DE2211473B2 - Schichtstoff aus einem gehärteten elastomeren Copolymerisat, das über eine verbindende Zwischenschicht mit einem Trägermaterial verbunden ist - Google Patents

Schichtstoff aus einem gehärteten elastomeren Copolymerisat, das über eine verbindende Zwischenschicht mit einem Trägermaterial verbunden ist

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Description

Feste Copolymere von a-Olefinen haben eine hohe Wetter-, Alterungs-, Wärme- und Ozonbeständigkeit und eignen sich daher gut als Schutzüberzüge und energieabsorbierende Schichten, beispielsveise für überzüge fiir Stoßstangen, Tankauskleidungen, Stoßdämpfer, Motormontierungen, Räder, Reifen, Drähte, Kabel, Vorhänge, Diaphragmen usw. Diese Polymeren sind aber schwerer an Metalle und andere übliche Träger zu binden als Polymere mit einem höheren Grad an Ungesättigtheit oder geeigneten Substituenten. Die bekannten Klebstoffe und Bindeverfahren für solche Polymeren waren auf die Verwendung bestimmter Träger und nichtausgehärteter Polymerer beschränkt oder erforderten umständliche Verfahren.
Einige dieser Verfahren sind in den US-PSen 3 367 827,3 449 204,3 502 603,3 179 554 und 3 347 817 beschrieben. Besonders schwierig ist die Bindung bestimmter, insbesondere elastomerer, a-Oleßnpolymerisate an Träger, wie Metalle. Beispiele für solche Elastomere sind gehärtete und ungehärtete Äthylen/ Propylen-Polymere und insbesondere Polymere aus Athylen/Propylen und Dienen mit nichtkonjugierten Doppelbindungen. Denn beim Verkleben eines elastomtren Produktes an ein normalerweise nicht elastomeres Substrat muß die Klebestelle flexibel genug bleiben, um das elastomere Produkt und das Substrat miteinander zu verbinden, auch wenn Kräfte auf das elastomere Produkt unter Verformung desselben einwirken.
Aus der US-PS 3 264 272 sind ionomere Kohlenwasserstoffpolymere und auch deren Eignung als Klebemittel und Laminierharze bekannt. Zum Beispiel können die dort beschriebenen ionomeren Harze auf Papier, Metallfolien oder andere Kunststoff-Oberflächen auflaminiert werden. Von einer besonderen Eignung zum Verkleben von elastomeren Polymeren mit anderen Oberflächen ist dieser Patentschrift nichts zu entnehmen. te
Aufgabe der Erfindung ist es, gehärtete elastomere Copolymerisate über eine verbindende Zwischenschicht mit einem Trägermaterial zu verbinden und dabei eine gute und dauerhafte Haftung zu erzielen.
Gegenstand der Erfindung ist ein Schichtstoff aus einem gehärteten, elastomeren Copolymerisat aus wenigstens einem C2-C8-O-OIeMn, das über eine verbindende Zwischenschicht mit einem Trägermaterial verbunden ist, der dadurch gekennzeichnet ist, dal die verbindende Zwischenschicht aus einem normaler weise festen, thermoplastischen, ionischen Copoly meren von Äthylen und einer «,//-ungesättigten C3-C8 Carbonsäure, das 3 bis 25 Gewichtsprozent Säure einbeiten enthält und 0.05 bis 0,60 Äquivalenten eine Verbindung eines mehrwertigen Metalls, bezogen au die Säuregruppen in dem ionischen Copolymeren besteht.
Der Schichtstoff gemäß der Erfindung kann her gestellt werden, indem man die verklebende Zwischen schicht zwischen das gehärtete, elastomere Copoly merisat oder ein härtbares compoundiertes elasto mercs Copolymeres bringt und die Schichten au wenigstens etwa 140 bis 265"C, vorzugsweise 140 bü 200" C, unter Druck miteinander verbinder.
Die verbindende, als Klebstoff wirkende Zwischen schicht ist ein Gemisch einer Metallverbindung unc eines Copolymers von Äthylen und einer axunge sättigten niedrigmolekularen Carbonsäure. Diese Copolymer ist ein normalerweise fester Thermoplast Der ionomere Klebstoff kann in der Form eines Fest Stoffs. Pulvers, Filmes, einer Folie, einer Dispersior oder als heiße Schmelze verwendet werden.
