DE2214057A1

DE2214057A1 - Substd n-aryl n-methyl carbamic acid esters - plant growth regulators

Info

Publication number: DE2214057A1
Application number: DE19722214057
Authority: DE
Inventors: Gerhard Dr Jaeger; Klaus Dr Luerssen; Carl Dr Metzger
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1972-03-23
Filing date: 1972-03-23
Publication date: 1973-10-11
Also published as: PL93923B1

Abstract

Title cpds. are of formula I, where R = alkyl, alkenyl, or alkynyl all opt. subst. by OH or hal, alkoxyalkyl, cycloalkyl, or opt. subst. aralkyl; R1, R2, and R3 = H, alkyl, cycloalkyl, O-alkyl, haloalkyl, and/or hal; R4 = alkyl, alkenyl or alkynyl all opt. subst. by hal, cycloalkyl, aryl, aralkyl, aryloxyalkyl, or arylthioalkyl all opt. subst., alkoxyalkyl, alkylthioalkyl, acylalkyl, alkoxycarbonylalkyl, carbalkoxyalkyl, carbalkoxyalkenyl, or R4C(=Y')-; and Y and Y' = O or S. I are prepd. by condensing the corresp. N-chloromethyl deriv. with HYR4 and a base, or with a corresp. salt R4Y(cation).

Description

N-Arylcarbamidsäureester, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Pflanzenwachstuiiisregulatoren Die vorliegende Erfindung betrifft neue N-Arylcarbamidsäure= ester, welche das Wachstum von Pflanzen beeinflussende Eigenschaften haben, sowie Verfahren zu ihrer Heretellung.N-Arylcarbamic acid esters, processes for their preparation and their Use as Plant Growth Regulators The present invention relates to new N-arylcarbamic acid = esters, which influence the growth of plants Have properties and processes for their manufacture.

Es ist bereits bekannt geworden, das Maleinsäurehydrazid zur Niederhaltung von Pflanzenwuchs und zur Unterdrückung unerwünschter Seitentriebe beim Tabak oder bei Tomaten verwendet werden kann. Jedoch ist seine Hemmwirkung bei niedrigen Aufwandmengen und -konzentrationen nicht immer ganz befriedigend. Ebenso ist seine Pflanzenverträglichkeit, besonders bei hohen Konzentrationen, nicht in Jedem Fall gut (vgl. US-Patentschriften 2 575 954, 2 614 916, 2 805 926, Britische Patentschrift 672 596, W. H. Andrew, S. R. Andrew, Can. 1. Biol. 31, 426 (1953)).It is already known that maleic hydrazide is used to hold down of vegetation and to suppress unwanted side shoots in tobacco or can be used on tomatoes. However, its inhibitory effect at low application rates and concentrations are not always entirely satisfactory. Likewise, its compatibility with plants, especially at high concentrations, not always good (see US patents 2,575,954, 2,614,916, 2,805,926, British Patent 672,596, W. H. Andrew, S. R. Andrew, Can. 1. Biol. 31, 426 (1953)).

Es wurde nun gefunden, daß die neuen N-Aryl¢arbamideQureester der Formel in welcher R für Alkyl, Alkenyl, Alkinyl,AlkoxyalkylwCycloalkyl, Hydroxyalkyl , Hydroxyalkenyl , Hydroxy= alkinyl, Halogenalkyl, Halogenalkenyl, Halogenalkinyl steht und weiterhin für ein im Arylteil substituiertes Aralkyl steht, R1, R2, R3 für Wasserstoff, Alkyl, Cycloalkyl, Alkoxy, Halogenalkyl und/oder Halogen stehen, R4 für Alkyl, Alkenyl, Alkinyl, Cycloalkenyl, Halogenalkyl, Halogenalkenyl, Halogenalkinyl, Alkoxyalkyl, Alkylthioalkyl, Acylalkyl,Alkoxycarbonylalkyl,Carbalkoxyalkyl Carbalkoxyalkenyl steht, außerdem für ein gegebenenfalls substituiertes Cycloalkyl, Aryl, Aralkyl, Aroxyalkyl, Arylthioalkyl steht, ferner für die Gruppierung R4-52 steht wobei R4 die oben angegebene Bedeutung hat und in diesem Fall auch für Wasserstoff stehen kann und Y und Y' für Sauerstoff oder Schwefel stehen, sehr gute pflanzenwachstumsbeeinflussende Eigenschaften aufweisen.It has now been found that the new N-aryl ¢ arbamideQureester of the formula in which R stands for alkyl, alkenyl, alkynyl, alkoxyalkylw-cycloalkyl, hydroxyalkyl, hydroxyalkenyl, hydroxy = alkynyl, haloalkyl, haloalkenyl, haloalkynyl and furthermore stands for an aralkyl substituted in the aryl part, R1, R2, R3 for hydrogen, alkyl, cycloalkyl, alkoxy, Haloalkyl and / or halogen, R4 is alkyl, alkenyl, alkynyl, cycloalkenyl, haloalkyl, haloalkenyl, haloalkynyl, alkoxyalkyl, alkylthioalkyl, acylalkyl, alkoxycarbonylalkyl, carbalkoxyalkyl, carbalkoxyalkenyl, also represents an optionally substituted cycloalkyl, aryl, aralkyl, aroxyalkyl, arylthioalkyl , also stands for the grouping R4-52 where R4 has the meaning given above and in this case can also stand for hydrogen and Y and Y 'stand for oxygen or sulfur, have very good properties which influence plant growth.

Weiterhin wurde gefunden, daß man N-Arylcarbamidsäureester der Formel (I) erhält, wenn man N-Chlormethyl-N-arylcarbamid= säureester der Formel in welcher R, R1, R2 und R3 die oben angegebene Bedeutung haben, mit Alkoholen, Mercaptanen, phenolen, Thiophenolen, Carbon= säuren und Thiocarbonsäuren der Formel H-Y-R4 (III) in welcher R4 und Y die oben angegebene Bedeutung haben, in Gegenwart eines Säurebinders und gegebenenfalls in Gegenwart eines Lösungsmittels umsetzt (Verfahrensvariante a) oder wenn man N-Chlormethyl-N-arylcarbamidsäureester der Formel (II) mit Verbindungen der Formel A-Y-R4 (IV) in welcher R4 und Y die oben angegebene Bedeutung haben und A für ein Kation, wie Ammonium, Alkylammonium, Dialkylammonium, Trialkylammonium, oder ein Kation aus der Gruppe der Alkali- oder Erdalkalimetalle steht, in Gegenwart eines Lösungsmittels umsetzt (Verfahrensvariante b).It has also been found that N-arylcarbamic acid esters of the formula (I) are obtained if N-chloromethyl-N-arylcarbamide = acid esters of the formula in which R, R1, R2 and R3 have the meaning given above, with alcohols, mercaptans, phenols, thiophenols, carboxylic acids and thiocarboxylic acids of the formula HY-R4 (III) in which R4 and Y have the meaning given above, in the presence an acid binder and, if appropriate, in the presence of a solvent (process variant a) or when N-chloromethyl-N-arylcarbamic acid esters of the formula (II) are reacted with compounds of the formula AY-R4 (IV) in which R4 and Y have the meaning given above and A represents a cation such as ammonium, alkylammonium, dialkylammonium, trialkylammonium, or a cation from the group of alkali or alkaline earth metals, in the presence of a solvent (process variant b).

Uberraschenderweise zeigen die erfindungsgemäßen N-Arylcarb= amidsäureester der Formel (I) eine erheblich höhere Hemmwirkung auf das Pflanzenwachstum und eine weit größere Pflanzenverträglichkeit als das aus dem Stand der Technik bekannte Maleinsäurehydrazid, welches der nächstliegende Wirkstoff gleicher Wirkungsart ist. Die erfindungsgemäßen Stoffe stellen somit eine wertvolle Bereicherung der Technik dar.Surprisingly, the N-arylcarbic acid esters according to the invention show the formula (I) a significantly higher inhibitory effect on plant growth and a far greater plant tolerance than that known from the prior art Maleic hydrazide, which is the closest active ingredient with the same type of action. The substances according to the invention thus represent a valuable addition to technology represent.

