DE2209476B2 - Use of synthetic MonocalciumsUikat - Google Patents

Use of synthetic MonocalciumsUikat

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DE2209476B2 DE19722209476 DE2209476A DE2209476B2 DE 2209476 B2 DE2209476 B2 DE 2209476B2 DE 19722209476 DE19722209476 DE 19722209476 DE 2209476 A DE2209476 A DE 2209476A DE 2209476 B2 DE2209476 B2 DE 2209476B2
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Description

Die Erfindung bezieht sich auf die Verwendung von synthetischem Monocalciumsilikat.The invention relates to the use of synthetic monocalcium silicate.

Aus der DE-PS 5 68 832 ist ein Verfahren zur Herstellung feuerfester Produkte bekannt, die im wesentlichen aus Wollastonit großer Reinheit geformt werden, der kein Magnesiumoxid und höchstens 0,2% Aluminiumoxid enthält, indem entsprechende Ausgangsstoffe aufgeschmolzen werden und das geschmolzene Gemisch in Formen zum Erstarren gebracht wird. 4 > Dies ist ein heikles Verfahren, da die Abkühlung langsam erfolgen muß; die erhaltenen Produkte sind teuer wegen des hohen Preises der eingesetzten Ausgangsstoffe, so daß das Verfahren allenfalls für die Glasindustrie von Interesse ist, wo man mit Materialien > <· großer Reinheit arbeitet.From DE-PS 5 68 832 a process for the production of refractory products is known, which in the are essentially formed from wollastonite of great purity, which does not contain magnesium oxide and does not contain more than 0.2% Contains aluminum oxide by melting the corresponding raw materials and the melted Mixture is solidified in molds. 4> This is a delicate process as the cooling down must be done slowly; the products obtained are expensive because of the high price of those used Starting materials, so that the process is only of interest to the glass industry, where materials> <· Great purity works.

Ferner ist aus der FR-PS 15 24 501 ein keramisches Erzeugnis bekannt, das man dadurch herstellt, daß eine Menge gefritteten Wollastonits mit einem Zusatzstoff, wie Ton, geformt, getrocknet und gebrannt wird. Die *>"> Herstellung von gefrittetem Wollastonit erfordert eine Feinzerkleinerung und eine sehr homogene Mischung der Bestandteile. Darüber hinaus sind die Anforderungen an die Temperaturregelung für das Fritten sehr hoch, so daß es schwierig ist, in öfen großer wi Abmessungen eine gleichmäßige Fertigung durchzuführen. Deshalb scheint dieses Verfahren auf die Herstellung von kleinen Mengen beschränkt zu sein.Furthermore, from FR-PS 15 24 501 a ceramic product is known which is produced by molding, drying and firing a quantity of fritted wollastonite with an additive such as clay. The *>"> Preparation of fritted wollastonite requires a fine grinding and a very homogeneous mixture of the components. In addition, the demands on the temperature control for the frit are very high, so that it is difficult to perform a uniform production in furnaces of large wi dimensions. Therefore this process seems to be limited to the production of small quantities.

In der DE-OS 19 25 060 ist ein Verfahren zur Herstellung eines synthetischen Monocalciumsilikats ■ ■ mit im wesentlichen der Zusammensetzung natürlich vorkommenden Wollastonits, ausgehend von einem Gemisch von zu gleichen Teilen eingesetztem Quarzsand und Kalk, die bei erhöhter Temperatur zur Reaktion gebracht werden, beschrieben, wobei man der Mischung bis zu 15% natürlich vorkommende Tonerde mit Anteilen von Na2O und/oder K2O zusetzt, das Gemisch aufschmilzt, die Schmelze abzieht und dabei zur Erzielung eines mindestens teilweise glasartigen Endproduktes abschrecktDE-OS 19 25 060 describes a process for the production of a synthetic monocalcium silicate with essentially the composition of naturally occurring wollastonite, starting from a mixture of quartz sand and lime used in equal parts, which are reacted at elevated temperature , adding up to 15% naturally occurring clay with proportions of Na 2 O and / or K 2 O to the mixture, melting the mixture, drawing off the melt and quenching it to achieve an at least partially glass-like end product