Carbonsäuren, die für die Herstellung des ionischer Copolymers verwendet werden können, sind niedrig molekulare äthylenisch ungesättigte, d.h. «ι,/i-unge sättigte. Monocarbonsäuren oder ihre Äquivalente die manchmal auch als Acrylsäuren bezeichnet werden Bevorzugte Acrylsäuren haben 3 bis 8 Kohlenstoff atome. Besonders bevorzugt sind Acrylsäure (C3) Methacrylsäure (C4) und Pentensäure (C5). Die Car bonsäure wird nach bekannten Methoden derart mil Äthylen polymerisiert, daß in dem ionisierten Copolymer 3 bis 25 Gewichtsprozent, vorzugsweise IC bis 20 Gewichtsprozent, Carbonsäureeinheiten anwe send sind.
Verbindungen mehrwertiger Metalle, die in dem Klebstoff verwendet werden können, sind Verbindungen der Gruppen Ib, II, III a, IV, VIb und VIII des Periodensystems, wie in der 45. Auflage vor »The Handbook of Chemistry and Physics« der Chemical Rubber Co. veröffentlicht. Bevorzugte Metalle dieser Gruppen sind Magnesium, Calcium, Strontium Barium, Titanium, Zinn, Eisen, Kobalt, Nickel, Kupfer, Zink, Chrom, Aluminium und Cadmium. Besonders bevorzugt sind Verbindungen von Magnesium Kupfer und Zink, weil sie einerseits billig sind und andererseits dem Klebstoff gutes Klebvermögen verleihen. Zur Bindung an Träger aus Eisen und verschiedenen Stählen sind Zinkverbindungen, wie das Oxyd, Hydroxyd und Acetat, besonders wirksam.
Die Metallverbindung wird in solcher Menge mil dem Äthylen/Carbonsäure-Copolymer vermischt, dafl 5 bis 60% der Säuregruppen in dem Copolymer neutralisiert werden. Das heißt, 0,05 bis 0,60 Äquivalente Metal !verbindung, bezogen auf die Säuregruppen in dem Copolymer, werden mit dem Copolymer vermischt, um die Carboxylgruppen teilweise zu neutralisieren. Der Grad der Neutralisation wird stöchiometrisch berechnet oder kann durch übliche analytische Methoden, wie pH-Bestimmungen oder Infrarotmessungen, bestimmt werden. Die Metallverbindung muß mit den Carbonsäureeinheiten des ionischen Copolymer ein Salz zu bilden vermögen. Daher muß bei Verwendung bestimmter Metallverbindungen, wie von Oxyden, eine Spur eines Ionisierungsmittels, wie Essigsäure, zugesetzt werden. Bei Verwendung anderer
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erbindungen, wie der Acetate, ist der Zusatz eines fonisierungsmittels nicht notwendig.
Die Metallverbindungen können Oxyde, Hydroxyde, Iparbonate, Silicate, Formiate, Äthoxyde oder Acetate le» Metalls sein. Die Oxyde, Hydroxyde und Acetate s tod bevorzugt. Es können aber auch andere Verbindungen, die die Eigenschaften des Klebstoffs und lie Bindung des Copolymers nicht beeinträchtigen, ijyerwendet werden, sofern das Metallion sich mit den Carboxylgruppen des als Klebstoff verwendeten Co- !0 Ifolymers verbindet und der Rest der Verbindung nfntweder abgetrennt werden kann oder doch die Bindung nicht wesentlich beeinträchtigt. Die Massen aus Ätbylen/Carbonsäure-Copolymer und Metallferbindung können gemäß US-PS 3 264272 her- ,5 gestellt werden.
Elastomere a-Olefincopolymere, die gemäß der a^»ßrfindung an einen Träger gebunden werden können, IBiffpind normalerweise feste Copolymere mit gesättigter äBBBiKerte aus wenigstens einem niedrigmolekularen a-OIe- so % fin. Elastomere Äthylen/Propylen-Copolymere sind bevorzugt, und die Erfindung eignet sich insbesondere für Copolymere aus Äthylen, Propylen und nichtkonjugierten Dienen, die sich normalerweise nur sehr : schlecht an Träger binden lassen. 2J
Bevorzugte a-Olefine sind Äthylen, Propylen, 1-Buten, 1-Penten und 1-Hexen. Weitere verwendbare Olefine sind 4-MethyI-l-penten, 1-Hupten, 1-Octen. l-Decen, 5-Methyl-l-nonen, 5,5-Dimethyl-l-octen, 4 - Methyl -1 - hexen, 4,4 - Dimethyl -1 - penten, 5 - Methyl -1 - hexen, 4 - Methyl -1 - hepten, 5 - Methyl -1 - hepten, 4,4 - Dimethyl -1 hexen, 5,6,6 - Trimethyl -1 - hepten, 1-Dodecen und 1-Octadecen.