Verwendet man N-Chlormethyl-N-(3-chlorphenyl)-carbamidsäure= isopropylester und n-Propylmercaptan als Ausgangsstoffe, so gilt folgendes Formelschema (Verfahrensvariante a): Verwendet man N-Chlormethyl-N-(3-chlorphenyl)-carbamidsäure= isopropylester und-Natriumacetat als Ausgangsstoffe, so kann der Reaktionsablauf durch folgendes Formelschema wiedergegeben werden (Verfahrensvariante b): Die als Ausgangsstoffe verwendeten N-Chlormethyl-N-arylcarb= amidsäureester sind durch die Formel (II) allgemein definierte In dieser Formel steht R vorzugsweise für geradkettiges oder verzweigt es Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, für geradkettiges oder verzweigtes Alkenyl mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen, für geradkettiges oder verzweigtes Alkinyl mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen, für Cycloalkyl mit 5 bis 8 Kohlenstoffatomen, für Hydroxyalkyl mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen, für Hydroxyalkenyl und Hydroxyalkinyl mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen, Alkoxyalkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkoxy- und 2 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkylteil, für Halogenalkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und 1 bis 3 Halogenatomen, insbesondere Fluor und Chlor, außerdem für Halogenalkenyl und Halogenalkinyl mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen und 1 bis 3 Halogenatomen* insbesondere Chlor. Fernerhin steht R vorzugsweise für- Aralkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkyl- und 6 bis 10 Kohlenstoffatomen im Arylteil. Dieser Arylteil kann substituiert sein, vorzugsweise durch Halogen, insbesondere Fluor, Chlor, Brom, verzweigtes oder geradkettiges Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Halogenalkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkylteil und 1 bis 3 Halogenatomen, -Alkoxy mit bis zu 4 Kohlenstoffatomen und/oder Nitro. R1, R2 und R3 können gleich oder verschieden sein und stehen vorzugsweise für Wasserstoff, für geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, für Cycloalkyl mit 5 bis 7 Kohlenstoffatomen, für Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, wobei der Alkylrest geradkettig oder verzweigt sein kann, für Halogenalkyl mit 1 bis 2 Kohlenstoffatomen und 2 bis 5 Halogenatomen, insbesondere Fluor oder Chlor, fernerhin für Fluor, Chlor oder Brom.If N-chloromethyl-N- (3-chlorophenyl) carbamic acid = isopropyl ester and n-propyl mercaptan are used as starting materials, the following equation applies (process variant a): If N-chloromethyl-N- (3-chlorophenyl) -carbamic acid = isopropyl ester and sodium acetate are used as starting materials, the course of the reaction can be represented by the following equation (process variant b): The N-chloromethyl-N-arylcarb-amic acid esters used as starting materials are generally defined by the formula (II). In this formula, R preferably stands for straight-chain or branched alkyl with 1 to 4 carbon atoms, for straight-chain or branched alkenyl with 3 to 6 carbon atoms , for straight-chain or branched alkynyl with 3 to 6 carbon atoms, for cycloalkyl with 5 to 8 carbon atoms, for hydroxyalkyl with 2 to 4 carbon atoms, for hydroxyalkenyl and hydroxyalkynyl with 3 to 6 carbon atoms, alkoxyalkyl with 1 to 4 carbon atoms in the alkoxy and 2 to 4 carbon atoms in the alkyl part, for haloalkyl with 1 to 4 carbon atoms and 1 to 3 halogen atoms, in particular fluorine and chlorine, also for haloalkenyl and haloalkynyl with 3 to 6 carbon atoms and 1 to 3 halogen atoms *, in particular chlorine. Furthermore, R preferably stands for aralkyl with 1 to 4 carbon atoms in the alkyl part and 6 to 10 carbon atoms in the aryl part. This aryl part can be substituted, preferably by halogen, in particular fluorine, chlorine, bromine, branched or straight-chain alkyl with 1 to 4 carbon atoms, haloalkyl with 1 to 4 carbon atoms in the alkyl part and 1 to 3 halogen atoms, -alkoxy with up to 4 carbon atoms and / or nitro. R1, R2 and R3 can be identical or different and preferably represent hydrogen, straight-chain or branched alkyl with 1 to 4 carbon atoms, for cycloalkyl with 5 to 7 carbon atoms, for alkoxy with 1 to 4 carbon atoms, the alkyl radical being straight-chain or branched can, for haloalkyl with 1 to 2 carbon atoms and 2 to 5 halogen atoms, in particular fluorine or chlorine, furthermore for fluorine, chlorine or bromine.

Als Beispiele für die erfindungsgemäß verwendbaren'N-Chlor= methyl-N-arylcarbamidsäureester seien im einzelnen genannt: N-Chlormethyl-N-phenyl-carbamidsäure-isopropylester N-Chlormethyl-N-phenyl-carbamidsäure2chloräthylester N-Chlormethyl-N-(3-chlorphenyl)-carbamidsäure-isowSropylester N-Chlormethyl-N-(3-chlorphenyl)-carbamidsäure-2-chlor= äthylester N-Chlormethyl-N-(3-chlorphenyl)-carbamidsäure-4-chlor-2-butinylester N-Chlormethyl-N-(3-chlorphenyl)-carbamidsäure-butinyl-(3)-ester N-Chlormethyl-N-( 3, 4-dichlorphenyl)-carbamidsäure-methylester N-Chlormethyl-N- (2, 5-dichlorphenyl ) carbamidsäure-isopropyl= ester N-Chlormethyl~N~(2,5~dlchlorphenyl)~carbamidsäure-2-chloräthylester N-Chlormethyl-N-(2-methyl-5-chlorphenyl)-carbamidväureisopropylester N-Chlormethyl-N-(2-methyl-5-chlorphenyl)-carbamideäure-2-chlor-äthylester N-Chlormethyl-N-( 2-methoxy-5-chlorphenyl ) -carbamidsäureisopropylester N-Chlormethyl-N-(2-methoxy-5-chlorphenyl)-carbamidsäure-2-chloräthylester N-Chlormethyl-N-(3-methyl-phenyl )carbamidsäure-isopropylester N-Chlormethyl-N-(3-trifluormethyl-phenyl)-carbamidsäureisopropylester Die als Ausgangsstoffe verwendeten N-Chlormethyl-N-arylcarb= amidsäureester der Formel (II) sind bislang nicht bekannt, können aber nach einem nicht zum Stand der Technik gehörenden Verfahren hergestellt werden, indem man Carbamidsäureester mit Paraformaldehyd in Gegenwart von Thionylchlorid in einem inerten Lösungsmittel bei Temperaturen zwischen +1OOC und +1200C umsetzt. Dieses Verfahren ist Gegenstand eines gesonderten Schutzbegehrens.As examples of the N-chloro = methyl-N-arylcarbamic acid esters which can be used according to the invention the following may be mentioned in detail: N-chloromethyl-N-phenyl-carbamic acid isopropyl ester N-chloromethyl-N-phenyl-carbamic acid 2-chloroethyl ester, N-chloromethyl-N- (3-chlorophenyl) -carbamic acid, propyl ester N-chloromethyl-N- (3-chlorophenyl) -carbamic acid-2-chloro = ethyl ester N-chloromethyl-N- (3-chlorophenyl) -carbamic acid-4-chloro-2-butynyl ester N-chloromethyl-N- (3-chlorophenyl) -carbamic acid-butynyl- (3) -ester N-chloromethyl-N- ( 3, 4-dichlorophenyl) carbamic acid methyl ester N-chloromethyl-N- (2, 5-dichlorophenyl) carbamic acid isopropyl = ester N-chloromethyl ~ N ~ (2,5 ~ dlchlorophenyl) ~ carbamic acid 2-chloroethyl ester N-chloromethyl-N- (2-methyl-5-chlorophenyl) -carbamido-isopropyl ester, N-chloromethyl-N- (2-methyl-5-chlorophenyl) -carbamide-acid-2-chloroethyl ester N-Chloromethyl-N- (2-methoxy-5-chlorophenyl) -carbamic acid isopropyl ester, N-Chloromethyl-N- (2-methoxy-5-chlorophenyl) -carbamic acid-2-chloroethyl ester N-Chloromethyl-N- (3-methyl-phenyl) carbamic acid isopropyl ester, N-Chloromethyl-N- (3-trifluoromethyl-phenyl) -carbamic acid isopropyl ester The N-chloromethyl-N-arylcarb = amide acid esters used as starting materials Formula (II) are not yet known, but can not be used to the state of Technique pertaining to processes can be prepared by using carbamic acid esters Paraformaldehyde in the presence of thionyl chloride in an inert solvent Temperatures between + 1OOC and + 1200C converts. This procedure is the subject of a separate protection request.

Die als Reaktionskomponenten zu verwendenden Alkohole, Mercapz tane, Phenole, Thiophenole, Carbonsäuren und Thiocarbonsäuren sowie deren Salze sind durch die Formeln (III) und (IV) allgemein definiert. In diesen Formeln steht R4 vorzugsweise für geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, verzweigtes oder geradkettiges Halogenalkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen und 1 bis 3 Halogenatomen, insbesondere Fluor oder Chlor, für geradkettiges oder verzweigtes Alkenyl mit 3 bis 6 Kohlenatoffatomen oder Halogenalkenyl mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen und 1, bis 4 Halogenatomen, insbesondere Fluor oder Chlor, für geradkettiges oder verzweigtes Alkinyl mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen oder Halogenalkinyl mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen und zusätzlich 1 bis 4 Halogenatomen, insbesondere Fluor oder Chlor. R4 steht außerdem vorzugsweise für Alkoxyalkyl, Alkylthioalkyl, Acylalkyl und Alkoxycarbonylalkyl, Carbalkoxyalkyl und Carbalkoxyalkenyl, mit 1' bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkoxy- bzw. Alkylthioteil bzw. Acylteil und 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkylteil. Weiterhin steht R4 vorzugsweise für Cycloalkyl mit 3 bis 8 Kohlenstoffatomen, das gegebenenfalls substituiert sein kann für Aryl, Aralkyl, Aroxyalkyl und Arylthloalkyl mit 6 bis lo Kohlenstoffatomen im Aryl- und gegebenenfalls 1 bis 3 Kohlenstoffatomen im Alkylteil, wobei der Arylteil durch Halogen, vorzugsweise Fluor, Chlor oder Brom, sowie vorzugsweise durch geradkettiges oder verzweigtes Alkyl oder Alkoxy mit 1 bis-3 Kohlenstoffatomen und/oder durch Halogenalkyl mit 1 bis 2 Kohlenstoffatomen und 1 bis 5 Halogenatomen, insbesondere Fluor oder Chlor, substituiert sein kann.The alcohols, mercaptans, Phenols, thiophenols, carboxylic acids and thiocarboxylic acids and their salts are through the formulas (III) and (IV) are generally defined. In these formulas, R4 is preferred for straight-chain or branched alkyl having 1 to 6 carbon atoms, branched or straight-chain haloalkyl with 1 to 6 carbon atoms and 1 to 3 halogen atoms, especially fluorine or chlorine, for straight-chain or branched alkenyl with 3 to 6 carbon atoms or haloalkenyl with 3 to 6 carbon atoms and 1, to 4 halogen atoms, in particular fluorine or chlorine, for straight-chain or branched ones Alkynyl of 3 to 6 carbon atoms or haloalkynyl of 3 to 6 carbon atoms and additionally 1 to 4 halogen atoms, especially fluorine or chlorine. R4 is also available preferably for alkoxyalkyl, alkylthioalkyl, acylalkyl and alkoxycarbonylalkyl, Carbalkoxyalkyl and Carbalkoxyalkenyl, with 1 'to 4 carbon atoms in the alkoxy or alkylthio part or acyl part and 1 to 4 carbon atoms in the alkyl part. Farther R4 preferably represents cycloalkyl having 3 to 8 carbon atoms, which optionally can be substituted for aryl, aralkyl, aroxyalkyl and arylthloalkyl with 6 to lo carbon atoms in the aryl and optionally 1 to 3 carbon atoms in the alkyl part, where the aryl moiety is represented by halogen, preferably fluorine, chlorine or bromine, and preferably by straight-chain or branched alkyl or alkoxy having 1 to 3 carbon atoms and / or by haloalkyl with 1 to 2 carbon atoms and 1 to 5 halogen atoms, in particular fluorine or chlorine, can be substituted.

