DE2159381A1 - - Google Patents

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DE2159381A1
DE2159381A1 DE19712159381 DE2159381A DE2159381A1 DE 2159381 A1 DE2159381 A1 DE 2159381A1 DE 19712159381 DE19712159381 DE 19712159381 DE 2159381 A DE2159381 A DE 2159381A DE 2159381 A1 DE2159381 A1 DE 2159381A1
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C06EXPLOSIVES; MATCHES
    • C06BEXPLOSIVES OR THERMIC COMPOSITIONS; MANUFACTURE THEREOF; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS EXPLOSIVES
    • C06B47/00Compositions in which the components are separately stored until the moment of burning or explosion, e.g. "Sprengel"-type explosives; Suspensions of solid component in a normally non-explosive liquid phase, including a thickened aqueous phase
    • C06B47/14Compositions in which the components are separately stored until the moment of burning or explosion, e.g. "Sprengel"-type explosives; Suspensions of solid component in a normally non-explosive liquid phase, including a thickened aqueous phase comprising a solid component and an aqueous phase

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  • Organic Chemistry (AREA)
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Description

PATENTANWALTSBORO ThOMSEN - TlEDTKE - BüHLING 2 1 5 9 3 8PATENT ADVOCATE BORO ThOMSEN - TlEDTKE - BüHLING 2 1 5 9 3 8

TEL. (QBII) 53 0211 TELEX: 5-24 303 topttTEL. (QBII) 53 0211 TELEX: 5-24 303 toptt

02120212

PATENTANWÄLTE Manchen: Frankfurt/M.:PATENT LAWYERS Some: Frankfurt / M .:

Dipl.-Chem. Dr. D. Thomson Dipl. - Ing. W. WelnkauffDipl.-Chem. Dr. D. Thomson Dipl. - Ing. W. Welnkauff

Dipl.-Ing. H. Tledtke (Fuchthoht 71)Dipl.-Ing. H. Tledtke (Fuchthoht 71)

Dipl.-Chem. G. Bühling Dipl.-Ing. R. Kinne Dipl.-Chem. Dr. U. EggersDipl.-Chem. G. Bühling Dipl.-Ing. R. Kinne Dipl.-Chem. Dr. U. Eggers

8000 MUnchen8000 Munich

Kalter-Ludwlg-PlatzeBO. November 1971Kalter-Ludwlg-PlatzeBO. November 1971

Imperial Chemical Industries Limited London (Großbritannien)Imperial Chemical Industries Limited London (Great Britain)

Gel für Explosivaufschlämmungen und Verfahren zu dessen HerstellungGel for explosive slurries and process for their preparation

Die Erfindung betrifft verdickte wässerige Gele für Ixplosivauf schlämmungen, die Herateilung solcher Gele sowie Exploaivaufschlämmujigen alt solchen Gelen. The invention relates to thickened aqueous gels for explosive suspensions, the preparation of such gels and exploitive suspensions for such gels.

Exploaivmassen bestehend aus einen Sauerstoff abgebenden SaIs, wie z»B. Ammoniumnitrat, einen !lösungsmittel Exploaiv masses consisting of an oxygen-releasing saIs, such as eg. Ammonium nitrate, a solvent

209824/1086 - 2 -209824/1086 - 2 -

Mündlich· Abraden, ln»be»ondere durch Telefon bedürfen sdiriltlicher Bestätigung Oral · Abraden, ln »be» ondere by telephone require direct confirmation

oder Träger für dieses Salz, einem Verdickungsmittel und einem Brennstoff sind bekannt» Diese Kassen nennt man gewöhnlich Explosivauf schlämmungsmassen oder im allgemeinen Explosivauf schlämmungen „ Die Konsistenz solcher Explosivauf schlämmungen kann sich von hochviscösen, beinahe plastischen, extrudierbaren Kassen bis weniger viscösen, beinahe flüssigen Mischungen, die gepumpt oder gegossen werden können.or carriers for this salt, a thickener and a fuel are known »These cash registers are called usually explosive slurries or in general explosive slurries “The consistency Such explosive slurries can come from highly viscous, almost plastic, extrudable registers to less viscous, almost liquid mixtures that can be pumped or poured.

Explosivauf schlämmungen der beschriebenen Art enthalten in der Regel als wesentliche Bestandteile weitgehend bekannte Materialien und Brennstoffe zur Erhöhung der Leistung« wie s.B. feinverteilteβ Leichtmetall, fein verteilt· Kohle. Ea ist in einigen Fällen vorteilhaft, wenn man der Hass· einen selbstexplodoerenden Brennstoff -Bestandteil, wie s.B. körniges TMT, PETH oder rauchlos·· Pulver, beimischt, um di· Empfindlichkeit und/oder Leistung su erhöben, so dass eine Detonation sowi· ein· Fortpflsnsung gewährleistet werden. Sehr verschieden·1 Η·*β·η dieser Art sind bekannt. Explosive slurries of the type described usually contain largely known materials and fuels as essential components to increase performance, such as finely divided light metal, finely divided coal. Ea is advantageous in some cases, when the hate · a selbstexplodoerenden fuel ingredient, such as SB-grained TMT, PETH or smokeless ·· powder, is admixed to lifting up di · sensitivity and / or power su, so that a detonation sowi · a · Reproduction is guaranteed. Very different · 1 Η · * β · η of this type are known.

