DE2424886A1

DE2424886A1 - EXPLOSIVE CALCIUM NITRATE COMPOSITION

Info

Publication number: DE2424886A1
Application number: DE19742424886
Authority: DE
Inventors: Willard Frederick Clark; Mich Midland; Thomas Edward Slykhouse; John Shirley Wilson
Original assignee: Dow Chemical Co
Current assignee: Dow Chemical Co
Priority date: 1974-03-29
Filing date: 1974-05-22
Publication date: 1975-12-04
Also published as: NL7406912A; ZA743305B; SE7406873L; US3899374A; FR2272052A1; BR7404189A; JPS50148514A

Description

Explosive Calciumnitrat-Komposition Explosive Kompositionen auf Basis anorganischer orJrdierender Salze sind bek2nnt. Die meisten dieser Kompositionen enthalten als hauptsächlichen anorganiseben oxydierenden Salzbestandteil Ammoniumnitrat. Man hat auch daran gedacht, daB gewisse andere anorganische oxydierende Salze weniger potent oder so empfindlich und unstabil sind, daß sie gefährlich sind. Explosive calcium nitrate composition Explosive compositions based on inorganic coordinating salts are known. Most of these compositions contain ammonium nitrate as the main inorganic and oxidizing salt component. It has also been thought that certain other inorganic oxidizing salts should be less potent or so sensitive and unstable as to be dangerous.

Bei einigen Kompositionen wurde ein Teil des Ammoniumnitrats durch andere anorganische oxydierende Salze ersetzt, wie z.B.In some compositions some of the ammonium nitrate got through replaces other inorganic oxidizing salts, e.g.

Natriumnitrat, Calciumnitrat, gewisse Perchlorate und andere anorganische oxydierende Salze. Diese gegebenenfalls vorhandenen anorganischen oxydierenden Salze wurden aus verschiedenen Gründen verwendet, z.B. Wirtschaftlichkeit, fluidisierende Eigenschaften, verbesserte Empfindlichkeit etc.Sodium nitrate, calcium nitrate, certain perchlorates and other inorganic ones oxidizing salts. These inorganic oxidizing salts, if present were used for various reasons, e.g. economy, fluidizing Properties, improved sensitivity, etc.

Diese explosiven Kompositionen auf Basis von anorganischen oxydierenden Salzen wechseln von trockenen zu aufgeschlämmten Mischungen, welche Wasser und/oder andere Flüssigkeiten enthalten, wie Glykole, Heizöle etc. Typische aufgeschlämmte explosive Kompositionen enthalten anorganische oxydierende Salze, welche normalerweise zum größten Teil aus Ammoniumnitrat bestehen, Wasser, einen Treibstoff und/oder Sensibilisierungsmittel und ein Verdickungsmittel. These explosive compositions based on inorganic oxidizing Salts change from dry to slurried mixtures, which water and / or contain other liquids, such as glycols, fuel oils etc. Typical slurries explosive compositions contain inorganic oxidizing salts, which normally consist mostly of ammonium nitrate, water, a fuel and / or Sensitizer and a thickener.

Im US-Patent 3,660,181 und 3,713,971 sind Kompositionen beschrieben, die einen Erweichungspunkt (d.h. die Salze beginnen sich zu verfestigen und die Komposition verdickt) haben, der oberhalb der Temperatur des Bohrloches liegt, so daß die Komposition im Bohrloch oder in der Packung fest wird. Zur Erzielung dieses Ergebnisses werden die Kompositionen bei erhöhter Temperatur hergestellt (z.B. 55-7Q°C). Diese Systeme sollen bei 35-50°O fest werden (das ist der Erweichungspunkt). In US Patents 3,660,181 and 3,713,971 compositions are described, the one softening point (i.e. the salts begin to solidify and the Composition), which is above the temperature of the borehole, so that the composition becomes solid in the borehole or in the packing. To achieve this As a result, the compositions are produced at an elevated temperature (e.g. 55-7Q ° C). These systems are said to solidify at 35-50 ° O (this is the softening point).

Obwohl dieser Typ Kompositionen winschenswert ist, wäre es in speziellen Fällen besonders günstig, wenn die Kompositionen bei Raumtemperatur hergestellt werden könnten (z.Bn 2oG), wobei sie sehr beweglich und sogar praktisch vollständig flüssig sind und bis zu Temperaturen von 1200 oder niedriger flüssig bleiben. Überraschenderweise wurde gefunden, daß man Kompositionen herstellen kann, die nicht nur die oben genannten Flüssigkeitseigenschaften haben, sondern auch für die Detonation mit einem kleinen hoch-explosiven Verstärker bei sehr niedrigen Temperaturen empfindlich bleiben, und zwar auch ohne Anwesenheit von Sensibilisierungsmitteln, wie gepulverten metallen, selbst-explosiven Mitteln etc. (gewünschtenfalls können diese Bestandteile aber auch verwendet werden). Die vorliegende Erfindung betrifft derartige Kompositionen.Although this type of composition is desirable, it would be in special ones Cases particularly favorable when the compositions are prepared at room temperature could be (e.g. 2oG), whereby they are very mobile and even practically complete are liquid and remain liquid up to temperatures of 1200 or lower. Surprisingly it has been found that compositions can be made which are not limited to the above Have liquid properties, but also for detonation with a small highly explosive amplifiers remain sensitive at very low temperatures, even without the presence of sensitizers such as powdered metals, self-explosive agents etc. (if desired, however, these components can can also be used). The present invention relates to such compositions.

Die erfindungsgemäßen Kompositionen bestehen aus mindestens 50 Gew.- der folgenden Mischung: 51-85 Gew.-% einer Mischung von anorganischen oxydierenden Salzen, welche im wesentlichen aus 53-95 Gew.- Calciumnitrat und dem Rest aus Ammoniumnitrat bestehen; 9-35 Gew.-% von mindestens einem mit Wasser mischbaren organischen Brennstoff; 5-21 Gew.-nG Wasser; der gegebenenfalls vorhandene Rest der Komposition besteht aus mindestens einem weiteren Brennstoff oder Sensibilisierungsmittel (außer dem mit Wasser mischbaren organischen Brennstoff), Dichte-Kontrollmittel, Geliermittel oder Verdickungsmittel etc. The compositions according to the invention consist of at least 50 wt. of the following mixture: 51-85% by weight of a mixture of inorganic oxidizing agents Salts consisting essentially of 53-95 wt. Calcium nitrate and the remainder of ammonium nitrate exist; 9-35% by weight of at least one water-miscible organic fuel; 5-21 nG by weight of water; the remainder of the composition, if any, exists from at least one other fuel or sensitizer (besides the water-miscible organic fuel), density control agent, gelling agent or thickeners etc.

Die gegebenenfalls vorhandene Menge Hydratwasser, die mit dem Calciumnitrat verbunden ist, ist in der Gesamtmenge des vorhandenen Wassers eingeschlossen. Der Galciumnitrat-Gehalt bezieht sich auf wasserfreies Calciumnitrat; man kann jedoch auch andere Calciumnitrate zur Herstellung der KomDosition verwenden. Innerhalb der oben genannten Bereiche sollten die einzelnen Bestandteile der Mischung möglichst so einem stellt sein, daß die Sauerstoffbilanz +20 bis -8 g Sauerstoff pro 100 g der Gesamtmischung beträgt. Außerdem sollte -das Gewichtsverhältnis des mit Wasser mischbaren organischen Brennstoffs zu Calciumnitrat O 0-0,-0 betragen.The amount of water of hydration, if any, that is present with the calcium nitrate is included in the total amount of water available. Of the Calcium nitrate content refers to anhydrous calcium nitrate; one can however also use other calcium nitrates to produce the composition. Within The individual components of the mixture should, if possible, of the above ranges be such that the oxygen balance +20 to -8 g of oxygen per 100 g of the total mixture. Also should be the weight ratio of that with water Miscible organic fuel to calcium nitrate O 0-0, -0.

In der Komposition sollten genügend Gaslücken vorhenden sein, so daß die Dichte der Nasse 0,80-1,40 g/cm3 beträgt. There should be enough gas gaps in the composition, like that that the density of the wet is 0.80-1.40 g / cm3.

Der hier verwendete Begriff Sauerstoffbilanz bedeutet den Überschuß oder Mangel an Sauerstoff (O2), ausgedrückt in + oder -Gramm Sauerstoff pro 100 g der Gesamt-Komposition beim Verbrennen, wobei die Verbrennungsprodukte als C02, H20, N2 und CaO angenommen werden. Hat eine Komposition eine negative Sauerstoffbilanz, so ist ungenügend Sauerstoff für die Bindung des gesamten Wasserstoffs und Kohlenstoffs vorhanden, so daß bei der Detonation E2 und CO gebildet werden. The term oxygen balance used here means the excess or lack of oxygen (O2), expressed in + or - grams of oxygen per 100 g of the total composition during combustion, with the combustion products as C02, H20, N2 and CaO are accepted. If a composition has a negative oxygen balance, so there is insufficient oxygen to bind all of the hydrogen and carbon present, so that E2 and CO are formed during the detonation.

Hat die Komposition eine positive Sauerstoffbilanz, so bilden sich Stickstoffmonoxyd-Verbindungen.If the composition has a positive oxygen balance, they are formed Nitric oxide compounds.

Fig. 1 zeigt graphisch gewisse Daten von Beispiel 5. Figure 1 graphically shows certain data from Example 5.

Fig. 2-4 zeigen graphisch gewisse Daten von Beispiel 6. 2-4 graphically show certain data of Example 6.

Fig. 5-7 zeigen graphisch gewisse Daten von Beispiel 7. Figures 5-7 graphically show certain data of Example 7.

Vorzugsweise enthalten die erfindungsgemäßen Kompositionen mindestens 70 Gew.-% der folgenden Mischung. 55-75 Gew.-% einer Mischung von anorganischen oxydierenden Salzen, die im wesentlichen aus 53-85 Gew.-% Calciumnitrat und dem Rest aus Ammoniumnitrat bestehen; 10-27 Gew.-% eines mit Wasser mischbaren organischen Brennstoffs' und zwar Äthylenglykol, Formamid, Methanol, Glycerin, Diäthylenglykol oder Äthanol bzw. The compositions according to the invention preferably contain at least 70% by weight of the following mixture. 55-75% by weight of a mixture of inorganic oxidizing salts, consisting essentially of 53-85% by weight calcium nitrate and the The remainder consist of ammonium nitrate; 10-27% by weight of a water-miscible organic Fuel 'namely ethylene glycol, formamide, methanol, glycerine, diethylene glycol or ethanol or

Mischungen derselben; ferner 7-20 Gew.-% Wasser. Die Mischung hat vorzugsweise ebene Sauerstoffbilanz von 0 bis +15 g bei optimaler Empfindlichkeit. Die oben genannten vier Bestandteile sollten in den angegebenen Gewichtsverhältnissen vorhanden sein, auch wenn andere Bestandteile in der Gesamt-Kompösition enthalten sind. Formamid ist besonders bevorzugt, wegen seiner günstigen Effekte auf die niedrige Temperatur-Empfindlichkeit und die Flüssigkeit der Komposition Bei der bevorzugtesten Komposition besteht daher mindestens ein Teil (d.h. mindestens 50 Gew.-%) des mit Wasser mischbaren organischen Brennstoffs aus Formamid. Aus wirtschaftlichen Grinden kann ein Teil des mit Wasser mischbaren organischen Brennstoffs außer Formamid weitere Brennstoffe enthalten, wie Äthylenglykol, Propylenglykol, Methanol etc.Mixtures thereof; furthermore 7-20% by weight of water. The mix has preferably a flat oxygen balance of 0 to +15 g with optimal sensitivity. The above four ingredients should be in the given weight ratios be present, even if other components are included in the overall composition are. Formamide is particularly preferred because of its beneficial effects on the low Temperature sensitivity and the fluidity of the composition When the most preferred The composition therefore consists of at least a portion (i.e. at least 50% by weight) of the Water-miscible organic fuel made from formamide. For economic reasons can be part of the water-miscible organic fuel contain other fuels besides formamide, such as ethylene glycol, propylene glycol, Methanol etc.

Das optimale Gewichtsverhältnis von dem mit Wasser mischbaren organischen Brennstoff zu Calciumnitrat hängt von de speziellen Brennstoff ab, der verwendet wird. Ist beispielsweise der Brennstoff Formamid, so liegt das Gewichtsverhältnis Formamid/Calciumnitrat vorzugsweise zwischen 0,30 und 0,70. The optimal weight ratio of the water-miscible organic Fuel to calcium nitrate depends on the particular fuel that is used will. For example, if the fuel is formamide, then the weight ratio is Formamide / calcium nitrate preferably between 0.30 and 0.70.

Ist der Brennstoff Äthylenglykol, so ist das Gewichtsverhältnis Äthylenglykol/Calciumnitrat im Bereich von 0,25-0,70.If the fuel is ethylene glycol, the weight ratio is ethylene glycol / calcium nitrate in the range of 0.25-0.70.