R4 steht vorzugsweise auch für die Gruppierung R4-CY§-, wobei Y für Sauerstoff oder Schwefel steht und R4 in diesem Fall auch asserstoff bedeuten kann. In den Formeln (III) und (IV) steht Y vorzugsweise für Sauerstoff oder Schwefel; in der Formel (IV) steht A vorzugsweise für ein Kation, wie Ammonium, Dialkylammonium, Trialkylammonium mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im geradkettigen oder verzweigten Alkylteil, weiterhin für ein Alkalikation, wie Natriumion oder Kaliumion, oder für ein Erdalkalikation, wie Magnesium- oder Calciumion.R4 preferably also represents the grouping R4-CY§-, where Y is Is oxygen or sulfur and R4 in this case can also mean hydrogen. In the formulas (III) and (IV), Y is preferably oxygen or sulfur; in formula (IV) A is preferably a cation such as ammonium, dialkylammonium, Trialkylammonium with 1 to 4 carbon atoms in the straight or branched chain Alkyl part, furthermore for an alkaline cation, such as sodium ion or potassium ion, or for an alkaline earth, such as magnesium or calcium ion.

Als Beispiel für die erfindungsgemäß verwendbaren Alkohole, Mercaptane, Phenole, Thiophenoleund Carbonsäuren, Thiocar= bonsäuren sowie deren Salze seien im einzelnen genannt: Methanol Äthanol Propanol Isopropanol tert.-Butanol Allylalkohol Fropargylalkohol 3-Methylbutin'ol-(3) Butenol-(3) 2-Chloräthanol 4-Chlor-2-butinol Cyclohexanol Glykolmonomethyläther Benzylalkohol 2,4-Dichlorphenol 4-Chlorphenol Methylmercaptan Äthylmercaptan Propylmercaptan Isopropylmercaptan Allylmercaptan Benzylmercaptan 4-Chlorthiophenol Natriumformiat Natriumacetat Natriummonochlora ceta t Natriumdichloracetat Natrium-2,2-dichlorpropionat Natriumphenylacetat Natriumbenzoat Kaliumacetat Natriumthioacetat Natriumbutyrat Natriumvalerianat Natriumpropionat Natriumisobutyrat Natriumtrifluoracetat crotonsaures bzw. lävulinsaures Natrium, Natriumsalz des Bernsteinsäuremonoester, Maleinsäuremonoester, Fumarsäuremonoester, Die als Ausgangsstoffe verwendeten Alkohole, Mercaptane, Phenole, Thiophenole, Carbonsäuren und Thiocarbonsauren sowie deren Salze, entsprechend den Formeln (III) und (IV), sind bekannt.As an example of the alcohols, mercaptans, Phenols, thiophenols and carboxylic acids, thiocarboxylic acids and their salts are specifically mentioned: methanol ethanol propanol isopropanol tert-butanol Allyl alcohol Fropargyl alcohol 3-methylbutynol- (3) butenol- (3) 2-chloroethanol 4-chloro-2-butynol Cyclohexanol glycol monomethyl ether benzyl alcohol 2,4-dichlorophenol 4-chlorophenol Methyl mercaptan ethyl mercaptan propyl mercaptan isopropyl mercaptan allyl mercaptan Benzyl mercaptan 4-chlorothiophenol sodium formate sodium acetate sodium monochlora ceta t sodium dichloroacetate sodium 2,2-dichloropropionate sodium phenyl acetate sodium benzoate Potassium acetate Sodium thioacetate Sodium butyrate Sodium valerianate Sodium propionate Sodium isobutyrate, sodium trifluoroacetate, sodium crotonic acid or sodium levulinic acid, Sodium salt of succinic acid monoester, maleic acid monoester, fumaric acid monoester, the Alcohols, mercaptans, phenols, thiophenols, carboxylic acids used as starting materials and thiocarboxylic acids and their salts, corresponding to formulas (III) and (IV), are known.

Als Verdünnungsmittel kommen bei'der erfindungsgemäßen Umsetzung (Variante a) alle inerten organischen Lösungsmittel in Frage. Hierzu gehören vorzugsweise Kohlenwasserstoffe, wie Benzin, Benzol Toluol; Halogenkohlenwasserstoffe, wie Dichlormethan, Chloroform, Tetrachlorkohlenwasserstoff; Äther, wie Diäthyläther, Dioxan oder Tetrahydrofuran.The diluents used in the reaction according to the invention (variant a) all inert organic solvents in question. These preferably include Hydrocarbons such as gasoline, benzene, toluene; Halogenated hydrocarbons, such as dichloromethane, Chloroform, hydrocarbon tetrachloride; Ethers such as diethyl ether, dioxane or tetrahydrofuran.

Als Säurebinder können alle üblichen Säurebindemittel verwendet werden. Hierzu gehören vorzugsweise Alkalihydroxide, Alkalicarbonate und tertiäre organische Basen. Als besonders geeignet seien im einzelnen genannt: Natriumcarbonat, Tri= äthylamin und Pyridin.All customary acid binders can be used as acid binders. These preferably include alkali hydroxides, alkali carbonates and tertiary organic Bases. Particularly suitable are: Sodium carbonate, Tri = ethylamine and pyridine.

Die Reaktionstemperaturen können in einem größeren Bereich variiert werden. Im allgemeinen arbeitet man zwischen -200C und +1000C, vorzugsweise zwischen -100C und +800C.The reaction temperatures can be varied within a relatively wide range will. In general, one works between -200C and + 1000C, preferably between -100C and + 800C.

Bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (Variante a) läßt man auf 1 Mol N-Chlormethyl-N-arylcarbamid= säureester der Formel (II) 1 bis 1,5 Mol der Verbindungen der Formel (III) und 1 bis 2 Mol eines Säurebinders einwirken. Weitere Uberschreitung der stöchiometrischen Verhältnisse bringt keine wesentliche Ausbeuteverbesserung.When carrying out the process according to the invention (variant a) allowed to 1 to 1 mol of N-chloromethyl-N-arylcarbamide = acid ester of the formula (II) 1.5 mol of the compounds of the formula (III) and 1 to 2 mol of an acid binder act. Further exceeding the stoichiometric ratios does not bring any significant Yield improvement.

Zur Isolierung der -Verbindungen der Formel (I) wird das entstandene Hydrochlorid durch Abfiltrieren und gründliches Nachwaschen der Reaktionelösung mit Wasser entfernt, die Lösung über frisch geglühte Natriumsulfat getrocknet-und anschließend destilliert. Die Verbindungen der Formel (I) sind meist wasserklare Flüssigkeiten, die leicht destilliert werden können. In einigen Fällen werden jedoch nicht destillierbare Öle erhalten.To isolate the compounds of the formula (I), the resulting Hydrochloride by filtering off and washing the reaction solution thoroughly removed with water, the solution dried over freshly calcined sodium sulfate and then distilled. The compounds of formula (I) are mostly water-clear liquids that can be easily distilled. In some In some cases, however, oils which cannot be distilled are obtained.

Als Verdünnungsmittel kommen bei der erfindungsgemäßen Umsetzung (Variante b) alle polaren organischen Lösungsmittel in Frage. Hierzu gehören vorzugsweise Nitrile, wie Aceto= nitril, Tolunitril, Sulfoxide, wie Dimethylsulfoxid, oder Amide, wie Dimethylformamid.As a diluent in the implementation according to the invention (variant b) all polar organic solvents in question. These preferably include Nitriles, such as aceto = nitrile, tolunitrile, sulfoxides, such as dimethyl sulfoxide, or amides, like dimethylformamide.

Die Reaktionstemperaturen können in einem größeren Bereich variiert werden. Im-allgemeinen arbeitet man zwischen OOC und 15O0C, vorzugsweise zwischen 2O0C und 100°C.The reaction temperatures can be varied within a relatively wide range will. In general, one works between OOC and 150.degree. C., preferably between 20 ° C and 100 ° C.

Bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (Variante b) setzt man auf 1 Mol der Verbindungen der Formel (I) 1 Mol der Verbindungen der Formel (IV) ein.When carrying out the method according to the invention (variant b) 1 mole of the compounds of the formula is used for 1 mole of the compounds of the formula (I) (IV) a.

Zur Isolierung der Verbindungen der Formel (I) wird das entstandene Chlorid abfiltriert, das Filtrat zur Trockne eingedampft, der Rückstand mit einem organischen Lösungsmittel aufgenommen. Nach kurzem Schütteln mit Wasser wird die organische Phase getrocknet, danach das Lösungsmittel im Vakuum abdestilliert. Das so erhaltene Produkt ist in vielen Fällen rein, wenn nötig, kann es durch Destillation weiter gereinigt werden.To isolate the compounds of the formula (I), the resulting Filtered off chloride, the filtrate evaporated to dryness, the residue with a organic solvent added. After a short shake with water, the organic phase dried, then the solvent was distilled off in vacuo. That The product obtained in this way is in many cases pure, if necessary it can be obtained by distillation further cleaned.

Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe greifen in das physiologische Geschehen des Pflanzenwachstums ein und können deshalb als Pflanzenwachstumsregulatoren verwendet werden.The active ingredients according to the invention intervene in physiological events of plant growth and can therefore be used as plant growth regulators will.

Die verschiedenartigen Wirkungen der Wirkstoffe hängen im wesentlichen ab von dem Zeitpunkt der Anwendung, bezogen auf das Entwicklungsstadium des Samens oder der Pflanze, sowie von den angewendeten Konzentrationen.The various effects of the active ingredients depend essentially on them from the time of application, based on the development stage of the seed or the plant, as well as the concentrations used.

Pflanzenwachstumsregulatoren werden für verschiedene Zwecke verwendet, die im Zusammenhang mit dem Entwicklungsstadium der Pflanze stehen.Plant growth regulators are used for various purposes, which are related to the stage of development of the plant.

So kann man mit Pflanzenwachatumsregulatoren die Samenruhe brechen, um die Samen zu einer bestimmten Zeit zur Keimung zu veranlassen, die einerseits gewünscht ist, zu der aber andererseits der Samen selbst keine Keimbereitschaft zeigt.So you can break the seed dormancy with plant growth regulators, to get the seeds to germinate at a certain time, the one hand is desired, but on the other hand the seed itself is not ready to germinate shows.

Die Samenkeimung selbst kann durch solche Wirkstoffe in Abhängigkeit von der angewendeten Konzentration entweder gehemmt oder gefördert werden. Diese Hemmung- oder Förderung bezieht sich auf die Keimlingsentwicklung.The seed germination itself can be dependent on such active ingredients are either inhibited or promoted by the concentration used. These Inhibition or promotion relates to seedling development.

