DE2159832C3

DE2159832C3 - Process for the production of pure cyclopentene by distilling crude cyclopentene

Info

Publication number: DE2159832C3
Application number: DE19712159832
Authority: DE
Inventors: Bruno Dipl.-Ing. Dr. 5090 Leverkusen; Steude Heinrich Dipl.-Ing. 5072 Schildgen Engelhard
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Filing date: 1971-12-02
Publication date: 1976-06-10

Description

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur dcstillativen Reinigung von mit anderen Kohlenwasserstoffen, vor allem mit cyclischen ^-Kohlenwasserstoffen yerunreinigtem Cyclopenten zu einer polymensationsfahigen Qualität. Cyclopenten ist ein zunehmend interessanter Kohlenwasserstoff zur Erzeugung von hochwertigen Polymeren. Die Reinheitsforderungen die vom Polymensationsverfahren her an das Cyclopenten gestellt werden, sind jedoch sehr hoch, insbesondere m bezug auf den Gehalt an Cyclopentadien, anderen Dienen und Acetylenen Diese Verbindungen sind als Veruns-pXrnach^^^^^^^ The invention relates to a method for breastfeeding Purification of contaminants with other hydrocarbons, especially with cyclic hydrocarbons Cyclopentene to a polymer capable of polymerization Quality. Cyclopentene is an increasingly interesting one Hydrocarbon for the production of high quality polymers. The purity requirements of the polymerization process are put forth to the cyclopentene, but are very high, in particular m related on the content of cyclopentadiene, other dienes and acetylenes These compounds are classified as Veruns-pXrnach ^^^^^^^

Lch thermische Spaltung von Dicyclopentadien zu Cyclopentadien und anschließende selektive Hydnerung des Cyclopentadien zu Cyclopenten gemäß der DT-OS 20 25 411 erhalten wird oder durch Aufarbeitung des Cyclopentenanteils der C_e-Fraktion von BerSinkrackern, eventuell nach vorheriger selektiver Hydrierung dieser Gesamtfraktion, z.B. nach dem Verfahrener USA.-Patentschrift 35 65 963, zugang- „ L ch thermal cleavage of dicyclopentadiene to cyclopentadiene and subsequent selective hydrogenation of the cyclopentadiene to cyclopentene according to DT-OS 20 25 411 is obtained or by working up the cyclopentene _{fraction of the C e} fraction from BerSinkrackern, possibly after previous selective hydrogenation of this total fraction, for example after the Processor USA.-Patent 35 65 963, access- "

' Die 'vorüegende Erfindung bezieht sich besonders auf die Reinigung eines Cyclopentens, das durch Spaltung von Dicyclopentadien und Hydrierung des entstandenen Cydopentadiens gewonnen wurde. Die Hauptverunreinigungen bei diesem Herstellungsverfahren sind in der Hydrierung nicht umgesetztes Cyclopentadien und durch Überhydrierung entstandenes Cyclopentan, die in Anteilen von bis zu 10 GewichtsprozeJt bzw. bis zu 20 Gewichtsprozent in Roh-Cyclooenten enthalten sind'The' present invention is particularly related on the purification of a cyclopentene, which is formed by the cleavage of dicyclopentadiene and hydrogenation of the resulting Cydopentadiens was obtained. The main impurities in this manufacturing process are unconverted cyclopentadiene in the hydrogenation and that formed by overhydrogenation Cyclopentane, which in proportions of up to 10 percent by weight or up to 20 percent by weight in crude cyclopentene are included

^P fn CycTopenten das zur Polymerisation verwendet werden soll, muß sehr rein sein. Es können zwar einige JJ^Sschen Chemie, 1. Bd., 1951, S. 429), wird für Cvclopentadien-Cyclopenten mit 1,12 bis 1,13 in der Literatur angegeben (vgl. USA.-Patentschrift 3230157 ^P fn cyclopentene that is to be used for the polymerization must be very pure. Although some JJ ^ Sschen Chemie, 1. Vol., 1951, p. 429) is given for cyclopentadiene-cyclopentene with 1.12 to 1.13 in the literature (cf. USA. Patent 3230157

fkm dS e^wSaftlich tragnicht mögUch erscheint, wie es auch in .p^Srift 35 65 963 und der DT-OS ^6 43 ₉47 angenommen wird. Wenn man eine Berech-J* ** ^ der Fenske-Gleichung (Ullmanns Ency-fkm dS e ^ wSaftlich not seem possible, as it is also assumed in .p ^ Srift 35 65 963 and the DT-OS ^ 6 43 ₉ 47. If one calculates the Fenske equation (Ullmanns Ency-

