DE2220947A1

DE2220947A1 - FLAME RESISTANT EXPANDABLE MOLDING COMPOUNDS MADE FROM STYRENE POLYMERIZED

Info

Publication number: DE2220947A1
Application number: DE19722220947
Authority: DE
Inventors: Helmut Dr Westernacher
Original assignee: Chemische Werke Huels AG
Current assignee: Huels AG
Priority date: 1972-04-28
Filing date: 1972-04-28
Publication date: 1973-11-08
Also published as: SE385377B; DK130472C; DK130472B; LU67504A1; IT980352B; FR2182144A1; GB1410266A; AT322219B; NL7305955A; FR2182144B3; BE798875A

Description

Schwerentflammbare blähfähige Formmassen aus StyrolpolymerisatenFlame-resistant, expandable molding compounds made from styrene polymers

Gegenstand der Erfindung sind schwerentflammbare blähfähige Formmassen aus Styrolpolymerisaten, welche organische Bromverbindungen als flammhemmendes Mittel enthalten.The invention relates to flame-retardant, expandable Molding compounds made from styrene polymers, which are organic bromine compounds included as a flame retardant.

Es ist bekannt, bläiifähige Styrolpolymerisate mit Hilfe von Halogenen oder halogenverbindungen schwerentflammbar auszurüsten. Insbesondere werden dabei Brom oder Bromverbindungen wegen ihrer besseren Wirksamkeit eingesetzt. So genügen bereits 2-4 Gewichtsprozent Brom in den blähfähigen Styrolpolymerisaten, während man dagegen 20 bis 30 Gewichtsprozent Chlor benötigt.It is known to produce bluish styrene polymers with the help of To make halogen or halogen compounds flame-retardant. In particular, bromine or bromine compounds because of their better effectiveness used. 2-4 percent by weight are sufficient Bromine in the expandable styrene polymers, while 20 to 30 percent by weight of chlorine is required.

Die Bromverbindungen können dabei während der Polymerisation dem monomeren Styrol (DBP 1 002 125) oder auch dem blähfähigen kleinteiligen Polystyrol zugesetzt werden, wobei man zur besseren oder glei chmäßigeren Verteilung der Bromverbindungen zusätzliche Lösungs- oder/und Verteilungsmittel angewendet hat (DBPP 1 O67 586, 1 090 851 und 1 090 852). Als besonders brauchbare Bromverbindungen beim flammfesten Ausrüsten von blähfähigen Styrolpolymerisaten haben sich erwiesen Tribrompropylphosphat, gesättigte oder ungesättigte Bromverbindungen des cycloaliphatischen Kohlenwasserstoffs mit 12 Kohlenstoffatomen (DBP 1 O46 313, DT-ASS 1 218 149, 1 128 975). Diese Verbindungen führen zwar zu brauchbaren flammfesten blähfähig«n Styrolpolymerisaten, haben jedoch den Nachteil, daß bei der notwendigen Menge die Verschweißbarkeit der vorgeschäumten Polystyrolperlen verschlechtert wird und die daraus hergestellten Formkörper daher eine verschlechterte Zellenstruktur aufweisen.
18/72The bromine compounds can be added to the monomeric styrene (DBP 1 002 125) or to the expandable, small-particle polystyrene during the polymerization, additional solvents and / or distribution agents being used for better or more uniform distribution of the bromine compounds (DBPP 1 O67 586, 1 090 851 and 1 090 852). As a particularly useful bromine compounds in the flame-resistant finishing of expandable styrene polymers s have i ch proved Tribrompropylphosphat, saturated or unsaturated bromine compounds of the cycloaliphatic hydrocarbon having 12 carbon atoms (DBP 1 O46 313, DT-ASS 1,218,149, 1,128,975). Although these compounds lead to usable, flame-resistant, expandable styrene polymers, they have the disadvantage that the weldability of the prefoamed polystyrene beads is impaired when the required amount is used and the molded articles produced therefrom therefore have an impaired cell structure.
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- 2 ■- . O.Z. 2630- 2 ■ -. O.Z. 2630

