DE2148777B2 - GRAPHITE TUBE FOR ATOMIC ABSORPTION MEASUREMENTS - Google Patents
GRAPHITE TUBE FOR ATOMIC ABSORPTION MEASUREMENTSInfo
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Description
Die Erfindung betrifft ein elektrisch beheizbares Graphitrohr zur Verwendung in einer Graphitrohrküvette für die flammenlose Atomabsorptionsspektroskopie mit außen angeschliffenen Kontaktflächen zur Aufnahme von Elektroden für die Stromzuführung an seinen gegenüberliegenden Enden.The invention relates to an electrically heatable graphite tube for use in a graphite tube cuvette for flameless atomic absorption spectroscopy with externally ground contact surfaces for Acceptance of electrodes for power supply at its opposite ends.
Graphitrohre der vorgenannten Art werden in der flammenlosen Atomabsorptionsspektroskopie verwendet. Dabei wird die eingebrachte Substanz zunächst getrocknet und thermisch zersetzt und anschließend so hoch erhitzt, daß ein Zerfall in die einzelnen Atome entsteht, deren Absorptionsspektren beobachtet werden. In das Innere des Graphitrohres eingeführtes Schutzgas strömt einerseits so langsam, daß es nicht zu einem schnellen Ausspülen der Atomwolke kommen kann, und gewährleistet andererseits einen hinreichenden Schutz gegen einen zu schnellen Abbrand des Graphitrohres.Graphite tubes of the aforementioned type are used in flameless atomic absorption spectroscopy. The substance introduced is first dried and thermally decomposed and then like this heated to a high degree so that the individual atoms decay, the absorption spectra of which are observed. Protective gas introduced into the interior of the graphite tube flows so slowly on the one hand that it does not close a quick rinsing of the atomic cloud can come, and on the other hand ensures a sufficient Protection against too rapid burn-up of the graphite tube.
Die bekannten Graphitrohre haben die Form eines Hohlzylinders mit gleichmäßiger Wandstärke. Die Aufheizung geschieht durch elektrischen Strom, der über entsprechend geformte Graphitelektroden die denThe known graphite tubes have the shape of a hollow cylinder with a uniform wall thickness. the Heating is done by electric current, which is generated via appropriately shaped graphite electrodes
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angeschliffenen Kontaktflächen an den Enden des Graphitrohres anliegen, zugeführt wird. Das beheizte Graphitrohr weist ein Temperaturprof! mit einer hohen Temperatur in der Mitte und einer niedrigen Temperatur an den Enden dadurch auf, daß die Graphiteleketroden, die den Enden des Graphitrohres in gut wärmeleitender Verbindung anliegen, einen erheblichen Teil der Wärme des Graphitrohres ableiten.abraded contact surfaces at the ends of the graphite tube, is fed. The heated one Graphite tube has a temperature profile! with a high Temperature in the middle and a low temperature at the ends due to the fact that the graphite electrodes, which rest on the ends of the graphite tube in a good heat-conducting connection, a considerable Discharge part of the heat from the graphite tube.
Dieses charakteristische Temperaturprofil des beheizten Graphitrohres hat sich bei einer ganzen Reihe ι ο von zu untersuchenden Substanzen als nachteilhaft erwiesen, und zwar in zweifacher Weise:This characteristic temperature profile of the heated graphite tube has proven itself in a number of ι ο of substances to be examined have been shown to be disadvantageous in two ways:
Ein Teil der in das Graphitrohr eingebrachten Substanz kann an den kühleren Enden des Graphitrohres entweder als solche oder in Form ihrer Zersetzungsprodukte kondensieren. Während der anrchließenden Atomisierung bei der höheren Temperatur verdampfen diese Anteile und erzeugen Störsignale, die das Meßergebnis erheblich verfälschen können.Some of the substance introduced into the graphite tube can be found at the cooler ends of the graphite tube condense either as such or in the form of their decomposition products. During the subsequent Atomization at the higher temperature evaporate these components and generate interference signals that cause the Can significantly falsify the measurement result.