Die Knospenruhe der' Pflanzen, also die endogene Jahresrhytmik, kann durch die Wirkstoffe beeinflußt werden, so daß die Pflanzen z. B. zu einem Zeitpunkt austreiben oder blühen, an dem sie normalerweise keine Bereitschaft zum Austreiben oder Blühen zeigen.The resting buds of the plants, i.e. the endogenous annual rhythm, can are influenced by the active ingredients, so that the plants z. B. at a time sprout or bloom at which they are usually not ready to sprout or show blooming.

Es kann auch erreicht werden, daß der Austrieb der Knospen verzögert wird, z. B. um in frostgefährdeten Gebieten eine Schädigung durch Pröste zu vermeiden.It can also be achieved that bud emergence is delayed will, e.g. B. in order to avoid damage by blasts in frost-prone areas.

Das Sproß- oder Wurzelwachstum kann durch die Wirkstoffe in konzentrationsabhängiger Weise gefördert oder gehemmt werden.The sprout or root growth can be dependent on the concentration due to the active ingredients Wise encouraged or inhibited.

So ist es z. B. möglich, das Wachstum der voll ausgebildeten Pflanze sehr stark zu hemmen oder aber die Pflanze insgesamt zu einem kräftigeren Habitus zu bringen oder aber einen Zwergwuchs hervorzurufen.So it is z. B. possible the growth of the fully developed plant to inhibit very strongly or to give the plant a stronger habit as a whole to bring or to cause dwarfism.

Von wirtschaftlichem Interesse ist die Wuchshemmung an Straßen-und Wegrändern. Perner kann die Häufigkeit des Grasschnittes (Rasenmähen) auf Rasenflächen reduziert werden. Ebenso kann der Wuchs von Gehölzen gehemmt werden.The growth inhibition on roads and streets is of economic interest Roadsides. Perner can determine the frequency of grass cutting (lawn mowing) on lawns be reduced. The growth of woody plants can also be inhibited.

Während des Wachstums der Pflanze kann auch die seitliche Verzweigung durch eine chemische Brechung der Apikaldominanz vermehrt werden. Daran besteht Interesse z. B. bei der Stecklingsvermehrung von Pflanzen. In konzentrationsabhängiger Weise ist es jedoch auch möglich, das Wachstum der Seitentriebe zu hemmen, z. B. um bei Tabakpflanzen nach der Dekapitierung die Ausbildung von Seitentrieben zu verhindern und damit das Blattwachstum zu fördern.During the growth of the plant there may also be lateral branching be increased by a chemical break in the apical dominance. It insists Interest z. B. in the propagation of cuttings from plants. In concentration-dependent However, it is also possible to inhibit the growth of the side shoots, e.g. B. in order to increase the development of side shoots in tobacco plants after decapitation prevent and thus promote leaf growth.

Mit Wachstumeregulatoren läßt sich auch die Transpirationsrate der Pflanzen herabsetzen, um Schäden durch Austrocknen zu verhindern.With growth regulators, the transpiration rate of the Lower plants to prevent damage from drying out.

Bei der Beeinflussung der Blutenbildung kann in konzentrationsabhängiger und vom Zeitpunkt der Anwendung abhängiger Weise entweder eine Verzögerung der Blütenbildung oder aber eine Beschleunigung der Blütenbildung erreicht werden. Unter bestimmten Umständen ist auch eine Vermehrung des Blütenansatzes zu erzielen, wobei diese Wirkungen auftreten, wenn man die entsprechenden Behandlungen zum Zeitpunkt der normalen Blütenbildung vornimmt. Außerdem kann die Ausbildung vorwiegend weiblicher oder vorwiegend männlicher Blüten erreicht werden.When influencing the bleeding can be concentration-dependent and, depending on the time of application, either a delay in flower formation or an acceleration of flower formation can be achieved. Under certain Under certain circumstances, an increase in the set of flowers can also be achieved, with these effects occur when taking the appropriate treatments at the time of normal flower formation undertakes. In addition, the training can be predominantly female or predominantly male Blossoms can be achieved.

Der Pruchtansatz kann gefördert werden, so daß mehr oder samenlose Früchte auagebildet werden (Parthenokarpie). Unter bestimmten Bedingungen läßt sich auch der vorzeitige Fruchtfall verhindern oder der Fruchfall im Sinne einer chemischen Auedüngung bis zu einem bestimmten Ausmaß fördern. Die Förderung des Fruchtfalls kann jedoch auch so ausgenutzt werden, daß die Behandlung zum Zeitpunkt der Ernte vorgenommen wird, wodurch eine Ernteerleichterung eintritt.The Pruchtansatz can be promoted, so that more or seedless Fruits are formed (parthenocarpy). Under certain conditions it can also prevent premature fruit fall or fruit fall in the sense of a chemical one Promote fertilization to a certain extent. The promotion of Fruitfall can, however, also be exploited in such a way that the treatment at the time the harvest is carried out, whereby a harvest relief occurs.

Ertragssteigerungen mit Hilfe von Wachstumaregulatoren können sowohl durch Förderung des Fruchtansatzes als auh durch Ausbildung größerer Früchte oder durch Förderung des vegetativen Wuchses erzielt werden Ferner ist eine Stimulierung des Synthese oder des Abflusses sekundärer pflanzlicher Inhaltsstoffe (z. B. tatexfluß von Gummibäumen) möglich. Einige der erfindungsgemäßen Wirkstoffe weisen in höheren Konzentrationen herbizide Eigenschaften auf. Fernerhin besitzen die erfindungsgemäßen Wirkstoffe insektizide und akarizide, in einigen Fällen auch fungitoxische Wirksamkeit.Earnings increases with the help of growth regulators can both by promoting the fruit set as auh by forming larger fruits or can be achieved by promoting vegetative growth. Furthermore, there is a stimulation the synthesis or drainage of secondary herbal ingredients (e.g. tatex flow of rubber trees) possible. Some of the active ingredients according to the invention have higher levels Concentrations of herbicidal properties. Furthermore, have the invention Active ingredients insecticidal and acaricidal, in some cases also fungitoxic activity.

Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können in die üblichen Formulierungen übergeführt werden, wie Lösungen, Emulsionen, Suspensionen, Pulver, Pasten und Granulate. Diese werden in bekannter Weise hergestellt, z. B. durch Verstrecken der Wirkstoffe mit Lösungsmitteln und/oder Trägerstoffen, gegebenenfalls unter Verwendung von Emulgiermitteln und/oder Dispergiermitteln, wobei z. B. im Falle der Benutzung von Wasser als VerdUnnungsmittel gegebenenfalls organische Lösungsmittel als Hilfslösungsmittel verwendet werden können (vgl. Agricultural Chemicals, März 1960, Seiten 35 bis 38). Als Hilfsstoffe kommen im wesentlichen in frage: Lösungsmittel, wie Aromaten (z. B. Xylol, Benzol), chlorierte Aromaten (z. B. Chlorbenzole), Paraffine (z. B. Erdölfraktionen), Alkohole (z. B.The active compounds according to the invention can be used in the customary formulations such as solutions, emulsions, suspensions, powders, pastes and granulates. These are made in a known manner, e.g. B. by stretching the active ingredients with solvents and / or carriers, optionally with the use of emulsifiers and / or dispersants, where z. B. in the case of the use of water as a diluent organic solvents can optionally be used as auxiliary solvents can (see. Agricultural Chemicals, March 1960, pages 35 to 38). As auxiliary materials are essentially: solvents such as aromatics (e.g. xylene, benzene), chlorinated aromatics (e.g. chlorobenzenes), paraffins (e.g. petroleum fractions), alcohols (e.g.

Methanol, Butanol), Amine und Aminderivate (z. B. Äthanolamin, Dimethylformamid) und Wasser; Trägerstoffe, wie natürliche Gesteinsmehle (z. B. Kaoline, Tonerden, Talkum, Kreide) und synthetische Gesteinsmehle (z. B. hochdisperse Kieselsäure, Silikate); Emulgiermittel, wie nichtionogene und anionische emulgatoren (z. B. Polyoxyäthylen-Fettsäure-Ester, Polyoxy= äthylen-Fettalkohol-Äther, Alkylsulfonate und Arylsulfonate) und Dispergiermittel, wie Lignin, Sulfitablaugen und Methy= cellulose.Methanol, butanol), amines and amine derivatives (e.g. ethanolamine, Dimethylformamide) and water; Carriers such as natural rock flour (e.g. kaolins, clays, Talc, chalk) and synthetic powdered rock (e.g. highly dispersed silica, Silicates); Emulsifiers, such as non-ionic and anionic emulsifiers (e.g. polyoxyethylene fatty acid esters, Polyoxy = ethylene fatty alcohol ethers, alkyl sulfonates and aryl sulfonates) and dispersants, such as lignin, sulphite waste liquors and methy = cellulose.

Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können in den Formulierungen in Mischung mit anderen bekannten Wirkstoffen vorliegen.The active compounds according to the invention can be mixed in the formulations with other known active ingredients.

Die Formulierungen enthalten im allgemeinen zwischen 0,1 und 95 Gewichtsprozent Wirkstoff, vorzugsweise zwischen 0,5 und 90.The formulations generally contain between 0.1 and 95 percent by weight Active ingredient, preferably between 0.5 and 90.

Die Wirkstoffe können als solche, in Porm ihrer Formulierungen oder der daraus bereiteten Anwendungsformen, wie gebrauchsfertige Lösungen, Emulsionen, Suspensionen, Pulver, Pasten und Granulate, angewendet werden. Die Anwendung geschieht in Ublicher Weise, z. B. durch Gießen, Verspritzen, Vernebeln, Verstreuen, Verstäuben.The active ingredients can be used as such, in the form of their formulations or the application forms prepared therefrom, such as ready-to-use solutions, emulsions, Suspensions, powders, pastes and granules. The application happens in the usual way, for. B. by pouring, spraying, atomizing, scattering, dusting.

Die eingesetzte Wirkstoffmenge kann in größeren Bereichen schwanken. Sie hängt im wesentlichen ab von der Art des gewünschen Effekts. Im allgemeinen liegen die Aufwandmengen zwischen 0,1 und 25 kg/ha, vorzugsweise zwischen 0,5 und 20 kg/ha.The amount of active ingredient used can vary over a wide range. It essentially depends on the type of effect you want. In general the application rates are between 0.1 and 25 kg / ha, preferably between 0.5 and 20 kg / ha.