Mit Wasser mischbare organische Brennstoffe, welche bei der Komposition verwendet werden können, sind organische Verbindungen und Mischungen derselben, die mit wäßrigen Lösungen von Calciumnitrat mischbar sind. Beispiele derartiger organischer Verbindungen sind gewisse Amine (primäre, sekundäre, tertiäre und quartäre Amine);Amide; Alkohole (ein- und mehrwertige); Alkohol-Äther; niedermolekulare Kohlenwasserstoffe (Saccharide und Polysaccharide). Spezielle brauchbare Verbindungen sind z.B. Formamid, Glycerin, Essigsäure, Äthylenglykol-monomethyläther, Methanol, Äthanol, Diäthylenglykol, Hexamethylentetramin, Hexamethylentetramin-mono- und dinitrat, Acetamid, Äthylenglykol, Propylenglykol, Harnstoff, Thioharnstoff, Butylamin, Methylamin, Äthylamin, Thiodiglykol, Mono-, Di- und Driäthanol-amine, sowie Mischungen der miteinander verträglichen Verbindungen. Wasserlösliche Polymere können auch als zusätzliche Brennstoffe verwendet werden, in manchen Fällen auch als Verdickungsmittel. Derartige Polymere sind z.B. Polyamide, Cellulose, Galactomannane (wie Guar), Polyole, Polyalkylamine, Polyäthylenimine und andere ähnliche mit Wasser mischbare Polymere. Organic fuels miscible with water, which are used in the composition can be used are organic compounds and mixtures thereof, which are miscible with aqueous solutions of calcium nitrate. Examples of such of organic compounds are certain amines (primary, secondary, tertiary and quaternary Amines); amides; Alcohols (mono- and polyhydric); Alcohol ether; low molecular weight hydrocarbons (Saccharides and polysaccharides). Special compounds that can be used are e.g. formamide, Glycerine, acetic acid, ethylene glycol monomethyl ether, methanol, ethanol, diethylene glycol, Hexamethylene tetramine, hexamethylene tetramine mono- and dinitrate, acetamide, ethylene glycol, Propylene glycol, urea, thiourea, butylamine, methylamine, ethylamine, thiodiglycol, Mono-, di- and triethanol amines, as well as mixtures of the mutually compatible Links. Water soluble polymers can also be used as additional fuels in some cases as a thickener. Such polymers are e.g. Polyamides, cellulose, galactomannans (such as guar), polyols, polyalkylamines, polyethyleneimines and other similar water-miscible polymers.

Unter "mischbar" ist zu verstehen, daß die Menge des in dieser Mischung enthaltenen Brennstoffs praktisch vollständig mit der Menge der in der Mischung vorhandenen wäßrigen Calciumnitrat-Lösung mischbar ist, ohne daß sich zwei flssie Phasen abscheiden. Organische Brennstoffe, die bei Raumtemperatur fest sind, liefern normalerweise ein dickeres, weniger flüssiges Sprengmittel als solche organischen Brennstoffe, die bei Raumtemperatur (z.B. 20-23°C) flüssig sind. Vorzugsweise verwendet man einen organischen Brennstoff, der bei Anwesenheit in dem angegebenen Prozentbereich in der wäßrigen Oxyd&tionsmittel-Phase vollständig löslich ist. By "miscible" is to be understood that the amount of the in this mixture contained fuel practically completely with the amount of in the mixture existing aqueous calcium nitrate solution is miscible without two rivers Separate phases. Organic fuels that are at room temperature fixed normally provide a thicker, less liquid disintegrant than such organic fuels that are liquid at room temperature (e.g. 20-23 ° C). Preferably one uses an organic fuel, which when present in the specified Percentage range in the aqueous oxidant phase is completely soluble.

Außer Calciumnitrat und Ammoniumnitrat kann man auch andere anorganische oxydierende Salze in geringen Mengen verwenden, z.B. In addition to calcium nitrate and ammonium nitrate, other inorganic ones can also be used use oxidizing salts in small amounts, e.g.

Erdalkali- und Alkall-nitrate, -sulfate, -chlorate, und -perchlorate, insbesondere Natriumnitrat, Ammonlumperchlorat, Bariumnitrat, Ammoniumsulfat, Natriumsulfat, Natriumperchlorat, Kaliumperchlorat etc. Es wurde gefunden, daß einige dieser anorganischen oxydierenden Salze gewisse explosive Eigenschaften der Calciumnitrat-Mischung verbessern, während andere gewisse explosive Eigenschaften hemmen, jedoch aus anderen Gründen vorteilhaft sind. So können z.B. einige Salze für die Einstellung der Sauerstoffbilanz verwendet werden, und zwar auf Kosten einer anderen Eigenschaft, wie der Empfindlichkeit.Alkaline earth and alkali nitrates, sulfates, chlorates and perchlorates, in particular sodium nitrate, ammonium perchlorate, barium nitrate, ammonium sulfate, sodium sulfate, Sodium perchlorate, potassium perchlorate, etc. It has been found that some of these inorganic oxidizing salts improve certain explosive properties of the calcium nitrate mixture, while others inhibit certain explosive properties, but for different reasons are beneficial. For example, some salts can be used to adjust the oxygen balance can be used at the expense of another property such as sensitivity.

Es wurde gefunden, daß Ammoniumnitrat dazu neigt, die Empfindlichkeit des Calciumnitrat-Sprengstoffs in gewissem Ausmaß zu steigern. Natriumnitrat vermindert die Empfindlichkeit des Calciumnitrat-Sprengstoffs, wenn man es in Mengen von mehr als etwa 30 Gew.-% der Gesamt-Komposition verwendet; aber es kann zur Einstellung der Sauerstoffbilanz der Kompositionen eingesetzt werden. Werden also zusätzliche anorganische oxydierende Salze verwendet, so sollte vorher bestimmt werden, welchen Effekt das Salz auf den endgültigen Sprengstoff haben wird. Die anorganischen oxydierenden Salze können in Teilchenform, in Lösung oder in beiden Formen verwendet werden.It has been found that ammonium nitrate tends to reduce sensitivity of calcium nitrate explosives to some extent. Sodium nitrate decreased the sensitivity of the calcium nitrate explosive when taken in excess of it used as about 30% by weight of the total composition; but it can be used for adjustment the oxygen balance of the compositions can be used. So will be additional Inorganic oxidizing salts are used, it should be determined beforehand which Effect the salt will have on the final explosive. The inorganic oxidizing ones Salts can be used in particulate form, in solution, or both forms.

Ammoniumnitrat ist das bevorzugte zusätzliche anorganische oxydierende Salz, da es die Empfindlichkeit und Flüssigkeit innerhalb gewisser vorgeschriebener Mengengrenzen steigert.Ammonium nitrate is the preferred additional inorganic oxidizing agent Salt as it has the sensitivity and fluidity within certain prescribed Quantity limits increases.

Weitere Sensibilisierungsnittel und/oder Brennstoffe können außer den oben beschriebenen bei den erfindungsgemäßen Kompositionen verwendet werden, im gewisse explosive Eigenschaften der Komposition zu verändern oder zu verbessern. Other sensitizers and / or fuels can be used in addition to those described above are used in the compositions according to the invention, to change or improve certain explosive properties of the composition.

Zu diesem Zweck benützt man die üblicherweise bei bekannten explosiven Kospositionen auf Basis anorganischer oxydierender Salze verwendeten Sensibilisierungsmittel und/oder Brenns-on Es handelt sich hierbei z.B. um Metalle, selbst-explosive Stoffe und nicht-explosive, wasserunlösliche Kohlenstoffmaterialien oder andere Brennstoffe, wie Schwefel, sowie Mischungen von zwei oder mehr dieser Materialien. Man verwendet sie in ausreichenden Mengen, so daß die explosive Basis-Komposition in der gevunschten leise verbessert wird.For this purpose, one uses those usually known from explosive Positions based on inorganic oxidizing salts used sensitizers and / or Brenns-on These are e.g. metals, self-explosive substances and non-explosive, water-insoluble carbon materials or other fuels, such as sulfur, as well as mixtures of two or more of these materials. One uses they in sufficient quantities so that the explosive base composition is in the desired state is quietly improved.

Beispielsweise kann man Metall in einer Menge einsetzen, daß das Gewichtsverhältnis Metall/Basis-Komposition bis zu 1/1 und mehr beträgt. Die Teilchengrößen-Verteilung der Metall-Teilchen bewirkt in bekannter Weise gewisse Eigenschaften des Sprengmittels. Feinere Metalle, z.B. minus 200 mesh (U.S. Standard Sieb-Serie) Aluminium (d.h.Barbstoff-Qualität) sensibilisiert die explosive Komposition für die Detonation; d.h. die Komposition kann mit einem kleineren, schwächeren Initiator zur Detonation gebracht werden. Demgegenüber steigern gröbere Metalle die Stärke der Komposition bei der Explosion, sie haben aber einen weniger sensibilisierenden Effekt. So kann z.B. die Empfindlichkeit der Komposition durch Zugabe von etwa 2-10 Gew.-3 Aluminium (Xarbstoff-Qualität) zum Gemisch erhöht werden. Die Verwendung derartiger Metalle spezieller Größe ist in den US-Patenten 3,307,986 und 3,432,371 beschrieben.For example, you can use metal in an amount that the weight ratio Metal / base composition is up to 1/1 and more. The particle size distribution the metal particles cause certain properties of the disintegrant in a known manner. Finer metals, e.g. minus 200 mesh (U.S. Standard Sieve Series) aluminum (i.e. dye quality) sensitizes the explosive composition to the detonation; i.e. the composition can be detonated with a smaller, weaker initiator. In contrast, coarser metals increase the strength of the composition in the explosion, but they have a less sensitizing effect. For example, the sensitivity the composition by adding about 2-10% by weight of aluminum (X-dye quality) to be increased to the mixture. The use of such metals is of special size in U.S. Patents 3,307,986 and 3,432,371.

- Spezielle -verwendbare Metalle sind z.B. Aluminium, Magnesium, Eisen, Silicium, Titan, Aluminiumlegierungen, Magnesiumlegierungen, Ferrosilicon, Siliciumcarbid, Ferrophosphor, Zink, Bor und andere Metalle, welche den Sprengstoff sensibilisieren und/oder als Brennstoff dienen. Von besonderer Bedeutung sind die teichtmetalle, z.B. Aluminium, Magnesium, Beryllium, Legierungen derselben etc. Im allgemeinen beträgt die Teilchengröße der Metalle -4 bis +325 mesh (U.S. Standard Sieb-Serie); in den Beispielen ist jedoch gezeigt, daß man auch -325 mesh-Metalle zur Verbesserung gewisser Eigenschaften der Komposition verwenden kann. Für Metalle, die mit der Komposition reagieren können, lassen sich in der Sprengstoff-Chemie übliche Inhibitoren einsetzen, welche die Kompositionen stabilisieren, z.B. gewisse Phosphor-haltige Verbindungen und Fettsäuren. - Special usable metals are e.g. aluminum, magnesium, Iron, silicon, titanium, aluminum alloys, magnesium alloys, ferrosilicon, Silicon carbide, ferrophosphorus, zinc, boron and other metals that make explosives raise awareness and / or serve as fuel. Of particular importance are those light metals, e.g. aluminum, magnesium, beryllium, alloys of the same etc. In general, the particle size of the metals is -4 to +325 mesh (U.S. Standard Sieve series); however, it is shown in the examples that -325 mesh metals can also be used can be used to improve certain properties of the composition. For metals, that can react with the composition can be used in explosives chemistry Use common inhibitors that stabilize the compositions, e.g. certain Phosphorus-containing Compounds and fatty acids.

Die im Rahmen der vorliegenden Erfindung verwendeten selbst-explodierenden Stoffe sind nitrierte organische Substanzen, die selbst allgemein als Sprengstoffe bekannt sind und üblicherweise mit einem Standard-Zündhütchen detoniert werden können. Beispiele für verwendbare selbst-explodierende Stoffe sind organische Nitrate, Nitroverbindungen und Nitramine, z.B. TNT, Pentaerythrit-tetranitrat (PETN), Cyclotrimethylentrinitramin (RDX), Cyclotetramethylen-tetranitramin (HMX), Tetryl, Nitrostärke und explosive Nitrocellulose sowie Mischungen derselben mit anderen selbst-explodierenden Stoffen. Die selbst-explodierenden Stoffe können in jeder beliebigen Form vorliegen, z.B. als Schuppen, Kügelchen oder Kristalle. The self-exploding ones used in the context of the present invention Substances are nitrated organic substances that are themselves commonly called explosives are known and can usually be detonated with a standard primer. Examples of self-exploding substances that can be used are organic nitrates and nitro compounds and nitramines, e.g., TNT, pentaerythritol tetranitrate (PETN), cyclotrimethylene trinitramine (RDX), cyclotetramethylene tetranitramine (HMX), tetryl, nitro starch and explosive Nitrocellulose and mixtures of the same with other self-exploding substances. The self-exploding materials can be in any form, e.g. as scales, globules or crystals.

