DE2160723B2 - Process for the production of glass containers with high mechanical strength and abrasion resistance - Google Patents

Process for the production of glass containers with high mechanical strength and abrasion resistance

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DE2160723B2 DE19712160723 DE2160723A DE2160723B2 DE 2160723 B2 DE2160723 B2 DE 2160723B2 DE 19712160723 DE19712160723 DE 19712160723 DE 2160723 A DE2160723 A DE 2160723A DE 2160723 B2 DE2160723 B2 DE 2160723B2
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Description

Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Glasbehältern, wie Flaschen, Einmachgläser, Trinkgläser, Tafelgeschirr u. dgl., und betrifft insbesondere ein Verfahren zur Herstellung von Glasbehältern, die eine hohe mechanische Festigkeit aufweisen. Die vorliegende Erfindung ist eine Weiterentwicklung der in dem Hauptpatent 016110 beschriebenen Erfindung.The present invention relates to a method for the production of glass containers, such as bottles, Mason jars, drinking glasses, tableware, and the like, and particularly relates to a method of manufacture of glass containers that have a high mechanical strength. The present invention is a further development of the invention described in the main patent 016110.

In der genannten Erfindung wurde ein Verfahren zur Herstellung von Glasbehältern beschrieben, das unter anderem die Behandlung heißer Behälter mit bestimmten Reagenzien betrifft, die letztendlich dem hergestellten Gegenstand eine diffuse Schicht in der Glasoberfläche und einen Oberflächenüberzug auf dem Glas verleiht und durch die Schicht und denIn the cited invention, a method for the production of glass containers has been described which among other things, the treatment of hot containers with certain reagents, which ultimately affects the manufactured article has a diffuse layer in the glass surface and a surface coating gives the glass and through the layer and the

3 4 3 4

überzug dem Glasgegenstand besondere Eigenschaf- Oberflächenfilm aus Metalloxid und ebenfalls einecoating the glass object with special properties - surface film made of metal oxide and also a

ten δ»"31.· Μηι1Λ*ΛΟί» t u . u. · , diffuse Schicht innerhalb der Glasoberfläche. In die-th δ »" 31. · Μηι1Λ * ΛΟί » tu . u. ·, diffuse layer within the glass surface.

GTt tZSS?,!«ebt «η Verfahren sem Fall ist Manganacetylacetonat für die Bildung G T t tZ SS?,! «Ebt« η process in this case is manganese acetylacetonate for the formation

mJ Herstellung von 0^JaI era hoher mechani- der diffusen Schicht verantwortlich, während das mJ manufacture of 0 ^ JaI era high mechanical diffuse layer responsible, while that

scher Festigkeit und Abnebbestandigkeit darin, daß 5 Eisenacetylacetonat eine Oberflächenschicht ausshear strength and resistance to fogging in the fact that iron acetylacetonate forms a surface layer

man Eisen(UI)-oxid hervorruft. Ganz allgemein ist esiron (UI) oxide is produced. It is very general

: ,. _ ,...„ _ , . möglich, die Stufen b) und d) zu einer einzigen Stufe : ,. _ , ... " _,. possible to convert stages b) and d) into a single stage

a) die Behalter m einer Formmaschine formt, zu vereinigen, vorausgesetzt, daß das Behandlungs-a) forms the containers in a molding machine, provided that the treatment

■ b) die Behälter unmittelbar nach dem Formen, reagens gleichzeitig eine thermisch hochstabile■ b) the container immediately after molding, reagent at the same time a thermally highly stable

während sie noch vom Formen heiß sind, mit 10 metallorganische Verbindung und eine MetaUverbin-while they are still hot from molding, with 10 organometallic compounds and a meta-union

einer metallorganischen Verbindung in flüssiger dung, die schnell bei einer Berührung mit heißeman organometallic compound in liquid manure that reacts quickly when it comes into contact with hot

. Form behandelt, wobei eine metallorganische Glas sich zersetzt, wodurch eine difiuse Schicht bzw.. Treated form, whereby an organometallic glass decomposes, whereby a difiuse layer resp.

