DE1807353A1 - Corrosion protection agent, strip provided therewith and process for its manufacture - Google Patents
Corrosion protection agent, strip provided therewith and process for its manufactureInfo
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Description
? A T Ξ Λί 7 ,λ λ V/ £ L 7 Ξ? A T Ξ Λί 7, λ λ V / £ L 7 Ξ
. D. Thomsen H. Tiedtke ύ. buh. D. Thomsen H. Tiedtke ύ. boo
Dipl.-Chem. Dipl.-lng. Dipl.-Chem.Dipl.-Chem. Dipl.-lng. Dipl.-Chem.
8000 MÜNCHEN 28000 MUNICH 2
TAL 33VAL 33
TELEFON Oa 11/22 63S4TELEPHONE Oa 11/22 63S4
TELEGRAMMADRcSSS: THOPATE.MTTELEGRAM ADRcSSS: THOPATE.MT
München 6· November case M. 2o 621 / T 2869Munich 6 November case M. 2o 621 / T 2869
Imperial Metal Industries (Kynoch) Limited Birmingham / GroßbritannienImperial Metal Industries (Kynoch) Limited Birmingham / Great Britain
Korrosionsschutzmittel, damit versehener Streifen und Verfahren zu dessen Herstellung Corrosion protection agent, strip provided therewith and process for its manufacture
Die Erfindung bezieht sich auf Substanzen zur Verwendung zum Schützen von Metallen gegen atmosphärische Korrosion, z.B. Rosten, Verfärben und Anlaufen, nachstehend allgemein als "Anlaufen" bezeichnet.The invention relates to substances for use in protecting metals against atmospheric corrosion, e.g., rusting, discoloration and tarnishing, hereinafter generally referred to as "tarnishing".
Es sind bestimmte Mittel bekannt, die Metalle auf Basis von Kupfer gegen Anlaufen schützen, und es sind andere Mittel bekannt, die Metalle auf Basis von Eisen gegen Anlaufen schützen, jedoch sind Versuche, beide Ar-Certain agents are known which protect metals based on copper against tarnishing, and there are other means are known that protect iron-based metals against tarnishing, but attempts have been made to
909837/1226909837/1226
Mündliche Abreden, insbesondere durch Telefon, bedürfen schriftlicher Bestätigung Dresdner Bank München Kto. 109103 · Postscheckkonto München 11 69 74Verbal agreements, especially by telephone, require written confirmation Dresdner Bank Munich Account 109103 · Postal checking account Munich 11 69 74
ten dieser Mittel zusammen zu verwenden, z.B. zur Herstellung eines allgemein Anlaufen unterbindenden Einwickelpapiers, nicht sehr erfolgreich gewesen. Diese Versuche haben dazu geführt, daß das Einwickelpapier, das dazu bestimmt ist, ein Anlaufen von Metallen auf Kupfer- und Eisenbasis zu verhindern, zuerst mit einem der Mittel imprägniert werden muß, und darauf mit dem anderen der Mittel imprägniert werden muß, verbunden mit den wirtschaftlichen Nachteilen, die sich aus zwei Imprägnierungen ergeben. Es besteht auch der Nachteil, daß oft ein teilweiser Verlust des ersten anzuwendenden Mittels während der Imprägnierung mit dem zweiten Mittel eintritt.to use these funds together, e.g. for production a general anti-tarnish wrapping paper, has not been very successful. These attempts have to led that the wrapping paper, which is intended to tarnish copper and iron based metals prevent must first be impregnated with one of the means, and then impregnated with the other of the means must, coupled with the economic disadvantages that arise resulting from two impregnations. There is also the disadvantage that often a partial loss of the first applicable Means occurs during the impregnation with the second agent.
Demgemäß ist eine Aufgabe der Erfindung, eine Substanz zu schaffen, die zum Schutz von sowohl Metallgegenständen auf Kupferbasis als auch Metallgegenständen auf Eisenbasis gegen Anlaufen zu verwenden ist, das diese Nachteile nicht aufweist.Accordingly, it is an object of the invention to provide a substance to create the protection of both copper-based metal objects and iron-based metal objects to be used against tarnishing that does not have these disadvantages.