Einige andere Substanzen, insbesondere öle, zeigen bei der Aufheizung im Graphitrohr einen Kriecheffekt, der sich darin zeigt, daß sich die Substanz bei Erwärmen rasch über eine größere Oberfläche verbreitet, wobei dieses Verbreiten besonders bevorzugt in Richtung eines Temperaturgefälles erfolgt. Das würde zu den vorstehend beschriebenen nachteilhaften Störsignalen Führen, kann aber noch weitere und schwerwiegendere Störungen dadurch verursachen, daß das öl kapillar zwischen die Kontaktflächen des Graphitrohres und die Graphitelektroden eingesaugt wird. Das führt nicht nur zu Störungen bei späteren Messungen, sondern auch infolge der unkontrollierbaren Abwanderung der Untersuchungssubstanz zu unreproduzierbaren und damit unzuverlässigen Meßergebnissen.Some other substances, especially oils, show a creeping effect when heated in the graphite tube, which is shown by the fact that the substance spreads rapidly over a larger surface when heated, whereby this spreading takes place particularly preferably in the direction of a temperature gradient. That would become the Detrimental interfering signals described above, but can be further and more serious Disturbances cause that the oil capillary between the contact surfaces of the graphite tube and the Graphite electrodes is sucked in. This not only leads to disturbances in subsequent measurements, but also as a result of the uncontrollable migration of the test substance to irreproducible and thus unreliable measurement results.
Die Aufgabe der Erfindung besteht darin, ein Graphitrohr mit einem Temperaturprofil zu schaffen, bei dem die beschriebenen, nachteiligen Effekte nicht oder nur noch in zu vernachlässigendem Umfang eintreten. Insbesondere soll dieses Temperaturprofil über die Länge des Graphitrohres einen weitgehend konstanten Verlauf zeigen und so ausgebildet sein, daß sich die relativ niedrigere Temperatur an den Enden des Graphitrohres bei den Atomabsorptionsmessungen nicht mehr störend bemerkbar machen kann.The object of the invention is to create a graphite tube with a temperature profile, in which the described, disadvantageous effects are not or only to a negligible extent enter. In particular, this temperature profile should be largely one over the length of the graphite tube show constant course and be designed so that the relatively lower temperature at the ends of the Graphite tube can no longer make a disturbing noticeable effect during the atomic absorption measurements.
Erfindungsgemäß wird diese Aufgabe dadurch gelöst, daß das Graphitrohr zur Erzeugung einer für die Messung der Atomabsorption günstigen Temperaturverteilung einen über seine Länge veränderlichen elektrischen Widerstand pro Längeneinheit besitzt. Der elektrische Widerstand pro Längeneinheit ist dabei nach den gegenüberliegenden Enden des Graphitrohres hin zunehmend größer als in der Mitte, so daß das beheizte Graphitrohr über seine gesamte Länge im wesentlichen die gleiche Temperatur besitzt. Es können auch nach den Enden des Graphitrohres schmale Bereiche, die nicht unbedingt scharf begrenzt sind, mit in bezug auf die dazu benachbarten Teile erhöhtem elektrischen Widerstand pro Längeneinheit vorgesehen sein, so daß das beheizte Graphitrohr in diesen Bereichen einen zu seinen Enden gerichteten und im allgemeinen bis in diese Bereiche hinein verlaufenden positiven Temperaturgradienten aufweist.According to the invention this object is achieved in that the graphite tube to generate a for the Measurement of the atomic absorption favorable temperature distribution a variable over its length electrical resistance per unit length. The electrical resistance per unit length is included towards the opposite ends of the graphite tube increasingly larger than in the middle, so that the heated graphite tube has essentially the same temperature over its entire length. It can even after the ends of the graphite tube, narrow areas that are not necessarily sharply delimited with in With respect to the parts adjacent thereto, increased electrical resistance per unit length is provided so that the heated graphite tube in these areas is directed towards its ends and in the generally has positive temperature gradients extending into these areas.
Das eifindungsgcmäße Graphitrohr kann einen über seine Länge hinweg veränderlichen spezifischen elektrischen Widerstand aufweisen. Dabei kann sich das Material des Graphitrohres in seiner Zusammensetzung oder in seinem Gefüge verändern. Es kann aber auch die Änderung des elektrischen Widerstandes pro Längeneinheit über die Länge des Graphitrohres durch eine veränderliche Formgebung herbeigeführt werden. Das Graphitrohr kann auch über seine Länge eine veränderliche Form aufweisen und aus unterschiedlich zusammengesetztem Material bestehen.The suitable graphite tube can be over have variable specific electrical resistance along its length. It can be Change the composition or structure of the material of the graphite tube. But it can also do the Change in electrical resistance per unit length over the length of the graphite tube by a variable shaping can be brought about. The graphite tube can also have a length over its length have variable shape and consist of differently composed material.