Beispiele für wasserunlösliche Kohlenstoff-haltige nichtexplosive Brennstoffe und Sensibilisierungsmittel sind feinverteilte Kohle und Kohlenstoff, feste Kohlenstoff-haltige Pflanzenprodukte, wie Kornstärke, Holzbrei, Steinnußmehl und Zuckerrohr-Rückstände, organische Flüssigkeiten, wie Kohlenwasserstoff-Öle, Brennstoff öle, Fett öle, Pflanzenöle, sowie Mischungen von zwei oder mehr dieser wasserunlöslichen Kohlenstoff-haltigen nicht-explosiven Brennstoffe. Diese Brennstoffe können mit der wäßrigen Basismischung vermischt werden, wobei man z.B. ein geeignetes Emulgiermittel einsetzt, so daß eine Wasser-in-Öl oder Öl-in-Wasser-Emulsion entsteht. Examples of water-insoluble carbon-containing non-explosives Fuels and sensitizers are finely divided coal and carbon, solid carbon-containing plant products such as corn starch, wood pulp, coronet meal and sugar cane residues, organic liquids such as hydrocarbon oils, Fuel oils, fatty oils, vegetable oils, and mixtures of two or more of these water-insoluble carbon-containing non-explosive fuels. These fuels can be mixed with the aqueous base mixture using, for example, a suitable Emulsifier is used, so that a water-in-oil or oil-in-water emulsion is formed.

Man kann sie auch als ueberzug für nicht-lösliche Brennstoffe und andere Additive wie UNIT, Metallteilchen etc. verwenden.It can also be used as a coating for non-soluble fuels and use other additives such as UNIT, metal particles etc.

Im Rahmen der vorliegenden Erfindung kann man jede Art Calciumnitrat verwenden, z.B. wasserfreies oder hydratisiertes. Any type of calcium nitrate can be used in the context of the present invention use, e.g. anhydrous or hydrated.

Man kann also ein praktisch ganz vom Hydratwasser oder absorbierten Wasser befreites Calciumnitrat oder Mono-, Di-, Tri-, Tetra- oder eine andere hydrierte Form des Calciumnitrats sowie die Lösungen des hydrierten Calciumnitrats in Wasser oder organischen Flüssigkeiten verwenden. Setzt man hydriertes Calciumnitrat ein, sp muß das Hydratwasser bei der Berechnung des Wassergehalts des Sprengstoffs berücksichtigt werden. So kann das im Sprengstoff vorhandene Wasser aus dem Hydratwasser stammen, oder es kann separat zugesetzt werden; auch lassen sich Kombinationen dieser beiden Arten verwenden.So one can be practically completely absorbed or hydrated by the water of hydration Calcium nitrate freed from water or mono-, di-, tri-, tetra- or other hydrogenated Form of calcium nitrate and the solutions of hydrogenated calcium nitrate in water or use organic liquids. If you use hydrogenated calcium nitrate, sp must be the water of hydration when calculating the water content of the Explosives are taken into account. This is how the water in the explosives can originate from the water of hydration, or it can be added separately; let too use combinations of these two types.

Man kann bei den erfindungsgemäße-n Kompositionen auch Verdickungsmittel und/oder Geliermittel einsetzen. Diese Nittel verwendet man in solchen Mengen, daß man Verdickte, freifließende pumpbare bis ganz steife, praktisch unbewegliche Kompositionen erhält. Die gewünschten physikalischen Eigenschaften hängen hauptsächlich vom endgültigen Verwendungszweck des Sprengstoffes ab. So sind s.B. bei wasserhaltigen Böhrlöchern sehr starke Gele erwünscht, damit verhindert wird, daß die explosive Èomposition ausgelaugt oder erodiert wird. Thickeners can also be used in the compositions according to the invention and / or use gelling agents. These substances are used in such quantities that one Thickened, free-flowing, pumpable to very stiff, practically immobile compositions receives. The desired physical properties depend mainly on the final one Purpose of the explosives. So are s.B. in the case of water-containing boreholes very strong gels are desirable to prevent the explosive composition leached or eroded.

Man verwendet Geliermfttel und/oder Verdickungsmittel, Welche in dem flüssigen System, das gelöstes Calelumnitrat, Wasser und den wasserlöslichen organischen Brennstoff enthält, quellen und/oder vernetzt werden können. Beispiele für geeignete Geliermittel sind synthetische Polymere, z.B Polyacrylamid, Polyamine; Stärke; Polysaccharide; Mehl (z.B. Weizenmehl); Galactomannan-Gummi (z.B. Guar, Karaya) etc. Spezielle brauchbare Verdickungsmittel sind Polyalkylenglykol, Hydroxyalkylcellulose, Kartoffelstärke, Weizenstärke, Kornstärke, Carboxymethylhydroxyäthyl-cellulose, Methylcellulose, Polyäthylenamin, Carboxymethylcellulose, Polyvinylalkohol, Polyvinylpyrrolidon etc. Es wurde gefunden, daß Cellulosematerialien (z.B. Carboxymethyl-hydroxyäthylcellulose, Methyl- und Äthyl-cellulose etc.) und Guar-Gummi erfindungsgemäß bevorzugt sind. Beispiele für Verdickungsmittel, welche Verdickungs- und Suspensionseigenschaften infolge der physikalischen Form aufweisen, sind Magnesiumoxide, Asbestfasern, Baumwollfasern, Glasfasern, Holzfasern etc.One uses gelling agents and / or thickeners, which in the liquid system, the dissolved calelum nitrate, water and the water-soluble organic Contains fuel, swell and / or can be crosslinked. Examples of suitable Gelling agents are synthetic polymers, e.g. polyacrylamide, polyamines; Strength; Polysaccharides; Flour (e.g. wheat flour); Galactomannan gum (e.g. guar, karaya) etc. Specifically useful Thickeners are polyalkylene glycol, hydroxyalkyl cellulose, potato starch, Wheat starch, grain starch, carboxymethylhydroxyethyl cellulose, methyl cellulose, Polyethylene amine, carboxymethyl cellulose, polyvinyl alcohol, polyvinyl pyrrolidone etc. It has been found that cellulose materials (e.g. carboxymethyl-hydroxyethyl cellulose, Methyl and ethyl cellulose etc.) and guar gum are preferred according to the invention. Examples of thickeners, which thickening and suspension properties due to the physical form are magnesium oxides, asbestos fibers, cotton fibers, Glass fibers, wood fibers etc.

Verschiedene Dichte-Kontrollmittel können auch erfindungsgemäß verwendet werden. Diese Materialien verwendet man zur Verminderung der Dichte des Sprengstoffs, zur Sonsibilisierung der Komposition, zur Änderung der Energiefreimachung der explosiven Komposition und/oder zur Gewinnung von Kompositionen die unter erhöhtem Druck und/oder niederen Temperaturen leichter zur Explosion gebracht werden können. Geeignete Dichte-Kontrollmittel sind Hohlraum-haltige Ilaterialien, z.B. Hohlkugeln aus Metallen, Ton, Glas, Thermoplasten und thermisch härtbaren Harzen und ähnlichen Materialien. Spezielle Beispiele von Hohlraum-haltigen Maberialien sind in den US-Patenten 3,456,589, 3,101,288 und 3,773,573 beschrieben. Auch, natürlich vorkommende Hohlraum-haltige Materialien können in dem Sprengstoff verwendet werden, z.B. gemahlene Maiskolben, Zuckerrohr-Rückstande, Walnußschalen und andere bekannte Materialien. Die Kohlenstoff-haltigen Verdickungsmittel, Geliermittel und Dichte-Kontrollmittel liefern auch zusätzlichen Brennstoff für die explosive Komposition. Man kann auch Hohlraum- oder Gas-bildende Chemikalien zur Bildung von gasförmigen Hohlräumen in situ einsetzen. Beispiele für derartige Chemikalien sind gewisse Nitrite, allein oder in Kombination mit Sulfaminsäure, gewisse Sulfamate, Carbonate und Dicarbonate. Andere Hohlraum-bildende Verbindungen sind z.B. Kombinationen von Carbonaten oder Bicarbonaten mit Säuren, z.B. Salzsäure. Auch Gasblasen kann man während der Herstellung in die Mischung einarbeiten, z.B. durch schnelles Einleiten von Luft in die Mischung; die Gasblasen werden dann it Viskositätsbildenden Polymeren stabilisiert. Various density control agents can also be used in the present invention will. These materials are used to reduce the density of the explosives, to sensitize the composition, to change the energy release of the explosive Composition and / or for obtaining compositions the under increased pressure and / or lower temperatures are more easily exploded can. Suitable density control agents are void-containing materials, e.g. Hollow balls made of metals, clay, glass, thermoplastics and thermosetting resins and similar materials. Specific examples of void-containing materials are described in U.S. Patents 3,456,589, 3,101,288 and 3,773,573. Also, of course Occurring void-containing materials can be used in the explosive, e.g. ground corn on the cob, sugar cane residues, walnut shells and other known ones Materials. The carbon-containing thickeners, gelling agents and density control agents also provide additional fuel for the explosive composition. One can also Void or gas-forming chemicals used to form gaseous voids in insert in situ. Examples of such chemicals are certain nitrites, alone or in combination with sulfamic acid, certain sulfamates, carbonates and dicarbonates. Other cavity-forming compounds are, for example, combinations of carbonates or Bicarbonates with acids, e.g. hydrochloric acid. Gas bubbles can also be seen during manufacture incorporate into the mixture, e.g. by rapidly introducing air into the mixture; the gas bubbles are then stabilized with viscosity-forming polymers.

Die erfindungsgemäßen Kompositionen reichen von wasserklaren flüssigen Substanzen bis zu sehr dicken Massen, die Teilchen enthalten, z.B. Teilchen anorganischer oxydierender Salze und/oder Sensibilisierungsmittel und/oder Brennstoffe. The compositions of the invention range from water-clear liquids Substances up to very thick masses that contain particles, e.g. particles of inorganic oxidizing salts and / or sensitizers and / or fuels.

Die erfindungsgemäßen explosiven Kompositionen können in folgender Weise hergestellt werden. Die erforderliche Menge des wasserlöslichen organischen Brennstoffs und Wasser werden miteinander vermischt. Etwaige Dichte-Kontrollmittel, die man verwendet, werden nun in die Mischung gegeben. Materialteilchen, z.B. Calciumnitrat, anorganische oxydierende Salze, Metalle etc. werden -nun mit der flüssigen Mischung vermischt und gerührt, bis eine gleichmäßige Mischung entstanden ist. Das Verdickungsmittel wird vorzugsweise in einem Dispergiermittel dispergiert, z.B. Salzteilchen oder eine wasserlösliche Flüssigkeit, in der das Polymere nicht oder nur sehr langsam quillt (z.B. Propylenglykol); nach der Zugabe des Verdickungsinittels wird die Komposition gerührt, bis die Viskosität ausreichend geworden ist, um die Teilohen-förmigen Bestandteile in Suspension zu halten. The explosive compositions of the invention can be in the following Way to be made. The required amount of the water-soluble organic Fuel and water are mixed together. Any density control agents, which are used are now added to the mixture. Material particles, e.g. calcium nitrate, Inorganic oxidizing salts, metals etc. are now mixed with the liquid mixture mixed and stirred until a uniform mixture is obtained. The thickener is preferably dispersed in a dispersant such as salt particles or a water soluble liquid, in which the polymer is not or swells only very slowly (e.g. propylene glycol); after adding the thickener the composition is stirred until the viscosity has become sufficient to achieve the To keep part-ohen-shaped components in suspension.

Eine weitere Methode zur Herstellung der explosiven Komposition besteht darin, daß man Ammoniuranitrat in einen mit Wasser mischbaren organischen Brennstoff löst, der vorzugsweise geliert oder verdickt ist, worauf man festes Ammoniumnitrat zu der gelierten oder verdickten Mischung iind anschließend gelöschten oder ungelöschten Kalk zugibt. Der Kalk reagiert in situ unter Bildung von Ca(N03)2, Wasser und Ammoniak, wobei eine Aufschlammung entsteht, die die oben genannten Bestandteile enthält. Weitere Bestandteile können zugegeben werden, z.B. Metall-Teilchen, Dichte-Kontrollmittel etc. Another method of making the explosive composition is there in that ammonium nitrate is added to a water-miscible organic fuel dissolves, which is preferably gelled or thickened, whereupon solid ammonium nitrate to the gelled or thickened mixture there are subsequently deleted or undeleted Adding lime. The lime reacts in situ to form Ca (N03) 2, water and ammonia, whereby a slurry is formed which contains the above-mentioned components. Other ingredients can be added, e.g. metal particles, density control agents Etc.