Beispiel A Wuchshemmung bei Gras Lösungsmittel: 10 Gewichtsteile Methanol Emulgator: 2 Gewichtsteile Polyäthylen-Sorbitan-Monolaurat Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit- den angegebenen Mengen Lösungsmittel und Emulgator und füllt mit Wasser auf die gewünschte Konzentration auf.Example A Growth inhibition in grass Solvent: 10 parts by weight of methanol Emulsifier: 2 parts by weight of polyethylene sorbitan monolaurate 1 part by weight of active ingredient is mixed with the appropriate active ingredient preparation specified amounts of solvent and emulsifier and fill up with water to the desired Concentration on.

3 bis 4 cm hohe Graspflanzen werden mit den Wirkstoffzubereitungen tropfnaß besprüht. Nach 14 Tagen wird der Zuwachs gemessen und die Wuchshemmung in Prozent des Zuwachses der Kontrollpflanzen berechnet. Die Schäden werden mit den Zahlen o bis 5 klassifiziert, wobei "0" keine Schäden und 5 Absterben der Pflanzen" bedeutet.3 to 4 cm high grass plants are mixed with the active compound preparations sprayed dripping wet. After 14 days, the growth is measured and the inhibition of growth calculated as a percentage of the growth of the control plants. The damage will be with the numbers o to 5 classified, with "0" no damage and 5 death of the plants " means.

Wirkstoffe, Wirkstoffkonzentrationen und Resultate gehen aus der nachfolgenden Tabelle 1 hervor: Tabelle 1 Wuchshemmung bei Gras (Festuca pratensis) Hemmung / Wirkstoff Konzentration Schäden (Prozent) 0 2000 ppm 70 % / 3 BH 1000 ppm 55 % / 2 500 ppm 55 ffi / 1 0 (bekannt) 2000 2000 ppm - / 5 8 C00-CH(CH3)2 1000 ppm - / 5 Cl 500 ppm 30 % / 4 (bekannt) CH2-0-CH3 2000 ppm 100 % / 1 - COO-CH(CH ) 1000 ppm 100 % / 1 Cl 500 ppm 40 % / 1 ~CH2-0-CH(CH )2 Cl/\&CH2OCH(CH3)2 1000 ppm 60 % / 1 - C00-CH3 Cl C1 ,CH,-O-CH2-CK2-CH2-CHg Cl g< 2 2 2 2 3 1000 ppm 60 % / 0 - C 00-CH3 Cl ,CH,-O-CH,-CECH I L 1000 ppm 100 / 2 t C00-CH(CH3)2 Cl Fortsetzung T a b e l l e 1 a Hemmung / Wirkstoff Konzentration Schäden (Prozent) R< H2-0-C(CH3)3 1000 ppm 60 % / 0 t C00-CH(CH3)2 Cl CH3 CH-0-C-C=CH 6H ' 1000 ppm 80 % / 1 3 C1 C00-CH(CH3 2 R< H2-0-C0-CH) 500 ppm 90 % / 0 500 PPm 90 / o Cl SH2-0-C0-CH2Cl R( 500 ppm 90 % / 1 - C00-CH(CH3 2 Cl ,CH2-O-CO-CHC12 500 ppm 90 4b / 2 ~ 500 ppm 90 ffi / 2 ic OO-CH ( C00-CH(CH3)2 Cl Beispiel B Wuchshemmung bei Kreesekeimlingen Lösungsmittel: 10 Gewichtsteile Methanol Emulgator: 2 Gewichtsteile Polyäthylen-Sorbitan-Monolaurat Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit den angegebenen Mengen Lösungsmittel und Emulgator und füllt mit Wasser auf die gewünschte Konzentration auf.Active ingredients, active ingredient concentrations and results are shown in Table 1 below: Table 1 Growth inhibition in grass (Festuca pratensis) Inhibition / active ingredient concentration damage (percent) 0 2000 ppm 70% / 3 BH 1000 ppm 55% / 2 500 ppm 55 ffi / 1 0 (known) 2000 2000 ppm - / 5 8 C00-CH (CH3) 2 1000 ppm - / 5 Cl 500 ppm 30% / 4 (known) CH2-0-CH3 2000 ppm 100% / 1 - COO-CH (CH) 1000 ppm 100% / 1 Cl 500 ppm 40% / 1 ~ CH2-0-CH (CH) 2 Cl / \ & CH2OCH (CH3) 2 1000 ppm 60% / 1 - C00-CH3 Cl C1, CH, -O-CH2-CK2-CH2-CHg Cl g <2 2 2 2 3 1000 ppm 60% / 0 - C 00-CH3 Cl , CH, -O-CH, -CECH IL 1000 ppm 100/2 t C00-CH (CH3) 2 Cl Continuation of table 1 a Inhibition / active ingredient concentration damage (percent) R <H2-0-C (CH3) 3 1000 ppm 60% / 0 t C00-CH (CH3) 2 Cl CH3 CH-0-CC = CH 6H '1000 ppm 80% / 1 3 C1 C00-CH (CH3 2 R <H2-0-C0-CH) 500 ppm 90% / 0 500 PPm 90 / o Cl SH2-0-C0-CH2Cl R (500 ppm 90% / 1st - C00-CH (CH3 2 Cl , CH2-O-CO-CHC12 500 ppm 90 4b / 2 ~ 500 ppm 90 ffi / 2 ic OO-CH (C00-CH (CH3) 2 Cl Example B Inhibition of growth in creepy sprouts Solvent: 10 parts by weight of methanol Emulsifier: 2 parts by weight of polyethylene sorbitan monolaurate To produce an appropriate preparation of active ingredient, 1 part by weight of active ingredient is mixed with the stated amounts of solvent and emulsifier and made up to the desired concentration with water.

50 Kressesamen werden -auf ein mit der Wirkstoffzubereitung beträufeltes Filterpapier ausgelegt. Da die Kressesamen an dem feuchten Pilterpapier haften bleiben, wird dieses senkrecht in ein Becherglas von 250 ml Inhalt gestellt . Da. Becherglas wird mit 20 ml Wirkstoffzubereitung gefüllt und mit einer Glasplatte abgedeckt. Nach 4 Tagen werden die Keimlinge ausgemessen und die prozentuale Hemmung des Längenwachstume gegenüber der Kontrolle (destilliertes Wasser mit den entsprechenden Mengen Lösungsmittel und Emulgator) ausgerechnet.50 cress seeds are sprinkled on one with the active ingredient preparation Filter paper laid out. Since the cress seeds stick to the damp pilter paper, this is placed vertically in a beaker with a capacity of 250 ml. There. Beaker is filled with 20 ml of active ingredient preparation and covered with a glass plate. After 4 days, the seedlings are measured and the percentage inhibition of longitudinal growth compared to the control (distilled water with the appropriate amounts of solvent and emulsifier).

Wirkstoffe, Wirkstoffkonzentrationen und Resultate gehen aus der nachfolgenden Tabelle 2-hervor: T a b e l l e 2 Wuchahemmung bei Kressekeimlingen Wirkstoff Konzentration Hemmung (Prozent) o ii)NH 200 ppm 35 % > 200 ppm 35 % 0 (bekannt) H C00-CH(CH3)2 200 ppm 40 % Cl (bekannt) CH -0-.CH 1 200 ppm 55 COO-CH(CH,)2 Cl ~CH,-O-CH2-CrCH P 200 ppm 70 9% COO-CH(CH. C00-CH(CH3)2 Cl ,CH2-O-C(CH, 200 ppm 50 % B I F C00-CH(CH3)2 Cl Fortsetzung T a b e 1 1 e 2 Wirkstoff Konzentration Hemmung (Prozent) CH3 CH2 -0-C -C=CH 6H3 200 ppm 70 ; t C00-CH(CH3)2 C1 I CH,-O-CO-CH3 200 ppIii 80 COO-CH(CH, 200 ppm 80,' Cl CH2 -O-C O-CH2C 1 ZI>- 200 ppm 80 P 000-CH(CH3)2 Cl CH2 200 ppm 80 , CH(CH,) 200 ppn 2 Cl Beispiel 1 Zu einer Lösung von 84,9 g (0,373 Mol) N-Chlormethyl-N-phenylcarbamidsäure-isopropylester in 200 ml wasserfreiem Benzol tropft man unter Rühren bei 20°C langsam eine Mischung aus 23,9 g (0,746 Mol) Methanol und 37,8 g (0,373 Mol) Triäthyl= amin in 95 ml wasserfreiem Benzol. Die exotherme Reaktion wird mit Hilfe eines Eisbades auf 20 0C gehalten. Anschließend wird vom Triäthylaminhydrochlorid abgesaugt, die Benzollösung mit Wasser gewaschen und ueber frisch geglühtem Natriumsulfat getrocknet. Der so erhaltene N-Methoxymethyl-N-phenyl-carbamid= saure-isopropylester wird durch Destillation gereinigt; man erhält 74,9 g (90 % der Theorie) vom Siedepunkt 97 bis 980C / 0,45 Torr.Active ingredients, active ingredient concentrations and results are shown in Table 2 below: Table 2 Growth inhibition in cress seedlings Active ingredient concentration inhibition (percent) O ii) NH 200 ppm 35% > 200 ppm 35% 0 (known) H C00-CH (CH3) 2 200 ppm 40% Cl (known) CH -0-.CH 1,200 ppm 55 COO-CH (CH,) 2 Cl ~ CH, -O-CH2-CrCH P 200 ppm 70 9% COO-CH (CH. C00-CH (CH3) 2 Cl , CH2-OC (CH, 200 ppm 50% BI F C00-CH (CH3) 2 Cl Continuation of tab 1 1 e 2 Active ingredient concentration inhibition (percent) CH3 CH2 -0-C -C = CH 6H3 200 ppm 70; t C00-CH (CH3) 2 C1 I CH, -O-CO-CH3 200 ppIii 80 COO-CH (CH, 200 ppm 80, ' Cl CH2 -OC O-CH2C 1 ZI> - 200 ppm 80 P 000-CH (CH3) 2 Cl CH2 200 ppm 80, CH (CH,) 200 ppn 2 Cl example 1 To a solution of 84.9 g (0.373 mol) of N-chloromethyl-N-phenylcarbamic acid isopropyl ester in 200 ml of anhydrous benzene is slowly added dropwise with stirring at 20 ° C. a mixture of 23.9 g (0.746 mol) of methanol and 37, 8 g (0.373 mol) of triethylamine in 95 ml of anhydrous benzene. The exothermic reaction is kept at 20 ° C. with the aid of an ice bath. The triethylamine hydrochloride is then filtered off with suction, the benzene solution is washed with water and dried over freshly calcined sodium sulfate. The N-methoxymethyl-N-phenyl-carbamide = acid-isopropyl ester obtained in this way is purified by distillation; 74.9 g (90% of theory) with a boiling point of 97 to 980 ° C. / 0.45 Torr are obtained.