Zu den verwendbaren Dienen gehören 1,4-Hexadien, 1,9 - Octadecadien, 6 - Methyl -1,5 - her "adien, 7 - Methyl - 1,6 - octadien, 11 - Äthyl - 1,11 - tridecadien,
9 - Äthyl -1,9 - undecadien, 7 - Äthyl -1,7 - nonadien, 8 - Propyl -1,8 - undecadien, 8 - Äthyl -1,8 - decadien.
10 - Äthyl - 1,9 - dodecadien, 12 - Äthyl - 1,12 - tetradecadien, 13 - η - Butyl - 1,12 - heptadecadien und lS-Äthyl-l.lS-heptadecadien. Beispiele für verwendbare cyclische Diene sind Dicyclopentadien, Tricyclopentadien, Tetracyclopentadien, 5-Alkenyl-subst-
2 - norbornen, 5 - Methylen - 2 - norbornen, 2 - Alkyl-2,5-norbornadiene und 5-Äthyliden-2-norbornen.
Verschiedene gemäß der Erfindung verwendbare a-Olefinpolymere sind in den US-PSen 2933 480,
3 365 418, 3 425 983, 3 467 633 und 3 545 991 beschrieben.
Bevorzugte a-Olefincopolymere sind Copolymere von Äthylen mit höhermolekularen a-Olefinen, einschließlich Äthylen/Propylen- und Äthylen/Propylen/nichtkonjugiertes Dien-Copolymer, wie Äthylen/ Propylen/1,4-Hexadien-Copolymere.
Diese a-Olefincopolymeren können gemäß der Erfindung in der Form des Polymers, eines modifizierten Polymers oder einer gehärteten Masse verwendet werden. Gehärtete Polymere haben bessere Abnutzungsfestigkeit, Maßhaltigkeit und andere ^äSgefljWhaften vef netztet Kunststoffe oder elastomerer iPjÄPIl^ilflif und Sind daher bevorzugt. Die Copolyihefen können nach bekannten Verfahren durch Schwefeihäftungssysteme, Harzhärtungssysteme oder i*ero*ydhartungssysteme gehärtet werden. Beispielsweise wird eine gehärtete Masse erhalten, indem man 6j das zu härtende Copolymer mit wenigstens einem der folgenden Mittel vermischt: Härtungsmitteln, Besehleunteetti, Weichmachern, Streckmitteln, feindtspersen und fasrigen Füllstoffen, Ruß, Gleitmitteln, Pigmenten, Metalloxyden, Aktivatoren, Antioxidantien, Aiuiozonantien und Blähmitteln. Die mit diesen Mitteln vermischten Copolymeren können nach bekannten Methoden verformt und gehärtet und anschließend an den Träger gebunden werden, oder ein Copolymer kann in einer einzigen Verfahrensstufe gehärtet und an den Träger gebunden werden.
Für die Herstellung der Scbjcbtstoffe gemäß der Erfindung geeignete Trägermaterialien sind solche, die dem Schichtstoff mechanische Festigkeit, Maßhaltigkeit oder andere erwünschte Eigenschaften, wie ästhetische, kosmetische oder Gefiigeeigenscbaften verleihen oder ihn gut verarbeitbar oder handlich machen oder ihm bestimmte funktioneile Eigenschaften verleihen. Geeignete Träger sind beispielsweise Metalle, Bauplatten, Holz, Glas, Polymerfolien, Fasermaterialien oder Bleche. Auch mehrschichtige Träger können verwendet werden. Im allgemeinen wird jedoch eine Schicht a-OlefincopoJymer -in nur einen einzigen Träger aus einem abnutzungsfesten, chemisch beständigen oder energieabsorbierenden Material gebunden.