Aufgabe der Erfindung ist es, ein vorteilhaftes Anwendungsgebiet des so hergestellten synthetischen Produktes zu erschließen. Diese Aufgabe wird dadurch gelöst, daß dem so gewonnenen Monocalciumsilikat Ton mit einem Gehalt von wenigstens 25% Al2O3 im Verhältnis Monocalciumsilikat: Ton von 40:60 zugesetzt, die Mischung verformt, getrocknet und bei Temperaturen von 1100 ... 1300°C gebrannt wird. Es wurde nämlich gefunden, daß das synthetische Monocalciumsilikat, wenn es mit einem oder mehreren feuerfesten Tonen verarbeitet und mit diesen gebrannt wird, die Herstellung von Gegenständen mit derart bemerkenswerten temperaturbeständigen Eigenschaften gestattet, daß sie bis 12000C verwendbar sind.The object of the invention is to open up an advantageous field of application for the synthetic product produced in this way. This object is achieved in that clay with a content of at least 25% Al 2 O 3 in a monocalcium silicate: clay ratio of 40:60 is added to the monocalcium silicate obtained in this way, the mixture is shaped, dried and at temperatures of 1100-1300 ° C is burned. It has been found that the synthetic monocalcium silicate, when it is processed with one or more refractory clays and fired with these, the manufacture of articles with such a remarkable heat-resistant properties permits it to be used to 1200 0 C.

Es wurden bereits nach den bekannten Brennverfahren Zusammensetzungen auf der Basis von feuerfesten Tonen, Tonerde, Mullit, Zirkon, Cordierit und anderen Elementen mit guten feuerfesten Eigenschaften hergestellt. Diese Materialien sind jedoch ziemlich schwierig herzustellen, sie sind ferner teuer und sehr spröde. Wenn man weiter die bisher bekannten Materialien mit geringer Feuerfestigkeit in Betracht zieht, so ist deren Widerstandsfähigkeit gegen Temperaturschwankungen sehr gering.There have already been compositions based on refractory according to the known combustion process Clays, alumina, mullite, zircon, cordierite and other elements with good refractory properties are produced. However, these materials are quite difficult to manufacture, they are also expensive and very brittle. Further considering the previously known low fire resistance materials, theirs is Resistance to temperature fluctuations is very low.

Erfindungsgemäß werden die Eigenschaften des erwähnten synthetischen Monocalciumsilikats ausgenützt, um Materialien für öfen und temperaturfeste Gegenstände mit Abmessungen von etlichen Quadratzentimetern und Stärken, welche auf einige Milümeter herabgesetzt werden können, zu erzeugen, welche eine bei Verwendungstemperaturen bis 12000C gute Festigkeit, eine bei Raumtemperatur erhöhte mechanische Festigkeit und eine bei den Verwendungstemperaturen ausreichende mechanische Festigkeit besitzen, gegen rasche Temperaturschwankungen eine gute Beständigkeit aufweisen und im Hinblick auf ihre verschiedenen Eigenschaften zu einem äußerst günstigen Preis vertrieben werden können.According to the invention, the properties of the synthetic monocalcium silicate mentioned are used to produce materials for ovens and temperature-resistant objects with dimensions of several square centimeters and thicknesses that can be reduced to a few millimeters, which have good strength at use temperatures of up to 1200 0 C, and one at room temperature have increased mechanical strength and sufficient mechanical strength at the temperatures of use, have good resistance to rapid temperature fluctuations and, in view of their various properties, can be sold at an extremely favorable price.

Die Mischung kann geformt werden, indem man sie im pulverförmigen Zustand befeuchtet oder indem man aus der Mischung einen Schlicker bildet und in eine Form einbringt.The mixture can be shaped by moistening it in the powdery state or by forms a slip from the mixture and introduces it into a mold.

Man erhält auf diese Weise Produkte, welche die im Ofenbau oder für temperaturfeste Gegenstände, die bei Temperaturen bis zu 12000C verwendet werden, gewünschten Festigkeitseigenschaften aufweisen.Obtained in this way products having the furnace construction or for temperature-resistant articles which are used at temperatures up to 1200 0 C, the desired strength properties.