Verbindung verwendet wird, die thermisch so ein Oberflächenfilm gebildet wird, enthält oder zuCompound is used, which thermally so a surface film is formed, contains or to

stabil ist, daß praktisch keine Zersetzung der bilden in der Lage ist. Ein Behandlungsreagens, dasit is stable that practically no decomposition of the form is capable. A treatment reagent that

metallorganischen Verbindung, beim Kontakt *5 z. B. Chromacetylacetonai und Eisenacetylacetonatorganometallic compound, on contact * 5 z. B. chromium acetylacetonai and iron acetylacetonate

auf dem heißen Glasbehälter stattfindet, enthält, ist in dieser Hinsicht nicht geeignet, da dietakes place on the hot glass container, is not suitable in this regard, since the

c) die gemäß Stufe b) behandelten Behälter einer Anwesenheit der Eisenverbindung der Chromverbin-Hitzcbehandlung unterwirft, um zu bewirken dung bei der Büdung einer difiusen Schicht entgegendaß die meteUorganische Verbindung mit dem T^ E™ derartiges Behandlungsreagens könnteJe-Glas unter Ausbildung einer diffusen Reaktions- ao J?* in e?er Stufe d) 1^** ,Pr Erdung eines Ober" produktschicht innerhalb der Glasoberfläche flachenfilms verwendet werden. Behandlungsmaterea«iert und nahen, die Manganacetylacetonat oder Chromacetyl-c) Subjecting the container treated according to step b) to the presence of the iron compound of the chromium compound heat treatment in order to bring about the formation of a diffuse layer so that the organic compound with the T ^ E ™ such treatment reagent could ao J? * in e ? he stage d) 1 ^ **, P r grounding of an upper product layer within the glass surface flat film can be used.

D" . acetonat enthalten, können auch für vereinigte Be- D ". Acetonate contain, can also be used for combined

d) die Behälter, die eine Temperatur von min- handlungsstufen b) und d) eingesetzt werden,
destens 450° C aufweisen, mit einer Metallver- 25 Ein weiteres Behandlungsreagens, das es gestattet, bindung in flüssiger oder dampfförmiger Form die Stufen b) und d) zu vereinigen, wird durch Aufbehandelt, die beim Kontakt mit den Behältern lösen von Eisen(IH)-chlorid in einem Zinntetrasich bei der Kontakttemperatur rasch zersetzt, chlorid/Isopropanol-Reaktionsprodukt erhalten, wie wobei auf der Oberfläche der Behälter ein es in dem obenerwähnten Hauptpatent zur Anwen-Metalloxidfilm gebildet wird. 30 dung in der ersten Stufe (d. h. in der Stufe b) desd) the containers that are used at a temperature of min- handling levels b) and d),
at least 450 ° C, with a metal compound, which makes it possible to combine steps b) and d) in liquid or vapor form, is treated by means of a treatment that dissolves iron (IH ) chloride in a tin tetrasdecomposes rapidly at the contact temperature, obtaining a chloride / isopropanol reaction product, as a metal oxide film is formed on the surface of the container as described in the above-mentioned main patent for application. 30 training in the first stage (ie in stage b) des

Verfahrens) beschrieben ist. Auch durch AuflösenProcedure) is described. Also by dissolving

Für diese Stufen b) und d) sind Verbindungen von von Eisen(III)-chlorid oder Eisen(III)-acetylacetonat Zinn und Titan geeignet. Die vorlegende Erfindung in einem Zinntetrachlorid/Butylacetat-Reaktionsprobetrifit nun eine Abänderung dieses Verfahrens, dukt wird ein geeignetes Mittel erhalten. Ein weitewelchc darin besteht, daß in der Stufe b) als metall- 35 res geeignetes Material, das bei einer Kombination organische Verbindung eine organische Verbindung der Stufen b) und d) verwendet werden kann, ist von Kobalt, Mangan und Chrom verwendet wird. eine Lösung, die man erhält, wenn man Zinntetra-Beispiele für diese Verbindungen sind Kobaltacetyl- chlorid mit Butylacetat umsetzt und anschließend acetonat, Manganacetylacetonat und Chromacetyl- Aluminiumchlorid in der Mischung auflöst. Ein deracetonat, wobei diese Materialien vorteilhaft in 40 artiges Material bildet auf der Oberfläche des Glas-Butylacetat oder einer Mischung von Butylacetat und gegenstandes einen Überzug, der Aluminiumoxid ent-Dichlormethan gelöst werden, so daß man eine Flüs- hält und eine diffuse zinnhaltige Schicht,
sigkeit erhält, die zwischen i und 10 Gewichtsprozent Wie in dem Verfahren des Hauptpatents ist esFor these steps b) and d), compounds of iron (III) chloride or iron (III) acetylacetonate, tin and titanium are suitable. The present invention in a tin tetrachloride / butyl acetate reaction sample is now a modification of this process, and a suitable agent is obtained. Another is that in step b) a suitable metal material which can be used in a combination of organic compounds and an organic compound from steps b) and d) is cobalt, manganese and chromium. a solution that is obtained if tin tetra examples of these compounds are cobalt acetyl chloride is reacted with butyl acetate and then acetonate, manganese acetylacetonate and chromium acetyl aluminum chloride are dissolved in the mixture. A deracetonat, whereby these materials advantageously form a coating on the surface of the glass butyl acetate or a mixture of butyl acetate and the object, the aluminum oxide is dissolved in dichloromethane, so that a liquid is maintained and a diffuse tin-containing layer,
It is obtained between i and 10 percent by weight as in the process of the main patent