^^ chemie, 1. Bd., 1951, S. 439) ^^ _{sich) daß} eine Kolonne mit über^^ chemie, 1st vol., 1951, p. 439) ^^ _{itself) that} a column with over

^S0^f_{n Energi}eaufwand von 3_s0 Mio kcal una ein eucibic ^S0 ^ f _n Energy expenditure of 3 _s 0 million kcal una a eucibic

SS^^ von ente is dadurch denkbar, daß man Leicht- und einer SS ^^ from duck is conceivable that one light and one

erfolgt. Fur das ^i Ex raküvdest l™ verwendete polare ^^^ sind m der Literatur relative Flu^ ^he follows. For the ^ i Ex raküvdest l ™ Polar ^^^ used are relative fluids in the literature

pentadien und Cyclopenten ^ nach Konzentration des Lösungsmittels zwischen 15 und 18 angegebenpentadiene and cyclopentene ^ according to concentration of the Solvent between 15 and 18 indicated

sungsmitteln wie ^^ Werte ähnlich. Das bedeutet daß man, nung auf diesem Wege pnnapiell Sie hat jedoch den Nachteil daflL lonnen benöügt werden und daß'g Extraktivdestillation, *ώι*/urcf sungsmittel-Umlau^ und den ge^rmgeη kungsgrad, wesentlich aufwendiger « der Durehfuh-solvents like ^^ Values similar. This means that one can use this approach in a pnnapial way However, it has the disadvantage that it is required and that Extractive distillation, * ώι * / urcf solvent-Umlau ^ and the ge ^ rmgeη degree of efficiency, much more complex «the

rung als eine normaler ^frakü?"?^e^_h?^!^^tl°°?i_r tion as a normal ^frakü? "? ^e ^ _^h! ^ ^tl °°? i _r

^Diesen Gegebenheiten wird mehr oder weniger ^These realities will be more or less

Rechnung getragen in den bisher *f™**™^ Accounted for in the previous * f ™ ** ™ ^

Verfahren zur Gewinnung von Cyclopenten mit mog-Process for the production of cyclopentene with possible