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Tom grösst^n technischen Inter·ss« sind dl· wasserhaltigen EXpIoslvauf sehlsMungsn, bei denen der grösste Teil d«s flüssigen Träger· bsw. Dispersionsmittel für di· festen Bestandteil· sus Wasser besteht ο Während dl··· wasserhaltigen Explosivaufsohlämmungen vieleTom's greatest technical interests «are the water-based EXpIoslvauf sehlsMungsn, with which the greatest Part of the liquid carrier bsw. Dispersant for the · solid component · sus water exists ο while dl · ·· water-containing explosive insoles

209824/1088 ~3 "209824/1088 ~ 3 "

BAD ORIGINALBATH ORIGINAL

Vorteile aufweisen, wie z.B. eine wirtschaftliche Herstellungsweise sowie einen wirtschaftlichen Verbrauch und ein verringertes Gefahrenmoment, neigen die festen und flüssigen Bestandteile jedoch zur Absonderung, und zwar sowohl bei verpackten Explosivmassen als such bei Explosivmassen, die direkt in das Bohrloch eingeführt werden ο Auch können diese Explosivaufschlämmungen von dem im Bohrloch eventuell vorhandenen Wasser verdünnt werden, wobei dieses Wasser die wasserlöslichen Bestandteile der Hasse herauslösen konnte und dadurch zu einer Fehldetonation fuhren könnte« Um die Probleme des Wasserangriffs sowie der Wassereindringung zu lösen, haben, die Hersteller von wasserhaltigen Explosivaufschlämmungen die verschiedensten Verdickungsmittel als wesentliche Bestandteile der Auf schlämmungen verwendet, um die Bestandteile zum kohärenten Gel zusammenzubinden? das den Angriff durch überschüssiges Wasser widersteht, so dass die erwähnten Schwierigkeiten überwunden werden.They tend to have advantages, such as an economical production method as well as economical consumption and a reduced risk factor solid and liquid components, however, for separation, both in the case of packaged explosives and such in the case of explosive masses that are introduced directly into the borehole ο These explosive slurries can also be diluted by the water possibly present in the borehole, this water being the water-soluble Components of the hatred could dissolve and thus lead to a false detonation «To the problems to solve the water attack and water penetration, the manufacturers of water-containing explosive slurries have a wide variety of thickeners used as essential components of the slurries to bind the components together to form the coherent gel? that the attack by excess water resists, so that the difficulties mentioned are overcome.

Eine Reihe von Verdickungs- bzw„ Gelierungsmitteln sind bekannt, die in wasserhaltigen Explosivaufschlämmungen entweder allein oder in Verbindung mit anderen Mitteln mit verschiedenem Erfolgt verwendet worden sind« Von diesen seien die Galaktomannane, insbesondere Guar-Gum, als die am meisten verwendeten erwähnt. Vorteilhaft wurden diese mit Vernetzungsmitteln wie beispielsweiseA number of thickening or "gelling agents" are known to be found in aqueous explosive slurries either alone or in conjunction with other agents have been used with varying degrees of success «Of these, the galactomannans, especially guar gum, mentioned as the most used. These were advantageous with crosslinking agents such as

_ n. _ 209824/1086_ n. _ 209824/1086

Ratriumdichromat, Kaliumdichromat oder Zinkchromat vernetzt o Ratriumdichromat, potassium or zinc chromate linked o

Explosivaufschlämmungen, die mit vernetzten Galaktomannen verdickt sind, haben sich aber nicht voll bewahrt ι weil sie beim Lagern zur Synärese neigen, insbesondere bei erhöhten Temperaturen ο In der US-Patentschrift 3 326 733 sind Explosivaufschlämmungen vorgeschlagen worden, die mit einem mit einem wasserlöslichen Boratsalz vernetzten Xanthomonas-Bydrophil» kolloid verdickt sindο Diese Explosivmassen waren zwar den früheren Explosivaufschlämmungen überlegen, zeigten jedoch immer noch eine Tendenz zur Synärese bei längerer Lagerung besonders im Falle eines sauren Gels.Explosive slurries made with crosslinked galactomannies are thickened, but have not been fully preserved ι because they tend to syneresis during storage, especially at elevated temperatures ο In the US patent No. 3,326,733, explosive slurries have been proposed which contain a water-soluble Borate salt cross-linked Xanthomonas Bydrophil » colloidly thickened o These explosive masses were superior to the earlier explosive slurries, however, still showed a tendency to syneresis with prolonged storage, especially in the case of an acidic one Gels.