Bevorzugte Schichtstoffe gemäß der Erfindung werden aus einem Metall und einem a-Olefincopolymer erhalten. Als Metalle können Messing, Kupfer und Aluminium verwendet werden. Jedoch sind Eisen und Stähle als Träger bevorzugt, weil sie dem Schichtstoff mechanische Festigkeit verleihen, Energie absorbieren und billig sind. Zu diesen Metallen gehören Eisen, Kohlenstoffstahl, Schmiedestahl, Chromstahl, Chromnickelstahl, chromplattierter Stahl, Chrommolybdänstahl, verzinkter Stahl und grundierter Stahl.
Der Träger wird zweckmäßig in üblicher Weise gereinigt und vorbereitet, beispielsweise durch Reinigung, Entfetten, Sandstrahlen, Ätzen, Grundieren und Beizen. Grundierter Stahl ist beispielsweise mit üblichen Schutzmitteln für bestimmte Verwendungszwecke, beispielsweise Antirostmittel, einschließlich Phosphat oder anderen Chemikalien, überzogener Stahl.
Solche Grundierungen können verwendet werden, um die Bindungsfestigkeit in bestimmten Umgebungen zu verbessern, die Oberflächeneigenschaften zu modifizieren, die Oxydbildung zu verhindern oder die Witterungsbeständigkeit zu verbessern.
Diese Stähle sind wegen ihrer Festigkeit und ihres Vermögens, Energie zu absorbieren, besonders geeignet Tür die Herstellung von Schichtstoffen gemäß der Erfindung mit den bevorzugten Copolymeren, wie den Äthylen/Propylen/nichtkonjugierte Dien-Copolymeren, insbesondere für die Herstellung stoßfester Autostoßstangen. Diese Metallträger können in der Form von Blech, Draht, Kabeln oder Formkörpern verwendet werden, und die a-Olefincopolymerschicht kann geformt und dann auf die gewünschte Fläche aufgebracht werden.
Als Träger für die Schichtstoffe gemäß der Erfindung können auch andere Copolymere und allgemein Materialien mit einer polaren Oberfläche verwendet werden. Beispielsweise können Polymere, wie chlor· sulfonierte a-Olefinpolymere und Polyurethane, verwendet werden. Auch Copolymere» deren Oberfläche beispielsweise mit Isocyanaten und Oxydantien behan* delt sind, um ihnen eine polare Oberfläche zu verleihen, können an die a-Olefincopolymeren gebunden werden.
Eine Vorbehandlung, wie Vorwärmen oder Aufbringen einer Grundierung, sollte vor dem Verbinden angewandt werden, wenn (1) Träger, die einer Oxydbildung oder Filmbildung unterliegen, verwendet werden, (2) der Klebstoff in der Form einer Dispersion {ingewandt wird, (3) die Schichten einige Zeit nach der Aufbringung des Klebstoffs aneinander gebunden werden oder (4) die Schichten Verunreinigungen, wie Feuchtigkeit, absorbieren können.
Wenn ästhetische, kosmetische oder funktioneile Eigenschaften von Bedeutung sind, können auch andere Träger verwendet werden. Beispielsweise kann ein a-Olefincopolymer mit einem dünnen überzug aus Kupfer oder Aluminium metallisiert werden. Geschäumte a-OlefincopoIymere können an Bauplatten für Schall- oder Wärmeisolierung gebunden werden. Durch die Verbindung von Fasern, wie Glasfaser, Haar, Wolle, Baumwolle, Flachs, Seide, Asbest und andere, mit einem a-Olefincopolymer können Gegenstände von bestimmtem Gefüge oder bestimmter AbnuUoingsfestigkeit erhalten werden. Auf diese Weise können Riemen, Vorhänge, Behälterauskleidungen usw. hergestellt werden.
Die SchichtstofTe können nach verschiedenen Methoden hergestellt werden, so daß en Schichtstoff auf der Grundlage eines a-Olefincopolymer von guter Flexibilität, der leicht einem bestimmten Verwendungszweck angepaßt werden kann, erhalten wird. Im allgemeinen erfolgt die Herstellung des Schichtstoffen indem man die ionomere Klebstoffmasse zwischen das Copolymer und den Träger einbringt und die Schichten bei einer Temperatur von etwa 140C und überatmosphärischem Druck aneinander bindet.