Die Erfindung wird durch die folgenden Beispiele näher erläutert.The invention is illustrated in more detail by the following examples.

Beispiel 1example 1

Es wurde ein synthetisches Monocalciumsilikat ausgehend aus einer Mischung von Rohprodukten hergestellt, die aus gleichen Gewichtsteilen wie folgt zusammengesetzt war:A synthetic monocalcium silicate was made from a mixture of raw products made, which was composed of equal parts by weight as follows:

Silicatgestein, enthaltend
73% SiO2
4,7% AI2O3 und
10% CaO
Korngröße 50 bis 70 mm,
Containing silicate rock
73% SiO 2
4.7% Al 2 O 3 and
10% CaO
Grain size 50 to 70 mm,

natürlicher Kalk, enthaltendcontaining natural lime

55,9% CaO
Korngröße 50 bis 100 mm.
55.9% CaO
Grain size 50 to 100 mm.

Das Gemisch wurde kontinuierlich in einen Flammofen eingebracht, wo es bei 1320° C geschmolzen wurde. Hierauf wurde es beim Austritt aus dem Ofen abgeschrecktThe mixture was continuously fed into a flame furnace where it was melted at 1320 ° C. It was then quenched as it exited the furnace

Es wurden 32 Gew.-Teile des Endprodukts mit folgender ZusammensetzungThere were 32 parts by weight of the end product with the following composition

Anfahrzeit
Brennstufe
Start-up time
Firing level

5h5h

25 min bei 12000C25 min at 1200 ° C.

SiO2 SiO 2

Al2O3;Al 2 O 3 ;

CaO
MgO
CaO
MgO

K2O-I-Na2O
Brennveriust
K 2 OI-Na 2 O
Burning loss

51,50% 3,25% 1,40%51.50% 3.25% 1.40%

40,60% 0,50% 1,50% 1,00%40.60% 0.50% 1.50% 1.00%

mit einer Kristallinität von 45% entnommen.taken with a crystallinity of 45%.

Nach dem Zermahlen auf einen 20%igen Rückstand von 100 μπι wurde das Material mit 65 Gew.-Teilen Ton der folgenden Zusammensetzung zu einem Schlicker aufgeschlämmt:After grinding to a 20% residue of 100 μπι the material with 65 parts by weight of clay the following composition slurried to form a slip:

SiO2 SiO 2

AI2O3 AI 2 O 3

TiO2 TiO 2

Fe2O3 Fe 2 O 3

CaOCaO

MgOMgO

K2OH-Na2OK 2 OH-Na 2 O

BrennverlustBurn loss

51,10%51.10%

33,50%33.50%

1,60%1.60%

1,50%1.50%

0,15%0.15%

0,20%0.20%

0,90%0.90%

11,20%11.20%

Die Feinheit des Tones entspricht einem 40%igen Rückstand von 40μηι, der Ton hatte folgende mineralogische Zusammensetzung: Kaolinit, Muskovit, Quarz, Anatas (Herkunft: Charentes-Becken).The fineness of the clay corresponds to a 40% residue of 40μηι, the clay had the following mineralogical composition: kaolinite, muscovite, quartz, anatase (origin: Charentes basin).

Nach dem Abkühlen und Trocknen wurde das zusammengebackene Rohmaterial aufgebrochen und mit Wasser auf 8% angefeuchtet. Das Produkt wurde gleichmäßig in Mengen aufgeteilt, die notwendig waren, den Boden einer Form von 150 χ 300 mm zu bedecken, wonach jedesmal einige Sekunden lang bei etwa 99 bar und sodann bei 393 bar verpreßt wurde.After cooling and drying, the caked raw material was broken up and moistened with water to 8%. The product was evenly divided into the quantities necessary to cover the bottom of a mold of 150 χ 300 mm, after which each time for a few seconds at about 99 bar and then pressed at 393 bar.

Hierauf wurde die Platte bei 600C 3 h lang getrocknet, wonach die Trockentemperatur auf 110° erhöht wurde. Sodann wurde im Brennofen bei mit Rücksicht auf die kleinen Abmessungen desselben 24 h lang allmählich auf 12000C ansteigender Temperatur gebrannt.Then the plate at 60 0 C for 3 hours was dried, after which the drying temperature was raised to 110 °. This was followed by firing in the kiln at a temperature gradually increasing to 1200 ° C. for 24 hours, taking into account the small dimensions of the kiln.