Es ist Ziel der Erfindung, die Verdickung einer mit einem Xanthomonae-Bydrophilkolloid verdickten wässerigen Explosivaufschlämmung zu verbessern»It is an object of the invention to thicken an aqueous solution thickened with a xanthomonae hydrophilic colloid To improve explosive slurry »

Es wurde nun gefunden, dass man verbesserte wässerige Explosivaufschlämmungen herstellen kann, wenn die wässerige Aufschlämmung mit einem Xanthomonas-Hydrophil-=- kolloid verdickt wird, das mit einem Oxyd, einer Säure oder einem Salz jeweils eines Elements im fünf- oderIt has now been found that improved aqueous explosive slurries can be made if the aqueous slurry with a Xanthomonas hydrophile - = - colloid is thickened with an oxide, an acid or a salt each of an element in the five or

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sechswertigen Oxydationszustand vernetzt wurde, wobei dieses Element in diesem Gxydationszustand Säuren mit einer Dissoziationskonstante E von weniger als 1,00 in einer n/10- bis n/100~Losung in Wasser ergibt»hexavalent oxidation state was crosslinked, wherein this element in this state of oxidation with acids a dissociation constant E of less than 1.00 in a n / 10 to n / 100 ~ solution in water gives »

Gemäss der vorliegenden Erfindung besteht also ein Gel, das sich für Explosivaufschlämmungen eignet, aus mindestens einem sauerstoffabgebenden anorganischen Salz, Wasser und als Verdickungsmittel einem Xanthomonas-Bydrophilkolloid, das mit einem Oxyd eines Elements im fünf- oder sechswertigen Zustand, oder einer aus diesem Oxyd hergestellten Säure oder einem Alkalimetallsalz dieser Säure vernetzt wurde, wobei in der Säure bzw» dem Salz das Element im fünf- oder sechswertigen Zustand vorhanden ist und die aua dem Oxyd hergestellte Säure eine Dissoziationskonstante K von weniger als 1,0 in einer n/10- bis n/100-Losung in Wasser aufweist»According to the present invention, there is thus a gel which is suitable for explosive slurries, made of at least one oxygen-releasing inorganic Salt, water and, as a thickening agent, a Xanthomonas hydrophilic colloid, which is mixed with an oxide of a Elements in the pentavalent or hexavalent state, or an acid prepared from this oxide or an alkali metal salt of this acid was crosslinked, wherein in the acid or the salt the element in the five- or hexavalent state is present and the acid produced from the oxide has a dissociation constant K of less than 1.0 in a n / 10 to n / 100 solution in Has water »

Bevorzugte Sprengauf schlämmungen, nach der Erfindung enthalten 15 bis 83 Gewichtsteile mindestens eines anorganischen säuerstoffabgebenden Salzes, 10 bis 30 Gewichtsteile Wasser und 0,2 bis 2,5 Gewichteteile eines vernetzten Xanthomonas-Bydrophilkolloids, bei dem das Vernetzungsmittel in Mengen von 2 bis 10 Gew% bezogen auf das Kolloid verwendet wurde.Preferred explosive slurries according to the invention contain 15 to 83 parts by weight of at least one inorganic oxygen-releasing salt, 10 to 30 Parts by weight of water and 0.2 to 2.5 parts by weight of a crosslinked Xanthomonas hydrophilic colloid which the crosslinking agent was used in amounts of 2 to 10% by weight based on the colloid.

209824/1088209824/1088

Als Vernetzungsmittel kommen die Oxyde der Metalle Antimon(V), Tellur(VI) und Chrom(VI), die von diesen Oxyden hergeleiteten Säuren sowie die Natrium- und Kaliumsalze dieser Säureno Bei Verwendung von Chrom(VI)» Verbindungen, wird die Gelierungsgeschwindigkeit merklich erhöht, wenn ein Reduktionsmittel wie Thioharnstoff, Natriumthiosulfat oder Tannin mitverwendet wird»As the crosslinking agent, the oxides of the metals antimony (V), tellurium (VI) and chromium (VI) derived from these oxides acids, and the sodium and potassium salts of these acids are o When using chromium (VI) "compounds, the gelation is noticeably increased if a reducing agent such as thiourea, sodium thiosulphate or tannin is also used »

Das anorganische sauerstoffabgehende Salz kann zweckmassig ein Nitrat oder Ferchlorat von Ammoniak, Natrium, Kalium, Barium oder Calcium oder ein Gemisch aus zwei oder mehr solcher Nitraten sein.The inorganic, oxygen-releasing salt can expediently a nitrate or ferchlorate of ammonia, sodium, potassium, barium or calcium, or a mixture of the two or more of such nitrates.