Die Kompositionen der vorliegenden Erfindung sind einzigartig, da sie gegenüber einer Detonation bei niedrigen Temperaturen empfindlicher sind, eine bessere Fluidität bei niedrigen Temperaturen aufrechterhalten und bei höheren Dichten bei niedrigeren Temperaturen zur Detonation gebracht werden können, als ähnliche Sprengstoffe, welche Ammoniumnitrat als hauptsächliches anorganisches oxydierendes Salz oder Calciumnitrat in geringeren Mengen enthalten. The compositions of the present invention are unique in that they are more sensitive to detonation at low temperatures, one maintain better fluidity at low temperatures and at higher densities can be detonated at lower temperatures than similar ones Explosives using ammonium nitrate as the main inorganic oxidizing agent Contains small amounts of salt or calcium nitrate.

In den folgenden Beispielen ist die Erfindung näher erläutert. The invention is explained in more detail in the following examples.

In den Beispielen wird ein dünnwandiger Polyäthylen-Behälter mit ca. 4,8 cm Durchmesser und einer Volumenkapazität von etwa 167 cm3 mit einer Testkomposition gefüllt, die eine bekannte Dichte und Temperatur aufweist. Der gefüllte Behälter wird auf einer zylindrischen Stahl-Treibplatte mit 10 cm Durchmesser und 4,1 cm Dicke zentriert (sofern nicht anders angegeben). Die Treibplatte wiederum ist oben auf einem 7,4 cm langen zylindrischen Gußblei-Block von 3,Ç; cm Durchmesser zentriert. Der Blei-Block wird oben auf eine 3,8 cm dicke zylindrische Stahl-Basisplatte (15,2 cm Durchmesser) gestellt, welche sich auf dem Boden befindet. Man gibt einen Detonator und eine hoch-explosive Verstärker-I.adung oben auf den Polyäthylen-Behälter und bringt die Testkomposition zur Detonation. In the examples, a thin-walled polyethylene container is used 4.8 cm diameter and a volume capacity of about 167 cm3 with a test composition filled, which has a known density and temperature. The filled container is mounted on a cylindrical steel propulsion plate with a diameter of 10 cm and 4.1 cm Centered thickness (unless otherwise noted). The drive plate, in turn, is on top on a 7.4 cm long cylindrical cast lead block of 3, Ç; cm centered in diameter. The lead block is on top to a 3.8 cm thick cylindrical steel base plate (15.2 cm diameter), which is on the floor. You give one Detonator and a highly explosive booster charge on top of the polyethylene container and detonates the test composition.

Die Höhenverminderung des Blei-Blocks wird dann gemessen.The decrease in height of the lead block is then measured.

Beispiel 1 Verschiedene Kompositionen (Tabelle I) werden hergestellt, welche unterschiedliche Mengen Formamid, Äthylenglykol oder eine Formamid/Äthylenglykol-Mischung (Gewichtsverhältnis 50/50) als wasserlöslichen organischen Brennstoff, ferner Ammoniumnitrat, Calciumnitrat (Düngemittel-Qualität) sowie Wasser enthalten. Jede dieser Kompositionen wird im Standard-Bleiblock-Detonationstest (siehe oben) getestet, wobei man einen 37 g 50/50 Pentolit-Verstärker (eine gegossene Mischung von gleichen Teilen Pentaerythrit-tetranitrat und Trinitrotoluol) und ein Nr. 6-Zündhütchen als Detonator verwendet. Die Dichte der Kompositionen wird durch Zugabe von plstischen Mikrokugeln mit einer Dichte von etwa 0,03 g/cm3 kontrolliert. Example 1 Different compositions (Table I) are made, which different amounts of formamide, ethylene glycol or a formamide / ethylene glycol mixture (Weight ratio 50/50) as water-soluble organic fuel, furthermore ammonium nitrate, Contains calcium nitrate (fertilizer quality) and water. Any of these compositions is tested in the standard lead block detonation test (see above), whereby one 37 g 50/50 pentolite enhancer (a poured mixture of equal parts pentaerythritol tetranitrate and trinitrotoluene) and a No. 6 primer was used as the detonator. The concentration the compositions are made by adding plastic microspheres with a density controlled by about 0.03 g / cm3.

Die zu untersuchenden Proben werden hergestellt, indem man Wasser, Brennstoff, Plastikkugeln und gemahlenes NH4NO-und Ca(NO3)2 unter 6-8-stiindigem Rühren vermischt. Die Plastikkugeln werden in einer solchen Menge zugegeben, daß man die in jedem Test gewünschte Dichte erhält. Etwa 1,5 Gew.-Teile (pro foo Te iile der Gesamtmischung) Carboxymethyl-hydroxyäthyl-cellulose als Geliermittel werden mit etwa 3 Gew.-Teilen Propylenglykol vermischt und das Ganze in die Aufschlämmung gegeben. Das Verdickungsmittel und das Propylenglykol sind charakteristische wasserlösliche organische Brennstoffe, die erfindungsgemäß verwendet werden können. The samples to be examined are prepared by adding water, Fuel, plastic balls and ground NH4NO and Ca (NO3) 2 for 6-8 hours Stir mixed. The plastic balls are added in such an amount that the density desired in each test is obtained. About 1.5 parts by weight (per foo te iile of the total mixture) carboxymethyl-hydroxyethyl-cellulose as a gelling agent mixed with about 3 parts by weight of propylene glycol and the whole into the slurry given. The thickener and propylene glycol are characteristically water soluble organic fuels that can be used in the present invention.

Die Menge dieses zusätzlichen Brennstoffs muß berücksichtigt werden, wenn die oben angegebenen erfindungsgemäßen Bereiche bestimmt werden. Man läßt die Kompositionen bis zu einer Gummi-artigen Konsistenz verdicken und gibt sie dann in die Bleiblock-Behälter.The amount of this additional fuel must be taken into account when the ranges of the invention given above are determined. You let them Thicken compositions to a gummy consistency and then give them up in the lead block container.

Zunächst versucht man, jede Komposition bei einer Temperatur von 7,30C zur Detonation zu bringen. Wird der Bleiblock nicht mehr als etwa 1,26 cm bei dieser Temperatur verformt, so wird üblicherweise die gleiche Komposition bei 15,500 untersucht. Wird jedoch der Bleiólock bei 7,3°C um mehr als etwa 1,26 cm deformiert, so wird die gleiche Komposition bei OOC getestet; erfolgt auch hier eine Deformation, so wird die gleiche Komposition bei 120C getestet. Die 1,26 cm-Deformation ist ein willkürlich gewählter Schnittpunkt, der auf früheren Beobachtungen basiert: Wenn eine Komposition keine derartige Deformation gibt, so ist das Ergebnis iiblicherweise auch bei niedriger Temperatur negativ. Man macht 6 Testserien unter Verwendung von 26 verschiedenen Basis-Kompositionen. First, try each composition at a temperature of 7.30C to detonate. If the lead block is no more than about 1.26 cm Deformed at this temperature, it will usually have the same composition 15,500 examined. However, if the lead lock increases by more than about 1.26 cm at 7.3 ° C deformed, the same composition is tested at OOC; also takes place here a deformation, so the same composition is tested at 120C. The 1.26 cm deformation is an arbitrarily chosen intersection point that is based on earlier Observation based: If a composition does not give such a deformation, so the result is usually negative even at low temperatures. One does 6 test series using 26 different basic compositions.

Die Serien unterscheiden sich voneinander 1) dadurch, daß bei Serie 1,2 und 3 Formamid als Brennstoff verwendet wird, während bei Serie 4, 5 und 6 Äthylenglykol zum Einsatz kam. Der zweite Unterschied ist, daß bei Serie 2, 3, 5 und 5 im Gegensatz zu Serie 1 und 4 eine zusätzliche Menge Wasser neben dem Hydratwasser des Calciumnitrats zu der Komposition gegeben wurde (Serie 2 und 5: 5 ß zusätzliches Wasser, Serie 3 und 6: 10 , zusätzliches Wasser).The series differ from each other 1) in that with series 1,2 and 3 formamide is used as fuel, while series 4, 5 and 6 use ethylene glycol was used. The second difference is that in series 2, 3, 5 and 5 as opposed to for series 1 and 4 an additional amount of water in addition to the water of hydration of the calcium nitrate was added to the composition (series 2 and 5: 5 ß additional water, series 3 and 6:10, additional water).

Tabelle I zeigt die in den Båsis-Kompositionen Nr. 1-12 enthaltenen Bestandteile (Gew.-%). Bei jeder Serie wurde Calciumnitrat in Form von "Metallkönige" (CNF, Düngemittel-Qualität) verwendet. Eine chemische Analyse des CNF ergibt 4,5 % Ammoniumnitrat, 14,4 % Wasser, 80,5 % Calciumnitrat, wobei der Rest inert ist. Die Zahlen in Tabelle I zeigen die wirkliche Menge Ammoniumnitrat und Calciumnitrat. Table I shows those contained in Båsis compositions Nos. 1-12 Ingredients (% by weight). In each series, calcium nitrate was used in the form of "metal kings" (CNF, fertilizer quality) used. A chemical analysis of the CNF gives 4.5 % Ammonium nitrate, 14.4% water, 80.5% calcium nitrate, the remainder being inert. The numbers in Table I show the real amount of ammonium nitrate and calcium nitrate.

Die Tabelle Il-VIl -zeigen die Resultate der Bleiblock-Weste bei den Serien 1-6. H bedeutet die Deformation (cm des Bleiblocks bei jedem Schuß). X bedeutet die Bleiblock-Deformation geteilt durch die Dichte der untersuchten Komposition. Dieser Faktor erlaubt einen Vergleich der Werte, wenn die zu vergleichenden Kompositionen keine gleiche Dichte haben, denn bei sich voll ausbreitendem Sprengstoff ist die Deformation bei gleichen Volumen Sprengstoff proportional der Dichte des Sprengstoff s . Table II-VIl show the results of the lead block vest the series 1-6. H means the deformation (cm of the lead block with each shot). X means the lead block deformation divided by the density of the composition under study. This factor allows a comparison of the values when the compositions to be compared do not have the same density, because in the case of fully expanding explosives this is Deformation for the same volume of explosive is proportional to the density of the explosive s.