Gemäß der Erfindung besteht eine Substanz, die zum Schutz von sowohl Metallgegenständen auf Kupferbasis als auch Metallgegenständen auf Eisenbasis gegen Anlaufen zu verwenden ist, aus einem Gemisch, das einen Dampfphasenkorrosionsinhibitor, der die Korrosion von eisenhaltigen Metallen wirksam inhibiert, und Benztriazol, wobei die Schmelzpunkttemperatur des GemischesAccording to the invention there is a substance for protection both copper-based metal objects and iron-based metal objects must be used to prevent tarnishing, from a mixture containing a vapor phase corrosion inhibitor, which effectively inhibits the corrosion of ferrous metals, and benzotriazole, the melting point temperature of the mixture
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-AAi^C «3A£ ■ 8AD ORIGINAL-AAi ^ C «3A £ ■ 8AD ORIGINAL
niedriger als die Temperatur des höheren der jeweiligen Schmelzpunkte des Dampfphasenkorrosionsinhibitors und des Benztriazols ist.lower than the temperature of the higher of the respective melting points of the vapor phase corrosion inhibitor and of benzotriazole.
Vorzugsweise ist die Schmelzpunkttemperatur des ßerei-, sches niedriger als beide jeweiligen Schmelzpunkttemperaturen des Dampfphasenkorrosionsinhibitors und des Benztriazols .The melting point temperature of the egg, is lower than both respective melting point temperatures the vapor phase corrosion inhibitor and the benzotriazole.
Vorzugsweise kann der Dampfphasenkorrosionsinhibitor auch ein Eutektikum mit Benztriazol bilden.The vapor phase corrosion inhibitor can preferably also form a eutectic with benzotriazole.
Der Dampfphasenkorrosionsinhibitor kann aus der Gruppe von Aminen, Iminen und Salzen von Aminen und !minen und sieh von Aminen und Iminen ableitenden Verbindungen ausgewählt sein und ist vorzugsweise ein Dicyelohexylamin oder ein Cyclohexylamin, z.B. Dicyclohsxylaminnitrit.The vapor phase corrosion inhibitor can be selected from the group of amines, imines and salts of amines and mine and see be selected from amines and imines derived compounds and is preferably a dicyelohexylamine or a Cyclohexylamine, e.g., dicyclohexylamine nitrite.
Die Erfindung betrifft auch eine Einwickelmaterialbahn, die zum Schutz von sowohl Ketallgegenständen auf Kupferbasis als auch Metallgegenständen auf Eisenbasis gegen Anlaufen zu verwenden ist, wobei mindestens die Oberfläche der Bahn mit der vorstehend definierten &atm*versehen ist. Das Einwickelmaterial kann Papier sein und kann mit der Substanz imprägniert sein.The invention also relates to a web of wrapping material, which protect both ketallic copper-based objects as well as iron-based metal objects is to be used against tarnishing, at least the surface of the web is provided with the & atm * defined above. The wrapping material can be paper and can be impregnated with the substance.
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SADSAD
Die Erfindung bezieht sich ferner auf ein Verfahren zur Herstellung einer Einwickelmaterialbahn> die zum Schutz von sowohl Metallgegenständen auf Kupferbasis als auch Metallgegenständen auf Eisenbasis gegen Anlaufen zu verwenden ist, bei dem die Substanz geschmolzen wird und die geschmolzene Substanz auf mindestens eine Oberfläche einer Einwickelmaterialbahn durch Beschichten mittels einer WaI-ze oder durch Sprühen aufgebracht wird.The invention also relates to a method for producing a web of wrapping material used to protect both copper-based metal objects and iron-based metal objects against tarnishing is use, in which the substance is melted and the melted substance on at least one surface of a Wrapping material web is applied by coating by means of a roller or by spraying.