Die Explosivauf schlämmungen nach der Erfindung enthalten das beschriebene Gel in Mischung mit einem sensibilisierenden Brennstoff. Vorzugsweise macht der Brennstoff 5 bis 55 Gew% der Explosivmasse aus„Contain the explosive slurries according to the invention the described gel mixed with a sensitizing fuel. Preferably the fuel makes 5 to 55% by weight of the explosive mass of "

Als Brennstoff kann ein wasserlöslicher oder wasserunlöslicher, explosiver oder nicht explosiver Brennstoff verwendet werden. Ale unlösliche Brennstoffe kommen vorteilhaft teilchenförmiges Leichtmetall oder Metalloid In Betracht, z.Bo feinverteiltes Aluminium bzw. Aluminiumlegierung, Silizium, Ferro» Silizium, Ferrophosphor, teilchenförmige organische Explosivstoffe, Schwefel oder kohlenstoffhaltige Stoffe«,A water-soluble or water-insoluble, explosive or non-explosive fuel can be used as fuel. All insoluble fuels are advantageously particulate light metal or metalloids, e.g. finely divided aluminum or aluminum alloy, silicon , ferrous "silicon, ferrophosphorus, particulate organic explosives, sulfur or carbon-containing substances",

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Geeignete teilchenformige selbstexplodierbare Brennstoffe, die ein den Explosivmassen verwendet werden können, sind ZoB» Trinitrotoluol (TNT), Pentaerythrittetranitrat (PETN), Cyclotrimethylentrinitramin (RDX), Hasse B (Mischung aus TfIT und RM), Pentolit (Mischung aus PETN und TNT), rauchloses Pulver, Nitrocellulose, Nitrosträrke und Mischungen diesero Suitable particulate self-explodable fuels that can be used in the explosive masses are ZoB »trinitrotoluene (TNT), pentaerythritol tetranitrate (PETN), cyclotrimethylene trinitramine (RDX), Hasse B (mixture of TfIT and RM), pentolite (mixture of PETN and TNT), smokeless powder, nitrocellulose, nitro starch and mixtures of these o

Geeignete lösliche Brennstoffe sind u.ao Glykol, Biäthylenglykol, Dioxan, Methylcellosolve, Methylcarbitol, Saccharose, Harnstoff oder Thioharnstoffο Als monomere losliche Brennstoffe soll vorzugsweise keine Verbindung mit cis-Hydr oxy !gruppen (zoBo Glycerin) verwendet werden, da solche Verbindungen mit dem Vernetzungsmittel reagieren konnten.Suitable soluble fuels include o glycol, bio-ethylene glycol, dioxane, methyl cellosolve, methyl carbitol, sucrose, urea or thiourea o As monomeric soluble fuels preferably no compounds with cis-hydroxyl groups (z o B o glycerine) should be used, since such compounds with the crosslinking agent could react.

Die Massen können auch Modifikatoren, ζ»Β. Mittel zur Einstellung der Dichte, enthaltene So ist es im allgemeinen vorteilhaft, wenn man einer Masse, die keinen selbstexplodierbaren Sensibilisator . enthalten, einen Gasentwickler, z.B. Natriumnitrit, beimischt*The masses can also use modifiers, ζ »Β. middle to adjust the density, contained So it is generally advantageous if one of a mass, which do not have a self-explodable sensitizer. contain a gas generator, e.g. sodium nitrite, mixed in *

Gegenstand der Erfindung ist auch ein Verfahren zur Herstellung eines wässerigen Gels für eine Explosivauf schlämmung, nach dem ein Xanthomonas-The invention also relates to a method for producing an aqueous gel for a Explosive suspension, after which a Xanthomonas

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Hydrophilkolloid in einer wässerigen Losung eines anorganischen Salzes gelöst wird und das Kolloid mit einem Oxyd eines Elementes im fünf- oder sechswertigen Zustand oder einer aus diesem Oxyd hergeleiteten Säure oder einem Alkalimetallsals dieser Säure vernetzt wird, wobei in der Säure bzw. dem Salz das Element im fünf- oder sechswertigen Zustand vorhanden ist und die aus dem Oxyd hergestellte Säure eine Dissoziationskonstante K von weniger als 1,0 in einer n/10- bis n/100-Losung in Wasser aufweist»Hydrophilic colloid is dissolved in an aqueous solution of an inorganic salt and the colloid with an oxide of an element in the pentavalent or hexavalent state or one of this oxide derived acid or an alkali metal is crosslinked as this acid, wherein in the acid or the salt the element is present in the pentavalent or hexavalent state and that from the Oxide produced acid has a dissociation constant K of less than 1.0 in a n / 10 to n / 100 solution exhibits in water »

