DE2222309B1 - Protective coating for gold passivated silver - using rhodium - Google Patents

Protective coating for gold passivated silver - using rhodium

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    • C23COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23CCOATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C28/00Coating for obtaining at least two superposed coatings either by methods not provided for in a single one of groups C23C2/00 - C23C26/00 or by combinations of methods provided for in subclasses C23C and C25C or C25D
    • C23C28/02Coating for obtaining at least two superposed coatings either by methods not provided for in a single one of groups C23C2/00 - C23C26/00 or by combinations of methods provided for in subclasses C23C and C25C or C25D only coatings only including layers of metallic material
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Abstract

Silver given a gold plating to ensure passivity can be protected from atmosphere attack by sulphides by use of a second extremely thin coating of metallic Rh. Gold plating of the silver surface is done by conventional deposition methods up to a depth of 0.2 mu m and the coating is then coated with 0.03 mu m of Rh by further electrodeposition.

Description

Ausführungsbeispiel Eine Silberoberfläche wird in einem technischen Goldbad galvanisch mit einer etwa 0,2 helm dicken Goldschicht versehen und danach zusätzlich mit einer nicht deckenden Rhodiumschicht. Stromdichte und Zeit wird so eingestellt, daß die Rhodiumschicht etwa 0,03 am dick wird. Durch diese dünne Schicht scheint die Goldfarbe der ursprünglichen Hauchvergoldung noch durch. Bei der anschließenden Vergleichskorrosionsprüfung in einer Atmosphäre mit 80 °/o relativer Feuchte und 100 ppm H2S bei 230 C und 30 Stunden Einwirkungszeit zeigte sich, daß eine Goldschicht ohne Rhodium mit vielen braunen Flekken überzogen war, die Probe mit der extrem dünnen Rhodiumschicht war dagegen nahezu vollständig unangegriffen. Außer einigen sehr kleinen braunen Ag2S-Punkten war die fläche unverändert. Eine derartige Fläche läßt sich auch ohne entscheidende Veränderung der Schutzwirkung in geringem Umfang deformieren und ist auch lötbar. Embodiment A silver surface is used in a technical Gold bath galvanically provided with a gold layer about 0.2 helmet thick and then additionally with a non-covering rhodium layer. Current density and time will be like that adjusted so that the rhodium layer is about 0.03 am thick. Through this thin layer the gold color of the original puff gilding still shines through. In the subsequent Comparative corrosion test in an atmosphere with 80% relative humidity and 100 ppm H2S at 230 C and an exposure time of 30 hours showed that a gold layer without rhodium was coated with many brown spots, the sample with the extreme thin rhodium layer, however, was almost completely unaffected. Except for a few very small brown Ag2S dots, the area was unchanged. Such an area can also be used to a small extent without a decisive change in the protective effect deform and can also be soldered.

Claims (1)