Ai S-Nn 26.4.1972 Ai S-Nn April 26, 1972

■^gegangen am../i4Li^■ ^ gone on ../ i4Li ^

Es ist zwar bekannt, daß man, mit sehr geringen Mengen der broliiierten C -Ringkohlenvasserstoffe die Entformbarkeit verbessern kann (DT-AS 1 256 888). Ebenso gelingt dies durch Einpolymerisieren geringer Mengen bx'omha.ltiger Monomerer in das blälifähige Polystyrol (DT-AS I 282 935), jedoch ist eine ausreichende Flamnif cstmacbung und eine hinreichende Verschweißung der vorgeschäumteiij derartig ausgerüsteten Polystyrolpex"len damit nicht ?λχ erreichen,It is known that the demoldability can be improved with very small amounts of the brolyzed C ring carbon hydrocarbons (DT-AS 1 256 888). This also lower by polymerizing amounts succeed bx'omha.ltiger monomers in the blälifähige polystyrene (DT-AS I 282 935), but is sufficient Flamnif cstmacbung and sufficient welding of such vorgeschäumteiij equipped Polystyrolpex "lest len? Λχ reach,

Aufgabe der Erfindung ist es, eine organische Bromverbindung ■AM finden, welche mit geringen Mengen eine mindestens gleichgute flaminfeste Ausrüstung und eine bessere Verschweißung der vorgescliäumten Polystyrolteilcheji erzielt.The object of the invention is to find an organic bromine compound AM which, with small amounts, achieves an at least equally good flame-resistant finish and better welding of the pre-creased polystyrene particles.

Es vurde nun gefunden, daß man zu dein gewünschten Erfolg gelangen kann, wenn die blähfähigen Styrolpolyinerisate als organische Bromvei'biiidung Ilalogenderivate des Thiochromanons der allgemeinen Foi^nelIt has now been found that you can achieve your desired success can, if the expandable styrene polymers as organic Bromine formation of the analogous derivatives of thiochromanone of the general Foi ^ nel

in der X , X und X„ Chlor-, Brom- oder Wasserstoffatome dar-12 3in which X, X and X “represent chlorine, bromine or hydrogen atoms 3

stellen, wobei jedoch, mindestens zwei der Substituenten Chlor- und bzw. oder Bromatome sind, Z ein Sauerstoffatom und η 0, 1 oder 2 ist, in solchen Mengen enthalten, äiiß der Broingohalt, bezogen auf dar, St-3'i"o3.polynierisat, 0,1 bis 5 Gewichtsprozent beträgt. Besonders vorteilhaft werden solche Thiochromanone verwendet, :i η Λ\Όlclicjj die Reste X_r und X oder auch die Reste X , X und Xare, however, at least two of the substituents are chlorine and / or bromine atoms, Z is an oxygen atom and η 0, 1 or 2 , contained in such amounts, äiiß the broingo content, based on represent, St-3'i "o3 Polynierisat, 0.1 to 5 percent by weight.Thiochromanones are particularly advantageously used: i η Λ \ Όlclicjj the radicals X _r and X or the radicals X, X and X

2 J 2 y 1 · 2 31 · 2 3

Uroma toine darstellen.Great-grandma toine pose.

309845/071 7309845/071 7

- 3 - Q.Z. 2630 - 3 - QZ 2630

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222094?222094?

Geeignete Thiochromanone sind 3» 3-Dibromthiochromaxion,. 3» 6-Dibromthio chromanon, 3 j 3» 6-Tribromthiochromanon, 1-Oxy-3» 3» 6-tribromthio chromanon, 1 , 1-Dioxy-2, 3» 6-trxbromthxo chromaxion. Bevorzugte Thiochromaxione sind 3» 3> 6-Tribromthiochromanon, 1-Oxy-3| 3 j 6-trxbromthxo chromaxion.Suitable thiochromanones are 3 »3-dibromothiochromaxion. 3 »6-dibromothio chromanon, 3 j 3 »6-tribromothiochromanon, 1-oxy-3» 3 »6-tribromothio chromanon, 1, 1-dioxy-2, 3 »6-trxbromthxo chromaxion. Preferred thiochromaxiones are 3 »3> 6-tribromothiochromanone, 1-oxy-3 | 3 j 6-trxbromthxo chromaxion.