Die Bindung ist eine Funktion der Temperatur, der Zeit und des Druckes. Der Mindestwert für jede Variable ist derjenige, der erforderlich ist, um die KlebstofTmasse zu binden, wenn das a-Olefincopolymer und der Träger keine Wärmebehandlung, wie Aushärten, erfordern. Um einen guten Kontakt zwischen den einzelnen Schichten des Schichtstoffs und dem Klebstoff und eine wirksame Erhitzung zu erzielen, ist ein Mindestdruck von etwa 0,7 bis 140 kg/cm2 erforderlich. Bei der Mindesttemperatur von etwa 1400C und dem angegebenem Druck ist für die Bindung je nach den Bestandteilen des Schichtstoffes und seiner Dicke eine Zeit von etwa 2 bis 5 Minuten erforderlich. Bei höherer Temperatur von etwa 210 bis 265° C kann die Kontaktzeit beträchtlich vermindert werden, beispielsweise auf etwa 10 bis 60 Sekunden. Der Druck kann in üblicher Weise, beispielsweise durch Verklemmen, Plattenpressen, Pressen mit Gummisack (bag molding) oder Kalandern, angewandt werden. Die Klebstoffschicht ist zweckmäßig wenigstens etwa 0,07 mm dick und kann eine Dicke bis zu etwa 0,5 mm haben. Auch dickere Klebstoffschichten können verwendet werden, was im allgemeinen jedoch weder wirtschaftlich noch praktisch ist. Wesentlich ist, daß die Klebstoffmasse den Träger und das Copolymer gut bedeckt und daß ein guter Kontakt zwischen dem Klebstoff und dem Träger erzielt wird. Die Dicke der Schicht ist auch eine Funktion der für die Verbindung angewandten Temperaturen und Drucke, da überschüssiger Klebstoff bei höhen Temperaturen und Drücken aus dem Schichtstoff herausgepreßt wird.
Die Klebstoffschicht kann in verschiedener Weise zwischen das Copolymer und den Träger eingebracht werden. Die Wahl einer geeigneten Methode liegt im Rahmen des fachmännischen Könnens, Vorzugsweise wird eine Klehstoflschicht auf die Oberfläche des Copolymers aufgebracht, und das so behandelte Copolymer wird so auf den Träger aufgebracht, daß die Klebstoffschicht dem Träger zugewandt ist. Der Klebstoff kann nach einer der Jm folgenden aufgezählten Methoden auf das a-Olefincopolymer, den Träger, eine weitere Trägerschicht oder auf das Copolymer und den Träger aufgebracht werden:
1. Aufsprühen des Klebstoffs in fester Form auf die entsprechende Schicht unter Anwendung einer elektrostatischen Aufladung oder bei einer Temperatur, bei der der Klebstoffen der Schicht haftet. 2. Flammsprühen des Klebstoffs in fester Form auf die entsprechende Schicht, so daß die erwärmten Klebstoffteilchen mit oder ohne elektrostatische Aufladung an dieser Schicht haften,
3. Kontaktieren der Trägerschicht mit den in einem ίο Wirbelbett suspendierten Klebstoffteilchen mit
elektrostatischer Aufladimg oder bei einer Temperatur, bei der der Klebstoff an dem Träger haftet,
4. Heißschmelzextrudieren einer Klebstoffschichi auf den Träger,
5. überziehen des Trägers mit dem geschmolzenem Klebstoff mittels Walzen oder durch Aufstreichen oder
ö. Aufbringen einer Klebstoffolie auf den Träger mit oder ohne elektrostatische Aufladung oder Wärme, um den Klebstoff an den Träger zu binden.
Eine bevorzugte Methode besteht darin, daß man den Klebstoff vor dem Verbinden und vor der Vereinigung der verschiedenen Träger des Laminats in der Form einer Folie oder von Feststoffteilchen aufbringt. Wenn diese Methode angewandt wird, wird der Klebstoff vorzugsweise durch Anwendung von Wärme auf die Trägerschicht aufgeschmolzen. Das Verbinden der Schichten des Schichtstoffes durch Erwärmen oder Aufschmelzen des Klebstoffes oder durch Erwärmen des Klebstoffes und Aushärten der Copolymerschicht kann nach üblichen Methoden erfolgen. Vorzugsweise erfolgt das Erhitzen in üblicher Weise in einer Presse, wie sie für Polymere verwendet wird. Erhitzen durch Induktion, wie durch elektromagnetische Strahlung, beispielsweise Bestrahlung mit Mikrowellen, wird für eine schnelle Verarbeitung bevorzugt. Auch Erwärmung durch Bestrahlen, beispielsweise mit Infrarot, kann angewandt werden.