Wenn Baiztriazol.mit einem geeigneten Dampfphasenkorrosionsinhibitor, z.B. Dicyclohexylaminnitrit, zur Bildung einer Substanz gemischt wird, die bei einer niedrigeren Temperatur als derjenigen des höheren Schmelzpunktes von Benztriazol bzw. des Dampfphasenkorrosionsinhibitors schmilzt, kann diese Substanz zu einer einmaligen Behandlung von Xetallgegenständen entweder auf Eisen- oder Kupferbasis oder einer Einwickelmaterialbahn verwendet werden. D.h., daß die vorstehend beschriebenen Nachteile vermieden werden.If baiztriazole. With a suitable vapor phase corrosion inhibitor, e.g. dicyclohexylamine nitrite, is mixed to form a substance which is at a lower Temperature than that of the higher melting point of benzotriazole or the vapor phase corrosion inhibitor melts, this substance can be used for a one-time treatment of metal objects either iron or copper based or a sheet of wrapping material can be used. I.e. that the disadvantages described above can be avoided.
Die Substanz kann in Lösung in einem geeigneten Lösungsmittel angewendet werden, jedoch werden vorzugsweise deren ganze Vorteile durch Anwendung im ges<ihmolzenen Zustand ausgenutzt, z.B. in dem Papiereinwickelmaterial mittels einer Walze beschichtet oder besprüht wird, um es zu imprägnieren. Ob-The substance can be applied in solution in a suitable solvent, but preferably the whole advantages are exploited by application ges <ihmolz enes state, for example is coated or in the Papiereinwickelmaterial sprayed by a roller to impregnate it. If-
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BADBATH
wohl z.B. Benztriazol einen Schmelzpunkt von etwa 920C hat und obwohl die Dampfphaseninhibitoren oft einen hoher. Schmelzpunkt haben oder lediglich sublimieren (Dicyclohexylaminnitrit schmilzt bei etwa 1380C), hat eine Lösung von Benz-1 triazol mit einem geeigneten Dampfphasenkorrosionsinhibitor, z.B. Dicyclohexylaminnitrit, einen niedrigeren Schmelzpunkt als jeder ihrer Bestandteile, so daß das betreffende Papier mit einem Flächenüberzug versehen vier den kann, indem es mit τ tels einer Walze beschichtet oder durch eine Kammer geleitet wird, die einen Nebel aus versprühten Tröpfchen der geschmolzenen Substanz enthält. Die Verwendung einer Nebelkammer zur Bildung flüssiger Tröpfchen eines Mittels zum Schutz gegen Anlaufen ist in der britischen Patentschrift Nr. 968 6I0 beschrieben.probably for example benzotriazole has a melting point of about 92 0 C and although the vapor phase inhibitors often a higher one. Have a melting point or merely sublime (dicyclohexylamine nitrite melts at about 138 ° C.), a solution of benz- 1 triazole with a suitable vapor phase corrosion inhibitor, for example dicyclohexylamine nitrite, has a lower melting point than any of its constituents, so that the paper in question is provided with a surface coating four den can by being coated with τ means of a roller or passed through a chamber containing a mist of sprayed droplets of the molten substance. The use of a mist chamber to form liquid droplets of anti-tarnishing agent is described in British Patent No. 968,610.