des betreffenden Metalls enthält. bevorzugt, wenn die dort beschriebenen Abänderun-of the metal in question. preferred if the modifications described there

In der Stufe d) werden in einer weiteren Ausfdh- 45 gen angewendet werden, die Behälter gemäß der rungsform der Erfindung zur Bildung eines Metall- Stufe d), während sie sich auf einer Temperatur von oxidoberfiächennlms Eisen(III)-chlorid, gelöst in Iso- 80 bis 180° C befinden, mit einer wäßrigen Lösung propanol, und Eisen(III)-acetylacetonat, gelöst in oder einer Emulsion eines Polyäthylenglykols oder Butylacetat, verwendet. Diese beiden Materialien füh- eines Derivates davon oder mit Polyäthylen zu beren zu einem Eisen(III)-oxid-Oberflächennlm. 50 handeln. Die in dem Hauptpatent beschriebenenIn step d), in a further version, the containers are used according to FIG Approximation form of the invention for the formation of a metal stage d) while it is at a temperature of oxide surface are iron (III) chloride, dissolved in iso-80 to 180 ° C, with an aqueous solution propanol, and iron (III) acetylacetonate, dissolved in or in an emulsion of a polyethylene glycol or Butyl acetate, is used. These two materials lead to a derivative thereof or can be treated with polyethylene to an iron (III) oxide surface meter. 50 act. Those described in the main patent

Es wurde auch gefunden, daß ein besonders ge- Materialien sind für diesen Zweck geeignet,
eigneter Oberflächenüberzug aus Aluminiumoxid be- Die Einzelheiten des Verfahrens zur DurchführungIt has also been found that particular materials are suitable for this purpose,
Suitable surface coating of aluminum oxide. The details of the procedure for carrying out

steht und dieser Überzug dadurch hergestellt werden der Erfindung sind in dem Hauptpatent beschrieben, kann, daß man die Behälter mit einem Material be- wobei im wesentlichen drei Verfahrensstufen im Anhandelt, das Aluminiumoxid bildet. Somit sind für 55 Schluß an die Bildung des Glasbehälters durchlaufen die Stufe d) des Verfahrens in Isopropanol oder werden, d. h. die Behandlung mit einer metallorgani-Butylacetat gelöstes Aluminiumchlorid oder in Butyl- sehen Verbindung, die anschließende Hitzebehandacetat gelöstes Aluminiumacetylacetonat besonders lung zur Förderung der Ausbildung der diffusen geeignet. Schicht und eine Behandlung mit einer Metallver-and this coating can be produced by the invention are described in the main patent, it can be that the containers are loaded with a material, essentially three process stages in the handling, which forms alumina. Thus, for 55, the formation of the glass container has passed step d) of the process in isopropanol or, d. H. treatment with an organometallic butyl acetate dissolved aluminum chloride or in butyl see compound, the subsequent heat treatment acetate dissolved aluminum acetylacetonate especially ment to promote the formation of the diffuse suitable. Layer and a treatment with a metal coating