T a b e l l e I Wasserlöslicher Komposition organischer Nr. Brennstoff NH4NO3 CNF % H2O 1 27 31.2 35.2 6.60 2 27 21.7 43.2 8.10 3 27 12.2 51.2 9.60 4 27 3.65 58.4 10.95 5 19 30.65 42.4 7.95 6 19 21.15 50.4 9.45 7 19 11.65 58.4 10.95 8 19 4.05 64.8 12.15 9 10 33.0 48.0 9.00 10 10 23.5 56.0 10.50 11 10 14.0 64.0 12.00 12 10 4.5 72.0 13.50 T a b e lle II Serie Nr. 1, Formamid-Brennstoff Basis- Komposition -12°C 0°C 7.3°C 15.5°C Nr. #H Dichte X #H Dichte X #H Dichte X #H Dichte X 1 0 1.22 0 2.0 1.22 1.64 2 1.55 1.18 1.3 2.16 1.20 1.8 2.74 1.19 2.3 3 1.85 1.25 1.47 2.16 1.21 1.78 2.42 1.25 1.93 4 0 1.22 0 1.83 1.25 1.46 2.18 1.23 1.78 5 1.32 1.24 1.07 2.11 1.27 1.65 2.39 1.23 1.94 6 1.02 1.27 .81 1.22 1.27 .96 1.96 1.27 1.54 7 .89 1.29 .69 1.85 1.27 1.46 8 .79 1.24 .64 1.22 1.24 .98 9 0 1.23 0 1.47 1.24 1.19 10 0 1.24 0 0 1.26 0 11 1.09 1.26 .87 1.37 1.23 1.11 12 0 1.46 0 0 1.47 0 T a b e l l e III Serie Nr. 2, Formamid, 5 Gew.-% zusätzliches Wasser Basis- Komposition -12°C 0°C 7.3°C 15.5°C Nr. #H Dichte X #H Dichte X #H Dichte X #H Dichte X 1 .08 1.17 .06 2.34 1.17 2.01 2 0 1.24 0 2.29 1.24 1.85 2.46 1.23 2.01 3 1.37 1.18 1.17 2.24 1.18 1.90 2.16 1.17 1.85 4 0 1.20 0 .79 1.19 .66 1.90 1.19 1.60 5 0 1.22 0 2.21 1.22 1.80 2.18 1.22 1.80 6 1.3 1.26 1.01 1.91 1.27 1.55 2.08 1.28 1.63 7 .51 1.30 .38 8 .58 1.25 .46 .84 1.26 .66 9 0 1.25 0 1.07 1.23 .86 10 0 1.29 0 11 0 1.27 0 0 1.28 0 12 0 1.32 0 T a b e l l e IV Serie Nr. 3 Formamid, 10 Gew.-% zusätzliches Wasser Basis- Komposition -12°C 0°C 7.3°C 15.5°C Nr. #H Dichte X #H Dichte X #H Dichte X #H Dichte X 1 0 1.17 0 .89 1.18 .75 2 0 1.19 0 .83 1.20 .69 .83 1.20 .69 3 0 1.22 0 .21 1.24 .17 .79 1.24 .64 4 0 1.23 0 5 0 1.22 0 2.34 1.24 1.88 2.46 1.24 1.98 6 .51 1.22 .41 1.85 1.24 1.50 2.08 1.23 1.70 7 .20 1.27 .15 .33 1.27 .25 8 0 1.28 0 0 1.28 0 9 0 1.21 0 0 1.21 0 10 0 1.27 0 0 1.27 0 11 0 1.23 0 0 1.23 0 12 0 1.29 0 T a b e l l e V Serie Nr. 4, Äthylenglykol-Brennstoff Basis- Komposition -12°C 0°C 7.3°C 15.5°C Nr. #H Dichte X #H Dichte X #H Dichte X #H Dichte X 1 0 1.15 0 0 1.17 0 2 .10 1.15 .09 1.78 1.17 1.52 3 1.04 1.14 .91 2.01 1.13 1.78 2.23 1.13 1.98 4 Not Run 5 0 1.18 0 2.29 1.18 1.93 2.23 1.17 1.91 6 1.63 1.19 1.37 2.21 1.19 1.85 2.72 1.17 2.31 7 0 1.23 0 1.91 1.25 1.52 2.21 1.24 1.78 8 Not Run 9 Not Run 10 Not Run 11 Not Run 12 .0 1.29 0 T a b e l l e VI Serie Nr. 5, Äthylenglykol- 5 % zusätzliches Wasser Basis- Komposition -12°C 0°C 7.3°C 15.5°C Nr. #H Dichte X #H Dichte X #H Dichte X #H Dichte X 1 0 1.16 0 2 0 1.24 0 3 .56 1.19 .48 1.60 1.18 1.35 2.49 1.18 2.11 4 1.80 1.22 1.47 5 2.34 1.17 2.01 2.57 1.17 2.18 6 0 1.19 0 2.39 1.31 1.83 2.49 1.30 1.91 7 1.27 1.22 1.04 2.16 1.18 1.83 8 0 1.26 0 2.11 1.25 1.68 9 0 1.49 0 0 1.50 0 10 0 1.48 0 0 1.50 0 11 0 1.29 0 0 1.28 0 12 0 1.29 0 T a b e l l e VII Serie Nr. 6, Äthylenglykol- 10 % zusätzliches Wasser Basis- Komposition -12°C 0°C 7.3°C 15.5°C Nr. #H Dichte X #H Dichte X #H Dichte X #H Dichte X 1 0 1.18 0 2 0 1.18 0 3 0 1.27 0 4 0 1.26 0 5 0 1.26 0 2.57 1.26 2.03 2.39 1.26 1.89 6 .81 1.25 .66 2.16 1.28 1.69 7 .20 1.21 .15 2.13 1.19 1.78 8 1.91 1.22 1.57 9 1.70 1.22 1.40 10 0 1.32 0 11 0 1.26 0 .33 1.26 .25 12 0 1.29 0 Wie durch diese Testserien gezeigt wird, zeigen viele der Kompositionen' eine ausgezeichnete Empfindlichkeit und Energie, was durch die Deformation des Bleiblocks sogar bei so niedriverl Temperaturen von -120G ersichtlich wird. Dies ist umso bedetl-tender, wenn die Kompositionen keine zus gleichen Sensibilisatoren und/ oder Brennstoffe enthal-ten, z.B. Metall-Teilchen, selbst-explodierende Stoffe etc. Die Leistung der Kompositionen kann durch die Zugabe derartiger Hilfsmaterialien verbessert werden, wie es in einigen der folgenden Beispiele gezeigt wird. Jedoch demonstrieren diese Teste die einzigarti«;e Verbesserung, die durch die neue Komposition geboten wird, weil in vielen Fällen derartige kostspielige und/oder gefährliche Additive unnötig sind.Table I Water-soluble composition of organic fuel NH4NO3 CNF% H2O 1 27 31.2 35.2 6.60 2 27 21.7 43.2 8.10 3 27 12.2 51.2 9.60 4 27 3.65 58.4 10.95 5 19 30.65 42.4 7.95 6 19 21.15 50.4 9.45 7 19 11.65 58.4 10.95 8 19 4.05 64.8 12.15 9 10 33.0 48.0 9.00 10 10 23.5 56.0 10.50 11 10 14.0 64.0 12.00 12 10 4.5 72.0 13.50 Tray II series No. 1, formamide fuel Base- Composition -12 ° C 0 ° C 7.3 ° C 15.5 ° C No. #H density X #H density X #H density X #H density X 1 0 1.22 0 2.0 1.22 1.64 2 1.55 1.18 1.3 2.16 1.20 1.8 2.74 1.19 2.3 3 1.85 1.25 1.47 2.16 1.21 1.78 2.42 1.25 1.93 4 0 1.22 0 1.83 1.25 1.46 2.18 1.23 1.78 5 1.32 1.24 1.07 2.11 1.27 1.65 2.39 1.23 1.94 6 1.02 1.27 .81 1.22 1.27 .96 1.96 1.27 1.54 7 .89 1.29 .69 1.85 1.27 1.46 8 .79 1.24 .64 1.22 1.24 .98 9 0 1.23 0 1.47 1.24 1.19 10 0 1.24 0 0 1.26 0 11 1.09 1.26 .87 1.37 1.23 1.11 12 0 1.46 0 0 1.47 0 Table III Series No. 2, formamide, 5% by weight additional water Base- Composition -12 ° C 0 ° C 7.3 ° C 15.5 ° C No. #H density X #H density X #H density X #H density X 1 .08 1.17 .06 2.34 1.17 2.01 2 0 1.24 0 2.29 1.24 1.85 2.46 1.23 2.01 3 1.37 1.18 1.17 2.24 1.18 1.90 2.16 1.17 1.85 4 0 1.20 0 .79 1.19 .66 1.90 1.19 1.60 5 0 1.22 0 2.21 1.22 1.80 2.18 1.22 1.80 6 1.3 1.26 1.01 1.91 1.27 1.55 2.08 1.28 1.63 7 .51 1.30 .38 8 .58 1.25 .46 .84 1.26 .66 9 0 1.25 0 1.07 1.23 .86 10 0 1.29 0 11 0 1.27 0 0 1.28 0 12 0 1.32 0 Table IV Series No. 3 Formamide, 10% by weight additional water Base- Composition -12 ° C 0 ° C 7.3 ° C 15.5 ° C No. #H density X #H density X #H density X #H density X 1 0 1.17 0 .89 1.18 .75 2 0 1.19 0 .83 1.20 .69 .83 1.20 .69 3 0 1.22 0 .21 1.24 .17 .79 1.24 .64 4 0 1.23 0 5 0 1.22 0 2.34 1.24 1.88 2.46 1.24 1.98 6 .51 1.22 .41 1.85 1.24 1.50 2.08 1.23 1.70 7 .20 1.27 .15 .33 1.27 .25 8 0 1.28 0 0 1.28 0 9 0 1.21 0 0 1.21 0 10 0 1.27 0 0 1.27 0 11 0 1.23 0 0 1.23 0 12 0 1.29 0 Table V Series No. 4, Ethylene Glycol Fuel Base- Composition -12 ° C 0 ° C 7.3 ° C 15.5 ° C No. #H density X #H density X #H density X #H density X 1 0 1.15 0 0 1.17 0 2 .10 1.15 .09 1.78 1.17 1.52 3 1.04 1.14 .91 2.01 1.13 1.78 2.23 1.13 1.98 4 Not Run 5 0 1.18 0 2.29 1.18 1.93 2.23 1.17 1.91 6 1.63 1.19 1.37 2.21 1.19 1.85 2.72 1.17 2.31 7 0 1.23 0 1.91 1.25 1.52 2.21 1.24 1.78 8 Not Run 9 Not Run 10 Not Run 11 Not Run 12 .0 1.29 0 Table VI Series No. 5, Ethylene Glycol - 5% additional water Base- Composition -12 ° C 0 ° C 7.3 ° C 15.5 ° C No. #H density X #H density X #H density X #H density X 1 0 1.16 0 2 0 1.24 0 3 .56 1.19 .48 1.60 1.18 1.35 2.49 1.18 2.11 4 1.80 1.22 1.47 5 2.34 1.17 2.01 2.57 1.17 2.18 6 0 1.19 0 2.39 1.31 1.83 2.49 1.30 1.91 7 1.27 1.22 1.04 2.16 1.18 1.83 8 0 1.26 0 2.11 1.25 1.68 9 0 1.49 0 0 1.50 0 10 0 1.48 0 0 1.50 0 11 0 1.29 0 0 1.28 0 12 0 1.29 0 Table VII Series No. 6, Ethylene Glycol - 10% additional water Base- Composition -12 ° C 0 ° C 7.3 ° C 15.5 ° C No. #H density X #H density X #H density X #H density X 1 0 1.18 0 2 0 1.18 0 3 0 1.27 0 4 0 1.26 0 5 0 1.26 0 2.57 1.26 2.03 2.39 1.26 1.89 6 .81 1.25 .66 2.16 1.28 1.69 7 .20 1.21 .15 2.13 1.19 1.78 8 1.91 1.22 1.57 9 1.70 1.22 1.40 10 0 1.32 0 11 0 1.26 0 .33 1.26 .25 12 0 1.29 0 As shown by these test series, many of the compositions show excellent sensitivity and energy, as evidenced by the deformation of the lead block even at temperatures as low as -120G. This is all the more difficult if the compositions do not contain the same sensitizers and / or fuels, e.g. metal particles, self-exploding substances, etc. The performance of the compositions can be improved by the addition of such auxiliary materials, as in some shown in the following examples. However, these tests demonstrate the unique improvement offered by the new composition because, in many cases, such costly and / or hazardous additives are unnecessary.

Beispiel 2 In diesem Beispiel werden gewisse Kompositionen in einem Standard-Unterwasser- und einem anderen Bleiblock-Test als dem vorher beschriebenen untersucht, und zwar bei normalen und niedrigen Temperaturen. Bei dem Unterwasser-Test wird die zu untersuchende Komposition zusammen mit einer 0,15 kg Verstärker-Ladung hoher Dichte in einen 2 Gallon-Eimer gegeben. Der Eimer wird mit einem Deckel verschlossen, durch welchen die Zündschnur geführt ist. Die Wasserdichtigkeit wird durch eine Dichtungsring-Vorrichtung an der Öffnung gewährleistet, wo die Zündschnur durch den Deckel läuft. Beim-est wird die Zündschnur mit einer Initiator- und Abfeuer-Leitung verbunden; den Eimer taucht man in eine Wassermasse bei etwa halber Tiefe eines Sees ein (der Eimer wird etwa 13,5 m unterhalb der Wasseroberfläche placiert). Die Komposition wird zur Explosion gebracht und das erhaltene Druck-Profil der Explosion wird durch ein piezoelektrisches Meßgerät, das im Wasser in der gleichen Höhe in einem bekannten horizontalen Abstand vom Sprengstoff eingetaucht ist, in elektrische Impulse umgewandelt. Example 2 In this example, certain compositions are combined in a Standard underwater test and a different lead block test than the one previously described examined, at normal and low temperatures. In the underwater test becomes the composition under investigation together with a 0.15 kg amplifier charge high density placed in a 2 gallon pail. The bucket is closed with a lid, through which the fuse is passed. The watertightness is ensured by a O-ring device at the opening ensures where the fuse passes through the lid is running. At the -est the fuse is connected to an initiator and firing line tied together; the bucket is immersed in a body of water at about half the depth of one Lake (the bucket is placed about 13.5 m below the surface of the water). the The composition is exploded and the pressure profile obtained is the explosion is measured by a piezoelectric meter that is placed in the water at the same height in submerged a known horizontal distance from the explosive, in electrical Impulses converted.

Die elektrischen Impulse werden aufgezeichnet und in den entsprechenden Druck umgewandelt; hieraus errechnet man den Spitzendruck, die Stoßenergie, die Blasenenergle und die Gesamtenergle des Sprengstoffs nach den Methoden, welche in "Underwater Explosives", R.g. Cole, Princeton University Press (1948) beschrieben sind. In diesem Beispiel und in Tabelle VIII wird der Spitzendruck als "PK" bezeichnet, die Stoßenergie als "ESN", die' Blasenenergie als llyl und die Gesamtenergie als "ET".The electrical impulses are recorded and in the appropriate Pressure converted; from this one calculates the peak pressure, the impact energy, the Bubble energy and the total energy of the explosive according to the methods described in "Underwater Explosives ", R.g. Cole, Princeton University Press (1948). In this Example and in Table VIII the peak pressure is labeled "PK", the impact energy as "ESN", the 'bubble energy as llyl and the total energy as "ET".