Das Vernetzungsmittel kann als solches der verdickten Gellmasse zugegeben oder in der Nasse bei der Vermischung gebildet werden, Im letzteren Falle wird das Element in Form einer Verbindung im niederwertigen Oxydationszustand sowie ein Oxydierungsmittel zur überführung in den gewünschten hochwertigen Oxydationszustand der Hasse zugegebenο So kann der Hasse eine Verbindung mit Sb(III) sowie ein Alkalimetallperoxyd oder -permanganat, ZoB. Kaliumpermanganat, zugesetzt werden, so dass ein Vernetzungsmittel mit Sb(V) entsteht. Die Vernetzung erfolgt schneller, wenn die Kolloidlösung etwas sauer ist» Es ist deshalb vorteilhaft, wenn die Aufschlämmung angesäuert wird*The crosslinking agent can be added as such to the thickened gel mass or in the wet during mixing In the latter case the element will be in the form of a compound in the low-order Oxidation state and an oxidizing agent for Transfer to the desired high-quality oxidation state of the hater added o So the hater can Compound with Sb (III) and an alkali metal peroxide or permanganate, ZoB. Potassium permanganate, can be added to form a crosslinking agent with Sb (V). The networking is faster, if the colloid solution is somewhat acidic »It is therefore advantageous if the slurry is acidified will*

- 9 -■ 209824/1086 - 9 - ■ 209824/1086

Die Explosivaufschlammungen nach der Erfindung haben eine weit bessere Lagerbeständigkeit auch bei erhöhter Temperatur, auch wenn die Aufschlämmung sauer ist.The explosive slurries according to the invention have a far better shelf life even at elevated temperature, even if the slurry is angry.

Die Erfindung wird im folgenden anhand von Ausfuhrungsbeispielen naher erläuert, wobei alle angegebenen Teil auf das Gewicht bezogen sind«The invention is explained in more detail below with reference to exemplary embodiments, all of which specified part are based on weight «

BeispieleExamples

Die Beispiele 1 und 2 stellen nichtexplodierbare wässerige Gele der aus der Tabelle ±1 ersichtlichen Zusammensetzung dar«, Bei der Herstellung dieser Gele wurde das Ammoniumnitrat mit dem Wasser vermengt, lind der pH-Wert der so erhaltenen Aufschlämmung wurde durch Zugabe einer kleinen Menge Zinknitrat auf 5,2 eingestellt» Das Xanthomonas-Hydrophilkolloid und das Vernetzungsmittel wurden mit dem Glykol vermengtj und die erhaltene Mischung wurde in die Aufschlämmung eingerührt« Die Aufschlämmung wurde auf einem Wasserbad auf 50°C erhitzt und auf dieser Temperatur gehaltene Nach Λ2 Stunden hatte die Aufschlämmung beider Beispiele sich in ein steifes, gummiartige8 Gel umgewandeltο Die Gele wurden 6 Monate bei 300C gelagert, wobei keine Synärese auftrat und die Steifigkeit des Gels nur gering-Examples 1 and 2 represent non-explodable aqueous gels of the composition shown in Table ± 1. In preparing these gels, the ammonium nitrate was mixed with the water, and the pH of the resulting slurry was increased by adding a small amount of zinc nitrate 5.2 set "The Xanthomonas hydrophilic colloid and the crosslinking agent were mixed with the glycol and the resulting mixture was stirred into the slurry." The slurry was heated on a water bath to 50 ° C and held at this temperature. After Λ2 hours, the slurry had both Examples are transformed into a stiff, rubber-like8 gel o The gels were stored for 6 months at 30 0 C, during which no syneresis occurred and the stiffness of the gel was only slight.

209824/ 1 086 «10-209824/1 086 «10-

fügig verringert wurde*
Tabelle 1
has been neatly reduced *
Table 1

Beispielexample 11 22 Zusammensetzung (Teile):Composition (parts): Aimnon1iran1trntAimnon1iran1trnt 77« 577 «5 77,577.5 Wasserwater 2020th 2020th GlykolGlycol 1,51.5 1,51.5 Xanthomonas-BydrophilkolloidXanthomonas hydrophilic colloid 1,01.0 1,01.0 KaliumantimonatPotassium antimonate 0,050.05 caapprox NatriumdichromatSodium dichromate 0,0250.025