^1 59 832^ 1 59 832

3 ^r 3 ^r 44th

liehst hohem Reinheitsgrad. Eine ältere deutsche Pa- Ein solches Produkt wird im allgemeinen flüssig tentanmeldung DT-OS 21 27 625) hat die thermische oder dampfförmig in den mittleren Bereich, vorzugs-Spaltung von !^cyclopentadien und die selektive Hy- weise zwischen dem 50. und 80. theoretischen Boden dnerung des Cyclopentadien zu Cyclopenten zum einer Destillationskolonne mit 80 bis 150, vorzugsweise Gegenstand. Fur die Feinreinigung des rohen Cyelo- 5 95 bis 145 theoretischen Böden eingeleitet. Man verpentens aus der Hydrierung wird die extraktive De- wendet üblicherweise eine Kolonne, die ein Arbeiten stillation mit verschiedenen Lösungsmitteln emp- bei Drücken zwischen 1 und 4 ata gestattet und vorf°^hlen· zugsweise bei Normaldruck oder leichtem Überdruck Nach dem Verfahren der US-PS 35 65 963 wird betrieben wird. Als Böden können Glockenböden, Cyclopenten aus einer C_s-Fraktion gewonnen durch io Siebböden oder andere technisch übliche Destillationseine Kombination von hydrierenden und destillativen einbauten verwendet werden. Es ist zweckmäßig, Maßnahmen. Es wird jedoch nicht gezeigt, wie die Böden oder Einbauten mit möglichst kleinem Flüssigübrigen C₅-Kohlenwasserstoffe dieser Fraktion von keitsinhalt zu benutzen. Der Verdampfer der Kolonne Cyclopenten abgetrennt werden. Ferner enthält das besteht vorteilhafterweise aus einem Umlaufverdampnach diesem Verfahren gewonnene Cyclopenten noch 15 fer. Die Dämpfe am Kopf der Kolonne werden in etwa 600 ppm an Diolefinen. einem Kondensator vollständig kondensiert. Zweck-Ein ähnliches Verfahren der Cyclopentengewinnung mäßigerweise kann ein Teilstrom, dessen Menge sich durch eine Kombination von Hydrierung und Destilla- nach dem Gehalt an leichtsiedenden Komponenten im tion wird in der DT-OS 16 43 947 beschrieben. Das Einsatzprodukt richtet, abgezogen werden, der etwa nach diesem Verfahren gewonnene Cyclopenten ent- ao 30 bis 50% Cyclopentadien und 10 bis 20% Cyclohält bis zu 1 Gewichtsprozent Diolefine. Dieses relativ penten enthält.lent a high degree of purity. An older German pa- Such a product is in general liquid tentanmeldung DT-OS 21 27 625) has the thermal or vaporous in the middle range, preferential cleavage of! ^ Cyclopentadiene and the selective hy- way between the 50th and 80th. theoretical bottom dilution of cyclopentadiene to cyclopentene for a distillation column with 80 to 150, preferably subject. For the fine purification of the crude Cyelo- 5 95 to 145 theoretical trays initiated. One verpentens from the hydrogenation is the extractive De- typically applies a column stillation a work with various solvents EMP allowed at pressures from 1 to 4 ata and Vorf ° ^choose · preferably at atmospheric pressure or slightly superatmospheric pressure In the process of US-PS 35 65 963 is operated. The trays used can be bubble trays, cyclopentene obtained from a C _s fraction by sieve trays or other industrial distillation, a combination of hydrogenating and distillative internals. It is appropriate to take action. However, it is not shown how the trays or internals with the smallest possible remaining liquid C ₅ hydrocarbons of this fraction of keitsinhalt can be used. The evaporator of the column cyclopentene can be separated. Furthermore, the cyclopentene advantageously consists of a circulation evaporator and contains 15 more ferrous cyclopentene obtained by this process. The vapors at the top of the column are about 600 ppm of diolefins. fully condensed in a condenser. Purpose-A similar process of cyclopentene production moderately can be a partial stream, the amount of which is determined by a combination of hydrogenation and distillation according to the content of low-boiling components in the tion is described in DT-OS 16 43 947. The starting product is directed, and the cyclopentene obtained by this process contains 30 to 50% cyclopentadiene and 10 to 20% cyclo and up to 1 percent by weight of diolefins. This contains relatively penten.

schlechte Ergebnis ist darauf zurückzuführen, daß dort Der größere Teil des Kondensats, etwa 5 bis 15, vorzunächst in erster Stufe so destilliert wird, daß Cyclo- zugsweise 8- bis lOmal soviel wie der Zulauf zur Kopenten zusammen mit Cyclopentadien als Kopfprodukt lonne, wird als Rücklauf auf den obersten Boden geanfällt. Daher ist auch in einem dreistufigen Fraktio- 25 geben. Die Verweilzeit des Kondensats im Rücklaufnierverfahren das Ergebnis dieser Arbeitsweise nur un- behälter wird zweckmäßigerweise möglichst zureichend. klein gehalten, vorzugsweise kleiner als 15 Minu-The poor result is due to the fact that the greater part of the condensate, about 5 to 15, begins there is distilled in the first stage in such a way that cyclo is preferably 8 to 10 times as much as the feed to the copentene lonne together with cyclopentadiene as the top product, is obtained as reflux on the uppermost tray. Therefore a three-stage fraction is given. The residence time of the condensate in the return flow kidney process the result of this mode of operation will only be un- container expediently as possible sufficient. kept small, preferably less than 15 minutes

In den beiden zuvor zitierten Belegstellen wird au- ten.In the two references cited above, au- ten.

ßerdem ein Vorurteil dagegen ausgesprochen, daß eine Das am Sumpf der Kolonne entnommene ProduktFurthermore, a prejudice was expressed against the fact that a product withdrawn at the bottom of the column

destillative Abtrennung und Gewinnung reinsten 30 enthält weniger als 500 ppm, vorzugsweise wenigerSeparation by distillation and recovery of the purest 30 contains less than 500 ppm, preferably less

Cyclopentens aus Pyrolysebenzinen möglich ist. als 200 ppm leichtsiedende Kohlenwasserstoffe und hatCyclopentens from pyrolysis gasoline is possible. than 200 ppm low-boiling hydrocarbons and has