Vorzugsweise wird ein Eutektikum .zwischen dem Benztriazol und dem Dampfphasenkorrosionsinhibitor gebildet, so άε.3 ein noch niedrigerer Schmelzpunkt erzielt werden kann. So hat ein Gemisch aus 54 Gew.-% Benztriazol und 46 Gew.-% Dicyclohexylaminniörit etwa einen Schmelzpunkt von 28-OC. Jedoch wird vorzugsweise das eutektische Gemisch nicht angewendet, wenn Dicyclohexylaminnitrit verwendet wird, da es nicht die "gewünschten relativen Anteile von Benztriazol und dem Dampf-A eutectic is preferably formed between the benzotriazole and the vapor phase corrosion inhibitor so that an even lower melting point can be achieved. Thus, a mixture of 54 wt -.% Benzotriazole and 46 wt -.% Dicyclohexylaminniörit about a melting point of 28 C. However, -O is preferably not applied, the eutectic mixture when dicyclohexylamine nitrite is used, since it is not the "desired relative proportions of Benzotriazole and the steam
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BAD ORIQJNALBAD ORIQJNAL
phaseninhibitor bildet, so daß ein. System .angewendet werden kann, bei dem jedes Tropfchen des geschmolzenen Eutektikums auf das Papier durch einen Staub von zusätzlichem Dicyclohexylaminnitrit gesprüht wird, um eine, größere Menge des Dampfphasenkorrosionsinhibitors als die des Eutektikums allein einzuverleiben. . ■phase inhibitor forms, so that a. System. Be applied can, in which every drop of the molten eutectic on the paper by a dust of additional Dicyclohexylamine nitrite is sprayed to make a, bigger one Amount of the vapor-phase corrosion inhibitor to be incorporated than that of the eutectic alone. . ■
Die Verwendung einer einzigen Substanz sowohl zum Schutz von Metallgegenständen auf Kupferbasis als auch Metallgegenständen auf Eisenbasis gegen ein Anlaufen und daren Aufbringen auf diese Gegenstände oder vorzugsweise auf ein Einwickelmaterial für diese Gegenstände im geschmolzenen Zustand hat die Vorteile, daß die Komplikation der Verwendung und Rückgewinnung von Lösungsmitteln vermieden wird. Auch bewirkt die'herabgesetzte Schmelzpunkttemperatur geringere Verluste durch Verdampfung, vermindert die Viskosität, ψ erhöht die Stabilität von Dampfphasenkorrosionsinhibitoren, vrelche dazu neigen, sich bei hohen Temperaturen zu zersetzen, vermindert die Feuer- und Toxicitätsgefahren für das Personal, ermöglicht die zum Auftragen der Substanz auf Einwickelmaterial anzuwendende Walzenauftragung, so daß eine hohe Beschickung ohne wiederholte Anwendung erzielt werden kann und vermindert Erhitzungsanforderungen. Wenn der Dampfphasenkorrosionsinhibitor bei Umgebungstemperaturen flüssig ist,The use of a single substance to protect both copper-based metal articles and iron-based metal articles against tarnishing and application to these articles, or preferably to a wrapping material for these articles in the molten state, has the advantages of eliminating the complication of solvent use and recovery is avoided. Also causes die'herabgesetzte melting point temperature lower losses by evaporation, reduces the viscosity, ψ increases the stability of vapor phase corrosion inhibitors, vrelche tend to decompose at high temperatures, reduces the fire and Toxicitätsgefahren for the personnel, enabling the on for applying the substance Roller application of wrapping material so that high loading can be achieved without repeated use and reduces heating requirements. If the vapor phase corrosion inhibitor is liquid at ambient temperatures,
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vermindert die Zugabe von Benztriazol den Dampfdruck des Dampfphasenkorrosionsinhibitors bei jeder gegebenen Temperatur und vermindert daher die Verluste des Dampfphäsen korrosionsinhibitors.the addition of benzotriazole reduces the vapor pressure of the Vapor phase corrosion inhibitor at any given temperature and therefore reduces vapor phase losses corrosion inhibitor.
Wenn Dicyciohexylaminnitrit zur Verwendung mit dem Benztriazol gewählt wird, enthält die Substanz vorzugsweise Harnstoff, um irgenwelche Zersetzungsprodukte des Dicyclo hexylaminnitrit s zu neutralisieren.If dicyciohexylamine nitrite is chosen for use with the benzotriazole, the substance preferably contains Urea to neutralize any decomposition products of the dicyclo hexylamine nitrite.
Um die Wirksamkeit von Benztriazol mit Dicyclohexylaminnitrit zu überprüfen, wurde übliches braunes Einwickelpapier mit etwa o,43 g/m (ο,ο^ gm/sq. ft.) Benztrialzol und Ιο,δ g/m (l,o gm/sq. f.t) Dicyclohexylaminnitrit versehen. Es wurden Kupfergegenstände und Stahlgegenstände in das imprägnierte Papier eingewickelt und einer mit Wasser gesättigten Luft ausgesetzt, die 1 Gew.-% Schwefeldioxyd enthielt. Es fand überhaupt kein Anlaufen während der Prüfung statt, wobei die Einwirkungsdauer 2o Stunden betrug.To test the effectiveness of benzotriazole with dicyclohexylamine nitrite, common brown wrapping paper with about o, 43 g / m (ο, ο ^ gm / sq. Ft.) Benztrialzole and Ιο, δ g / m (l, o gm / sq. ft) dicyclohexylamine nitrite. There were wrapped copper objects and steel objects in the impregnated paper and exposed to a water-saturated air which 1 wt -.% Sulfur dioxide contained. There was no tarnishing at all during the test, the duration of exposure being 20 hours.