Die Resultate der Untersuchung von 8 Kompositionen im Unterwasser-Test und das Verfahren sind in der Tabelle VIII zusammengestellt. Die bei Versuch Nr. 4-8 verwendeten Kompositionen fallen unter die vorliegende Erfindung. Versuch Nr. 1 und 2 zeigen die Ergebnisse, die man bei Verwendung von Ammoniumnitrat als einzigem oxydierenden Salz erhält. Die Komposition in Versuch Nr. 3 ist ähnlich der im Handel erhältlichen nicht-metallisierten aufgeschlämmten Sprengstoff-Formulierung. Wie durch diese Tests gezeigt wird, zeigen gewisse erfindungsgemäße Kompositionen eine höhere Energie gegenüber den anderen getesteten Kompositionen; alle zeigten überlegene Spritzendrucke. The results of the investigation of 8 compositions in the underwater test and the procedure are summarized in Table VIII. The experiment no. 4-8 compositions used fall under the present invention. Attempt no. 1 and 2 show the results obtained using ammonium nitrate as the only one receives oxidizing salt. The composition in experiment no. 3 is similar to that in the trade available non-metallized slurried explosives formulation. As shown by these tests, certain compositions of the invention exhibit one higher energy compared to the other tested compositions; all showed superior Syringe prints.

Um die einzigartige niedrige Temperatur-Empfindlichkeit der erfindungsgemäßen Kompositionen zu demonstrieren, wurden diese in Versuch Nr. 3 und 8 in einem Standard-Bleiblock-Deformationstest wie oben beschrieben untersucht. Die Komposition von Versuch Nr. 8 detonierte bei -12 0C und einer Dichte von 1,25 g/cm) mit einer Deformation von 1,85 cm, während die Komposition gemäß Versuch Nr. 3 im Bleiblock-Test sogar bei einer niedrigeren Dichte von 0,93 g/cm3 bei 23°C nicht detonierte. To the unique low temperature sensitivity of the invention To demonstrate compositions, these were tested in Trial Nos. 3 and 8 in a standard lead block deformation test examined as described above. The composition of Experiment No. 8 detonated at -12 0C and a density of 1.25 g / cm) with a deformation of 1.85 cm, while the composition according to experiment no. 3 in the lead block test even at a lower one Density of 0.93 g / cm3 at 23 ° C not detonated.

Die niedrige Dichte und höhere Temperatur begünstigen die Detonation von Sprengstoffen.The low density and higher temperature favor detonation of explosives.

Diese Daten zeigen die überlegene Empfindlichkeit der erfindungsgemäßen Komposition bei Verwendung bei niedrigen Temperaturen. These data demonstrate the superior sensitivity of the present invention Composition when used at low temperatures.

T a b e l l e VIII Bestandteile (Gew.-Teile) Versuch Wt.T a b e l l e VIII Components (parts by weight) Experiment Wt.

Nr. CNF AN1 SN2 NH3 H2O F3 EG4 PG5 Zucker Gummi Lbs ESN Y ET PK 1 67.8 8.14 11.6 10.5 1.96 22.1 .015 .000 .015 1367 2 73.9 13 11.4 1.7 23.09 .010 .011 .021 1380 3 69 8 7 10 1 4 1 ~19 .265 .338 .603 2018 4 60.13 17.12 4.75 18 22.1 .284 .285 .574 2408.8 5 63 18 19 21.4 .317 .303 .620 2406.7 6 57.3 16.3 9.1 16.3 20.7 .350 .340 .690 2575.5 7 57.3 16.3 9.1 16.3 21.5 .319 .293 .612 2417.4 8 64 9 27 21.2 .328 .316 .644 2651.5 1AN - Ammoniumnitrat 2SN - Natriumnitrat 3F - Formamid 4EG - Äthylenglykol 5PG - Propylenglykol Beispiel 3 Um die überlegene niedere Temperatur-Empfindlichkeit der erfindungsgemä en Kompositionen zu zeigen, werden verschiedene Kompositionen hergestellt, die CNF, Formamid, Wasser und Ammoniumnitrat enthalten. Fünf Kompositionen werden aus den in der folgenden Tabelle IX angegebenen Bestandteilén (Gew.-Teile) hergestellt. Man testet die Kompositionen in dem oben beschriebenen Standard-Bleiblock-Test bei 7,3°C, wobei die Zündkapsel aus einem 37 g 50/50 Pentolit-Verstärker besteht.No. CNF AN1 SN2 NH3 H2O F3 EG4 PG5 Sugar Gum Lbs ESN Y ET PK 1 67.8 8.14 11.6 10.5 1.96 22.1 .015 .000 .015 1367 2 73.9 13 11.4 1.7 23.09 .010 .011 .021 1380 3 69 8 7 10 1 4 1 ~ 19 .265 .338 .603 2018 4 60.13 17.12 4.75 18 22.1 .284 .285 .574 2408.8 5 63 18 19 21.4 .317 .303 .620 2406.7 6 57.3 16.3 9.1 16.3 20.7 .350 .340 .690 2575.5 7 57.3 16.3 9.1 16.3 21.5 .319 .293 .612 2417.4 8 64 9 27 21.2 .328 .316 .644 2651.5 1AN - ammonium nitrate 2SN - sodium nitrate 3F - formamide 4EG - ethylene glycol 5PG - propylene glycol Example 3 To the superior to show low temperature sensitivity of the compositions according to the invention, Different compositions are made, the CNF, formamide, water and ammonium nitrate contain. Five compositions are made up from those given in Table IX below Ingredients (parts by weight) produced. One tests the compositions in the one above described standard lead block test at 7.3 ° C, the primer from a 37 g of 50/50 pentolite reinforcement is made.

Die Ergebnisse des Tests sind ebenfalls in der Tabelle IX angegeben. Jede Komposition unterscheidet sich von der Komposition des Tests Nr. 1 dadurch, da eine Menge Calciumnitrat durch das analoge Gewicht Ammoniumnitrat ersetzt ist. Ferner verwendet man 5 Gew.-% mehr Wasser als im CNF vorhanden ist. The results of the test are also given in Table IX. Each composition differs from the composition of Test No. 1 in that since a lot of calcium nitrate has been replaced by the analogous weight of ammonium nitrate. In addition, 5% more water by weight is used than is present in the CNF.

Die Einzigartigkeit der Kompositionen, welche größere Mengen Calciumnitrat enthalten, bei niedrigeren Temperaturen wird durch die Tatsache ersichtlich, daß in den Versuchen 3-5 (mindestens 55 oder mehr Gew.-Teile Ammoniuinnitrat) keine nachweisbare Bleiblock-Deformierung erhalten wird, obwohl die Sauerstoffbilanz bei hohen Ammoniumnitrat-Spiegeln günstiger erscheint. The uniqueness of the compositions, which larger amounts of calcium nitrate contained, at lower temperatures is evident from the fact that in experiments 3-5 (at least 55 or more parts by weight of ammonium nitrate) none detectable lead block deformation is obtained, although the oxygen balance is at high ammonium nitrate levels appear more favorable.

T a b e l l e IX Versuch Spezifisches Gewicht emp. T a b e l l e IX Test Specific weight emp.

Nr. Gewicht GNS C. #H Form CAN AN H,O 1 1.17 191 7,2 2.44 17 58 25 5 2 1.15 184 7,2 2.62 17 43 40 5 3 1.16 188 7,2 0 17 28 55 5 4 1.15 186 7,2 0 17 13 70 5 5 1.16 188 7,2 0 17 0 83 5 B e i s p i e 1 4 Verschiedene explosive Eigenschaften der folgenden Kompositionen werden verglichen.No. Weight GNS C. #H Form CAN AN H, O 1 1.17 191 7.2 2.44 17 58 25 5 2 1.15 184 7.2 2.62 17 43 40 5 3 1.16 188 7.2 0 17 28 55 5 4 1.15 186 7.2 0 17 13 70 5 5 1.16 188 7.2 0 17 0 83 5 EXAMPLE 1 4 Various explosive properties of the following compositions are compared.

Komposition Er. Composition He.

Bestandteile (Gew.-Teile) 1 2 3 ~ 4 CNF 57-NH4NO3 15 62,75 70,5 46,75 NaNO3 8 8,0 8 H20 12 7,5 15 Formamid 28 4 15 4 Äthylenglykol 3 1 2 Al (Teilchen) 5,25 9 23 Verdickungsmittel 1 1 1 Weitere - 0,25 0,25 Komposftion Nr. 1 fällt unter die vorliegende Erfindung, während die Kompositionen 2-4 aus handelsüblichen Sprengstoff-Formulierungen bestehen. Ingredients (parts by weight) 1 2 3 ~ 4 CNF 57-NH4NO3 15 62.75 70.5 46.75 NaNO3 8 8.0 8 H20 12 7.5 15 Formamide 28 4 15 4 Ethylene glycol 3 1 2 Al (particles) 5.25 9 23 Thickener 1 1 1 Other - 0.25 0.25 Composition No. 1 is included the present invention, while compositions 2-4 are made from commercially available explosive formulations exist.

Die Untersuchungen bestanden aus (1) einem Plattenbeulungstest zur Bestimmung der durchschnittlichen Detonationsgeschwindigkeit eines eingesperrten Sprengstoffs und des Beulungsdrucks; (2) ein@@ Detonationsgeschwindigkeits-Test mit einem nichteingesperrten Sprengstoff und (3) ein@@ Kegeltest zur Bestimmung der minimalen kritischen Durchmesser. The investigations consisted of (1) a plate buckling test for Determination of the average detonation speed of a prisoner Explosives and buckling pressure; (2) a @@ detonation velocity test with an uncapped explosive and (3) a @@ cone test to determine the minimum critical diameter.

Beim Plattenbeulungstest wird die durchschnittliche Detonationsgeschwindigkeit eines eingesperrten Sprengstoffs bestimmt. Sowohl die DetonationsSeschwindigkei-t als auch die Plattenausbeulung haben eine Beziehung zum Spitzendruck oder zur Brisanz des Sprengstoffs. Im vorliegenden Beispiel wirdein extra schweres, offen-endiges Stahlrohr (51 cm lang 5,1 1 cm Innendurchmesser) mit der zu untersuchenden Sprengstoff -Komposition gefüllt. Das Rohr enthält zwei Öffnungen in der Wandung in einem-bestimmten Abstand. 1jan fihrt Vont. aktoren durch diese Öffnungen ein und verwendet sie zur Bestimmung der Detonationsgeschwindigkeit. Ein Ende des Rohrs wird auf einer zylindrischen Stahlplatte (7,6 ctl Durchmesser, 10 cm Dicke) zentriert. Eine 37 g Hochdruck-Sprengkapsel wird am entgegengesetzten Ende des Rohrs in Kontakt mit der Sprengstoffmischung zentriert. Die Sprengkapsel wird mit Hilfe eines elektrischen Zündhütchens zur Detonation gebracht. Die Detonationsgeschwindigkeit wird nach der Detonation durch geeignete Zeitmeßgeräte bestimmt, die dem Fachmann bekannt sind; hierbei mißt man die Zeit, innerhalb der die Detonationswelle vom ersten zum zweiten Kontaktor fortschreitet. Der Plattenbeul-Druck wird durch übliche Berechnung bestimmt, und zwar auf Basis der durch den Sprengstoff in der Stahl-Basisplatte bewirkten Beule. In the plate buckling test, the average detonation speed is of a caged explosive. Both the detonation speed as well as the plate bulge have a relation to the peak pressure or to the explosiveness of the explosives. In the present example, an extra heavy, open-ended Steel pipe (51 cm long 5.1 1 cm inner diameter) with the explosive to be examined -Composition filled. The tube contains two openings in the wall at a certain distance. 1jan runs Vont. actuators through these openings and uses them for determination the speed of detonation. One end of the tube rests on a cylindrical Centered steel plate (7.6 ctl diameter, 10 cm thick). One 37 g high pressure detonator comes into contact with the explosive mixture at the opposite end of the tube centered. The detonator is detonated with the help of an electric primer brought. The detonation speed is determined after the detonation by suitable Timepieces determined which are known to those skilled in the art; here one measures the time, within which the detonation wave propagates from the first to the second contactor. The plate buckling pressure is determined by the usual calculation on the basis of the bulge caused by the explosive in the steel base plate.