Es wurde nun überraschenderweise gefunden, daß einen Gehalt von weniger als 20 ppm, vorzugsweiseIt has now surprisingly been found that a content of less than 20 ppm, preferably

die Abtrennung von Cyclopentadien aus einem durch weniger als 10 ppm Cyclopentadien. Neben Cyclo-the separation of cyclopentadiene from one by less than 10 ppm cyclopentadiene. In addition to cyclo-

thermische Spaltung und anschließende Hydrierung penten enthält dieses Produkt außerdem Cyclopentan,thermal cleavage and subsequent hydrogenation pentene, this product also contains cyclopentane,

aus Dicyclopentadien gewonnenen Roh-Cyclopenten 35 Dicyclopeptadien und andere hochsiedende Bestand-Crude cyclopentene obtained from dicyclopentadiene 35 Dicyclopeptadiene and other high-boiling constituents

durch Destillation in wirtschaftlicher Weise durch- teile. Es wird vom Sumpf der ersten Kolonne flüssigdivide through in an economical manner by distillation. It becomes liquid from the bottom of the first column

geführt werden kann, wenn zur Gewinnung von rein- oder dampfförmig in den mittleren Bereich, vorzugs-can be performed if for the recovery of pure or vaporous in the middle area, preferably

stem, polymerisationsfähigem Cyclopenten das Roh- weise am 30. bis 55. theoretischen Boden, in einestem, polymerizable cyclopentene the raw way on the 30th to 55th theoretical floor, in a

Cyclopenten in den mittleren Bereich einer 80 bis 165 zweite Destillationskolonne mit etwa 55 bis 80 theore-Cyclopentene in the middle area of a 80 to 165 second distillation column with about 55 to 80 theoretical

theoretische Böden aufweisenden Destillationskolonne 40 tischen Böden geleitet. Diese Kolonne arbeitet beitheoretical trays having distillation column 40 table trays passed. This column works at

gegeben wird und wenn am Kopf der Kolonne Cyclo- Drücken zwischen 1 und 4 ata und wird bevorzugt beiis given and if at the top of the column cyclo pressures between 1 and 4 ata and is preferred at

pentadien sowie andere leichtsiedende Komponenten Normaldruck oder leichtem Überdruck betrieben. DerPentadiene and other low-boiling components operated at normal pressure or slightly overpressure. the

bei einem Verhältnis Rücklauf zu Zulauf von 5 bis 15 Sumpf dieser Kolonne besteht vorzugsweise aus einemwith a reflux to feed ratio of 5 to 15, the bottom of this column preferably consists of one

abgetrennt werden, wobei als Sumpf ein Produkt mit Umlaufverdampfer mit sehr klein gehaltenem Inhalt,be separated, with a product with a circulation evaporator with a very small content as the bottom,

einem Gehalt von weniger als 20 ppm Cyclopentadien 45 Es ist zweckmäßig, bei Verweilzeiten von weniger alsa content of less than 20 ppm cyclopentadiene 45. It is advantageous for residence times of less than

abgezogen wird, das anschließend in an sich bekannter 5 Stunden zu arbeiten. Hier werden alle schwersieden-is deducted, which then work in a known 5 hours. Here everyone is boiling

Weise in einer zweiten Kolonne fraktioniert wird, den Bestandteile, vor allem Cyclopentan und Dicyclo-Way is fractionated in a second column, the constituents, especially cyclopentane and dicyclo-

wobei Cyclopentan und andere höhersiedende Korn- pentadien sowie Cyclopenten, dessen Menge 2 bis 15,where cyclopentane and other higher boiling point pentadiene and cyclopentene, the amount of which is 2 to 15,

ponenten als Sumpf erhalten werden und als Kopf- vorzugsweise 5 Gewichtsprozent, beträgt, abgenom-components are obtained as sump and as head - preferably 5 percent by weight, is decreased

produkt reines Cyclopenten anfällt. 50 men. Am Kopf der Kolonne werden die Dämpfe kon-product pure cyclopentene is obtained. 50 men. At the top of the column, the vapors are

Ausgangsmaterial für das erfindungsgemäße Ver- densiert und teilweise, entsprechend einem VerhältnisStarting material for the condensed according to the invention and partially, according to a ratio

fahren ist im allgemeinen ein Roh-Cyclopenten der fol- Rücklauf zu Entnahme von 4 bis 8, vorzugsweise 5 bisdrive is generally a crude cyclopentene of the fol- reflux to take from 4 to 8, preferably 5 to

genden Zusammensetzung: 6, auf die Kolonne zurückgeführt. Das entnommeneLow composition: 6, returned to the column. The removed

reine Cyclopenten entspricht den für die Polymeri-pure cyclopentene corresponds to the polymer