Es wurde ein Gemisch aus 68 Gew.-£ Dicyclohexylaminnitrit/ 9 09 8 3 7/1226 A mixture of 68% by weight of dicyclohexylamine nitrite / 9 09 8 3 7/1226
BAD OHlGlNAtBAD OHlGlNAt
23 Gew.-$ Benztriazol und 9 Gew.-^ Harnstoff hergestellt. Das Geraisch schmolz bei 9o°C, d.h. unterhalb der Schmelzpunkte sowohl von Dicyclohexylaminnitrit als auch von Benztriazol. 23% by weight of benzotriazole and 9% by weight of urea. The Geraisch melted at 90 ° C, i.e. below the melting point of both dicyclohexylamine nitrite and benzotriazole.
Es wurde Packpapier mit dem geschmolzenen Gemisch imfe prägniert, indem es mittels einer Walze beschichtet wurde, und mit einer Beschickung von 16 g/m versehen. Das ent-Wrapping paper was inoculated with the melted mixture impregnated by coating it with a roller, and provided with a loading of 16 g / m. The
p
sprach 12,9 g/m (1,2 gm/sq. ft.) Dicyclohexylaminnitrit, 4,4 g/m2 (o,4l gm/sq. ft.) Benztriazol und 1,72 g/m2 (o,l6
gm/sq. ft.) Harnstoff.p
spoke 12.9 g / m (1.2 gm / sq. ft.) dicyclohexylamine nitrite, 4.4 g / m 2 (0.4l gm / sq. ft.) benzotriazole and 1.72 g / m 2 (o, 16 gm / sq. ft.) urea.
Das imprägnierte Paier wurde wie folgt getestet.The impregnated paper was tested as follows.
Test 1Test 1
Es wurden Stahl-, Kupfer- und Messingproben in das Papier eingewickelt und einem Salz-Nebel, der o,25 Gew.-$ Salz.enthielt, bei 350C 24 Stunden lang ausgesetzt.There were wrapped steel, copper and brass samples in the paper and exposed to a salt fog, the o, 25 wt .- $ Salz.enthielt, 24 hours at 35 0 C.
Es trat kein Anlaufen ein, jedoch liefen Vergleichsproben,die in unimprägniertes Papier eingewickelt waren,stark an,There was no tarnishing, but comparative samples that ran were wrapped in unimpregnated paper,
90 98 37/12 2690 98 37/12 26
Test 2Test 2
Es wurden Messingstreifen, die 7o Gew.-% Kupfer enthielten, Rest Zink,zur Hälfte gefaltet und in das imprägnierte Papier eingewickelt. Sie wurden bei Raumtemperatur in einer Feuchtigkeitsatmosphäre, die o,l# Schwefeldioxyd enthielt, 2k Stunden lang gehalten.There are brass strips 7o wt -.% Copper contained residual zinc, folded in half and wrapped in the impregnated paper. They were kept at room temperature in a humid atmosphere containing 0.1 # sulfur dioxide for 2k hours.
Es wurde keine Abnutzungs korrosion auf den Messingsreifen festgestellt, obwohl Vergleichspröben, die in unimprägniertes Papier eingewickelt waren und den gleichen Bedingungen unterworfen wurden, eine starke Abnufczungskorrosion erlitten.There was no wear and tear on the brass tires found, although comparative samples that were wrapped in unimpregnated paper and the same conditions were subjected to severe peeling corrosion suffered.