In einem bevorzugten Schichtstoff gemäß der Erfindung besteht der Träger aus einem Blech, vorzugsweise aus Stahl, die Carbonsäure ist Acryl- oder Methacrylsäure, die Verbindung des mehrwertigen Metalls ist Zinkoxyd, Zinkhydroxyd oder Zinkacetat, und das feste Copolymer ist ein Elastomer aus Äthylen, Propylen und nichtkonjugiertem Dien. Ein solcher Schichtstoff eignet sich insbesondere für eine
to Verwendung für die Herstellung von Stoßstangen für Amos.
In den Beispielen beziehen sich Teile und Prozente auf das Gewicht, sofern nicht anders angegeben.
_ Der thermoplastische Schmelzfluß wird bestimmt ^ gemäli ASTM D-1238-65T;
die Haftung von vulkanisiertem Gummi an Metall (Adhäsion) wird bestimmt gemäß ASTM D-429-B.
Beispiel 1 Beispiel 2 Verklebung eines Äthylen Propylen/nichtkonjugierten Dien-Copol/mers mit kaltgewalztem Stahl und
chromplattiertem Stahl
A. Bfeefie aas tettgewatetem Stahl von 25,4 χ 140 mm werden wie im Betspiel 1 durch Sandbiasen und Entfetten mit dem Dampf chlorierter Lösungsmittel, wie Tetra- oder Trichlorethylen, vorbehandelt. Die Enden der Bleche werden wie im Beispiel f mit einem Polyätlliylen-Tetephthalat-Polyesterfilm abgedeckt.
Die blanken Teile jedes Blechs werden wiederum mit 3 bis 5 Folien des ioiHwaeren Klebstoffilms von 0,076 mm Dicke and mit Äthylen/Propylen/Dien-Copolymer bedeckt. Der Klebstoff wird geschmolzen, indem man die öbereinandergelegten Schichten 5 Minuten in einer Plattenpresse auf eiwa 140" C erhitzt.
Vier mit ioitomerem Klebstoff aberzogene Bleche werden mit gehärtetem Äthylen/Propylen/pien-Copolymer nach dem Verfeiu-en vom Bespiel I verbunden, mit der Abweichung, daß, nach 2 Minuten
Verbindung von gehärtetem, mit Füllstoff versehenem Copolymer aus Äthylen, Propylen und Dien an chromplattiertem Stahl für die Herstellung von Stoßstangen
In diesem Beispiel wird ein ionomerer Klebstoff mit einem Schmelzfluß von 1,5, der im wesentlichen aus einem Äthylen/Methactylsäure-Copolymer (Ge- to Wichtsverhältnis 88:12) im Gemisch mit einer geringen Menge Essigsäure und 0,27 Äquivalenten Zinkoxyd (27% der Methacrylsäureeinheiten neutralisiert) verwendet.
Ein poliertes chromplattiertes Stahlblech (etwa 0,22 mm dick und etwa 2,54 >: 13,34 cm) wird von einer Autostoßstange ausgeschnitten und mit Tetrachloräthylendampf entfettet. Jedes Ende des Abschnittes wird mit vier Schichten einet Polyäthylen-Terephthalat-Polyesterstreifensvon 12,7 χ 0,0254 mm abgedeckt, so daß der Ausschnitt noch eine freie Oberfläche von 10,8 cm aufweist. Auf diese frei liegende Oberfläche werden vier Schichten eines ionomeren Klebstofffilms von 0.076 mm aufgebracht und anschließend bei etwa 140" C aufgeschmolzen, so daß ein Klebstoff-Überzug von etwa 0.3 mm Dicke erhalten wird.
Ein Äthylen/Propylen/1,4 - Hexadien - Copolymer wird nach der folgenden Rezeptur hergestellt und 5 Minuten bei 177"C gehärtet. Ein Streifen des gehärteten Copolymers von 2,5 χ 15,2 χ 0,6 cm wird auf den mit dem Klebstoffüberzug versehenen Ausschnitt aufgebracht. Bei dem erhaltenen Schichtstoff erstreckt sich die Schicht aus dem Äthylen-Copolymer bis etwa 0.9 cm über jedes Ende des Abschnitts. Die zusammengelegten Schichten werden in einer Presse js fir etwa 2 Minuten einer Temperatur von J 77" C und einem Druck von etwa 35,2 kg/cm2 ausgesetzt und dann aus der Presse genommen und unter dem Druck eines geringen Gewichtes gekühlt.