Pentane 0 bis 5, 55 sation geforderten Spezifikationen.Pentanes 0 to 5, 55 sation required specifications.

vorzugsweise etwa 2 Gewichtsprozent Eine besonders vorteilhafte Arbeitsweise des erfin-preferably about 2 percent by weight A particularly advantageous mode of operation of the

Pentene 0 bis 5, dungsgemäßen Verfahrens besteht darin, den ZulaufPentenes 0 to 5, according to the process, consists in the feed

vorzugsweise etwa 2 Gewichtsprozent an Roh-Cyclopenten vor Eintritt in die erste Kolonnepreferably about 2 percent by weight of crude cyclopentene before entering the first column

Cyclopentadien 1 bis 10, erst von hochsiedenden Verunreinigungen, vor allemCyclopentadiene 1 to 10, only from high-boiling impurities, especially

vorzugsweise etwa 6 Gewichtsprozent 60 Dicyclopentadien, zu befreien. Das kann dadurch ge-preferably about 6 percent by weight of 60 dicyclopentadiene. This can be

Cyclopenten 50 bis 90, schehen, daß man das Produkt in einen VerdampferCyclopentene 50 to 90, make sure that you put the product in an evaporator

vorzugsweise etwa 76 Gewichtsprozent mit einer kurzen, aufgesetzten Kolonne mit 2 bis 9,preferably about 76 percent by weight with a short, attached column with 2 to 9,

Cyclopentan 5 bis 20, vorzugsweise 3 bis 5 theoretischen Böden gibt, dortCyclopentane gives 5 to 20, preferably 3 to 5 theoretical plates, there

vorzugsweise etwa 11 Gewichtsprozent verdampft und die Dämpfe vom Kopf dieses Ko-preferably about 11 percent by weight evaporated and the vapors from the head of this co-

Dicyclopentadien 0 bis 10, 65 lonnenaufsatzes direkt in den mittleren Teil der erstenDicyclopentadiene 0 to 10.65 barrel attachment straight into the middle part of the first

vorzugsweise etwa 1 Gewichtsprozent Kolonne leitet. Die Temperatur im Verdampfer be-preferably about 1 weight percent column passes. The temperature in the evaporator

Dimere 0 bis 10, trägt zweckmäßigerweise zwischen 70 und 140⁰C, vor-Dimers 0 to 10, expediently carries between 70 and 140 ⁰ C, before

vorzugsweise etwa 2 Gewichtsprozent zugsweise zwischen 90 und 110⁰C. Die Verweilzeit despreferably about 2 weight percent preferably between 90 and 110 ⁰ C. The residence time of

Sumpfproduktes im Verdampfer sollte möglichst klein sein.Bottom product in the evaporator should be as small as possible.

Der Vorteil des erfindungsgemäßen Verfahrens gegenüber anderen technischen Möglichkeiten besteht darin, daß mit nur zwei normalen Fraktionierkolonnen gearbeitet wird bei einem Energieaufwand, der etwa halb so groß ist wie der sonst zu erwartende Energieverbrauch. The advantage of the method according to the invention over other technical possibilities is that with only two normal fractionation columns The work is carried out with an energy expenditure that is about half as large as the energy consumption that is otherwise to be expected.

Bei den Prozentangaben in den folgenden Beispielen handelt es sich um Gewichtsprozente.The percentages in the following examples are percentages by weight.

example 1

400 cm³/h Roh-Cyclopenten der in Tabelle I angegebenen Zusammensetzung (»Zulauf«) wurden flüssig bei einer Temperatur von 38°C am 80. Boden in eine 130 Böden enthaltende Kolonne gepumpt. Ss handelte sich um eine Schmickler-Fritz-GJasbodenkolonne mit 50 mm Durchmesser der Firma Normag, die einen Wirkungsgrad von 0,8 bis 0,9 theoretischen Böden pro praktischen Boden aufwies (G-I-T, Fachzeitschrift für das Laboratorium, 11. Jahrgang, Heft 3, März 1967, S. 161 und 162). Am Kopf der Kolonne wurde das dampfförmige Kopfprodukt mit einer Temperatur von 39° C abgezogen und in einem Kondensator vollständig kondensiert. Die Rücklaufmenge von 3600 cm³/h floß über einen geeichten Durchflußmesser auf den obersten Boden der Kolonne zurück. Die Produktentnahme am Kopf betrug 40 cm³/h.400 cm ³ / h of crude cyclopentene of the composition given in Table I ("feed") were pumped in liquid form at a temperature of 38 ° C. at the 80th tray into a column containing 130 trays. Ss was a Schmickler-Fritz-G gas tray column with a diameter of 50 mm from Normag, which had an efficiency of 0.8 to 0.9 theoretical trays per practical tray (GIT, Fachzeitschrift für das Laboratorium, 11th year, issue 3, March 1967, pp. 161 and 162). At the top of the column, the vaporous top product was drawn off at a temperature of 39 ° C. and completely condensed in a condenser. The reflux rate of 3600 cm ³ / h flowed back through a calibrated flow meter to the top tray of the column. The product withdrawal at the head was 40 cm ³ / h.