In gewissen Fällen ist es ferner möglich, die 60 bindung zur Bildung des Metalloxidoberflächenfilms. Stufen b) und el) zu einer einzigen Behandlungsstufe Diese Methode wird bei der Durchführung der vorzu vereinigen und ein zusammengesetztes Behänd- liegenden Erfindung angewendet, mit Ausnahme des lungsmaterial auf die Behälter aufzubringen. Somit Falles, wenn die Stufen b) und d) des Verfahrens erhält man als, Ergebnis, wenn man die Behälter zusammengefaßt werden. In einem derartigen Fall direkt nach der Herstellung mit einer Lösung be- 65 wird der Glasbehälter nämlich direkt nach der BiI-handelt, die Manganacetylacetonat und Eisenacetyl- dung mit dem zusammengesetzten Reagens, d. h. mit acetonat enthäilt, und man diesen einer üblichen dem Reagens, das sowohl die diffuse Schicht als Glühbehandlurig (Stufe c) unterzieht, sowohl einen auch die Oberflächenoxidschicht bildet, behandelt,In certain cases, it is also possible to use the bond to form the metal oxide surface film. Steps b) and el) to a single treatment step This method is used in performing the vorzu unite and apply a composite hand-lying invention, with the exception of the to apply treatment material to the container. Thus the case when steps b) and d) of the process is obtained as the result when the containers are combined. In such a case the glass container is treated with a solution immediately after production, the manganese acetylacetonate and iron acetyldion with the compound reagent, d. H. with acetonate, and this is a usual reagent, which both the diffuse layer and the Annealing treatment (stage c), both forms a surface oxide layer, treated,

worauf dieser Gegenstand der Hitzebehandlungsstufe zur Bildung der diffusen Schicht unterzogen wird,whereupon this object is subjected to the heat treatment step to form the diffuse layer,

Die folgenden Beispiele sollen die vorliegende Erfindung weiter erläutern.The following examples are intended to further illustrate the present invention.

Beispielexample

Es wurden, wie iAs i

behandelt und untersucht, mit dem
5 in jedem Falle die Flaschen mittreated and examined with the
5 with the bottles in each case

Haschen ied, daß Haschen ied that

ist η clic-r nc s zuis η clic-r nc s to

Bruchfestigkeit (MN Breaking strength (MN m~-)m ~ -)

Geringe BelastungLow load

Hone
BelastungHone
load

Beispiel 1 a) einer I8o/oigen (Gew./Vol.) Lösung von Man-Example 1 a) I8 o / o (wt./vol.) Solution of Man-

ganacetylacetonat in einem Lösungsmittel, dasganacetylacetonate in a solvent that

Glasbehälter wurden direkt nach der Bildung mit 70·/. n-Butylacetat und 3O°/o DichlormethanGlass containers were immediately after formation with 70 · /. n-butyl acetate and 30% dichloromethane

einer Lösung behandelt, die durch Umsetzen von 10 enthielt,treated a solution which contained by reacting 10,

Zinntetrachlorid mit n-Butylacetat erhalten wurden, . .,ni «_„„„ ,,_„ τ-- Tin tetrachloride were obtained with n-butyl acetate,. ., ni «_""" ,, _ " τ--

wobei die Endlösung lö"/o Zinn (Gew./Vol.) erhielt, b) einer 16°/oigen Gew./Vol.) Losung,von Eisenwobei man die Flüssigkeit mit Hilfe von Sprüh- acetylacetonat in einem Losungsmittel austhe final solution containing 10% tin (w / v), b) a 16% w / v) solution, from Eisenwobei the liquid is extracted in a solvent with the aid of spray acetylacetonate

einrichtungen, die längs eines Tunnels, der an der Butylacetat und Dichlormethan undfacilities running along a tunnel connected to the butyl acetate and dichloromethane and

Fördereinrichtung angeordnet war, vorgesehen waren, 15Conveyor was arranged, were provided, 15

aufsprühte. Der Durchsatz dieser Sp/Üheinrichtung c) einem Behandlungsmittel, das sowohl Manganbetrug 2,5 ml/Min. Nach der Behandlung wurden als auch Eisenacetylacetonat (18 bzw. 16 Vo die Behälter in eine Glüheinrichtung eingeführt, in Gew./Vol.) in diesem Lösungsmittel der sie einer normalen Glühbehandlung unterzogen
wurden. Anschließend wurden die Behälter mit einer 20 behandelt wurden. 0,l%ieen (Gew./Vol.) Lösung von Polyäthylenglykolsprayed on. The throughput of this Sp / Üereineinrichtung c) a treatment agent that both manganese was 2.5 ml / min. After the treatment, iron acetylacetonate (18 or 16 Vo the containers introduced into an annealing device, in w / v) were subjected to a normal annealing treatment in this solvent
became. The containers were then treated with a 20. 0.1% (w / v) solution of polyethylene glycol

behandelt. In der folgenden Tabelle sind d-e mittleren Brutreated. In the table below are d-e mean Bru