Die Beispiele 3 bis 7 stellen Explosivaufschlämmungen mit den aus der Tabelle 2 zu entnehmenden Zusammensetzungen und Eigenschaften ο Bei der Herstellung dieser Explosivstoffe wurde das Wasser mit dem Ammonium- sowie Natriumnitrat versetzt, und der pH-Wert der Aufschlämmung wurde durch Zugabe von Salpetersaure auf 5,4 eingestellt« Dann wurden die festen Brennstoffe und anschliessend eine Dispersion des Xanthoaonas-Bydrophilkolloids und des Vernetzungsmittels in Glykol (Beispiel 3 und 4) oder Wasser (Beispiel 5, 6 und 7) hinzugegeben. Nach Stehenlassen während 12 Stunden (2 Stunden für Beispiel 6) bei 50°C hatten die Erploeivaufschlämmungen die Examples 3 to 7 illustrate Explosivaufschlämmungen with ο from the table 2 to be removed compositions and properties in the production of these explosives the water with the ammonium and sodium nitrate was added, and the pH of the slurry was prepared by adding nitric acid at 5 4 set “Then the solid fuels and then a dispersion of the xanthoaonas hydrophilic colloid and the crosslinking agent in glycol (examples 3 and 4) or water (examples 5, 6 and 7) were added. After standing for 12 hours (2 hours for Example 6) at 50 ° C, the erploeiv slurries had the

- 11 -- 11 -

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Konsistenz eines steifen, gummi&rtigen Gels» diese Konsistenz wurde während einer Lagerungszeit von 6 Monaten beibehalten„ Nach dieser Lagerungszeit war die Empfindlichkeit der Explosivstoffe nicht bedeutend verringert«Consistency of a stiff, rubbery gel » this consistency was maintained during a storage period of 6 months. “After this storage period was the sensitivity of the explosives not significantly reduced "

- 12- 12

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- 12 -Tabelle 2 - 12 -Table 2

Beispielexample

Zusjammensetzung (Teile)Composition (parts)

AmmoniumnitratAmmonium nitrate 52,9652.96 62,8662.86 62,8862.88 62,8862.88 65,3665.36 NatriumnitratSodium nitrate 5,05.0 5,05.0 5,05.0 5,05.0 5,05.0 Aluminiumaluminum 5,0
20,0
5.0
20.0
10,010.0 10,010.0 10,010.0 10,010.0
FEQraFEQra -- 5,05.0 -- -- -- DiiiitrotoluolDiitrotoluene -- 5,05.0 5,05.0 -- Schwefelsulfur 1.21.2 1,21.2 1,21.2 1,21.2 2,5
1,2
2.5
1.2
tablettenförmlgeβ
Peoh
Gl^kol
tablet form
Peoh
Gl ^ col
15,015.0 15,015.0 15,015.0 15,015.0 15,015.0
Wasserwater 0,80.8 0,80.8 0,80.8 0,80.8 0,80.8 Xanthomonas-
Hydrophilkolloid
Xanthomonas
Hydrophilic colloid
-- 0,10.1 0,10.1 0,10.1 0,10.1
Natriumnitrit
(Gasentwickler)
Sodium nitrite
(Gas generator)
0,040.04 0,040.04
KaliumantimonatPotassium antimonate

Hatriumdisbromat TellursaureSodium disbromate Telluric acid

ThioharnstoffThiourea

Eirenschaften Dichte (g/cm5)Properties density (g / cm 5 )

Minimale Initial» sprengstoffmenge in Polyäthylenrohr (0 5 cm)Minimum initial »quantity of explosives in polyethylene tube (0 5 cm)

O * 02O * 02

1,351.35

1,251.25

1,251.25

3g Pentolittablette 3g pentolite tablet

0,020.02

0,020.02

1,251.25

0,040.04

1,251.25

20982A/108S20982A / 108S

Tabelle 2 (Fortsetzung) Beispiel 3 4 5 6 7Table 2 (continued) Example 3 4 5 6 7

Minimale Initial- - 125g 125g 125g 125g sprengstoffmenge Pentolit Pentollt Pentollt PentolltMinimum initial - 125g 125g 125g 125g amount of explosives Pentolit Pentollt Pentollt Pentollt

im schmiedeeisernen
Bohr (Dicke 6 mm,
0 12,5 cm)
in the wrought iron
Bohr (thickness 6 mm,
0 12.5 cm)

Detonationsge-Detonation

sshwindigkeit(km/sec) 5*5 5,5 39O 3,5 3*5speed (km / sec) 5 * 5 5.5 3 9 O 3.5 3 * 5

Betonations-Concreting

ge schwindigkeitspeed

(km/sec) nach 6- 5t3 3,0 2,8 2,8 3,0(km / sec) after 6- 5t3 3.0 2.8 2.8 3.0

itouatiger Lageriongitouatiger storage

bi 50sCup to 50 s C

& !!zustand nach 6- Jeweils gummiartig ohne Auftreten von S^närese mpnatiger Lagerung
fci 50^0
& !! condition after 6- in each case rubber-like without occurrence of s ^ närese mpnatiger storage
fci 50 ^ 0

209824/1086209824/1086

Claims (1)