Beispiel 2 Zu einer Lösung von 52,4 g (0,2 Mol) N-Chlormethyl-N-(3-chlor= phenyl)-carbamidsäure-isopropylester in 200 ml wasserfreiem Benzol tropft man unter Rühren bei 200C eine Mischung von 15,2 g (0,2 Mol) n-Propylmercaptan und 24,2 g (0,24 Mol) ri= äthylamin in 160 ml wasserfreiem Benzol. Die Temperatur wird bei 20 0C gehalten. Anschließend wird eine Stunde unter RUckfluß erhitzt. Nach dem Abkühlen wird das entstandene Tri= äthylaminhydrochlorid abgesaugt, die resultierende Benzollösung mit Wasser gewaschen und über frisch geglühtem Natrium= sulfat getrocknet. Nach dem Abdestillieren des Lösungsmittels bleibt ein Öl zurück, das im Vakuum destilliert wird.Example 2 A mixture of 15.2 g ( 0.2 mol) n-propyl mercaptan and 24.2 g (0.24 mol) ri = ethylamine in 160 ml of anhydrous benzene. The temperature is kept at 20 ° C. The mixture is then refluxed for one hour. After cooling, the resulting triethylamine hydrochloride is filtered off with suction, and the resulting benzene solution is washed with water and dried over freshly calcined sodium sulfate. After the solvent has been distilled off, an oil remains which is distilled in vacuo.

Man erhält 51,9 g (86 % der Theorie) N-Propylmercaptomethyl-N-(3-chlorphenyl)-carbamidsäure-isopropylester vom Siedepunkt 158°C / 1 Torr.51.9 g (86% of theory) of N-propylmercaptomethyl-N- (3-chlorophenyl) carbamic acid isopropyl ester are obtained with a boiling point of 158 ° C / 1 Torr.

Beispiel 3 Zu einer Lösung von 23,4 g-(0,1 Mol) N-Chlormethyl-N-(4-chlor= phenyl)-carbamidsäure-methylester in 200 ml trockenem Benzol tropft man eine Lösung von 16,3 g (0.,1 Mol) 2,4-Dichlorphenol und 14 ml (0,1 Mol) Triäthylamin in 100 ml Benzol innerhalb von 15 Minuten zu. Man saugt anschließend vom Triäthylammo= niumhydrochlorid ab, wäscht das Filtrat mit 5 %iger Natronlauge und Wasser und destilliert das Benzol nach dem Trocknen über geglühte Natriumsulfat unter vermindertem Druck ab. Man erhält 52,4 g (92 der Theorie) N-(2,4-Dichlorphenoxy)-methyl-N-(4-chlorphenyl)-carbamidsäure-methylester, der nach dem Umlösen aus Äthanol bei 79 bis 800C schmilzt.Example 3 A solution of 16.3 g (0., 1 mol) of 2,4-dichlorophenol and 14 ml (0.1 mol) of triethylamine in 100 ml of benzene within 15 minutes. The triethylammonium hydrochloride is then filtered off with suction, the filtrate is washed with 5% strength sodium hydroxide solution and water and the benzene is distilled off under reduced pressure after drying over calcined sodium sulfate. 52.4 g (92 of theory) of N- (2,4-dichlorophenoxy) -methyl-N- (4-chlorophenyl) -carbamic acid methyl ester, which melts at 79 to 80 ° C. after being dissolved from ethanol, are obtained.

Beispiel 4 Eine Mischung aus 52,4 g (0,2 Mol) N-Chlormethyl-N-(3-chlor= phenyl)-carbamidsäure-isopropylester und 24,6 g (0,3 Mol) wasserfreies Natriumacetat in 700 ml wasserfreiem Acetonitril wird 4 Stunden unter Rückfluß gekocht. Nach dem Abkühlen wird von den Salzen abgesaugt, das Filtrat eingedampSt, der Rtckstand in 300 ml Äther gelöst und mit Wasser gewaschen. Die Ätherlösung wird über frisch geglühtem Natriumsulfat getrooknet. Anschließend wird das Lösungsmittel abdestilliert und das erhaltene Öl im Vakuum destilliert. Man erhält 34,2 g (95 % der Theorie) N-Acetoxymethyl-N-(3-chlorphenyl)-carbamidsäure isopropylester vom Siedepunkt 1340C / 0,3 Torr und Brechungs-20 index n D 1,5074.Example 4 A mixture of 52.4 g (0.2 mol) of N-chloromethyl-N- (3-chloro = phenyl) -carbamic acid isopropyl ester and 24.6 g (0.3 mol) of anhydrous sodium acetate in 700 ml of anhydrous acetonitrile is 4 Boiled under reflux for hours. After cooling, the salts are suctioned off, the filtrate is evaporated, the residue is dissolved in 300 ml of ether and washed with water. The ether solution is dried over freshly calcined sodium sulfate. The solvent is then distilled off and the oil obtained is distilled in vacuo. 34.2 g (95% of theory) of N-acetoxymethyl-N- (3-chlorophenyl) -carbamic acid isopropyl ester with a boiling point of 1340C / 0.3 Torr and a refractive index n D 1.5074 are obtained.

