycidylmethacrylat hergestellt wurde (Grenzviskosität [ # ] = 0,83 (100 ml/g) - gemessen in Chloroform bei 20°C), angesetzt und Festigkeitsprüfungen durchgeführt. Die Klebverbindungen werden unter Kontaktdruck 15 Minuten be l200C ausgehärtet.Results: Parts by weight poly-n lap shear peel strength butyl acrylate / 100 strength important resin (kp / mm2) (kp / mm) hardener mixture 0 3.5 <0.05 0.5 3.5 0.13 1.0 3.4 0.42 1.5 3.4 0.50 2.5 3.4 0.46 5.0 3.3 0.45 8.0 3.1 0.44 Example 6 Analogously to Example 5, adhesive mixtures are made with different proportions of a poly-n-butyl acrylate which has been produced with the addition of 10 t of glycidyl methacrylate (intrinsic viscosity [#] = 0.83 (100 ml / g) - measured in chloroform at 20 ° C) , set and strength tests carried out. The adhesive bonds are cured for 15 minutes at 120.degree. C. under contact pressure.

Erqebnisse: Gewichtsteile Poly-n- Zugscher- Schälfestigkeit butylacrylat/100 Ge- festigkeit wichtsteile Harz- (kp/mm²) (kp/mm) härtergemisch 0 3,5 < 0,05 1 3,6 0,35 1,5 3r6 0,40 2,5 3,4 0,53 3,5 3,3 0,64 4,5 3,1 0,64 6,0 2,9 0,60 8,0 2,6 0,58 Beispiel 7 (Vergleichsbeispiel) 10 g eines Epoxidharzes auf Diphenylolpropanbasis mit einem Epoxidäquivalentgewicht von ca. 200 werden mit 1,2 g Triäthylentetramin versetzt und intensiv verrührt. Mit dieser Klebmittelmischung werden Prüfkörper für die Ermittlung der Zugscher- und Schälfestigkeit hergestellt. Die Klebverbindung wird bei Kontaktdruck unter verschiedenen Bedingungen ausgehärtet.Results: Parts by weight poly-n lap shear peel strength butyl acrylate / 100 strength parts by weight resin (kp / mm²) (kp / mm) hardener mixture 0 3.5 <0.05 1 3.6 0.35 1.5 3r6 0.40 2.5 3.4 0.53 3.5 3.3 0.64 4.5 3.1 0.64 6.0 2.9 0.60 8.0 2.6 0.58 Example 7 (comparative example) 10 g of an epoxy resin based on diphenylolpropane with an epoxy equivalent weight of approx. 200 are mixed with 1.2 g of triethylenetetramine and stirred intensively. Test specimens for determining the tensile shear strength and peel strength are produced with this adhesive mixture. The adhesive bond is cured with contact pressure under various conditions.

Ergebnisse: Aushärtungsbedingungen Zugscher- Schälfestigkeit festigkeit Temp. (°C) Zeit (kp/mm2 ) (kp/mm) 20 24 Std. 0,8 < 0,05 20 48 Std. 1,1 20 96 Std. 1,1 120 5 min | 1,0 120 15 min | 1,2 120 30 min 1,3 Beispiel 8 Analog Beispiel 7 werden Klebmittelmischungen mit unterschiedlichen Anteilen eines Poly-n-butylacrylates mit einer Grenzviskosität / ~7 = 0,02 (100 ml/g), gemessen in Chloroform bei 200C, hergestellt und Festigkeitsprüfungen durchgeführt. Die Klebverbindungen werden bei Kontaktdruck unter verschiedenen Bedingungen ausgehärtet.Results: Curing conditions, tensile shear peel strength strength Temp. (° C) Time (kp / mm2) (kp / mm) 20 24 hours 0.8 <0.05 20 48 hours 1.1 20 96 hours 1.1 120 5 min | 1.0 120 15 min | 1.2 120 30 min 1.3 Example 8 Analogously to Example 7, adhesive mixtures are produced with different proportions of a poly-n-butyl acrylate with an intrinsic viscosity / ~ 7 = 0.02 (100 ml / g), measured in chloroform at 200 ° C., and strength tests are carried out. The adhesive bonds are cured with contact pressure under various conditions.

Ergebnisse: Gewichtsteile Härtungsbedingungen Zugscher- Schäl- Poly-n-butyl- festig- festig- acrylat/100 g keit keit Harzhärterge- Temp. (°C) Zeit (kp/mm2) (kp/mm) misch 2,5 20 24 Std. 1,1 < 0,05 2,5 20 96 Std. 1,7 < 0,05 2,5 120 5 min 2,1 0,06 2,5 120 15 min 2,3 0,07 7,5 20 24 Std, 1,0 < 0,05 7,5 20 96 Std. 1,6 < 0,05 7,5 120 5 min 1,8 0,07 7,5 | 120 15 min 2,0 0,08 Es resultieren ungleichmäßige Schäldiagramme.Results: Parts by weight curing conditions lap shear peel Poly-n-butyl- strength- strength- acrylate / 100 g speed Resin hardener Temp. (° C) Time (kp / mm2) (kp / mm) mix 2.5 20 24 hours 1.1 <0.05 2.5 20 96 hours 1.7 <0.05 2.5 120 5 min 2.1 0.06 2.5 120 15 mins 2.3 0.07 7.5 20 24 hours, 1.0 <0.05 7.5 20 96 hours 1.6 <0.05 7.5 120 5 min 1.8 0.07 7.5 | 120 15 min 2.0 0.08 The result is uneven peeling diagrams.