Vorteilhaft werden die Halogenderivate des Thiochromanone in solchen Mengen eingesetzt, daß der Bromgehalt, bezogen auf das Styro!polymerisat, 0,5 bis 1,5 Gewichtsprozent beträgt. Es ist auch möglich, die Halogenderivate des Thiochromanons zusammen mit bekannten Synergisten einzusetzen, "beispielsweise organischen Peroxiden, wie Di-tert.-butylperoxid, Dicumylperoxid, Di-tert.-butyl-perbenzoat.The halogen derivatives of thiochromanone are advantageous in such amounts are used that the bromine content, based on the styrofoam polymer, is 0.5 to 1.5 percent by weight. It is also possible to combine the halogen derivatives of thiochromanone to use with known synergists, "for example organic peroxides, such as di-tert-butyl peroxide, dicumyl peroxide, Di-tert-butyl perbenzoate.

Diese Peroxide werden in Mengen von 0,1 bis 1,0 Gewichtsprozent, insbesondere 0,3 bis 0,5 Gewichtsprozent, bezogen auf das Styrolpolymerisat, verwendet.These peroxides are used in amounts of 0.1 to 1.0 percent by weight, in particular 0.3 to 0.5 percent by weight, based on the styrene polymer, used.

Bei der Verwendung derartiger Synergisten kann der Bromgehalt in dem treibmittelhaltigen Styrolpolymerisat 0₉1 bis 0,7 Gewichtsprozent, insbesondere 0,2 bis 0,5 Gewichtsprozent, Brom, bezogen auf das Styrolpolymerisat, betragen.When using such synergists, the bromine content in the blowing agent-containing styrene polymer 0 _{9 can be} 1 to 0.7 percent by weight, in particular 0.2 to 0.5 percent by weight, of bromine, based on the styrene polymer.

Die erfindungfcigemäß verwendeten Thiochromanone können erhalten werden durch Halogenieren des Thiochromanons in Eisessig (F. Arndt, Chem. Ber. J58 (1925), I617). Die Oxydation des Schwefelatome kann mit Hilfe von Wasserstoffperoxid in Eisessig durchgeführt werden (DT-AS 1 958 238).The thiochromanones used according to the invention can be obtained are made by halogenating the thiochromanone in glacial acetic acid (F. Arndt, Chem. Ber. J58 (1925), 1617). The oxidation of the sulfur atom can be carried out with the aid of hydrogen peroxide in glacial acetic acid (DT-AS 1 958 238).

Blähfähige Styrolpolymerisate sind Homo- oder Copolymerisate des Styrols.Expandable styrene polymers are homo- or copolymers of Styrene.

Als Comonomere kommen infrage:Possible comonomers are:

«^-Methylstyrol, kernhalogeniertes Styrol wie 2,4-Dichlorstyrol, Acrylnitril, Methacrylnitril, Ester oQ,ß-ungesättigter Carbonsäuren mit Alkoholen, die 1 bis 8 Kohlenstoffatome enthalten,«^ -Methylstyrene, nuclear halogenated styrene such as 2,4-dichlorostyrene, acrylonitrile, methacrylonitrile, esters oQ, ß-unsaturated carboxylic acids with alcohols that contain 1 to 8 carbon atoms,

309845/0717309845/0717

- h - O.ζ. 2630 - h - O.ζ. 2630

26.k.1972 26.k. 1972

wie Acrylsäure- und Methacrylsäureester und Vinylcarbazol. Die Comonomeren sind zu höchstens 50 Gewichtsprozent in den Styro!polymerisaten enthalten.such as acrylic and methacrylic esters and vinyl carbazole. The comonomers are at most 50 percent by weight in the Contains styrofoam polymers.

Außerdem können die blahfähigen Styrolpolymerisate in sehr geringen Mengen zwischen 0,001 und etwa 1 Gewichtsprozent Polymerisate enthalten, weiche mit dem Styro!polymerisat beim Verschäumen eine diskontinuierliche Phase bilden, beispielsweise Polyolefine wie Polyäthylen, Polypropylen oder elastomere Polymerisate, wie Polybutadien, kautschukartige Butadien-Styro1-Copolymerisate oder Polysiloxane oder Xthylen-Vinylacetat-Copolymere. In addition, the expandable styrene polymers can be very small Amounts between 0.001 and about 1 percent by weight of polymer contain, soft with the styrofoam polymer during foaming form a discontinuous phase, for example Polyolefins such as polyethylene, polypropylene or elastomeric polymers, such as polybutadiene, rubber-like butadiene-styrene copolymers or polysiloxanes or ethylene-vinyl acetate copolymers.