Bei dem Graphitrohr nach der Erfindung ist eine über die Länge des Graphitrohres veränderliche Wandstärke vorgesehen. Dabei können eine zylinderförmige Innenfläche und eine dem gewünschten Temperaturprofil angepaßte, von der Zylindergestalt abweichende Außenfläche, eine zylinderförmige Außenfläche und eine dem gewünschten Temperaturprofil angepaßte, vor. der Zylindergestalt abweichende Innenfläche vorgesehen sein, aber auch Innen- und Außenflächen, die von der Zylindergestalt abweichen.In the graphite tube according to the invention, the wall thickness is variable over the length of the graphite tube intended. A cylindrical inner surface and one with the desired temperature profile can be used adapted outer surface deviating from the cylindrical shape, a cylindrical outer surface and one adapted to the desired temperature profile. the inner surface deviating from the cylinder shape be provided, but also inner and outer surfaces that differ from the cylinder shape.
Das Graphitrohr nach der Erfindung besitzt eine von der Mitte zu den Enden stetig abnehmende Wandstärke. Es können weiterhin allgemein zylinderförmige Endteile mit gegenüber den Nachbarteilen vergrößerter Wandstärke mit angeschliffener. Kontaktflächen zur Aufnahme der Elektroden vorgesehen sein, aber auch ein allgemein zylindrisch ausgebildetes Mittelteil und zwischen diesem und den Endteilen symmetrisch ausgebildete Zwischenteile mit zu den Endteilen hin stetig abnehmender Wandstärke. Die Wandstärke der Zwischenteile kann zu den Endteilen hin linear oder nicht linear abnehmen. Es können ein oder mehrere Zwischenteile zylinderförmiger Gestalt zu jeder Seite des Mittelteils mit in bezug auf das Mittelteil geringerer Wandstärke vorgesehen sein. Diese Zwischenteile sind nahe den Endteilen angeordnet.The graphite tube according to the invention has a wall thickness that steadily decreases from the center to the ends. It can also be generally cylindrical end parts with increased wall thickness compared to the neighboring parts with beveled. Contact surfaces for receiving the electrodes can be provided, but also a generally cylindrical central part and symmetrical between this and the end parts formed intermediate parts with wall thickness steadily decreasing towards the end parts. The wall thickness of the Intermediate parts can decrease linearly or non-linearly towards the end parts. It can be one or more Intermediate parts of cylindrical shape on each side of the central part with smaller ones with respect to the central part Wall thickness can be provided. These intermediate parts are arranged near the end parts.
Zweckmäßigerweise ist das Graphitrohr nach der Erfindung mit Endteilen versehen, die als Ringflansche mit angeschliffenen Kontaktflächen zur Aufnahme der Elektroden ausgebildet sind. Dabei besitzen die den Enden des Graphitrohres unmittelbar anliegenden Teile der Ringflansche eine geringe Wandstärke entsprechend der Wandstärke des Graphitrohres an dessen Enden und die mit den angeschliffenen Kontaktflächen versehenen Teile der Ringflansche eine relativ größere Wandstärke.The graphite tube according to the invention is expediently provided with end parts which act as ring flanges are designed with ground contact surfaces for receiving the electrodes. They own the At the ends of the graphite tube parts of the ring flanges directly adjacent to one another have a correspondingly small wall thickness the wall thickness of the graphite tube at its ends and the contact surfaces with the ground provided parts of the ring flanges have a relatively greater wall thickness.
Die Erfindung wird nachstehend in einigen Ausführungsbeispielen an Hand der Abbildungen mit den zugehörigen Bezugszeichen im einzelnen erläutert:The invention is described below in some exemplary embodiments explained in detail on the basis of the figures with the associated reference symbols:
Fig. 1 zeigt einen Längsschnitt durch ein Graphitrohr bekannter Bauart in der Ebene der seitlichen Öffnungen zum Einbringen der Untersuchungssubstanz bzw. von Schutzgas.Fig. 1 shows a longitudinal section through a graphite tube known design in the plane of the side openings for introducing the substance to be examined or of protective gas.
Fig. 2 bis 8 zeigen ähnliche Längsschnitte in einer anderen Ebene durch eine Reihe von Ausführungsformen des erfindungsgemäßen Graphitrohres.Figures 2 to 8 show similar longitudinal sections in another plane through a number of embodiments of the graphite tube according to the invention.