Beim zweiten Test wird die Detonationsgeschwindigkeit eines nicht-eingesperrten Sprengstoffs bestimmt. Hierzu gibt man den zu untersuchenden Sprengstoff in ein 41 cm langes Papprohr, dessen Durchmesser über die gesamte Länge konstant ist. Der Durchmesser ist beliebig, muß aber größer als der kritische Durchmesser des zu untersuchenden Sprengstoffs sein. Die Geschwindigkeit wird unter Verwendung von Kontaktoren in derselben Weise wie oben beim Plattenbeultest gemessen. Ein 37 g Hochdruck-Verstärker wird am einen Ende des Rohrs in Kontakt mit dem Sprengstoff gebracht und der Verstärker mit einem elektrischen Zündhütchen zur Detonation gebracht Der dritte Test ist ein Kegeltest zur Bestimmung der minimalen Durchmessersäule des Sprengstoffs, welche der Ausbreitung widersteht. Hierbei werden hohle spitzzulaufende Röhren aus Pappe gemacht (61 cm lang), welche mit dem zu untersuchenden Sprengstoff gefüllt werden. Man untersucht die Sprengstoffe zuerst in einem Rohr, das gleichmäßig von 10 auf 7,6 cm Durchmesser tugespitzt ist. brenn die gesamte Sprengstoffsäule sich ausgebreitet hat, gibt man die gleiche Komposition in eine Röbre, die gleichmäßig von 7,5 auf 5,1 cm Durchmesser zugespitzt ist. Der Sprengstoff wird inmer vom breiteren Ende der Röhre her zur Detonation gebracht. Nach der Detonation wird der Durchmesser aller übrig gebliebenen Röhren gemessen, und zwar an der Stelle, wo der Sprengstoff sich nicht mehr auszubreiten scheint. The second test is the detonation rate of a non-caged Explosives determined. To do this, you enter the explosive to be examined into 41 cm long cardboard tube, the diameter of which is constant over the entire length. Of the The diameter is arbitrary, but must be larger than the critical diameter of the object to be examined Be explosives. The speed is measured using contactors in measured in the same manner as in the plate dent test above. A 37 g high pressure booster is brought into contact with the explosive at one end of the tube and the amplifier detonated with an electric primer. The third test is a Cone test to determine the minimum diameter column of the explosive, which resists spread. Here, hollow pointed tubes are made of cardboard made (61 cm long), which are filled with the explosive to be examined. One examines the explosives first in a tube that is evenly of 10 on 7.6 cm in diameter is tugespitze. burn the entire column of explosives spread out has, one gives the same composition in a tube that is evenly is pointed from 7.5 to 5.1 cm in diameter. The explosives are getting bigger and bigger Detonated at the end of the tube. After the detonation, the diameter will be of all remaining tubes measured at the point where the explosives were no longer seems to spread.

Die Resultate dieser Untersuchungen sind in der folgenden Tabelle X zusammengestellt. The results of these investigations are in the following table X compiled.

Wie durch die Daten gezeigt wird, zeigen die metallisierten Kompositionen der vorliegenden Erfindung eine überlegene Leistung gegenüber anderen metallisierten und nicht-metallisierten Sprengstoff-Kompositionen, wenn man sie bei normalen und niederen Temperaturen testet. As shown by the data, show the metallized compositions of the present invention perform superior to other metallized ones and non-metallized explosive compositions, if you look at them in normal and tests at low temperatures.

T a b e 1 l'e X Komposition Nr. T a b e 1 l'e X Composition No.

1 2 3 4 Plattenbeultest Dichte des Sprengstoffs (g/cm ) 1,25 1,23 1,20 1,27 Detonationsgeschwindigkeit (m/sek.) 5,150 4,790 keine 4,220 Spitzendruck (kbar)+ 29 33 -- 26 Temperatur (°C) 24 24 24 24 +kbar = 1 Kilo-Bar = 1000 Bar. 1 2 3 4 Plate dent test Density of explosive (g / cm) 1.25 1.23 1.20 1.27 Detonation velocity (m / sec.) 5.150 4.790 none 4.220 peak pressure (kbar) + 29 33 - 26 temperature (° C) 24 24 24 24 + kbar = 1 kilo bar = 1000 bar.

T a b e 1 1 e X (Fortsetzung) Komposition Nr. T a b e 1 1 e X (continued) Composition No.

1 2 3 4 Detonationsgeschwindigkeit-Test (nicht-eingesperrt) Röhrendurchmesser (cm) 10 10 10 10 Temperatur (°C) 24 24 24 24 Dichte des Sprengstoffs (g/cm)) 1,25 1,25 1,20 1,27 Detonationsgeschwindigkeit (m/sek.) 5,750 3,048 keine keine Kegeltest Temperatur (°C) 24 24 nicht nicht Dichte des Sprengstoffs (g/cm ) 1,20 1,21 untersucht untersucht minimaler Durchmesser (cm) 3,8 8,9 Wie diese Untersuchungen zeigen, besitzen die erfindungsgemäßen Kompositionen eine überlegene Detonationsgeschwindigkeit und bessere Empfindlichkeit (besserer minimaler Durchmesser) als die anderen zwei metallisierten Kompositionen, welche größere Mengen Metall enthalten. 1 2 3 4 Detonation Rate Test (Uncapped) Tube Diameter (cm) 10 10 10 10 Temperature (° C) 24 24 24 24 Density of the explosive (g / cm)) 1.25 1.25 1.20 1.27 Detonation speed (m / sec.) 5.750 3.048 none none cone test Temperature (° C) 24 24 not not investigated density of the explosive (g / cm) 1.20 1.21 examined minimum diameter (cm) 3.8 8.9 As these studies show, possess the compositions according to the invention have a superior detonation speed and better sensitivity (better minimum diameter) than the other two metallized ones Compositions that contain large amounts of metal.

In den Beispielen 5-7 werden Daten gegeben, um die Plastizitätseigenschaften der erfindungsgemäßen Kompositionen zu zeigen. In Examples 5-7, data is given on plasticity properties to show the compositions of the invention.

Beispiel 5 Die Fluidität einer Komposition wird bestimmt, indem man die Menge eines Gemischs beobachtet, welches nicht-gelöste Feststoffe enthält, wenn das System ein Gleichgewicht erreicht hat. Dieser Parameter wurde gewählt, da die Fluidität (und die Pumpbarkeit) von aufgeschlämmten Sprengstoffen abnimmt, sobald das durch die Fest stoffe eingenommene Volumen sich dem Volumen der Gesamt-Komposition nähert. Example 5 The fluidity of a composition is determined by observed the amount of a mixture containing undissolved solids when the system has reached equilibrium. This parameter was chosen because the Fluidity (and pumpability) of suspended explosives decreases, as soon as the volume occupied by the solids corresponds to the volume of the overall composition approaching.

Die Bestandteile werden in einen klaren zylindrischen Plastikbehälter eingewogen. Dann rührt man die Mischung mehrere Stunden bei Raumtemperatur (24°C) und läßt über Nacht absitzen. The ingredients are in a clear cylindrical plastic container weighed in. The mixture is then stirred for several hours at room temperature (24 ° C) and lets sit down overnight.

Die Höhe der Feststoff-Schicht (HS) und die Höhe der Gesamtmischung (HO) im Behälter werden gemessen und das Verhältnis wie folgt berechnet: HS RH = 100 HO Auf diese Weise erhält man Daten für Mischungen von NHpNO3 und CNF (Düngemittelqualität) in Äthylenglykol, Formamid und Formamid/Äthylenglykol-Mischungen (50/50 Gew.-Verhältnis) mit Brennstoffen, jeweils mit 0, 5 und 10 Gew.-,60 zusätzlichem Wasser. Auch Methanol wird als Brennstoff mit 10 % Wassergehalt untersucht. Bei den Methanol-Tests rührt man die Proben mit Hand zwei oder dreinal täglich mehrere Tage lang und läßt sie dann absetzen. Man arbeitet in diesem Fall nicht mit mechanischen Rührern wegen der möglichen Verdampfungsverluste. Das Methanol-System.wird sowohl bei Raumtemperatur (24°C) als auch bei -14°C beobachtet.The height of the solid layer (HS) and the height of the total mixture (HO) in the container are measured and the ratio calculated as follows: HS RH = 100 HO This gives data for mixtures of NHpNO3 and CNF (fertilizer quality) in ethylene glycol, formamide and formamide / ethylene glycol mixtures (50/50 weight ratio) with fuels, each with 0, 5 and 10 wt .-, 60 additional water. Also methanol is examined as a fuel with 10% water content. Stir in the methanol tests the samples are taken by hand two or three times a day for several days and left then stop. In this case, mechanical stirrers are not used the possible evaporation losses. The methanol system. Is both at room temperature (24 ° C) as well as at -14 ° C.

Die RH-Werte für verschiedene Kompositionen sind in den folgenden Tabellen XI und XII zusammengestellt. In Tabelle XII sind jeweils die Gew.- 0NF und NH4NO3 angegeben, wobei der Rest aus Methanol besteht. Die Löslichkeit der Kompositionen mit Äthylenglykol und 10 % Wasser ist in Fig. 1 gezeigt. In diesem Diagramm bedeuten die festen und unterbrochenen Linien konstante RH-Werte von etwa 25 bzw. 50 bei verschiedenen untersuchten Kompositionen. Die Punkte bedeuten die untersuchte Komposition und die Ziffern über den Punkten bedeuten den Wert (für diese Komposition). Diese Linien von angenähert konstanten RH-Werten wurden durch visuelle Interpolation erhalten. The RH values for various compositions are in the following Tables XI and XII compiled. In Table XII, the weight percentages are in each case and NH4NO3, the remainder being methanol. The solubility of the compositions with ethylene glycol and 10% water is shown in FIG. In this diagram mean the solid and broken lines have constant RH values of about 25 and 50, respectively different compositions studied. The dots mean the composition under study and the numbers above the dots indicate the value (for this composition). These Lines of approximately constant RH values were obtained by visual interpolation.

Sie zeigen, daß man bessere Flüssigkeitseigenschaften bei höheren Ca(NO3)2-Mengen und einem sogar geringeren Flüssigkeitsgehalt erhält als bei höheren NH4NO3-Mengen. Zeichnet man die mit anderen Brennstoff-Systemen erhaltenen Daten in gleicher Weise auf, so erhält man ähnliche Fluiditäts-Charakteristiken.They show that you get better fluid properties at higher levels Ca (NO3) 2 amounts and an even lower liquid content than with higher ones NH4NO3 quantities. Draw the data obtained with other fuel systems in the same way, similar fluidity characteristics are obtained.

T a b e l l e XI RH-Werte = 100 x (HS/HO) Bestandteile Formamid+ Äthylenglykol+ 50/50 Formamid/ % 0% Äthylenglykol+ Komposition Nr. NH4NO3 CNF H2O 5% 10% 0% 5% 10% 0% 5% 10% 1 50 15 34 17 0 60 41 33 54 36 9 2 40 25 26 9 0 64 35 24 45 25 4 3 30 35 10 0 0 71 38 8 28 11 0 4 20 45 0 0 0 68 39 13 17 0 0 5 10 55 0 0 0 75 49 33 23 0 0 6 0 65 0 0 0 100 78 42 42 0 0 7 49 24 48 42 10 85 57 33 63 42 77 8 39 34 34 18 1 93 57 21 51 29 10 9 29 44 20 0 0 100 53 15 46 5 0 (9) 18 0 0 100 49 14 49 5 0 10 19 54 0 0 0 100 53 26 42 0 0 (10) 0 0 0 100 58 20 49 0 0 11 9 64 0 0 0 100 62 35 41 0 0 12 0 73 0 0 0 100 70 45 15 12 0 13 58 23 73 50 32 100 66 48 90 61 43 14 48 33 53 35 22 100 74 35 75 45 24 T a b e l l e XI (Fortsetzung) RH-Werte = 100 x (HS/HO) Bestandteile Formamid+ Äthylenglykol+ 50/50 Formamid/ % 0% Äthylenglykol+ Komposition NH4NO3 CNF H2O 5% 10% 0% 5% 10% 0% 5% 10% Nr.T a b e l l e XI RH values = 100 x (HS / HO) components formamide + ethylene glycol + 50/50 formamide /% 0% ethylene glycol + composition no. NH4NO3 CNF H2O 5% 10% 0% 5% 10% 0% 5% 10% 1 50 15 34 17 0 60 41 33 54 36 9 2 40 25 26 9 0 64 35 24 45 25 4 3 30 35 10 0 0 71 38 8 28 11 0 4 20 45 0 0 0 68 39 13 17 0 0 5 10 55 0 0 0 75 49 33 23 0 0 6 0 65 0 0 0 100 78 42 42 0 0 7 49 24 48 42 10 85 57 33 63 42 77 8 39 34 34 18 1 93 57 21 51 29 10 9 29 44 20 0 0 100 53 15 46 5 0 (9) 18 0 0 100 49 14 49 5 0 10 19 54 0 0 0 100 53 26 42 0 0 (10) 0 0 0 100 58 20 49 0 0 11 9 64 0 0 0 100 62 35 41 0 0 12 0 73 0 0 0 100 70 45 15 12 0 13 58 23 73 50 32 100 66 48 90 61 43 14 48 33 53 35 22 100 74 35 75 45 24 T a b e l l e XI (continued) RH values = 100 x (HS / HO) components formamide + ethylene glycol + 50/50 formamide /% 0% ethylene glycol + composition NH4NO3 CNF H2O 5% 10% 0% 5% 10% 0% 5% 10% No.