Als Treibmittel enthalten die verschäumbaren Sfyrolpolymerlsat/; die üblichen gasförmigen oder flüssigen organischen Verbindungen, die das Styrolpolymerisat nicht lösen bzw. lediglich quellen und deren Siedepunkte unterhalb des Erweichungspunktes der Polymerisate liegen,.The foamable Sfyrolpolymerlsat /; the usual gaseous or liquid organic compounds which do not dissolve or merely swell the styrene polymer and their boiling points below the softening point of the polymers lie,.

Solche Verbindungen sind beispielsweise aliphatische Kohlenwasserstoffe wie Propan, Butan, Pentan, Hexan; cycloaliphatische Kohlenvasserätoffe wie Cyclohexan; weiterhin Halogenkohlenwasserstoffe wie Biciilcrdifluormethan oder 1,2,2-Trifluor-1,1,2-trichlorätuian, Auch Mischungen dieser Verbindungen können verwendet werden.Such compounds are, for example, aliphatic hydrocarbons such as propane, butane, pentane, hexane; cycloaliphatic hydrocarbons such as cyclohexane; furthermore halogenated hydrocarbons such as bicilcrdifluoromethane or 1,2,2-trifluoro-1,1,2-trichloroethane, Mixtures of these compounds can also be used.

Gegebenenfalls Colinen auch Lösungsmittel wie Methanol oder Äthanol im Gemisch mit Kohlenwasserstoffen ode¹/und Halogenkohlenwasserstoff eri als "Treibmittel eingesetzt werden.Optionally Colinen solvents such as methanol or ethanol in a mixture with hydrocarbons ode ¹ / and halohydrocarbon eri be used as "propellants.

Es ist auch möglich, zusätzlich sogenannte feste Treibmittel als Porenregler mitzuverwenden, beispielsweise ein Gemisch aus Natriumdicai'bonat mit oi"ganischen Säuren, wie Zitronensäure oder auch Borsäure,It is also possible to use so-called solid blowing agents as pore regulators, for example a mixture of Sodium carbonate with organic acids, such as citric acid or boric acid,

Die Treibmittel werden in Mengen von 3 bis 15 Gewichtsprozent, insbesondere von 5 bis 7 Gewichtsprozent, bezogen auf das Polymerisat, eingesetzt, 309845/0717The propellants are used in amounts of 3 to 15 percent by weight, in particular from 5 to 7 percent by weight, based on the polymer, inserted, 309845/0717

- 5 - ο. ζ. 26~ι- 5 - ο. ζ. 26 ~ ι

26.4.1972April 26, 1972

Die erfindungsgemäß eingesetzten Halogenderivate des Thiochromanons können während der Polymerisation, die bevorzugt als Suspensionspolymerisation in Gegenwart üblicher Aktivatoren, vie Peroxiden oder Azoaktivatoren und Suspensionsstabilisatoren, wie Tricalciumphosphat oder organische Kolloiden wie Polyvinylpyrrolidon oder Hydroxyäthylcellulose und in Gegenwart der genannten Treibmittel durchgeführt wird, dem monomeren Styrol zugesetzt werden. Vortei?.hafterweise wird man die flammfestmachenden Thiochronunone jedoch den kleinteiligen blähfähigen Styro!polymerisaten gegen Ende oder nacli der Polymerisation der wäßrigen Suspension zusetzen.The halogen derivatives of thiochromanone used according to the invention can be used during the polymerization, preferably as suspension polymerization in the presence of customary activators, vie Peroxides or azo activators and suspension stabilizers such as tricalcium phosphate or organic colloids such as polyvinylpyrrolidone or hydroxyethyl cellulose and in the presence of those mentioned Propellant is carried out, are added to the monomeric styrene. Advantageously, one becomes the flame-retardant thiochronunones but the small, expandable styrofoam polymers towards the end or after the polymerization of the aqueous suspension to add.