PatentansprücheClaims Verdicktes wässeriges Gel für Explosivaufschlämmungen mit mindestens einem sauerstoffabgebenden anorganischen SaIs und Wasser, dadurch gekennzeichnet, dass das Gel als Verdickungemittel ein Xanthomonas~l$rdrophilkolloid enthält« das mit einem Oxyd eines Elementes im fünf- oder sechswertigen Zustand oder einer _ aus diesem Oxyd hergestellten Säure oder einemThickened aqueous gel for explosive slurries with at least one oxygen-releasing inorganic salt and water, characterized in that the Gel as a thickening agent contains a Xanthomonas drophil colloid with an oxide of an element in the pentavalent or hexavalent state or an acid produced from this oxide or one Alkalimetallsalz dieser Säure vernetzt wurde, wobei in der Saure bzw» dem Salz das Element im fünf- oder sechswertigen Zustand vorhanden ist und die aus dem Oxyd hergestellte Säure eine Dissoziationskonstante K von weniger als 1,0 in einer n/10- bis n/100-Lösung in Wasser aufweist.Alkali metal salt of this acid was crosslinked, with the element in the acid or the salt in the five or hexavalent state is present and the acid produced from the oxide has a dissociation constant K less than 1.0 in a n / 10 to n / 100 solution in water. 2, Gel nach Anspruch 1 mit 15 bis 83 Gewicht steilen2, gel according to claim 1 with 15 to 83 parts by weight mindestens eines sauerstoffabgebenden anorganischen P Salzes und 10 bis 30 Gewichtsteilen Wasser, dadurchat least one oxygen-releasing inorganic P salt and 10 to 30 parts by weight of water, thereby gekennzeichnet, dass das Gel auch 0,2 bis 2,5 Gewichtsteile eines vernetzten Xanthomonas-Hydrophilkolloids enthält, worin das Vernetzungsmittel in einer Menge von 2 bis 10 Gew% bezogen auf das Kolloid verwendet wird οcharacterized in that the gel also contains 0.2 to 2.5 parts by weight of a crosslinked Xanthomonas hydrophilic colloid contains, wherein the crosslinking agent is used in an amount of 2 to 10% by weight based on the colloid ο 3ο Gel nach Anspruch 1 oder 2 dadurch gekennzeichnet, dass als Vernetzungsmittel ein Oxyd von Antimon(V),3ο gel according to claim 1 or 2, characterized in that that as a crosslinking agent an oxide of antimony (V), 209824/1086 " 15 ~ 209824/1086 " 15 ~ oder Ghrom(VI)$ eine Säure einee dieser Oxyde oder ein Natrium- oder Ealiumsals einer dieser Säuren gewählt wird«or Ghrom (VI) $ an acid one of these oxides or a sodium or potassium is chosen as one of these acids " 4» Gel nach Anspruch 3» dadurch gekennzeichnet« dass als Vernetzungsmittel eine Chrom(VI)Verbindung und ein Reduktionsmittel gewählt werdenο4 »Gel according to claim 3» characterized «that as a crosslinking agent a chromium (VI) compound and a reducing agent can be selected ο 5ο Gel nach Anspruch 4·, dadurch gekennzeichnet 9 dass als Reduktionsmittel Thioharnstoff, Natriumthiosulfat oder Tannin gewählt wird.5ο gel according to claim 4, characterized 9 that thiourea, sodium thiosulfate or tannin is selected as the reducing agent. 6ο Gel nach einem der Ansprüche 1 bis 5t dadurch gekennzeichnet, dass als anorganisches sauerstoff«· abgebendes Salz ein Nitrat oder Perchlorat von Ammoniak, Natrium, Kalium, Barium oder Calcium oder ein Gemisch aus zwei oder mehr solcher Nitrate gewählt wird.6ο gel according to one of claims 1 to 5t thereby characterized in that the inorganic oxygen-releasing salt is a nitrate or perchlorate of Ammonia, sodium, potassium, barium or calcium, or a mixture of two or more of these Nitrates is chosen. 7ο Wässerige Explosivaufßchlammung, dadurch gekennzeichnet, dass sie ein Gel nach einem der Ansprüche bis 6 sowie einen sensibilisierenden Brennstoff enthält o 7ο Aqueous explosive sludge, characterized in that it contains a gel according to one of claims to 6 and a sensitizing fuel o 8. Explosivaufschlämmung nach Anspruch 7$ dadurch gekennzeichnet, dass sie 5 bis 55 Gew% Brennstoff enthält o 8. explosive slurry according to claim 7 $ characterized in that it contains 5 to 55% by weight of fuel o - 16 -- 16 - 209824/1086209824/1086 Explosivaufschlämmung nach Anspruch 7 oder 8, dadurch gekennzeichnet, dass als Brennstoff ein teilchenförmiges Leichtmetall oder Metalloid, ein teilchenformiger organischer Explosivstoff, Schwefel oder kohlenstoffhaltiger Stoff gewählt wird οExplosive slurry according to claim 7 or 8, characterized in