Beim Prüfen des erhaltenen Schichtstoffes bei 23'C auf Haftung an beiden Enden gemäß ASTM D-429 B werden Werte von etwa 15 bis 15.2 kg/cm gemessen, wobei der Bruch im Copolymer erfolgt.
Preßzeit das Erhitzen unterbrochen wird, während die Presse, während das Laminat noch unter Druck gehalten wird, rasch mit umlaufendem Wasser gekühlt wird. Zum Vergleich werden andere gereinigte lind mit Dampf entfettete Bleche mit einem mehrschichtigen Klebstoff des Handels überzogen und an gehärtetes Äthylen/Propylen/Dien-Copolymer gebunden. Die Laminate werden gemäß ASTM D-429 B getestet. Die Ergebnisse in kg/cm waren wie folgt:
Ionomerer
Klebstoff
Handelsüblicher
Klebstoff
Temperatur
23° C kg/cm
18,2 6,2
50° C
kg/cm
10,5
70° C kg/cm
9,3
90° C kg/am
B. Unpolierte chromplattierte Stahlbleche wurden nach dem Verfahren von Teil A dieses Beispiels an gehärtetes Äthylen/Propylen/Dien-Copolymer gebunden. Die Haftwerte gemäß ASTM D-429 B waren wie folgt:
Verwendeter ionomerer Klebstoff
Temperatur
23° C kg/cm
17,1
70° C kg/cm
17,0
45 Rezeptur des Äthylen/Propylen/nichtkonjugierte? Dien-Copolymer (EPDM)
Äthylen/Propyleri/nichtkonjugiertes Dien-Copolymer Mooney-Viskosität
(ML-I +4/1210C): etwa 35
Zinkoxid
Zinkstearat
Ruß*)
öl·*)
Schwefel
100
1.5 120 40
(C4H9-O)2P-SJZn 3
2-(Morpholinothio)-benzthiazol 1
*> ASTM D4765-68 Tyj» N-550.
**} Ba psraffinisefees Sirdöl, das JeffiäS ASTM D-222& «im οβΥΟΟΚ—UfltVßnSiU*"vBICÖ51ulf »On IJJoCKuuucn Od j»ίο v, und 43,6 Sekunden bei 98,9°C and eine Viskositäts-Gravitäts-Konstante von QJSUS hat
Diese Masse wird 5 Minuten bei 177° C gehärtet.
Zusammensetzung:
Motiorntreinficrtcfi
65
Äthylen
Propylen
!,4-Hexadien
Gewichtsprozent
57
37 ± 3 6
Mit Schwefel härtbare Ungesättigtheit: Äthylenische Gruppen 0,49 Mol-kg'1
409582/3S
9 ίο
Der verwendete handelsübliche Klebstoff ist eine Füllstoffen in einem Lösungsmittelgemisch au:
in mehreren Schichten angewandte, im Handel für thylisobutylketon und Glycolmonoäthyläther
die Bindung von Äthylen/Propylen/nichtkonjugiertes (2) einem Klebstoff aus organischem Polyme
Dien-Gummi an Metall erhältliche Masse, die aus dispergieren Füllstoffen in einem Lösungsr
(1) einer Grundierung aus einem Gemisch von Poly- 5 gemisch aus Xylol und Perchloräthylen besteht, mer, organischen Verbindungen und mineralischen

Claims (1)

  1. 22 Π
    Patentanspruch:
    Schichtstoff aus einem gehärteten, elastomeren Copolyroerisat aus wenigstens einem C3I-C8-H-OIeon, das über eine verbindende Zwischenschicht mit einem Trägermaterial verbunden ist, dadurch gekennzeichnet, daß die verbindende Zwischenschicht aus einem normalerweise festen, thermoplastischen, ionischen Copolyraeren von Äthylen und einer ^^-ungesättigten C3-C9-Carbonsäure, das 3 bis 25 Gewichtsprozent Säureeinheiten enthält und 0,05 bis 0,60 Äquivalenten einer Verbindung eines mehrwertigen Metalls, bezogen auf die Säuregruppen in dem ionischen Copolymeren, besteht.
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Date Code Title Description
C3 Grant after two publication steps (3rd publication)
E77 Valid patent as to the heymanns-index 1977