Bei einer besondren Ausführungsform des Verfahrens können die in der Suspension vorliegenden Polymerisate raoeii O bis 10 Gewichtsproi,ent, insbesondere 0 bis 1 Gewichtsprozent aa Monomeren enthalten.In a particular embodiment of the method, the polymers present in the suspension raoeii 0 to 10 weight proi, ent, in particular contain 0 to 1 percent by weight of aa monomers.

In diesem-Falle wird die Polymerisation ±n Gegenwart der flammhemmenden Thiochromanone zu Ends geführt»In this case, the polymerization ± in the presence of the flame-retardant thiochromanones is brought to an end »

Es ist jedoch auch möglich, die blähfähigen kleinteiligen Styrolpolymerisate mit den flanimhemmenden Tlr;.ochromanonen zu beschichten.However, it is also possible to use the expandable, small-particle styrene polymers to coat with the flame-retardant Tlr; .ochromanonen.

Die Schwerentflammbarkeit wird nach folgendem Test bestimmt: Der Prüfkörper (Abmessungen 30 χ 30 χ 120 mm) wird senkrecht in eine Halterung eingespannt und bis zum Brennen des Materials (3 bis k see) mit eirj^r nicht; leuchtenden Bunsenbrennerflamme von ca. 3 cm Höhe gezündet. Nach Entfernung der Flamme wird die Nach« brennzeit :i.n Sekunden gemessen und zum "Vergleich herangezogen.The flame retardancy is determined according to the following test: the test specimen (dimensions 30 30 χ 120 mm) is clamped vertically in a holder and not with eirj ^ r until the material burns (3 to k see); luminous Bunsen burner flame of approx. 3 cm height ignited. After removing the flame, the after-burning time is measured in seconds and used for comparison.

Die Verschweißt-ng der einzelnen Teilchen wird wie folgt bestimmt: Die Verschweißung der einzelnen Teilchen im Fertigschaum wird definiert als der prozentuale Anteil der Teilchen, die beim Zerbrechen des Schaumkörpers durchgerissen werden, zu der Gesamtzahl der Teilchen an der Bruchfläche.The welded joint of the individual particles is determined as follows: The fusion of the individual particles in the finished foam is defined as the percentage of the particles that break when they break of the foam body are torn through, to the total number of the particles at the fracture surface.

309845/.0 717309845 / .0 717

- 6 - ο. ζ. 2630 - 6 - ο . ζ. 2630

2Ο.H.197 22Ο.H.197 2

example 1

11 65Ο Gewichts teile Styrol werden in Gegenwart von 28 Gewichtsteilen Dibenzoylperoxid und 7 Gewichtsteilen Dicumylperoxid, Gewichtsteilen Polyvinylalkohol und 17 0-15 Gewichtsteilen Wasser unter Zusatz von 11 65 Gewichtsteilen Pentan polymerisiert. Nach Abschluß der Polymerisationsreaktion (Monomergehalt ".a. 0_t 1 $) wird di& Suspension auf 110 C abgekühlt und 130 Gewichtsteile (1,1 Gewichtsprozent, bezogen auf Polystyrol) 1-0xy-3»3»6-tribrom-thiochromanon zugegeben, iv'ach h Stunden - 6 Stunden bei dieser Temperatur visidie wäßrige Phase nach Abkühlen auf Raumtemperatur abgetrennt, Die blähfähigeri flnnnifost ausgerüsteten Polystyrolperlen werden in üblicher Weise getrocknet. Der Broingehalt beträgt 0,6 Gewichtsprozent, bezogen auf das Polystyrol. Daraus hergestellte Pvüfkörper zeigen eine Nachbrennzeit von 3 Sekunden. Die Formkörper zeigen eine Verschweißung· von 65 $>.11 65Ο parts by weight of styrene are polymerized in the presence of 28 parts by weight of dibenzoyl peroxide and 7 parts by weight of dicumyl peroxide, parts by weight of polyvinyl alcohol and 17 0-15 parts by weight of water with the addition of 11 65 parts by weight of pentane. After completion of the polymerization reaction (monomer content ".a. 0 _t 1 $), the suspension is cooled to 110 ° C. and 130 parts by weight (1.1 percent by weight, based on polystyrene) 1-oxy-3» 3 »6-tribromothiochromanone are added, iv'ach h hours -.. separated for 6 hours at this temperature visidie aqueous phase after cooling to room temperature, the equipped polystyrene beads blähfähigeri flnnnifost are dried in a conventional manner the Broingehalt is 0.6 percent by weight based on the polystyrene produced therefrom Pvüfkörper exhibit afterflame of 3 seconds. The moldings show a weld of 65 $>.