T a b e l l e 1 Schmelzpunkt °C Siedepunkt °C / Torr R X R¹ R² R³ Y R4 Brechungsindex nD20 CH3 O H H H O CH3 86-87/0,3 CH3 O H H H O C2H5 104/0,35 CH3 O H H H O (CH3)2CH 79-81/0,15 CH3 O H H H O C4H9 93-94/0,15 (CH3)2CH O H H H O CH3 98/0,4 (CH3)2CH O H H H O C2H5 92/0,3 (CH3)2CH O H H H O C3H7 128-130/0,8 (CH3)2CH O H H H O (CH3)2CH 94/0,2 Fortsetzung T a b e l l e 1 Schmelzpunkt °C Siedepunkt °C / Torr R X R¹ R² R³ Y R4 Brechungsindex nD20 (CH3)2CH O 3-Cl H H O CH3 110/0,2 (CH3)2CH O 3-Cl H H O C2H5 131-133/0,5 (CH3)2CH O 3-Cl H H O C3H7 139-141/0,5 (CH3)2CH O 3-Cl H H O (CH3)2CH 133-135/0,5 (CH3)2CH O 3-Cl H H O C4H9 146-148/0,5 (CH3)2CH O 3-Cl H H O CH#C-CH2 135-140/0,3 (CH3)2CH O 3-Cl H H O (C2H5)(CH3)CH 135-137/0,4 (CH3)2CH O 3-Cl H H O (CH3)3C 130-132/0,3 (CH3)2CH O 3-Cl H H O CH2=CH-C(CH3)2 139-141/0,3 (CH3)2CH O 3-Cl H H O CH#C(CH3)2- 140-145/0,4 Fortsetzung T a b e l l e 1 Schmelzpunkt °C Siedepunkt °C / Torr R X R¹ R² R³ Y R4 Brechungsindex nD20 ClCH2CH2 O 3-Cl H H O CH3 1,5380 ClCH2CH2 O 3-Cl H H O C2H5 1,5325 ClCH2CH2 O 3-Cl H H O C3H7 1,5276 ClCH2CH2 O 3-Cl H H O (CH3)2CH 1,5282 ClCH2CH2 O 3-Cl H H O C4H9 1,5239 ClCH2CH2 O 3-Cl H H O (C2H5)(CH3)CH 1,5274 ClCH2CH2 O 3-Cl H H S C3H7 1,5548 ClCH2CH2 O 3-Cl H H S C4H9 1,5496 CH3 O 3-Cl H H O CH3 96-98/0,25 CH3 O 3-Cl H H O (CH3)2CH 96-97/0,15 Fortsetzung T a b e l l e 1 Schmelzpunkt °C Siedepunkt °C / Torr R X R¹ R² R³ Y R4 Brechungsindex nD20 CH3 O 3-Cl H H O C4H9 125-126/0,5 CH3 O H 4-Cl H O CH3 113/0,4 CH3 O H 4-Cl H O (CH3)2CH 111/0,25 CH3 O H 4-Cl H O C4H9 118-119/0,25 CH3 O 3-Cl 4-Cl H O CH3 154-155/1,5 CH3 O 3-Cl 4-Cl H O C2H5 136/0,35 CH3 O 3-Cl 4-Cl H O (CH3)2CH 122-123/0,25 CH3 O 3-Cl 4-Cl H O C4H9 166-167/1,3 CH3 O H H H O 2,4-Cl2-C6H3 72-72,5 CH3 O H H H S C4H9 124-126/0,65 Fortsetzung T a b e l l e 1 Schmelzpunkt °C Siedepunkt °C / Torr R X R¹ R² R³ Y R4 Brechungsindex nD20 CH3 O H H H S 4-Cl-C6H4 171-175/0,15 (CH3)2CH O 2-CH3 H 5-Cl O CH3 132/0,6 (CH3)2CH O 2-CH3 H 5-Cl O C2H5 130/0,2 (CH3)2CH O 2-CH3O H 5-Cl O CH3 138/0,2 (CH3)2CH O 2-CH3O H 5-Cl O C2H5 138/0,3 Tabelle 1 - Fortsetzung R X R¹ R² R³ Y R4 Siedepunkt [°C/Torr] M cV In - rl O o o' o o o H 0 ço cV M M f 4f M rl rl rl rl rl H ri H rfil ri ri H l l l l 3-01 l l l n-C3H7 140-142/0,2 \D 0 0 1 a) cV O rr\ ;r 4 4 M -;r rl rl rl rl i :y 3-01 H H 0 (0H5)20H 142-143/0,5 H5 F iS) X 3-01 cm nur n n " 3= cu U n n n U U I X X a 3: u u 3= U ~o ö 301 H Ii v OH3 132-134/0,1 O O O 0 3-01 H H 0 (0H5)20H 140-141/0,6 : X tC rd l rwl rH r l ri iX) V iP n in in n n n in O O O O O 0 0 A es es ~s o X x e n n »n is CD X X :r: X: X: i') C~) O is CD V i'D { í lil lil Ul O V C) V CD V U x T a b e l l e 2 Schmelzpunkt °C Siedepunkt °C / Torr R X R¹ R² R³ Y R4 Brechungsindex nD20 (CH3)2CH O H H H O (CH3)2CH 122/0,3 (CH3)2CH O H H H O (CH3)3C 138/0,7 (CH3)2CH O H H H O C6H5-CH2 179-180/0,5 (CH3)2CH O H H H O C6H5 64-65 (CH3)2CH O H H H O H 117/0.35 (CH3)2CH O H H H O CH3 118/0,4 (CH3)2CH O H H H O C2H5 119/0,2 (CH3)2CH O 3-Cl H H O C2H5 138/0,4 Fortsetzung T a b e l l e 2 Schmelzpunkt °C Siedepunkt °C / Torr R X R¹ R² R³ Y R4 Brechungsindex nD20 (CH3)2CH O 3-Cl H H O C3H7 150/0,4 (CH3)2CH O 3-Cl H H O C4H9 155/0,4 (CH3)2CH O 3-Cl H H O (C2H5)(CH3)CH 147/0,4 (CH3)2CH O 3-Cl H H O (CH3)2CH 142/0,5 (CH3)2CH O 3-Cl H H O (CH3)3C 142/0,5 (CH3)2CH O 3-Cl H H O ClCH2 1,5184 (CH3)2CH O 3-Cl H H O Cl2CH 1,5203 (CH3)2CH O 3-Cl H H O CCl3 1,5249 (CH3)2CH O 3-Cl H H O CH3CCl2 1,5146 (CH3)2CH O 3-Cl H H O C6H5 51 Fortsetzung T a b e l l e 2 Schmelzpunkt °C Siedepunkt °C / Torr R X R¹ R² R³ Y R4 Brechungsindex nD20 (CH3)2CH O 3-Cl H H O C6H5CH2 1,5374 (CH3)2CH O 2-CH3O H 5-Cl O CH3 1,5086 (CH3)2CH O 2-CH3 H 5-Cl O CH3 1,5049 ClCH2CH2 O 3-Cl H H O CH3 160/0,1 ClCH2CH2 O 3-Cl H H O ClCH2 188/0,1 CH3 O H H H S C2H5 1,5848 ClCH2CH2 O 3-Cl H H O 2,4-Cl2-C6H3 82 ClCH2CH2 O 3-Cl H H O C2H5 190/1.2 ClCH2CH2 O 3-Cl H H O (CH3)2CH 170/0.6 Tab. 2 - Ergänzung y R1 ,H2 N R-3 40-x-R Schmelzpunkt o0 h Siedepunkt rUC o ouX R X R1 R2 R3 Y O H ob F o S O O 0 rf u\ 5-dl H O CH2Cl 72,5 N a. F: r- in In Ln o o Ln Ln 8 rri (0H3)20h H rr rl rl rl H s rl ru CQ, Q, F9 u U 3-01 H x ic I" c- o, (OH3 )20H0H 0 3-01 H H n nn a n r :X: U I « | S 3-01 w H V r UUUU UU U U Ft s( o ooooooo ö Q o o 3=0 OH5 1 Q : C X & I C a: U 3-01 H H H I I I o: X > ovo H3 - 31 a - « Fn Fx - Vß C) Ve V Vg Vs V§' Vt V CM C4 tQ tA tQ t<5 tA 1L tQ n n n ps O O O O O O O O O O O O eZ « nl 01 ; FI; Fo C) C-9 V Fa O ( ) U D U t = = 12 = U X J < VA F3 t Ft Fn = U O V C) O V U « « ri « rs ç v w V U' U O C) Tab. 2 - Fortsetzung Schmelzpunkt °C Siedepunkt °C/Torr R X R¹ R² R³ Y R4 Brechungsindex nD20 cuQ)O -J- aD O\ D \0 0 cU oD cOcDO O ao £ n 3-Cl n 4 n 0lCHa 80-82 0 O o\ o o o o i r <- r( rf a) I rl -J 0101120112 0 3-01 H 11 0 05117 168/0.6 ClCH2CH2 n 3-01 H 11 0 N<a (0115)2011 0 11 11 H 0 (Q115)2011 134/0.3 :c x 11 H 11 0 03H7 128/0.3 x U z U t-U (:D « 11 11 H U 9 0 11 11 11 0 01011a 139/0.3 (0H3)2CH V V V V V 0aH5H n20l 4888 D :. CH 0 0 0 0 11 11 o o 0 0 n20 o 4892 D (0115)2011 0 11 11 11 0 (0115)20110112 2D0 1.4868 =6 3: X 36 3: X 1 n t X 2D0 1.5060 (0113)2011 0 11 11 11 0 64.65 (0115)2011 X 11 11 X X :1: v U v I | 1 I X o o o o o o o o o o o o o : U V V O V V v v cJ U U U U N CY FI CS « # « « « « « rq « o n m m m o V C) U X I X : X = rH rH H V V U V U U U U V V V U U w v w w w w w Tab. 2 - Fortsetzung Schmelzpunkt °C Siedepunkt °C/Torr R X R¹ R² R³ Y R4 Brechungsindex nD20 c\l M I C rl C\I CV(Vrl o o \ rl O 0 0 000 o Ln \0 O n Ln cu c\ rn t rr\ o n \o \o o H3 n b uo 0 3-Cl Ln 0 CH3 o HC-=C-H3 0 3-01 H H 0 OlOH2 l37-i39/l03 U 0 3-01 H H 0 C2H l55-l56/0.2 nr til rr rc I n U X n a n X rl nr n 3: n 5: HC--C-CH V 3-01 H H V C) 158-160/0.1 O O O O 0 3-01 H H 0 000 OH3 HCEO-CH 0 3-Cl H H 0 04H,- 163-165/0.2 HCE0-C(0H3)2 0 3-01 H H 0 OH3 160-162/0.2 2 a V V V C) V I U C) I I I I I n n n n n n n n O O O O O O O O 0l « o u e 34 = > | O vc> vv rv Uu v va v v v v v O O U = = = xv x M $v vx Tab. 2 - Fortsetzung Schmelzpunkt °C Siedepunkt °C/Torr R X R¹ R² R³ Y R4 Brechungsindex nD20 -;t %2 7' 4 015' rn o\ ;f c\fOO cn rl og co a\ M -J oo OD c\ -j CQ )2CH 4 n H H H O H N H F o P M rn I 1 5 M r4 I I I I O O Cs D H (3\ H H 0 <V17 37-38 (CH3 )aCH 0 H H H 0 CH3-(CH2)14- 43-44 (CH3)2CH 0 H H H 0 CH3-CH=CH- 52-53 c" I H H H 0 C4H9-C1H n20 1.4845 X U Z CaH, I <u o H : V CH3-(CH2)10 w n20 1 4829 U « « v = « « r « = = O Q Q = t)Q Q O t) H H H = y- (~) T t / t O U. U 5: u XXU C n I I I I o I H H H O lí II 11 n 1 6n " " " 3: cn U Z nr N NXn U V V U U H V CH30C0CHaCH2 UUVUU (OH3 )2CH O H H H O 00000 000000 (CH3)2CH 0 H H H 0 CH2=CH-(CH2)0- n20 1.4899 D (CH3)2CH 0 H ,H H 0 CH2=CH- 161/2.5 n20 1 5331 (CH3)CH 0 H H H 0 (CH3)3O D :: X x : = .; = H H H t CH3(OHa)ia 35-37 in l O O O O O O V V V C) V O O V V V V V V U V m n n n n n n n P1 n n n n n V V V C) U U V V V V V V CD V D V Table 1 Melting Point ° C Boiling Point ° C / Torr RX R¹ R² R³ Y R4 Refractive Index nD20 CH3 O HHHO CH3 86-87 / 0.3 CH3 OHHHO C2H5 104 / 0.35 CH3 OHHHO (CH3) 2CH 79-81 / 0.15 CH3 OHHHO C4H9 93-94 / 0.15 (CH3) 2CH OHHHO CH3 98 / 0.4 (CH3) 2CH OHHHO C2H5 92 / 0.3 (CH3) 2CH OHHHO C3H7 128-130 / 0.8 (CH3) 2CH OHHHO (CH3 ) 2CH 94 / 0.2 Continued Table 1 Melting point ° C Boiling point ° C / Torr RX R¹ R² R³ Y R4 Refractive index nD20 (CH3) 2CH O 3-Cl HHO CH3 110 / 0.2 (CH3) 2CH O 3-Cl HHO C2H5 131-133 / 0.5 (CH3) 2CH O 3-Cl HHO C3H7 139-141 / 0.5 (CH3) 2CH O 3-Cl HHO (CH3) 2CH 133-135 / 0.5 (CH3) 2CH O3-Cl HHO C4H9 146-148 / 0.5 (CH3) 2CH O3-Cl HHO CH # C-CH2 135-140 / 0.3 (CH3) 2CH O3-Cl HHO (C2H5) (CH3) CH 135-137 / 0.4 (CH3) 2CH O 3-Cl HHO (CH3) 3C 130-132 / 0.3 (CH3) 2CH O 3-Cl HHO CH2 = CH-C (CH3) 2 139-141 / 0 , 3 (CH3) 2CH O 3-Cl HHO CH # C (CH3) 2- 140-145 / 0.4 Continuation of Table 1 Melting point ° C Boiling point ° C / Torr RX R¹ R² R³ Y R4 Refractive index nD20 ClCH2CH2 O 3- Cl HHO CH3 1.5380 ClCH2CH2 O 3-Cl HHO C2H5 1.5325 ClCH2CH2 O 3-Cl HHO C3H7 1.5276 ClCH2CH2 O 3-C l HHO (CH3) 2CH 1.5282 ClCH2CH2 O 3-Cl HHO C4H9 1.5239 ClCH2CH2 O 3-Cl HHO (C2H5) (CH3) CH 1.5274 ClCH2CH2 O 3-Cl HHS C3H7 1.5548 ClCH2CH2 O 3-Cl HHS C4H9 1.5496 CH3 O 3-Cl HHO CH3 96-98 / 0.25 CH3 O 3-Cl HHO (CH3) 2CH 96-97 / 0.15 continued Table 1 Melting Point ° C Boiling Point ° C / Torr RX R¹ R2 R3 Y R4 Refractive Index nD20 CH3 O 3-Cl HHO C4H9 125-126 / 0.5 CH3 OH 4-Cl HO CH3 113 / 0.4 CH3 OH 4-Cl HO (CH3) 2CH 111 / 0.25 CH3 OH 4 -Cl HO C4H9 118-119 / 0.25 CH3 O 3-Cl 4-Cl HO CH3 154-155 / 1.5 CH3 O 3-Cl 4-Cl HO C2H5 136 / 0.35 CH3 O 3-Cl 4- Cl HO (CH3) 2CH 122-123 / 0.25 CH3 O 3-Cl 4-Cl HO C4H9 166-167 / 1.3 CH3 OHHHO 2,4-Cl2-C6H3 72-72.5 CH3 OH HHS C4H9 124- 126 / 0.65 Continuation of Table 1 Melting point ° C Boiling point ° C / Torr RX R¹ R² R³ Y R4 Refractive index nD20 CH3 OHHHS 4-Cl-C6H4 171-175 / 0.15 (CH3) 2CH O 2-CH3 H 5- Cl O CH3 132 / 0.6 (CH3) 2CH O 2 -CH3 H 5-Cl O C2H5 130 / 0.2 (CH3) 2CH O 2 -CH3O H 5-Cl O CH3 138 / 0.2 (CH3) 2CH O 2-CH3O H 5-Cl O C2H5 138 / 0.3 Table 1 - continued RX R¹ R² R³ Y R4 Boiling point [° C / Torr] M cV In - rl O oo 'ooo H 0 ço cV M M f 4f M rl rl rl rl rl H ri H rfil ri ri H llll 3-01 lll n-C3H7 140-142 / 0.2 \ D 0 0 1 a) cV O rr \; r 4 4 M -; r rl rl rl rl i: y 3-01 HH 0 (0H5) 20H 142-143 / 0.5 H5 F iS) X 3-01 cm only nn " 3 = cu U nnn UUIXX a 3: uu 3 = U ~ o ö 301 H Ii v OH3 132-134 / 0.1 OOO 0 3-01 HH 0 (0H5) 20H 140-141 / 0.6 : X tC rd l rwl rH rl ri iX) V iP n in in nnn in OOOOO 0 0 A. it it ~ so X x if »n is CD XX: r: X: X: i ') C ~) O is CD V i'D {í lil lil ul OVC) V CD VU x Table 2 Melting point ° C Boiling point ° C / torr RX R¹ R² R³ Y R4 Refractive index nD20 (CH3) 2CH OHHHO (CH3) 2CH 122 / 0.3 (CH3) 2CH OHHHO (CH3) 3C 138 / 0.7 (CH3) 2CH OHHHO C6H5 -CH2 179-180 / 0.5 (CH3) 2CH OHHHO C6H5 64-65 (CH3) 2CH OHHHOH 117 / 0.35 (CH3) 2CH OHHHO CH3 118 / 0.4 (CH3) 2CH OHHHO C2H5 119 / 0.2 (CH3 ) 2CH O 3-Cl H HO C2H5 138 / 0.4 Continuation of Table 2 Melting point ° C Boiling point ° C / Torr RX R¹ R² R³ Y R4 Refractive index nD20 (CH3) 2CH O 3-Cl HHO C3H7 150 / 0.4 ( CH3) 2CH O 3-Cl HHO C4H9 155 / 0.4 (CH3) 2CH O 3-Cl HHO (C2H5) (CH3) CH 147 / 0.4 (CH3) 2CH O 3-Cl HHO (CH3) 2CH 142 / 0.5 (CH3) 2CH O 3-Cl HHO (CH3) 3C 142 / 0.5 (CH3) 2CH O 3-Cl HHO ClCH2 1.5184 (CH3) 2CH O 3-Cl HHO Cl2CH 1.5203 (CH3) 2CH O 3-Cl HHO CCl3 1.5249 (CH3) 2CH O 3-Cl HHO CH3CCl2 1.5146 (CH3) 2CH O 3-Cl HHO C6H5 51 Continued Table 2 Melting Point ° C Boiling Point ° C / Torr RX R¹ R² R³ Y R4 refractive index nD20 (CH3) 2CH O 3-Cl HHO C6H5CH2 1.5374 (CH3) 2CH O 2-CH3O H 5-Cl O CH3 1.5086 (CH3) 2CH O 2-CH3 H 5-Cl O CH3 1, 5049 ClCH2CH2 O 3-Cl HHO CH3 160 / 0.1 ClCH2CH2 O 3-Cl HHO ClCH2 188 / 0.1 CH3 OHHHS C2H5 1.5848 ClCH2CH2 O 3-Cl HHO 2,4-Cl2-C6H3 82 ClCH2CH2 O 3-Cl HHO C2H5 190 / 1.2 ClCH2CH2 O 3-Cl HHO (CH3) 2CH 170 / 0.6 Tab. 2 - addition y R1, H2 N R-3 40-xR melting point o0 h boiling point rUC O ouX RX R1 R2 R3 YOH if F o SOO 0 rf u \ 5-dl HO CH2Cl 72.5 N / A. 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(0115) 2011 0 11 11 11 0 (0115) 20110112 2D0 1.4868 = 6 3: X 36 3: X 1 nt X 2D0 1.5060 (0113) 2011 0 11 11 11 0 64.65 (0115) 2011 X 11 11 XX: 1: v U v I | 1 IX ooooooooooooo : UVVOVV vv cJ U UUUN CY FI CS «#« «« « «Rq« onmmmo VC) UXIX: X = rH rH HVVUVUUUUVV VUU wvwwwww Tab. 2 - Continuation of melting point ° C Boiling point ° C / Torr RX R¹ R² R³ Y R4 Refractive index nD20 c \ l M IC rl C \ I CV (Vrl oo \ rl O 0 0 000 O Ln \ 0 O n Ln cu c \ rn t rr \ on \ o \ oo H3 nb uo 0 3-Cl Ln 0 CH3 o HC- = C-H3 0 3-01 HH 0 OlOH2 137-139 / 103 U 0 3-01 HH 0 C2H 155-156 / 0.2 No til rr rc I n UX nan X rl no n 3: n 5: HC - C-CH V 3-01 HHVC) 158-160 / 0.1 OOOO 0 3-01 HH 0 000 OH3 HCEO-CH 0 3-Cl HH 0 04H, -163-165 / 0.2 HCE0-C (0H3) 2 0 3-01 HH 0 OH3 160-162 / 0.2 2 a VVVC) VIUC) IIIII n nnnnnnn OOOOOOOO 0l « O ue 34 = > | O vc> vv rv Uu v va vvvvv OOU = = = xv x M $ v vx Tab. 2 - Continuation of melting point ° C Boiling point ° C / Torr RX R¹ R² R³ Y R4 Refractive index nD20 -; t% 2 7 '4 015' rn o \ ; fc \ fOO cn rl og co a \ M -J oo OD c \ -j CQ) 2CH 4 n HHHOHNHF o PM rn I 1 5 M r4 IIIIOO Cs DH (3 \ HH 0 <V17 37-38 (CH3) aCH 0 HHH 0 CH3- (CH2) 14-43-44 (CH3) 2CH0 HHH0 CH3-CH = CH- 52-53 c "IHHH 0 C4H9-C1H n20 1.4845 XUZ CaH, I <uo H: V CH3- (CH2) 10 w n20 1 4829 U «« v = «« r «= = OQQ = t) QQO t) HHH = y- (~) T t / t O U. 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Claims