Die Brenndauer betrug sodann 1 h.The burning time was then 1 hour.

Unter diesen Bedingungen wurde eine vollkommen ebene Platte erhalten, die keinerlei Verwerfungen und Risse aufwies und eine Stärke von 4 mm besaß. Die Gesamtschrumpfung in bezug auf die Abmessungen der Form betrug 2,5%, die Porosität 7%, die Biegefestigkeit 217 bar und die Feuerfestigkeit 137O0C.Under these conditions, a perfectly flat plate was obtained which was free from warpage and crack and was 4 mm thick. The total shrinkage in relation to the dimensions of the mold was 2.5%, the porosity 7%, the flexural strength 217 bar and the fire resistance 137O 0 C.

Beispiel 2Example 2

Nach der in Beispiel 1 beschriebenen Arbeitsweise wurden kleinere Proben in einer kürzeren Brenndauer hergestellt:Following the procedure described in Example 1, smaller samples were produced with a shorter burning time manufactured:

Es wurden folgende Eigenschaften festgestellt:The following properties were found:

Mechanische Festigkeit:Mechanic solidity:

197 bar Biegefestigkeit bei Raumtemperatur,
Mechanische Festigkeit nach 10 Zyklen bis 1100°:
197 bar Biegefestigkeit bei Raumtemperatur.
Die Einführung der Proben und ihre Verweilzeit im lu Ofen erfolgten automatisch innerhalb 15 min.
197 bar flexural strength at room temperature,
Mechanical strength after 10 cycles up to 1100 °:
197 bar flexural strength at room temperature.
The introduction of the samples and their residence time in the lu oven took place automatically within 15 minutes.

Es wurde keinerlei Beschädigung der Proben nach der zyklischen Wärmebehandlung festgestelltNo damage to the samples was found after the cyclic heat treatment

Festigkeit gegen Verdrehen in der Wärme:
45 bar bei 11000C.
Resistance to twisting in heat:
45 bar at 1100 0 C.

Beispiel 3Example 3

Nach der obigen Arbeitsweise wurden Platten von 100 χ 100 χ 10 mm hergestellt, sie wurden im Tunnelofen während eines Gesamtzyklus von 1,5 h gebrannt.According to the above procedure, panels of 100 100 10 mm were produced, they were in a tunnel oven Fired for a total cycle of 1.5 hours.

Die erhaltenen Platten waren nicht verformt undThe panels obtained were not deformed and

hatten eine mechanische Festigkeit von mehr als 148 bar. Für die weitere Verwendung als feuerfeste Materialien ist es in diesem Falle vorteilhaft, anfänglichhad a mechanical strength of more than 148 bar. For further use as a refractory Materials it is advantageous in this case, initially

>5 mit der Temperatur langsamer anzufahren.> 5 to approach more slowly with the temperature.

Beispiel 4Example 4

Man mischt 30 Gew.-Teile vollständig kristallines Silikat, welches auf eine Oberfläche von 2000cm2/g30 parts by weight of completely crystalline silicate, which has a surface area of 2000 cm 2 / g

jo zerkleinert wurde und eine Teilchengröße bis 2000 μτη besitzt, und 70 Gew.-Teile Westerwaldton zu einem Schlicker. Nach der Verfestigung, Trocknung und Wiederbefeuchtung bis auf 8% Wasser werden Platten bei 245,25 bar gepreßt und bei 1200° C gebrannt.jo was crushed and a particle size up to 2000 μτη possesses, and 70 parts by weight Westerwaldton to a slip. After solidification, drying and Re-moistening to 8% water, panels are pressed at 245.25 bar and fired at 1200 ° C.

j) Man erhält auf diese Weise Steingutplatten für Bodenbeläge mit folgenden Eigenschaften:j) In this way, earthenware tiles for floor coverings are obtained with the following properties:

Mechanische Festigkeit:Mechanic solidity:

392,4 bar (Biegeversuch)
4() Porosität:
392.4 bar (bending test)
4 () porosity:

0,5% (leicht absorbiertes Wasser)0.5% (easily absorbed water)

Beispiel 5Example 5

Eine Zusammensetzung, bestehend aus 20 Gew.-Teir > len Charantes-Ton, dessen mineralogische Zusammensetzung Kaolinit, Muskovit, Quarz und Anatas umfaßt, 20 Gew.-Teilen Schamotte, 20 Gew.-Teilen Silikat mit 55% Kristallinität, wird verwendet, um einen geformten Probekörper aus einem Schlicker mit einer Dichte von 2 in in einer Gipsform herzustellen. Nach der vollständigen Verfestigung wird bei 12300C gebrannt. Es werden Eigenschaften entsprechend den sanitären Tonwaren erzielt:A composition consisting of 20 parts by weight of Charantes clay, the mineralogical composition of which comprises kaolinite, muscovite, quartz and anatase, 20 parts by weight of chamotte, 20 parts by weight of silicate with 55% crystallinity is used to to produce a shaped specimen from a slip with a density of 2 in in a plaster mold. After the complete solidification is fired at 1230 0 C. Properties corresponding to the sanitary pottery are obtained:

Porosität:Porosity:

6%
Mechanische Festigkeit:
6%
Mechanic solidity:

237,6 bar sehr geringe Verformung.237.6 bar very little deformation.

Den Beschickungen können inerte Bestandteile oder ·■■ feuerfeste Materialien, wie Schamotte, Cordierit, Zirkonerde usw. zugegeben werden.The charges can contain inert components or · ■■ refractory materials such as fireclay, cordierite, zirconia etc. are added.

Claims (4)

Patentansprüche:Patent claims: 1.) Verwendung von synthetischem Monocalciumsilikat mit im wesentlichen der Zusammensetzung ι natürlich vorkommenden Wollastonits, hergestellt aus einem Gemisch von zu gleichen Teilen eingesetztem Quarzsand und Kalk, die bei erhöhter Temperatur zur Reaktion gebracht werden, wobei man der Mischung bis zu 15% natürlich vorkom- ι ο mende Tonerde mit Anteilen von Na2O und/oder K2O zusetzt, das Gemisch aufgeschmolzen wird, die Schmelze abgezogen und dabei zur Erzielung eines mindestens teilweise glasartigen Endprodukts abgeschreckt wird, wobei Ton mit einem Gehalt von wenigstens 25% Al2O3 im Verhältnis Monocalciumsilikat:Ton von 40:60 zugesetzt, die Mischung verformt, getrocknet und bei Temperaturen von 1100 ... 13000C gebrannt wird, zur Herstellung temperaturbeständiger Produkte.1.) Use of synthetic monocalcium silicate with essentially the composition ι naturally occurring wollastonite, made from a mixture of quartz sand and lime used in equal parts, which are reacted at an elevated temperature, with up to 15% of the mixture occurring naturally ι ο mende alumina with proportions of Na 2 O and / or K 2 O is added, the mixture is melted, the melt is drawn off and quenched to achieve an at least partially glass-like end product, clay with a content of at least 25% Al 2 O 3 in the ratio of monocalcium silicate: clay of 40:60 is added, the mixture is shaped, dried and fired at temperatures of 1100 ... 1300 0 C, for the production of temperature-resistant products. 2.) Verfahren zur Herstellung temperaturbeständiger Produkte gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Mischung in Pulverform angefeuchtet verformt wird.2.) A method for producing temperature-resistant products according to claim 1, characterized characterized in that the mixture is deformed moistened in powder form. 3.) Verfahren zur Herstellung temperaturbestän- > > diger Produkte gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Mischung als Schlicker in eine Form eingebracht wird.3.) Process for manufacturing temperature resistant> > diger products according to claim 1, characterized in that the mixture is used as a slip in a mold is introduced. 4.) Verfahren nach einem der Ansprüche 2 oder 3, dadurch gekennzeichnet, daß der Mischung von w Monocalciumsilikat und Ton feuerfeste Bestandteile zugesetzt werden.4.) The method according to any one of claims 2 or 3, characterized in that the mixture of w monocalcium silicate and clay refractory ingredients are added.
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