Example 2

Es wird entsprechend Beispiel 1 gearbeitet. Ei; werden anstelle von 130 Gewichtsteilen 1-0xy-3,3» 6-tribromthiochrojianon (1,0 Gewichtsteile bezogen auf Polystyrol) 125 Gewichtsteile 3*3»6-Tribromthiochromanon eingesetzt. Der Bromgehalt beträgt 0,6 Gewichtsprozent bezogen auf das Styrolpolyraerisat.. Die Nachbrennzeit an den Prüfkörpern beträgt k see, die Verschweißung der Formkörper 70 ^.Example 1 is used. Egg; instead of 130 parts by weight of 1-oxy-3,3 »6-tribromothiochromanone (1.0 part by weight based on polystyrene) 125 parts by weight of 3 * 3» 6-tribromothiochromanone are used. The bromine content is 0.6 percent by weight based on the Styrolpolyraerisat .. The after-burning time of the test specimens is k lake, the welding of the shaped body 70 ^.

Example 3

Es wird entsprechend Beispiel 1 gearbeitet. Es werden stattdessen kZ Gewichtsteile (0,36 Gewichtsprozent bezogen auf Polystyrol) 3»3»6-Tribromthiochromanon und zusätzlich 25 Gewichtsteile (0,21 Gewichtsprozent bezogen auf Polystyrol) Dicumylperoxid als Synergist eingesetzt. Der Bromgehalt beträgt 0,2 Gewichtsprozent, bezogen auf das Styrolpolymerisat. Die Nachbrennzeit an den Prüfkörpern ergibt 7 see, die Verschweißung der Formkörper 75 $·Example 1 is used. Instead, kZ parts by weight (0.36 percent by weight based on polystyrene) 3 »3» 6-tribromothiochromanone and an additional 25 parts by weight (0.21 percent by weight based on polystyrene) dicumyl peroxide are used as a synergist. The bromine content is 0.2 percent by weight, based on the styrene polymer. The afterburning time on the test pieces is 7 seconds, the welding of the moldings is 75 $

309845/0717309845/0717

- 7 - "ο.ζ. <ν,30- 7 - "ο.ζ. <ν, 30

26.. 4.197226 .. 4.1972

Example 4

Es wird entsprechend Beispiel 1 gearbeitet. Es werden stattdessen ^5 Gewichtsteile (0,39 Gewichtsprozent bezogen auf* Polystyrol) 1-Oxy-3»3»6-tribromthiochromanon und zusätzlich 25 Gewichtsteile (0,21 Gewichtsprozent bezogen auf Polystyrol) Dicumylperoxid als Synergist z'ugesetät. Der Bromgehalt beträgt 0,2 Gewichtsprozent, bezogen auf Polystyrol, Die Nachbrennzeit an den Prüfköipern ist 6 see, die Verschweißung an den Porrakörpern 70 $.Example 1 is used. Instead, ^ 5 parts by weight (0.39 percent by weight based on * polystyrene) 1-Oxy-3 »3» 6-tribromothiochromanone and an additional 25 parts by weight (0.21 percent by weight based on polystyrene) Dicumyl peroxide added as a synergist. The bromine content is 0.2 percent by weight, based on polystyrene, the afterburning time on the test bodies is 6 see, the weld on the porra bodies $ 70.