Claims 1) N-aryl carbamic acid esters of the formula in which R represents alkyl, alkenyl, alkynyl, alkoxyalkyl, cycloalkyl, hydroxyalkyl, hydroxyalkenyl, hydroxyalkynyl, haloalkyl, haloalkenyl, haloalkynyl and furthermore represents an aralkyl 1 2 substituted in the aryl part, R1, R2, R3 represent hydrogen, alkyl, cycloalkyl, Are alkoxy, haloalkyl and / or halogen, R4 is alkyl, alkenyl, alkynyl, cycloalkenyl, haloalkyl, haloalkenyl, haloalkynyl, alkoxyalkyl, alkylthioalkyl, acylalkyl, alkoxycarbonylalkyl, carbalkoxyalkyl, carbalkoxyalkenyl, also represents an optionally substituted cycloalkyl, aryl, aralkyl, aroxyalkyl , Arylthioalkyl, also represents the group R4-C, Y stands for where R4 has the meaning given above and in this case can also stand for hydrogen and Y and Y 'stand for oxygen or sulfur.

2) Process for the preparation of N-arylcarbamic acid esters, characterized in that a) N-chloro-rmethyl-N-arylcarbamic acid esters of the formula in which R, R1, R2 and R3 have the meaning given in claim 1, with alcohols, mercaptans, phenols, thiophenols, carboxylic acids and thiocarboxylic acids of the formula 4 HYR (iii) in which R4 and Y have the meaning given in claim 1, in Presence of an acid binder and. optionally reacts in the presence of a solvent or b) N-chloromethyl-N-arylcarbamic acid esters of the formula (II) with compounds of the formula AY-R4 (IV) in which R4 and Y have the meaning given in claim 1 and A is a cation, such as Ammonium, alkylammonium, dialkylammonium, trialkylammonium, or a cation from the group of alkali or alkaline earth metals, is reacted in the presence of a solvent.

3) means for regulating plant growth, characterized by a content of N-aryl carbamic acid esters according to the formula I in claim 1.

4) method for regulating plant growth, characterized in that that N-Arylcarbamidsåureester of the formula I according to claim 1 on plants and / or allows their living space to act.

5) Use of N-aryl carbamic acid esters according to formula 1 in Claim 1 as a means for regulating plant growth.

6)) Process for the production of plant growth regulators Agents, characterized in that there are N-aryl carbamic acid esters according to the formula I in claim 1 mixed with extenders and / or surface-active agents.