Beispiel 9 (Vergleichsbeispiel) Analog Beispiel 7 werden 10 g Epoxidharz mit 2,3 g Isophorondiamin intensiv vermischt und entsprechende Prüfkörper hergestellt. Bei Kontaktdruck wird die Klebverbindung unter verschiedenen Bedingungen ausgehärtet. Example 9 (comparative example) Analogously to Example 7, 10 g of epoxy resin are used intensively mixed with 2.3 g of isophoronediamine and corresponding test specimens produced. With contact pressure, the adhesive bond is cured under various conditions.

Ergebnisse: Aushärtungsbedingungen Zugscher- Schälfestigkeit festigkeit Temp. (°C) Zeit (kp/mm2) (kp/mm) 20 24 Std. 0,5 < 0,05 20 48 Std. 0,8 20 | 96 Std. 0,8 120 5 min 1,2 J20 15 min 1,7 120 30 min 1,8 Beispiel 10 Analog Beispiel 9 wird eine Klebmittelmischung hergestellt, der unterschiedliche Anteile eines Poly-n-butylacrylates, das unter Zusatz von 10 % Glycidylinethacrylat hergestellt wurde (Grenzviskosität [ # ] = 0,83 (100 ml/g) - gemessen in Chloroform bei 200C), zugesetzt werden. Mit diesen Klebmittelmischungen stellt man Prüfkörper für die Ermittlung der Festigkeitswerte her. Die Aushärtung erfolgt unter Kontaktdruck bei verschiedenen Temperatur- und Zeitbedingungen.Results: Curing conditions, tensile shear peel strength strength Temp. (° C) Time (kp / mm2) (kp / mm) 20 24 hours 0.5 <0.05 20 48 hours 0.8 20 | 96 hours 0.8 120 5 min 1.2 J20 15 min 1.7 120 30 min 1.8 Example 10 Analogously to Example 9, an adhesive mixture is produced which contains different proportions of a poly-n-butyl acrylate, which was produced with the addition of 10% glycidyl methacrylate (intrinsic viscosity [#] = 0.83 (100 ml / g) - measured in chloroform at 200C ), can be added. These adhesive mixtures are used to produce test specimens for determining the strength values. The curing takes place under contact pressure under different temperature and time conditions.

Ergebnisse: Gewichtsteile Härtungsbedingungen Zugscher- Schäl- Poly-n-butyl- festig- festig- acryla-t/100 g keit keit Harzhärterge- Temp. (°C) Zeit (kp/mm2) (kp/mm) misch 2,5 20 24 Std. 0,7 < 0,05 2,5 20 96 Std. 1,1 < 0,05 2,5 120 5 min 2,3 0,12 2,5 120 15 min 2,9 0,11 7,5 20 24 Std. 0,6 < 0,05 7,5 20 96 Std. 1,0 < 0,05 7,5 120 5 min 2,2 0,15 7,5 | 120 15 min 2,6 0,13 Es resultieren ungleichmäßige Schäldiagramme.Results: Parts by weight curing conditions lap shear peel Poly-n-butyl- strength- strength- acryla-t / 100 gness Resin hardener Temp. (° C) Time (kp / mm2) (kp / mm) mix 2.5 20 24 hours 0.7 <0.05 2.5 20 96 hours 1.1 <0.05 2.5 120 5 min 2.3 0.12 2.5 120 15 min 2.9 0.11 7.5 20 24 hours. 0.6 <0.05 7.5 20 96 hours 1.0 <0.05 7.5 120 5 min 2.2 0.15 7.5 | 120 15 min 2.6 0.13 The result is uneven peeling diagrams.

Claims (1)

Patentanspruch Claim Verwendung von Polybutylacrylaten und/oder Polybutylacrylaten, die unter Zusatz von Comonomeren mit reaktiven Gruppierungen wie Hydroxyl-, Carboxyl-, Epoxy-, Aminogruppen hergestellt sind, als Zusatz für Klebmittel auf Epoxidharzbasis, die mit Aminen und/oder Amiden oder deren Derivaten ausgehärtet werden, in Mengen von 1 bis 10, vorzugsweise 2 bis 5 Gew.-%, bezogen auf Gesamtgewicht des Klebmittels.Use of polybutyl acrylates and / or polybutyl acrylates that with the addition of comonomers with reactive groups such as hydroxyl, carboxyl, Epoxy, amino groups are produced, as an additive for adhesives based on epoxy resin, which are cured with amines and / or amides or their derivatives, in quantities from 1 to 10, preferably 2 to 5% by weight, based on the total weight of the adhesive.
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