Die Zusammensetzung des Kopfproduktes geht ebenfalls aus Tabelle I hervor (»Destillat«). Bei einer Cyclopentenkonzentration von 22,6% betrug der Verlust 2,9 % vom Einsatz.The composition of the top product is also shown in Table I ("Distillate"). At a Cyclopentene concentration of 22.6% was the loss 2.9% of the stake.

Table I.

Analysen für die erste KolonneAnalyzes for the first column

Zulauf Destillat SumpfFeed distillate sump

Gewichts- Gewichts- Gewichtsprozent prozent prozentWeight- weight- weight percent percent percent

Pentane 0,80Pentanes 0.80

Pentene 1,17Pentenes 1.17

Isopren 0,02Isoprene 0.02

Cyclopentadien 6,50Cyclopentadiene 6.50

Cyclopenten 77,91Cyclopentene 77.91

Cyclopentan 11,40Cyclopentane 11.40

Dicyclo- 0,60
pentadienDicyclo-0.60
pentadiene

Dimere 1,60
+ HochsiederDimers 1.60
+ High boilers

8,0
11,78.0
11.7

0,2
57,5
22,60.2
57.5
22.6

< 50 ppm<50 ppm

< 50 ppm
<50 ppm<50 ppm
<50 ppm

ClO ppm
84,0
12,7
1,5ClO ppm
84.0
12.7
1.5

1,801.80

des Sumpfproduktes (etwa 360 cm³/h) ist ebenfalls in der Tatelle I angegeben (»Sumpf«). AUe leichtsiedenden Anteile sind vollständig abgetrennt, und der Gehalt an Cyclopentadien liegt unter 10 ppm.of the bottom product (about 360 cm ³ / h) is also given in Table I ("bottom"). The low-boiling components have been completely separated off and the cyclopentadiene content is below 10 ppm.

Das Sumpfprodukt aus der ersten Kolonne wurde über eine Pumpe direkt auf den 50. Boden einer zweiten 70-Böden-Kolonne gepumpt. Die Zulauftemperatur beträgt 40° C. In dieser Kolonne wird die Trennung zwischen Cyclopenten und Cyclopentan (Siedepunkt 49,5°C) durchgeführt. Durch einen magnetischen Rücklaufverteiler am Kopf der Kolonne wird ein Rücklaufverhältnis von R/E = 7 eingestellt.The bottom product from the first column was pumped directly to the 50th tray of a second 70-tray column pumped. The inlet temperature is 40 ° C. In this column, the separation between cyclopentene and cyclopentane (Boiling point 49.5 ° C) carried out. Through a magnetic return manifold at the top of the column a return ratio of R / E = 7 is set.

Lü Tabelle II sind Kopf- und Sumpfanalysen für diese Kolonne angegeben.Table II gives top and bottom analyzes for this column.

Table II

Analysen der zweiten KolonneAnalysis of the second column

3535

4040

4545

ZulaufIntake Destillatdistillate —- Sumpfswamp GewichtsWeight GewichtsWeight GewichtsWeight prozentpercent prozentpercent —- prozentpercent CyclopentadienCyclopentadiene < 10 ppm<10 ppm <10 ppm<10 ppm CyclopentenCyclopentene 84,084.0 98,198.1 13,513.5 CyclopentanCyclopentane 12,712.7 1,91.9 66,766.7 Dicyclo-Dicyclo 1,51.5 9,09.0 pecitadienpecitadien DimereDimers 1,81.8 10,810.8 + andere+ others HochsiederHigh boilers

Der Sumpf der Kolonne wurde elektrisch geheizt. Die Temperatur betrug 51°C bei einem Druckverlust der Kolonne von 116 mm Hg. Die Zusammensetzung Eine vollständige Abtrennung des Cyclopentans ist nicht erforderlich, da es bei der Polymerisation nicht stört. Das in dieser Anlage gewonnene Cyclopenten erwies sich bei Versuchspolymerisationen als sehr gut geeignet.The bottom of the column was heated electrically. The temperature was 51 ° C. with a loss of pressure the column of 116 mm Hg. The composition A complete separation of the cyclopentane is not necessary as it does not interfere with the polymerization. The cyclopentene obtained in this plant proved proved to be very suitable for experimental polymerizations.