15 38 43 25 17 4 100 61 22 79 25 11 16 28 53 2.5 0 0 100 63 11 77 22 0 17 18 63 11 0 0 100 71 27 68 40 0 18 8 73 42 3 0 100 65 34 100 22 0 (18) 35 75 0 100 75 39 100 30 0 19 0 81 42 38 0 100 85 44 100 46 9 20 60 30 85 58 44 100 100 56 100 75 50 21 50 40 76 34 22 100 56 38 100 57 32 22 40 50 77 25 7 100 67 27 100 44 11 23 30 60 52 2.5 0 100 38 28 100 45 7 (23) 60 5.1 0 100 72 36 100 50 0 24 20 70 85 23 2 100 55 31 100 59 24 25 10 80 100 45 24 100 67 39 100 68 36 26 0 90 100 86 55 100 100 63 100 100 55 Bemerkung: Systeme in Klammern sind Duplikat-Teste.15 38 43 25 17 4 100 61 22 79 25 11 16 28 53 2.5 0 0 100 63 11 77 22 0 17 18 63 11 0 0 100 71 27 68 40 0 18 8 73 42 3 0 100 65 34 100 22 0 (18) 35 75 0 100 75 39 100 30 0 19 0 81 42 38 0 100 85 44 100 46 9 20 60 30 85 58 44 100 100 56 100 75 50 21 50 40 76 34 22 100 56 38 100 57 32 22 40 50 77 25 7 100 67 27 100 44 11 23 30 60 52 2.5 0 100 38 28 100 45 7 (23) 60 5.1 0 100 72 36 100 50 0 24 20 70 85 23 2 100 55 31 100 59 24 25 10 80 100 45 24 100 67 39 100 68 36 26 0 90 100 86 55 100 100 63 100 100 55 Note: Systems in brackets are duplicate tests.

+Der Brennstoff ist der Rest, bezogen auf 100 Gew.-% NH4NO3, CNF und Brennstoff; Wasser ist zusätzlich zu den 3 Basis-Komponenten der Komposition vorhanden.+ The fuel is the remainder, based on 100% by weight of NH4NO3, CNF and Fuel; Water is present in addition to the 3 basic components of the composition.

T a b e 1 1 e XII Komposition Gew.-% Gew.-% RH-Werte bei Nr. NH4NO3 CNF Raumtemperatur 1 45 26 29 2 38 33 18 3 30 41 6 4 22 48 0 5 15 56 0 6 8 63 0 7 9 71 2 8 53 25 43 9 46 32 31 10 38 40 19 11 31 47 6 12 23 55 2 13 16 62 0 14 8 70 4 15 1 77 13 16 60 25 56 17 53 32 42 18 45 40 28 19 38 47 15 20 30 55 4 21 23 62 3 22 15 70 9 23 8 77 21 24 0 85 34 25- 67 25 67 26 60 32 57 27 52 40 41 T a b e 1 1 e XII (Fortsetzung) Komposition Gew.-% Gew.-% RH-Werte bei Nr. NH4NO3 CNF Raumtemperatur 28 45 47 25 29 37 55 9 30 30 62 2 31 22 70 9 32 15 77 50 33 7 85 50 34 0 92 63 B e i s p i e l 6 In diesem Beispiel werden Löslichkeitsdaten eines NH4NO-, CNF-und Formamid-Systems in gleicher Weise wie im vorherigen Beispiel erhalten. Die Daten sind in Fig. 2 und 3 zusammengestellt. Man läßt die Mischungen bei 24°C ins Gleichgewicht kommen und stellt die Anwesenheit von Feststoffen fest. Dann werden die Mischungen abgekühlt, zuerst auf 0°C und dann auf -12°C, worauf die Anwesenheit der Feststoffe bei jeder Temperatur notiert wird. 24 Stunden ist die Minimalzeft für die Gleichgewichtseinstellung. T a b e 1 1 e XII Composition wt .-% wt .-% RH values for No. NH4NO3 CNF room temperature 1 45 26 29 2 38 33 18 3 30 41 6 4 22 48 0 5 15 56 0 6 8 63 0 7 9 71 2 8 53 25 43 9 46 32 31 10 38 40 19 11 31 47 6 12 23 55 2 13 16 62 0 14 8 70 4 15 1 77 13 16 60 25 56 17 53 32 42 18 45 40 28 19 38 47 15 20 30 55 4 21 23 62 3 22 15 70 9 23 8 77 21 24 0 85 34 25- 67 25 67 26 60 32 57 27 52 40 41 T a b e 1 1 e XII (continued) Composition wt .-% wt .-% RH values for No. NH4NO3 CNF room temperature 28 45 47 25 29 37 55 9 30 30 62 2 31 22 70 9 32 15 77 50 33 7 85 50 34 0 92 63 Example 6 In this example, solubility data of a NH4NO, CNF and formamide systems were obtained in the same way as in the previous example. The data are summarized in FIGS. 2 and 3. The mixtures are left at 24 ° C come into equilibrium and detect the presence of solids. Then will the mixtures cooled, first to 0 ° C and then to -12 ° C, whereupon the presence the solids at each temperature is noted. The minimum time is 24 hours for balancing.

In Fig. 2 bedeuten die Punkte die Gew,- der drei Bestandteile jeder Testkombination; in allen Figuren bedeuten die festen Kurven etwa konstante RH-Werte von ca. 25 . Fig. 2 zeigt die Änderung der Löslichkeit bei dem System, welches kein Wasser enthält, außer dem urspriinglich im CNF enthaltenen. Fig. 3 zeigt ähnliche Daten für das System, welches 10 ß zusätzliches Wasser enthält, Fig. 4 setzt sich zusammen aus den -1200-Daten der Kurven für 0, 5 und 1O- zusätzliches Wasser. In Fig. 2, the dots indicate the weight of the three components of each Test combination; in all figures the fixed curves mean approximately constant RH values from approx. 25. Fig. 2 shows the change in solubility in the system which does not have Contains water other than that originally contained in CNF. Fig. 3 shows similar ones Data for the system, which contains 10 ß additional water, Fig. 4 continues together from the -1200 data of the curves for 0, 5 and 1O- additional water.

Es ist bedeutsam, daß die hauptsächliche Veränderung der Komposition von der Fest-Flüssig-iiinie mit der Temperatur bei hohem Gehalt an Formamid und NH4NO3 erfolgt. Am Minimum der Kurve bei etwa 20 % NH4NO3-20 % Formamid-CNF ist nur eine relativ geringe Änderung der Gleichgewichtskomposition mit der Temperatur. It is significant that the main change is the composition from the solid-liquid line with the temperature with a high content of formamide and NH4NO3 takes place. At the minimum of the curve at around 20% NH4NO3-20% is formamide-CNF only a relatively small change in the equilibrium composition with temperature.

Beispiel 7 11 verschiedene Basis-Kompositionen plus 10 Gew.-^;Ó zusätzliches Wasser werden jeweils mit 3 Brennstoffen (Formamid, Äthylenglykol und Methanol) formuliert und in 1,9 Liter (aufgestapelte 0,94 Liter zylindrische Pappbehälter mit 7,6 cm Durchmesser) gegeben sowie auf -7°C gekühlt. Diese Proben untersucht man hinsichtlich der Fluidität, indem man die relative Leichtigkeit beobachtet, mit der man einen Finger mit normalem Handdruck in die Mischung einführen kann. Example 7 11 different basic compositions plus 10 wt .- ^; Ó additional Water are each with 3 fuels (formamide, ethylene glycol and methanol) formulated and placed in 1.9 liter (stacked 0.94 liter cylindrical cardboard containers with a diameter of 7.6 cm) and cooled to -7 ° C. These samples examined in terms of fluidity by observing the relative lightness, with which you can insert a finger into the mixture with normal hand pressure.

Die Plastizität wird als H bezeichnet, wenn die Mischung so hart ist, daß sie mit dem Fingerdruck nicht wesentlich deformiert werden konnte. Sie wird als P bezeichnet, wenn sie plastisch deformierbar ist, ähnlich einem sehr schweren Fett oder weichem Wachs. Die Bezeichnung S gibt an, daß die Mischung sehr weich ist und wenig oder keine Kraft zur Deformierung erfordert. The plasticity is referred to as H when the mixture is so hard is that it could not be significantly deformed with finger pressure. she is referred to as P if it is plastically deformable, similar to a very heavy one Fat or soft wax. The designation S indicates that the mixture is very soft and requires little or no force to deform.

Fig. 5-7 zeigen die Plastizitätsdaten, die man auf diese Weise für verschiedene Kompositionen bei 700 erhalten hat. Figs. 5-7 show the plasticity data obtained in this way for received various compositions at 700.

Der die Plastizität bezeichnende Buchstabe ist im Diagramm an dem Punkt angegeben, der dem Verhältnis Brennstoff/NH4NO3/ CNF der Komposition entspricht.The letter denoting plasticity is on the in the diagram Point indicated which corresponds to the fuel / NH4NO3 / CNF ratio of the composition.

Aus diesen Datenpunkten sind die Regionen der weichen und plastischen Mischungen skizziert und schattiert, um diewenigen Kompositionen mit einzigartigen Fluiditätseigenschaften bei niedriger Temperatur anzuzeigen. From these data points are the regions of soft and plastic Mixes outlined and shaded to make the few compositions unique Display fluidity properties at low temperature.

Es ist bemerkenswert, daß die Regionen der weichen und plastischen Formulierungen gemäß Fig. 5-7 eng den Regionen der niedrigen Temperatur-Löslichkeit gemäß Fig. 2-4 entsprechen. It is noteworthy that the regions of the soft and plastic Formulations according to Figures 5-7 closely match the regions of low temperature solubility correspond to FIGS. 2-4.

Claims

P a t e n t a n s p r ü c h e

Explosive composition, characterized by a content of at least 50% by weight of the following mixture: (a) 51-85% by weight of a mixture of inorganic oxidizing salts, consisting essentially of ammonium nitrate and calcium nitrate consist, calcium nitrate 53-05 wt. 'of the inorganic oxidizing salts matters; (b) 9-35 wt. f) 'of at least one water-miscible organic Fuel; and (c) 5-21% by weight water, this composition having an oxygen balance from +20 to - g oxygen nro 100 g of the mixture.

is the weight ratio of the water-miscible organic Fuel to calcium nitrate in the mixture amounts to 0.80-0.20 and sufficient gas gaps are contained in the mixture so that the density is 0.80-1.40 g / cm3.

2. Explosive composition according to claim 1, characterized by the Addition of up to 50% of at least one sensitizer or fuel (in addition to the water-miscible organic fuel), each of the Components (a), (b) and (c) is proportionally reduced by the amount of the second Sensitizer or fuel.

3. Explosive composition according to claim 1, characterized by a Addition of aluminum particles.

4. Explosive composition according to. Claim 1, characterized by a Addition of small void-containing plastic balls as density control agents.

5. Explosive composition according to claim 1, characterized in that that, as an organic fuel that is miscible with water, ethylene glycol, formamide, Propylene glycol, methanol, ethanol, glycerin or diethylene glycol are used.

6. Explosive composition according to claim 1, characterized by the Addition of at least one gelling or thickening agent.

7. Explosive composition according to claim 1, characterized in that that at least part of the water-miscible organic fuel is made from formamide consists.

8. Explosive composition according to claim 1, characterized in that that the oxygen balance of the mixture is 0 to +15 g of oxygen per 100 g of the mixture amounts to.

9. Explosive composition, characterized by a content of at least 70% by weight of the following mixture: (a) a mixture of inorganic oxidizing agents Salts, which consist essentially of calcium nitrate and ammonium nitrate, wherein the calcium nitrate constitutes 53-85% by weight of the inorganic oxidizing salts; (b) At least one water-miscible organic fuel from the series of the following substances: Formamide, ethylene glycol, methanol, ethanol, glycerin, diethylene glycol or propylene glycol; (c) Water, where component (a) is 55-75% by weight of the total amount of the components (a), (b) and (c) make up, while component (b) 10-27% by weight of the total components (a), (b) and (c) and component (c) 7-20% by weight of total components (a), (b) and (c), this mixture having an oxygen balance of +20 to -8 g of oxygen per 100 g of mixture and has the weight ratio of the water-miscible organic Fuel to calcium nitrate is 0.20-0.80; (d) small gas gaps that appear all over explosive composition in a sufficient amount are distributed so that the density Is 0.80-1.4 g / cm3; and (e) a thickening or gelling agent.

10. Explosive composition according to claim 14, characterized by an addition of aluminum (Fa bstoffoualit; t) in an amount of 2-10.

11. Process for the production of calcium nitrate containing the explosive compositions, characterized in that calcium oxide or calcium hydroxide is made into a mixture of ammonium nitrate and a water-miscible organic fuel, the calcium oxide or calcium hydroxide being formed with the ammonium nitrate a calcium nitrate-containing slurry reacts.

L e r s e i t e