Nach dem Abkühlen wurden die Behälter bis zur festigkeiten der behandelten Flaschen bei hohen > Zerstöruna durch hydraulischen Druck untersucht, niedrigen Abriebbelastungen angegeben, und es und nach"Feststellung des Ursprungs des Bruches as wiederum ersichtlich, daß die Mangan/hisen-Beha und der Dicke an der Bruchstelle wurde die Bruch- lungslösung sowohl bei niedriger als auch bei ho festigkeit des Glases berechnet. Vor der Unter- Kritzbelastung entsprechend der Anwesenheit ei suchung wurden die Behälter unter Anwendung von diffusen Filmes bzw. einer Obernachenschicln zwei verschiedenen Belastungen gegeneinander einer einer Verbesserung führte.After cooling, the containers were used up to the strength of the treated bottles at high> Destruction by hydraulic pressure investigated, indicated low abrasion loads, and it and after "ascertaining the origin of the fraction as, again, it can be seen that the Mangan / hisen-Beha and the thickness at the point of fracture became the fracture solution at both lower and ho strength of the glass is calculated. Before the under-scratch load according to the presence of a egg The containers were examined using diffuse film or a top sheet two different loads against each other one led to an improvement.

Kratzbehandlung unterzogen, wobei die geringe Be- 30 ■ Subjected to scratch treatment, the low loading 30 ■

lastung dazu diente, den Bruch zu lokalisieren, undload served to locate the break, and

die hohe Belastung dazu diente, das Glas erheblich Testthe high load served to test the glass considerably

zu beschädigen.to damage.

In einer zweiten Untersuchungsreihe wurden Fla- · In a second series of tests, fla-

sehen in ähnlicher Weise mit einer Lösung behan- 35 Nur PEG 16,2 13.2see similarly treated with a solution 35 PEG 16.2 only 13.2

delt, die durch Auflösen von Eisen(III)-chlorid in a-> 17;8 13.4delt obtained by dissolving ferric chloride in a -> 17 ; 8 13.4

Butylacetat erhalten wurde, so daß die Lösung 3Vo Λ κ,Ιζ \4j Butyl acetate was obtained so that the solution 3Vo Λ κ, Ιζ \ 4j

Fe (Gew./Vol.) enthielt, und in einer dritten Unter- J 180 15.1Fe (w / v) contained, and in a third sub- J 180 15.1

suchungsreihe wurden Flaschen mit einer Lösung behandelt, die durch Umsetzen von Zinntetrachlorid 40Search series, bottles were treated with a solution that was obtained by reacting tin tetrachloride 40

mit Butylacetat und anschließendes Auflösen von Beispiel 3with butyl acetate and subsequent dissolution of Example 3

Eisen(III)-chlorid der Mischung erhalten wurde, wobei das Endmaterial lO°/oSn und 3°/oFe (Gew./Vol.) Glasbehälter wurden sofort nach dem Formen mit enthielt. einer Lösung behandelt, die durch Umsetzen von In der folgenden Tabelle sind die mittleren Bruch- 45 Zinntetrachlorid und Butylacetat hergestellt wurde, festigkeiten, die in jedem Falle erhalten wurden (und wobei die Endlösung 10"/0 Sn (Gew./Voi.) enthielt ebenfalls für die lediglich mit Polyäthylenglykol be- und wobei die Flüssigkeit mit Hilfe von zwei Sprühhandelten Gefäße), angegeben, wobei ersichtlich ist, einrichtungen, die auf beiden Seiten längs eines daß die Auftragung des zusammengesetzten Behänd- Behandlungstunnels angeordnet waren, auf die Bclungsreagens, das die Stufen b) und d) vereinigt, zu 50 hälter aufgesprüht wurde. Der Durchsatz durch jede einer erheblich verbesserten Festigkeit bei sowohl Sprühdüse betrug 2,5 ml/Min. Nach der Behandlung der geringfügigen als auch der hohen Kratzbelastung wurden die Behälter in einem Glühofen einer Glühführte, was die Wirkung der diffusen Schicht bzw. behandlung unterzogen. Anschließend wurden die der Oberflächenschicht verdeutlicht. Glasbehälter mit einer 0,1 %>igen (Gew./Vol.) LösungFerric chloride of the mixture was obtained, the final material being 10 ° / oSn and 3 ° / oFe (w / v) glass containers were made immediately after molding contained. treated a solution that was prepared by reacting in the following table are the average fraction 45 tin tetrachloride and butyl acetate, strengths obtained in each case (and with the final solution containing 10 "/ 0 Sn (w / v) also for the only loading with polyethylene glycol and with the liquid with the help of two spray dealers Vessels), indicated, it being evident, facilities on both sides along one that the application of the composite handling treatment tunnel were arranged on the clearing reagent, that the stages b) and d) combined, was sprayed on to 50 containers. The throughput through each a significantly improved strength with both spray nozzle was 2.5 ml / min. After treatment the low as well as the high scratch load, the containers were in an annealing furnace of an annealing guide, what the effect of the diffuse layer or subjected to treatment. Then the the surface layer made clear. Glass container with a 0.1% (w / v) solution