Example 2

Bei längerer Lagerung des Roh-Cyclopentens nach der Hydrierung dimerisiert ein großer Teil des monomeren Cyclopentadien. In solchen Fällen hat es sich als günstig erwiesen, eine Vorabtrennung des Dicyclopentadiens vor der ersten Kolonne durchzuführen, um den Gehalt an Dicyclopentadien im Sumpf der zweiten Kolonne nicht zu hoch werden zu lassen.If the crude cyclopentene is stored for a long time after the hydrogenation, a large part of the monomeric dimerizes Cyclopentadiene. In such cases it has proven to be advantageous to separate off the dicyclopentadiene in advance carry out before the first column to determine the content of dicyclopentadiene in the bottom of the not to let the second column get too high.

Dazu wird das Zuiaufprodukt der im Beispiel 1 angegebenen Zusammensetzung auf den obersten Boden einer Abtriebs säule mit 5 Böden zugegeben und das dampfförmige Kopfprodukt dieser Kolonne direkt am 80. Boden in die erste Kolonne geleitet. Am Sumpf des Abtreibers können Dicyclopentadien und andere hochsiedende Komponenten mit etwa 2 bis 3 % Cyclopenten abgezogen werden.For this purpose, the added product of the composition given in Example 1 is placed on the topmost tray added to a stripping column with 5 trays and the vaporous top product of this column directly passed into the first column at the 80th tray. Dicyclopentadiene and others can be found at the abortion's swamp high-boiling components with about 2 to 3% cyclopentene are withdrawn.

Die übrige Arbeitsweise entspricht dem Beispiel 1.The rest of the procedure corresponds to example 1.

Claims

; i 59 claims: η ι

1. Process for the production of pure cyclo-

pentene from crude cyclopentene, which by thermal cleavage and subsequent hydrogenation from jicyclopentadiene was obtained by destulation, characterized in that for the extraction of the purest, polymensationslahigem Cyclopenten the raw Cyclopenten in the ίο given in the middle of a distillation column having 80 to 165 theoretical plates is and at the top of the column cyclopentadiene and other low-boiling components a return to inflow ratio of 5 to 15 * 5 are separated, the bottom product having a content of less than 20 ppm cyclopentadiene is withdrawn, which then m in a known manner in a second column is fractionated, with cyclopentane and other «higher boiling components obtained as the bottom and pure cyclopentene is obtained as the top product.

2. The method according to claim 1, characterized in that the crude cyclopentene before the, 5 Entry into the distillation column in an evaporator with a 2 to 9 theoretical plate contained column gives high-boiling in the bottom Fractions are separated and their top product in the 80 to 165 theoretical plate having Distillation column is given.

Percent of saturated aliphatics and cycloaliphatics are permitted, the content of olelins and diolefins however, may only be a few hundred ppm (USA Patent 35 65963); especially for cyclopentadiene the maximum permissible limit is only a few tens of ppm. . .

The recovery of such a pure cyclopentene from a crude cyclopentene with, for example, the composition given above excludes the normal Distillation based on the physical data of the components for economic reasons In such a separation process, all low-boiling components in an ice column would be including cyclopentadiene, to be separated from cyclopentene, and finally in a second column would have to the separation of cyclopentene-cyclopentane takes place, with all other higher-boiling components in the Swamp would remain.

It is true that a separation (boiling range 27.8 to 36.1 ° C) and pentenes 26.5 to 38.4 ° C) from the cyclopentene 4 2 ° C) could succeed in the first column, the separation of _liauiwJ i '(boiling point 41 , 8 ° C) except for values, ppm would represent an almost insurmountable is, and the cyclopentadiene remaining in the bottom product of the column would get into the crude cyclopentene overhead in the second column for the following reasons:

---- ·· Vapor pressures, which becomes relative with and for calculating the