Test 3Test 3
Es wurden auch Stahl- und Kupferproben, die in das imprägnierte Papier eingewickelt waren, einer Feuchtigkeitsatmosphäre, die o,l# Schwefeldioxyd enthielt, bei Raumtemperatur 24 Stunden lang ausgesetzt.There were also steel and copper samples that were impregnated into the Wrapped in paper, in a humid atmosphere, which contained 0.1 # sulfur dioxide, at room temperature Exposed for 24 hours.
■ Die Proben blieben glänzend, Vergleichsproben erlitten jedoch ein starkes- Anlaufen.■ The samples remained shiny, comparative samples suffered however a strong tarnish.
909837/1226909837/1226
ORIGINALORIGINAL
Test U Test U
Es wurde eine kohlenstoffarme Stahlprobe entfettet, und es wurde eine Kupferprobe" entfettet und in Io5»ige Schwefelsäure eingetaucht, um sie glänzend zu machen. Die Proben waren rechteckig und maßen 6,35 x 3,8l cm (2 1/2 --■-.;. ^ inches by 1 1/2 inches). Die Proben wurden, längsseit-ig rechteckigerstücke des imprägnierten Papiers der gleichen Größe, in ein erstes Gefäß gehängt, das Luft bei 23°C mit einer relativen. Feuchtigkeit von 83$ enthielt. Nach 8 Stunden in diesem Gefäß wurden Proben und Papier in ein anderes Gefäß übergeführt· das Luft bei 1Io0C Bit einer relativen Feuchtigkeit von 92% enthielt. Die Proben verblieben in diesem • Gefäß l6 Stunden lang. .A low-carbon steel sample was degreased and a copper sample was degreased and immersed in 15% sulfuric acid to make it shiny. The samples were rectangular and measured 6.35 by 3.8 cm (2 1/2 inches) The samples, lengthways rectangular pieces of the impregnated paper of the same size, were hung in a first vessel containing air at 23 ° C with a relative humidity of 83% . After 8 hours in this vessel, and samples of paper into another vessel converted · the air at 1 Io 0 C bits contained a relative humidity of 92%. the samples remained in long this • vessel l6 hours..
Die Proben wurden im Kreislauf von einem Gefäß in das W andere die angegebenen Zeiten lang gegeberi,und waren nach 8 vollständigen Kreisläufen noch ". unangelaufen. Vergleichsproben erlitten ein starkes Anlaufen. Dies demonstriert die Wirksamkeit der Dampfphasenkorrosionsinhibierung des imprägnierten Papiers.Samples were other times specified long gegeberi circulated from one vessel to the W, and were still "after eight full cycles. Unangelaufen. Comparative samples suffered a strong start. This demonstrates the effectiveness of Dampfphasenkorrosionsinhibierung the impregnated paper.
Test 5 ' ·Test 5 '
Es wurden Kupfer- und Stahlgegenstände in das imprägnier-909837/1226 There were copper and steel objects in the impregnation 909837/1226
OBGiNAlOBGiNAl
te Papier eingewickelt und Luft mit loo? relativer Feuchtigkeit 7 Stunden lang bei 5o°C und danach 17 Stunden lang bei Raumtemperatur ausgesetzt.te paper wrapped and air with loo? relative humidity Exposed for 7 hours at 50 ° C and then for 17 hours at room temperature.
Nach 7 Tagen dieser Behandlung wurde kein Anlaufen gefunden, jedoch waren Vergleichsproben stark angelaufen.No tarnishing was found after 7 days of this treatment, but comparative samples were severely tarnished.
909837/1226909837/1226
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Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| DE1294827B (en) * | 1964-07-22 | 1969-05-08 | Kloeckner Humboldt Deutz Ag | Device for actuating the clutch of a motor vehicle |
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- 1967-11-06 GB GB1225969D patent/GB1225969A/en not_active Expired
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- 1968-11-06 BE BE723464D patent/BE723464A/xx unknown
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Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| FR1590880A (en) | 1970-04-20 |
| NL6815532A (en) | 1969-05-08 |
| BE723464A (en) | 1969-05-06 |
| SE364076B (en) | 1974-02-11 |
| GB1225969A (en) | 1971-03-24 |
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