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"Verfahren zur Abtrennung von Naphthalin von Phenol" Die vorliegende
Erfindung betrifft ein Verfahren zur Abtrenllung von Naphthalin von Phenol durch
extraktive Destillation in Cegenwart eines Polyhenyls oder eines Polyphenyläthers.
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Naphthalin wurde bislang durch Kristallisation von Phenol getrennt.
In der französischen Patentschrift 965 438 ist die Trennung von Phenol und Nephthalin
durch Zugabe eines Alkohols zu der Mischung und Auskristallisieren und Abtrennen
des Naphthalinn be@chrieben. Phenol erhält man dabei durch Entfernen des Alkohole.
Dieses Verfahren kann jedoch nicht leicht auf techniachen Maßatab übertragen werden.
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Ein weiteres Verfahren zur Abtrennung bestand darin, wässriges Natriumhydroxyd
zu der Mischung zu geben um ein Alkalimetallphenolat zu bilden und dann die organische
Schicht, die Naphthalin ent@ält, von der wässrigen Schicht, die daß Phenolat enthält,
abzutrennen. Das Phenolat wir dann durch Ansäuern zurückgewonnen, Diescs Verfahren
@cnötigt große Mengen Säure und
Base und ist aus diesem Grunde für
den technischen Maßstab ungeeignet.
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Es wurde nun gefunden, daß geringe Nengen Naphthalin in Phenol in
gecigneter Weise durch extraktive Kestillstion in Gegenwart einec Polyphenyls oder
eines Polyphenyläthers oder einer Mischung davon,die nicht mehr als vier aromatische
Kerne aufveisen, abgetrennt werden kann.
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Das neuo Merkmal der vorliegonden Erfindung besteht in der fraktionierten
Destillation einer Mischung von Phenol und Naphthalin in Gegenwart eines Polyphanyls
oder eines Polyphenyläthers. Derartige Polyphenyle und Polyphenyläthor schlicßen
Verbindungen mit bis zu vier aromatischen Kernen ein, wobei die Verbindungen mit
bis zu drei aromatischen Kernen bevorzugt sind. Bevorzugt sind ferner unsubstituierte
Polyphenyle und Polyphenyle, die Phenoxy- und/oder Hydroxy-Substituenten aufweisen
und unsubstituierte Polyphenyläther und Polyphenyläther, die Phonyl- und/ oder hydroxy-Substituenten
besitzon. Die Stellungen der Substituenten sind von geringem oder keinem Einfluß.
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Beispiole von Polyphenylon und Polyphenyläthern schließen ein: Polyphenyle,
wie Diphenyl, Terphenyl und Quaterphenyl; substituierte Polyphenyle, wie o- und
p-Phenylphenol, Chlordiphenyl, Diphenoxydiphenyle, Mono- und Dihydroxyterphenyle
und Dihydroxydiphenyle; Polyphenyläther, wie Phenyläther, Diphenoxydenzole und Diphenoxydiphenyläther;
und substituierte Phenyläther, wie Diphenylylphenyläther, Chlordiphenyläther, Mono-
und Dihydroxyphenyläther und Diphenylyldiphenylyläther. Von diesen Verbindungen
sind Phenyläther, Diphenyl, Phenoxydiphenyläther, Diphenoxydiphonyläther und Diphenylylphenyläther
besonders bevorzugt, wobei Diphenylylphenyläther von desonderem Interesse sind.
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Die erfindungsgemäße extraktive Destillation wird geoigneterweise
in einer Kontinuierlich arbeitenden Destillationskolonne durchgeführt, otwohl erfindungsgemäß
auch eine ansatzweise Destillation durchgeführt werden kann. In einer derartigen
Kolonne wird das Phenolbeschickungamaterial destilliert und das Polyphenyl
oder
der Polyphenyläther im Gegenstrom zu dem verdompften Phonol zugeführt. Im allgemeinen
beträgt der Durchsatz des Polyphenyls oder des Polyphenyläthers etwa 1 bis 6 Volumen
pro Volumen des Durchsatzes an flüssigem Phenol.
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Beim Betrieb der Kolonpe wird wenigstens ein Teil des Kopfkonden sats
in die Kolonne zurückgeführt. Das Rückflußverhältnis kann über einem weiten Bereich
variieren, wobei jedoch Verhältnisse von etwa 0,2 bis etwa 10 im allgemeinon bevorzugt
sind.
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Während der cxtraktiven Destillation wird Naphthalin aus dem Phenol
entfernt und in dem Polyphenyl oder dem Polyphenyläther gelcst. Das Naphthalin wird
leicht in üblicher Weise aus diescr Lösung abgetrennt und die Phenyleromaten werden
zu der extraktiven Destillation zurückgeführt.
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Obwohl der Naphthalingenalt eine jede geringe. Menge ausmachen hann,
wird vorzugsweise ein Phenol, des nur geringe Mengen Naphthalin enthält, verwendet.
Derartige bevorzugte Mischungen cnth@lien im allgemeinen weniger als etwa 10 Gew.
- % Naphthalin, wobei Naphthalinkonzeutrationen von wenigerals otwa 2 % besonders
bevorzugt sind.
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Das folgende Beispiel soll die vorliegende Erfindung weiter erläutern,
ohne sie jedoch zu beschränken.
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Beispiel Eine verikale koatinuierlich arbeitende Destillationskolonne
aus einem Glasrohr mit einom Durchmesser von 5,08 cm (2 inch), die 37 Böden enthielt,
wurde verwendet. Dann wurde Phenol, daß 4000 ppm Naphthalin enthielt, destilliert,
indem man die Mischung am 17. Boden von unten einführte. Im Vergleichsversuch Wurde
die Mischung ohn Zugabe eines Extraktionsmittels destilliert. Bei den erfindungesgemäßen
Durchführungeformen wurden Diphenylylphenyläther, der 86,1 Gew. - % o-Diphenylylphenyläther,
5,5 % p-Diphenylylphenyläther und als Rest Phenylphenole, Diphenylphenole und nicht-identifizierte
Verbindungen der slkalischen
Hydrolyse von Chlorbenzol enthiclt,
am 31. Boden in Be Kolonne cingefübrt. Die Destillatiersaolonne @@@de bei einem
kopf druck won 30 mm hg abs. und einer Kopftemperatur von 90° C betricben. Die erhaltenen
Ergebnisse gind in der Tabelle I zuse@@-mengefasst.
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Tabelle I Probe Pheroldeschickung Diphenylylphenyl- Rückflußver- Naphthalin
im ml/Suunde äther-Beschickung hältnis Destillat, ppm ml/Stunde Vergleich A 240
0 20:1 3500 1 280 1100 10:1 500 2 220 900 5:1 165 3 280 900 1:1 222 4 360 950 1:1
400 5 220 1400 0,6:1 67 6 240 1500 0,6:1 56 7 360 1450 0,6:1 137 8 350 1450 0,6:1
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In gleicher Weise wie in dem oben beschriebenen B@ispiel kann
der Kiphenylylphenyläther durch andere Polyphenyle und Polypl@ nylätber, wie Phenylphenole,
Diphenyl, Phenyläther, Chlordiphe nyl, Phenoxydiphenyläther, Diphenoxydiphenyläther
oder Diphary phenol ersetzt werden, so kaß man eine ähnl@che Attrenuung von naphthalin
von Phenol erreicht.