F i g. 1 zeigt ein Graphitrohr 1 bekannter Bauart von allgemein zylinderförmiger Gestalt im Längsschnitt in der Ebene, in der die mittlere Öffnung 2 zum Einbringen der Untersuchungssubstanz und von Schutzgas und die seitlichen Öffnungen 3 zum Einbringen von Schutzgas liegen. In anderen Ausführungsformen dieser Art ist vorgesehen, daß die Öffnungen 3 in einer anderen Ebene liegen als die Öffnung 2. Das durch die Öffnungen 2 und 3 in das Innere des Graphitrohres 1 eingebrachte Schutzgas verläßt dieses über die offenen Enden 4. Man erkennt ebenfalls die außen an den Enden des Graphitrohres 1 befindlichen angeschliffenen Kontaktflächen 5, denen die Elektroden zur Stromzuführung anliegen.F i g. 1 shows a graphite tube 1 of known type of generally cylindrical shape in longitudinal section in FIG the plane in which the middle opening 2 for introducing the substance to be examined and protective gas and the Lateral openings 3 are for introducing protective gas. In other embodiments this type is provided that the openings 3 lie in a different plane than the opening 2. That through the openings 2 and 3 introduced into the interior of the graphite tube 1 inert gas leaves this through the open ends 4. Man also recognizes the ground contact surfaces on the outside of the ends of the graphite tube 1 5, to which the electrodes for power supply are applied.
F i g. 2 zeigt ein erstes Ausführungsbeispiel der Erfindung. Man erkennt, daß die Innenwand des Graphitrohres nach wie vor zylinderförmige GestaltF i g. 2 shows a first embodiment of the invention. It can be seen that the inner wall of the Graphite tube still has a cylindrical shape
besitzt, daß aber die Außenwand des Graphitrohres davon in der Weise abweicht, daß die Wandstärke des Graphitrohres in der Mitte 6 einen maximalen Wert besitzt und nach den Enden 7 hin auf einen relativ geringen Wert stetig abnimmt. Diese Abnahme erfolgt symmetrisch zur Mitte 6 und nicht linear über die Länge. Bei dieser Ausbildung des Graphitrohres besitzen die Enden 7 nur noch eine geringe Wandstärke, so daß die Festigkeit an diesen Stellen nicht sehr hoch ist und die Kontaktflächen 5 nicht mehr in der gewünschten Weise ausgebildet werden können. Zur Vermeidung dieser Schwierigkeit ist ein anderes Ausführungsbeispiel entsprechend Fig.3 mit allgemein zylinderförmigen Endteilen 8 ausgebildet, deren Wandstärke mindestens der Wandstärke in der Mitte 6 des Graphitrohres entspricht, so daß sie leicht und in ähnlicher Weise wie die Enden des bekannten Graphitrohres nach F i g. 1 mit angeschliffenen Kontaktflächen 5 versehen werden können.has, but that the outer wall of the graphite tube differs from it in such a way that the wall thickness of the Graphite tube in the middle 6 has a maximum value and towards the ends 7 towards a relative low value steadily decreases. This decrease takes place symmetrically to the center 6 and not linearly over the length. In this design of the graphite tube, the ends 7 only have a small wall thickness, so that the Strength at these points is not very high and the contact surfaces 5 no longer in the desired manner can be trained. To avoid this difficulty is another embodiment 3 formed with generally cylindrical end parts 8, the wall thickness of which is at least corresponds to the wall thickness in the middle 6 of the graphite tube, so that it is easy and in a similar manner to the ends of the known graphite tube according to FIG. 1 are provided with ground contact surfaces 5 can.