Verfyleichsbeispiel 1 Comparative example 1

Es wird entsprechend Beispiel 1 gearbeitet, wobei anstelle des 1-Oxy-3»3t6-trxDromthiochromanons 370 Gewichtsteile (3»18 Gewicht sprczent bezogen auf Polystyrol) Tris»(2₉3-diTbrompropyl) phosphat eingesetzt werden«The procedure is as in Example 1, but instead of the 1-oxy-3 »3t6-trxDromthiochromanons 370 parts by weight (3» 18 percent by weight based on polystyrene) Tris »(2 ₉ 3-diTbromopropyl) phosphate are used«

Comparative example 2

Es wird entsprechend Beispiel 1 gearbeitet. Stattdessen werden als flammhemmende Substanz 170 Gewichtsteile (1,5 Gewichtsprozsnt) Hexabromcyclododecan eingesetzt.Example 1 is used. Instead, 170 parts by weight (1.5 percent by weight) Hexabromocyclododecane used.

In der folgenden Tabelle sind die Ergebnisse der Beispiele 1 und 2 und der Vergleichsversuche 1 und 2 gegenübergestellt. Es ist ersicl" tuch, daß die erf.indungsgemäß ausgerüsteten Styrolpolymerisaoe besser flammfest sind bei geringerem Bromgehalt und außerdem die FormKörr>er besser verschweißt sind_a The results of Examples 1 and 2 and Comparative Experiments 1 and 2 are compared in the following table. It is essential that the styrene polymers equipped according to the invention are better flame-resistant with a lower bromine content and, moreover, that the moldings are better welded _a

309845/0717309845/0717

O.ζ. 2630 26.4.1972 O.ζ. 2630 April 26, 1972

Substanzsubstance exngesetzte
Menge
g Gew.-foexternal
lot
g weight fo Bromgehalt
des Poly
merisatsBromine content
of the poly
merisats Flammtest
Nachbrenn
zeit seeFlame test
Afterburn
time see VerschweißungWelding Vergleichs
beispiel 1Comparison
example 1 370370 22 77th 3030th Vergleichs-
beispiel 2Comparative
example 2 170170 11 55 5050 Beispiel 1example 1 130130 0,60.6 33 6565 Beispiel 2Example 2 11231123 0,60.6 44th 7070

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Claims

- 9 - Q.ζ. 2630

April 26, 1972

Patontan sayings

1. Difficult to de-laminate, expandable molding compounds made from styrofoam polymers which contain organic bromine compounds as flame-retardant agents,
characterized in that

Halogen derivatives of thiochromanone of the general formula

represent in dor X _1, X "and X chlorine, bromine or hydrogen atoms, but where at least two of the substituents Chloruiid or or bromine, Z is an oxygen atom and η O, 1 or 2, contained in such quantities of _t that the bromine content, based on the styrene polymer, is 0.1 to 5 percent by weight.

2. Schverentflarambaro expandable molding compounds made from styrene polymers according to claim '· 1,

characterized in that the

Substituents X ₁ , X "and X represent bromine atoms,

3. Hardly inflammable, expandable molding compositions made from styrene polymers according to claims 1 and 2,

characterized in that

the Halogendej-ivate des Thiochromanoiis in connection with one per se known synergists used.

H. Difficult to inflate molding compositions made from styrofoam polymers according to claim 3 »

thereby g e k e η η ζ e 1 c h · η e t that

one as a synergist an organic peroxide in amounts of 0.1 to 0.5 »preferably 0.2 to 0.3 percent by weight, based on the styrene polymer used.

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- 10 - QZ. 2 30

26 ^. 1972

5. Flame-resistant, expandable molding compositions made from styrene polymers according to claims 3 and ^ i

characterized in that

the halogen derivatives of thiochromanone are used in quantities, that the bromine content of the styrene polymer is 0.1 to 0.7, preferably 0.2 to 0.5 percent by weight, based on the styrene polymer, amounts to.

6, ancestors of producing flame retardant expandable Styrofoam polymers according to Claims 1 to 5 »characterized in that

one can expandable, small-part styrene polymers in aqueous suspension at ter ^ sraturen between 8 <
vaten des Thiochromanone treated.

board at terrace doors between 80 and 150 C with halogen

7. The method according to spoke 6,

characterized in that

one uses a styrene polymer vex ^, which 0 to 10, preferably Contains 0 to 1 percent by weight, monomeric proportions.

8. The method according to claim 6,

characterized in that

the monomer-containing styrene polymer is polymerized to the end in the presence of the halogen derivative of thioehrοmanons. \

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