that a particulate light metal or metalloid, a particulate organic explosive, Sulfur or carbonaceous substance is chosen ο Oo Explosivauf schlämmung naxh Anspruch 7 oder 8, dadurch gekennzeichnet, dass als Brennstoff Aluminium, Aluminiumlegierung, Silizium, Ferrosilizium, Ferrophosphor, TNT, EETN, Cyclotrimethylentrinitramin, Hasse B, Fentolit, rauchloses Pulver, Nitrocellulose, Nitrostärke, Glykol, Diäthylenglykol, Dioxan, Methylcellosolve, Methylcarbitol, Saccharose, Harnstoff oder Thioharnstoff oder ein Gemisch aus zwei oder mehr dieser Brennstoffe gewählt wird.Oo explosive suspension according to claim 7 or 8, characterized in that the fuel used is aluminum, Aluminum alloy, silicon, ferrosilicon, ferrophosphorus, TNT, EETN, cyclotrimethylene trinitramine, Hasse B, fentolite, smokeless powder, nitrocellulose, nitro starch, glycol, diethylene glycol, dioxane, Methyl cellosolve, methyl carbitol, sucrose, urea or thiourea or a mixture of two or more of these fuels is selected. ο Explosivaufschlämmung nach einem der Ansprüche 7 bis 10, dadurch gekennzeichnet, dass sie auch ein Kittel zur Einstellung der Dichte enthält.ο explosive slurry according to one of claims 7 to 10, characterized in that it also contains a gown for adjusting the density. 12. Explosivaufschlämmung nach Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel zur Einstellung der Dichte aus Natriumnitrit besteht»12. Explosive slurry according to claim 11, characterized in that the means for adjusting the Density consists of sodium nitrite » - 17 -209824/1086- 17 -209824/1086 Verfahren sur Herstellung eines verdickten Gels für eine E^losivaufsehlämnnmg* dadurch gekennzeichnet, dass XaBthomonas-Hjrdrophiikolloid in einer wässerigen Lösung eines anorganischen Salzes gelöst wird und das Kolloid mit einem Oxyd eines Elementes im fünf- oder sechswertigen Zustand oder einer aus diesem Oxyd hergeleiteten Säure oder einem Alkalimetallsalz die8er Säure vernetzt wird, wobei in der Säure bzw. dem Salz das Element im fünf- oder sechswertigen Zustand vorhanden ist und die aus dem Oxyd hergestellte Säure eine Bissöziationskonstante K von weniger als 1,0 in einer n/10- bis n/100-Lösung in Wasser aufweisto Process for the production of a thickened gel for an E ^ losivaufsehlämnnmg * characterized in that XaBthomonas hydrorophil is dissolved in an aqueous solution of an inorganic salt and the colloid with an oxide of an element in the pentavalent or hexavalent state or an acid derived from this oxide or an alkali metal salt, the acid is crosslinked, the element being present in the pentavalent or hexavalent state in the acid or the salt and the acid produced from the oxide having a bisociation constant K of less than 1.0 in an n / 10 to n / 100 solution in water has o ι-ο Verfahren nach Anspruch 13, dadurch gekennzeichnet, dass das Vernetzungsmittel in situ in der Hasse gebildet wird, indem das Element in einem niederwertigen Oxydationszustand sowie ein Oxydierungsmittel zur überführung in den gewünschten hochwertigen Qxydationszustand zu* gesetzt werden.ι-ο method according to claim 13, characterized in that that the crosslinking agent is formed in situ in the hasse by the element in a low-value oxidation state and an oxidizing agent for conversion to the desired high-quality oxidation state to * be set. 15. Verfahren nach Anspruch 14, dadurch gekennzeichnet, dass der Hasse eine Verbindung mit Sb(IIX) und ein Alkalimetallperoxyd oder -permanganat zur15. The method according to claim 14, characterized in that that the hater a connection with Sb (IIX) and an alkali metal peroxide or permanganate for - 18 20982A/1086 - 18 20982A / 1086 Bildung einea Vernetzungsmittels mit Sb(Y) saugegehen werden.Formation of a crosslinking agent with Sb (Y) sucks will. 16. Verfahren nach Anspruch 15, dadurch gekennzeichnet, dass der Hasse Kaliumpermanganat zugegeben wird«.16. The method according to claim 15, characterized in that the Hasse potassium permanganate is added «. 17* Verfahren nach einem der Ansprüche 13 his 16» dadurch gekennzeichnet, dass die Aufschlämmung zur Beschleunigung der Vernetzung angesäuert wird»17 * Method according to one of claims 13 to 16 »thereby marked that the slurry for acceleration the networking is acidified " 209824/1086209824/1086
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