55 von Polyäthylenglykol behandelt.55 treated by polyethylene glycol.

Nach der Abkühlung wurden die Behälter bis zum Platzen mittels hydraulischem Druck untersucht, wobei nach Feststellung des Bruches und der Dicke an der Bruchstelle die Bruchfestigkeit des Glases beirech-60 net wurde. Vor der Untersuchung wurden die Flaschen gegeneinander unter zwei verschiedenen Belastungen unter Kratzemwirkung miteinander in Berührung gebracht, wobei die geringe Belastung zur Feststellung des Bruches und die hohe Belastung zur erhe.b-65 liehen Beschädigung des Glases dienten.After cooling, the containers were examined by means of hydraulic pressure until they burst, whereby After determining the break and the thickness at the break, the breaking strength of the glass beirech-60 net was. Before the study, the bottles were placed against each other under two different loads brought into contact with each other under the action of scratching, whereby the low load can be ascertained the breakage and the high load to damage the glass.

Bei einer zweiten Untersuchungsreihe wurden Flaschen in ähnlicher Weise mit einer Lösung be-22,5 19,6 handelt, die durch Auflösen von AluminiumchloridIn a second series of tests, bottles were similarly loaded with a solution 19.6 is that by dissolving aluminum chloride

BehandlungsreagensTreatment reagent

Bruchfestigkeit (MNm-2) Breaking strength (MNm- 2 )

Geringe BelastungLow load

Polyäthylenglykol (PEG) Polyethylene glycol (PEG)

Zinntetrachlorid/n-Butyl-Tin tetrachloride / n-butyl

acetat -f- PEG acetate -f- PEG

Eisenchlorid/Butylacctat + PEG Zinntetrachlorid/Butyljjetat/Iron chloride / butyl acetate + PEG tin tetrachloride / butyl jetate /

Eisen(III)-chlorid + PEG ...Iron (III) chloride + PEG ...

17,717.7

20,8 18,520.8 18.5

Hohe BelastungHeavy load

12,412.4

16,2 16.416.2 16.4

in Bufylaceta.1 derart bergef-felli W-UTdC. (Saß dir Lösung ?''!■ Al ('Ge*. Vol.) enthielt, und in cmc: dritten UntersucbunEwe-ihe wurden Flaschen nni einer Losung behände]!, die durch I r.iwn-cn \wi Zinntetrachlorid mit Buiylac-i-tai und ans.\hc-&cT.Sc< Auf)ösen von Alummiurnchlcsrid in dfi N!-;*rfi«n<: hergestellt wurde. w-c»b?; das E.ndmaicnal ".."'' f S.n cod 3 <■ ,· Al (Gew. Λ "öl.) enthielt.in Bufylaceta.1 such bergef-felli W-UTdC. (Did you have a solution? ”! ■ contained Al ('Ge *. Vol.), And in cmc: third examination bottles were handled with a solution] !, which was replaced by tin tetrachloride with Buiylac -i-tai and ans. \ hc- & cT.Sc < dissolving of aluminum chloride in dfi N! -; * rfi «n <: was made. toilet »b ?; the E.ndmaicnal ".."'' f Sn cod 3 <■, · Al (weight Λ "oil.) contained.