Patentanspruch: Schutzschicht zur Passivierung von Silber, die eine dünne Goldschicht einer Dicke zwischen 0,1 bis 1 llm aufweist, gekennzeichnet durch eine zusätzlich aufgebrachte Schicht von weniger als 0,1 llm Dicke aus einem oder mehreren Platinmetallen, insbesondere aus Rhodium.Claim: Protective layer for passivation of silver, the one has a thin gold layer with a thickness between 0.1 and 1 .mu.m, characterized by an additionally applied layer of less than 0.1 .mu.m thickness of one or several platinum metals, especially rhodium. Die Erfindung bezieht sich auf eine Schutzschicht zur Passivierung von Silber. The invention relates to a protective layer for passivation of silver. Gegen das Anlaufen von Silber während der Lager-und Montagezeit sind sehr dünne galvanische Vergoldungen, sogenannte Hauchvergoldungen, als Schutzschicht bekannt und werden in großem Umfang verwendet. Der Nachteil dieser bekannten Hauchvergoldung ist, daß die Goldschicht wegen ihrer sehr geringen Dicke mehr oder weniger porös ist. Bei Einwirkung von Schwefel aus der Atmosphäre bildet sich an den Poren Silbersulfid, das dann verhältnismäßig leicht auf der Goldoberfläche wandert und sich über größere flächen ausbreitet. Diese Wanderung von Silbersulfld auf Goldoberflächen ist seit Jahren bekannt (vgl. Aufsätze: Egan und A. Against tarnishing of silver during storage and assembly time very thin galvanic gold plating, so-called puff gold plating, as a protective layer known and widely used. The disadvantage of this well-known puff gold plating is that the gold layer is more or less porous because of its very small thickness is. When exposed to sulfur from the atmosphere, silver sulfide is formed on the pores, which then migrates relatively easily on the gold surface and spreads over larger ones areas. This migration from silver sulphide to gold surfaces has been around since Years known (see articles: Egan and A. Mendizza, J. Electrochem. Soc., 107 [1960], S. 353; A. Keil: »Über spezielle chemische Reaktionen an Edelmetall-Oberflächen«, Metall, 15. Jahrg.Mendizza, J. Electrochem. Soc., 107 [1960], p. 353; A. Keil: “About special chemical reactions on precious metal surfaces «, Metall, 15th year. [1961], S. 655 bis 657).[1961], pp. 655 to 657). Bei den damals durchgeführten Untersuchungen wurde auch festgestellt, daß ähnliche Wanderungserscheinungen auf Oberflächen von Platinmetallen nicht stattfinden. Die naheliegende Maßnahme, an Stelle von Gold zur Passivierung von Silber dünne Überzüge von Platinmetallen, insbesondere Rhodium zu verwenden, ist aber in vielen Fällen nicht durchführbar oder nicht zweckmäßig. Platinmetalle haben nämlich andere Nachteile, insbesondere ist die katalytische Polymerisierung organischer Dämpfe an der Oberfläche von Platinmetallen zu erwähnen (s. Aufsatz »Werkstoff-Effekte an Schwachstromkontakten«, Zeitschrift Elektro-Welt, Heft B (1964), S.7 bis 9 und 30 bis 32 - DODUCO-Information, Register-Nr. 1). During the investigations carried out at that time it was also found that that similar migration phenomena do not take place on the surfaces of platinum metals. The obvious measure, instead of gold to passivate silver, thin Plating of platinum metals, especially rhodium, is to be used in many Cases not feasible or not appropriate. Because platinum metals have others Disadvantages, in particular, is the catalytic polymerisation of organic vapors to be mentioned on the surface of platinum metals (see article »Material Effects an Schwachstromkontakten «, magazine Elektro-Welt, issue B (1964), pages 7 to 9 and 30 to 32 - DODUCO information, register no. 1). Außerdem sind solche Schichten im allgemeinen hart und spröde und gehen daher beim Einnieten von Kontaktnieten oder bei der geringsten Verformung der Silberteile leicht zu Bruch. Schließlich behindern Platinmetalle auf der Oberfläche von Silber auch das Weichlöten, da sie vom Lot schlecht benetzt werden. In addition, such layers are generally hard and brittle and therefore go when riveting contact rivets or at the slightest deformation the silver parts break easily. After all, platinum metals hinder the surface of silver also soft soldering, since they are poorly wetted by the solder. Bei einer Oberflächenschutzschicht gemäß der vorliegenden Erfindung sind diese Nachteile dadurch vermieden, daß auf der zunächst in üblicher Weise angebrachten dünnen Goldschicht (Hauchvergoldung) mit der üblichen Schichtdicke von etwa 0,1 bis 1 am zusätzlich eine extrem dünne (weniger als 0,1 llm) Schicht aus einem oder mehreren Platinmetallen, insbesondere aus Rhodium, aufgebracht wird. Überraschenderweise hat sich nämlich ergeben, daß die Wanderung von Silbersulfid auf der Goldoberfläche bereits durch extrem dünne, noch stark porige und durchscheinende Schichten eines Platinmetalles praktisch vollständig unterdrückt wird. Durch die erfindungsgemäße Schutzschicht aus Gold mit darüber abgeschiedenen Spuren von Platinmetallen werden die Vorteile der Hauchvergoldung erst voll wirksam, da eine Ausbreitung an Poren gebildeten Silbersulfids nicht mehr stattfindet. Andererseits werden die oben beschriebenen Nachteile von Passivierungsschichten aus Platinmetallen wegen der außerordentlich dünnen Auflage vermieden. Für die Wirkung ist es unerheblich, nach welchen Verfahren die zusätzliche Schicht eines Platinmetalles aufgebracht wird, möglich wäre galvanische Abscheidung, Aufdampfen im Hochvakuum, Abscheidung durch Zersetzung von Platinverbindungen oder beliebige andere Verfahren. In a surface protective layer according to the present invention these disadvantages are avoided by initially being attached in the usual way thin gold layer (puff gold plating) with the usual layer thickness of about 0.1 up to 1 am additionally an extremely thin (less than 0.1 µm) layer of one or several platinum metals, especially rhodium, is applied. Surprisingly it has been found that the migration of silver sulfide on the gold surface already through extremely thin, still very porous and translucent layers of one Platinum metal is practically completely suppressed. By the invention Protective layer of gold with traces of platinum metals deposited over it the advantages of puff gold plating are only fully effective as it spreads through pores formed silver sulfide no longer takes place. On the other hand, those described above Disadvantages of passivation layers made of platinum metals because of the extraordinary thin overlay avoided. For the effect, it is irrelevant which method is used the additional layer of a platinum metal is applied, galvanic would be possible Deposition, vapor deposition in a high vacuum, deposition through the decomposition of platinum compounds or any other method. Verhältnismäßig dicke (0,3 bis 10 am) Rhodiumschichten auf Goldunterlage sind bekannt (K r u 5 e n 5 t j e r n, Edelmetallgalvanotechnik, 1970, S. 305), doch dienen diese Schichten der Lösung einer anderen Aufgabe, nämlich dem mechanischen Schutz der Goldschicht. Zur Lösung dieser Aufgabe ist die erfindungsgemäß weniger als 0,1 am dicke Rhodiumschicht völlig ungeeignet. Relatively thick (0.3 to 10 am) layers of rhodium on gold backing are known (K r u 5 e n 5 t j e r n, Edelmetallgalvanotechnik, 1970, p. 305), but these layers serve to solve another problem, namely the mechanical one Protection of the gold layer. According to the invention, there is less to solve this problem completely unsuitable as a 0.1 μm thick layer of rhodium.
DE19722222309 1972-05-06 1972-05-06 Protective layer for passivating silver Expired DE2222309C2 (en)

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