In der folgenden Tabelle sind die minlrrm Rr.u-.hfestiEkeJten angegeben, die in jedem Fall (such fur lediglich mit Po]yäthy]en£l>ti->1 behandelte KlÄA-hen> erhalten wurden, »obei ersichtlich im. daß die Anwendung des zTH-aininenEesetnen BehandlunjrMwincls eine erbeblich verbesserte FefricVeit sowohl bei der Eerineen a!s auch bei der hohen KraJitvlasnmc erThe following table shows the minlrrm Rr.u.hfestiEkeJten specified, which in each case (search for KlÄA-hen> treated only with Po] yäthy] en £ l> ti-> 1 were received, »obei can be seen in. that the application of the ZTH-ainine treatment a hereditary improvement in FefricVeit in both Eerineen a! S also with the high KraJitvlasnmc er

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Claims (11)

Patentansprüche:Patent claims: 1. Verfahren zur Herstellung von Glasbehältern hoher mechanischer Festigkeit und Abriebbeständigkeit nach Patent 2 016 110, gemäß dem1. Process for the production of glass containers with high mechanical strength and abrasion resistance according to patent 2,016,110, according to the a) die Behälter in einer Formmaschine geformt werden,a) the containers are molded in a molding machine, b) die Behälter unmittelbar nach dem Formen und während sie noch vom Formen heiß sind, mit einer metallorganischen Verbindung in flüssiger Form behandelt werden, wobei eine metallorganische Verbindung verwendet wird, die thermisch so stabil ist, daß praktisch keine Zersetzung der metallorganischen Verbindung beim Kontakt auf dem heißen Glasbehälter stattfindet,b) the containers immediately after molding and while they are still hot from molding are treated with an organometallic compound in liquid form, using an organometallic compound that is so thermally stable that practically no decomposition of the organometallic compound on contact takes place in the hot glass container, c) die gemäß Stufe b) behandelten Behälter einer Hitzebehandlung unterworfen werden, um zu bewirken, daß die metallorganische Verbindung mit dem Glas unter Ausbildung einer diffusen Reaktionsproduktschicht innerhalb der Glasoberfläche reagiert, undc) the containers treated according to step b) are subjected to a heat treatment, to cause the organometallic compound to form with the glass a diffuse reaction product layer reacts within the glass surface, and d) die Behälter, die eine Temperatur von mindestens 450° C haben, mit einer Metallver- as bindung in flüssiger oder dampfförmiger Form behandelt werden, die sich beim Kontakt mit den Behältern bei der Kontakttemperatur rasch zersetzt, wobei auf der Oberfläche der Behälter ein Metalloxidfilm gebiUet wird,d) the containers, which have a temperature of at least 450 ° C, with a metal ver- as bond in liquid or vapor form, which are treated upon contact rapidly decomposed with the containers at the contact temperature, leaving a metal oxide film on the surface of the container is built, dadurch gekennzeichnet, daß in der Stufe b) als metallorganische Verbindung eine organische Verbindung von Kobalt, Mangan oder Chrom verwendet wird.characterized in that in step b) as an organometallic compound organic compound of cobalt, manganese or chromium is used. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, U ißKobaltacetylacetonat, Mangan-•cetylacetonat oder Chromacetylacetonat verwendet werden.2. The method according to claim 1, characterized in that U ißKobaltacetylacetonat, Manganese • cetylacetonate or chromium acetylacetonate can be used. 3. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß die dort angegebenen metallorganischen Verbindungen vor der Verwendung in Butylacetat oder einer Mischung von Butyl- «cctat und Dichlormethan gelöst werden.3. The method according to claim 2, characterized in that the organometallic specified there Compounds before use in butyl acetate or a mixture of butyl «Cctate and dichloromethane are dissolved. 4. Verfahren nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß eine Lösung verwendet wird, die 1 bis lö Gewichtsprozent Metall enthält.4. The method according to claim 3, characterized in that a solution is used which contains 1 to Lö weight percent metal. 5. Verfahren zur Herstellung von Glasbehältern hoher mechanischer Festigkeit und Abriebbeständigkeit nach Patent 2 016 110, gemäß dem5. Process for the production of glass containers with high mechanical strength and abrasion resistance according to patent 2,016,110, according to the a) die Behälter in einer Formmaschine geformt werden,a) the containers are molded in a molding machine, b) die Behälter unmittelbar nach dem Formen und während sie noch vom Formen heiß sind, mit einer metallorganischen Verbindung in flüssiger Form behandelt werden, wobei eine metallorganische Verbindung verwendet wird, die thermisch so stabil ist, daß praktisch keine Zersetzung der metallorganischen Verbindung beim Kontakt auf dem heißen Glasbehälter stattfindet,b) the containers immediately after molding and while they are still hot from molding are treated with an organometallic compound in liquid form, using an organometallic compound that is so thermally stable that practically no decomposition of the organometallic compound on contact takes place in the hot glass container, c) die gemäß Stufe b) behandelten Behälter einer Hitzebehandlung unterworfen werden, um zu bewirken, daß die metallorganische Verbindung mit dem Glas unter Ausbildung einer diffusen Reaktionsproduktschicht innerhalb der Glasoberfläche reagiert, undc) the containers treated according to step b) are subjected to a heat treatment, to cause the organometallic compound to form with the glass a diffuse reaction product layer reacts within the glass surface, and d) die Behälter, die eine Temperatur von mindestens 450° C haben, mit einer Metallverbindung in flüssiger oder dampfförmiger Form behandelt werden, die sich beim Kontakt mit den Behältern bei der Kontakttemperatur rasch zersetzt, wobei auf der Oberfläche der Behälter ein. Metalloxidfilm gebildet wird,d) the containers, which have a temperature of at least 450 ° C, with a metal connection be treated in liquid or vapor form, which are in contact with the containers at the contact temperature rapidly decomposes, leaving a on the surface of the container. Metal oxide film is formed dadurch gekennzeichnet, daß entweder in der Stufe d) die Glasbehälter mit einem Reagens behandelt werden, das Eisen(III)-chlorid, gelöst in Isopropanol, EisenCIItyacetylacetonat, gelöst in Butylacetat, oder eine Mischung von Chromacetylacetonat und Eisenacetylacetonat enthält, oder in der Stufe d) eine organische Aluminiumverbindung angewendet wird.characterized in that either in step d) the glass container with a reagent treated, the iron (III) chloride, dissolved in isopropanol, EisenCIItyacetylacetonat, dissolved in butyl acetate, or contains a mixture of chromium acetylacetonate and iron acetylacetonate, or an organic aluminum compound is used in step d). 6. Verfahren nach Anspruch 5, daduub gekennzeichnet, daß die Behälter in der Stufe d) mit einem Reagens behandelt werden, das Aluminiumchlorid, gelöst in Isopropanol, oder Butyl acetat oder Aluminiumacetylacetonat, gelöst in Butylacetat, enthält.6. The method according to claim 5, characterized by that the containers are treated in step d) with a reagent, the aluminum chloride, dissolved in isopropanol, or butyl acetate or aluminum acetylacetonate, dissolved in Butyl acetate. 7. Abänderung des Verfahrens nach Anspruch 1 oder 5, dadurch gekennzeichnet, daß die Stufen b) und d) gleichzeitig durchgeführt werden und sich die Stufe c) anschließt.7. Modification of the method according to claim 1 or 5, characterized in that steps b) and d) are carried out simultaneously and step c) follows. 8. Verfahren nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß anschließend an die Formung die Behälter mit einer Lösung behandelt werden, die Manganacetylacetonat und Eisenacetylacetonat enthält.8. The method according to claim 7, characterized in that that subsequent to the molding, the containers are treated with a solution, which contains manganese acetylacetonate and iron acetylacetonate. 9. Verfahren nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß sofort nach der Formung die Behälter mit einem Reagens behandelt werden, das durch Auflösen von Eisen(III)-chlorid in einem Reaktionsprodukt von Zinntetrachlorid und Isopropanol erhalten wurde.9. The method according to claim 7, characterized in that immediately after the molding Container can be treated with a reagent which can be prepared by dissolving ferric chloride in a reaction product of tin tetrachloride and isopropanol. 10. Verfahren nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß die Behälter sofort nach der Formung mit einem Reagens behandelt werden, das durch Auflösen mit Eisen(III)-chlorid oder Eisen(III)-acetylacetonat in einem Reaktionsprodukt von Zinntetrachlorid und Butylacetat erhalten wurde.10. The method according to claim 7, characterized in that the container immediately after Shaping can be treated with a reagent that can be dissolved by dissolving with ferric chloride or Iron (III) acetylacetonate obtained in a reaction product of tin tetrachloride and butyl acetate became. 11. Verfahren nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß die Behälter sofort nach der Formung mit einem Reagens behandelt werden, das durch Umsetzen von Zinntetrachlorid mit Butylacetat und Auflösen von Aluminiumchlorid im Reaktionsprodukt erhalten wurde.11. The method according to claim 7, characterized in that that the containers are treated with a reagent immediately after molding, by reacting tin tetrachloride with butyl acetate and dissolving aluminum chloride was obtained in the reaction product.
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