In einer weiteren Ausführungsform des Graphitrohres in F i g. 4 erkennt man ein Mittelteil 9 von allgemein zylinderförmiger Gestalt und zwischen diesem und den Endteilen 8 symmetrisch ausgebildete Zwischenteile 10. Diese Zwischenteile 10 besitzen eine von dem Mittelteil 9 zu den Endteilen 8 hin stetig abnehmende Wandstärke. Diese Abnahme der Wandstärke kann wie in den vorigen Beispielen nichtlinear über die Länge des Zwischenteils 10 erfolgen, sie kann aber auch — wie Fig.4 zeigt — linear erfolgen. Ein weiteres Ausführungsbeispiel entsprechend Fig.5 zeigt ein allgemein zylinderförmig gestaltetes Mittelteil 9, das von den Endteilen 8 durch ebenfalls zylinderförmig gestaltete Zwischenteile 11 getrennt ist. Diese Zwischenteile 11 besitzen eine geringere Wandstärke als das Mittelteil 9 und sind so angeordnet, daß sie sich nahe den Endteilen 8 befinden. Fig.6 zeigt eine entsprechende Ausführungsform des Graphitrohres, bei dem mehrere solcher Zwischenteile mit unterschiedlichen Wandstärken 9' bzw. 11 vorhanden sind.In a further embodiment of the graphite tube in FIG. 4 one recognizes a middle part 9 of general cylindrical shape and intermediate parts 10 formed symmetrically between this and the end parts 8. These intermediate parts 10 have a wall thickness that steadily decreases from the middle part 9 to the end parts 8. As in the previous examples, this decrease in wall thickness can be non-linear over the length of the Intermediate part 10 take place, but it can also - as FIG. 4 shows - take place linearly. Another embodiment 5 shows a generally cylindrical central part 9, which is of the End parts 8 is separated by intermediate parts 11, which are likewise cylindrical. These intermediate parts 11 have a smaller wall thickness than the central part 9 and are arranged so that they are close to the end parts 8 are located. 6 shows a corresponding embodiment of the graphite tube, in which several such intermediate parts with different wall thicknesses 9 ' or 11 are available.
Das Graphitrohr nach Fig. 7 entspricht in seinem Aufbau weitgehend dem Ausführungsbeispiel nach F i g. 5 mit dem Unterschied, daß bei dieser Ausführungsform die Außenfläche allgemein zylindrische Gestalt besitzt, während die Innenfläche von dieser Gestalt abweicht, wodurch wiederum ein Mittelteil relativ großer Wandstärke, Zwischenteile 11 mit relativ geringer Wandstärke und Endteile 8 mit einerThe structure of the graphite tube according to FIG. 7 largely corresponds to that of the exemplary embodiment F i g. 5 with the difference that in this embodiment the outer surface is generally cylindrical Has shape, while the inner surface deviates from this shape, whereby in turn a central part relatively large wall thickness, intermediate parts 11 with relatively small wall thickness and end parts 8 with a
S Wandstärke, die mindestens der des Mittelteils 9 entspricht, entstehen.S wall thickness, which corresponds at least to that of the middle part 9, arise.
Das Graphitrohr nach F i g. 8 ist eine Weiterentwicklung des Graphitrohres entsprechend Fig.2, bei dem die Enden des Graphitrohres jeweils mit einemThe graphite tube according to FIG. 8 is a further development of the graphite tube according to FIG the ends of the graphite tube each with a
to Ringflansch 12 versehen sind, dessen Wandstärke nach außen hin zunimmt. So entspricht die Wandstärke an
den den Enden des Graphitrohres unmittelbar anliegenden Teilen 13 der Wandstärke des Graphitrohres an den
Enden 7, während die davon entfernt liegenden Außenteile 14 der Ringfläche 12 eine so hohe
Wandstärke haben, daß sie mit angeschliffenen Kontaktflächen 5 zur Aufnahme der stromzuführenden
Elektroden versehen werden können.
Die vorstehenden Ausführungsformen eines erfindungsgemäßen Graphitrohres stellen lediglich charakteristische
Beispiele dafür dar, in welcher Weise durch die Formgebung des Graphitrohres der gewünschte
Temperaturverlauf in der beheizten Küvette erreicht werden kann. So kann z. B. die Außenfläche so
ausgestaltet sein, daß im Längsschnitt des Graphitrohres die Mantellinien nach Art eines Kreisbogens, einer
Ellipse oder Parabel, eines Polygons oder nach irgendeiner anderen empirisch gefundenen Kurve
verlaufen. Für viele Zwecke ist es erwünscht, daß die Temperatur des beheizten Graphitrohres in einem
Bereich nahe seinen Enden zu den Enden hin ansteigt Auf diese Weise wird erreicht, daß nahe den Enden des
so ausgebildeten Graphitrohres eine »Temperaturbarriere« erzeugt wird, die ein Eindringen von unzersetztei
Substanz zwischen die Kontaktflächen 5 und die dieser anliegenden Elektroden praktisch unmöglich macht
Das zuletzt gezeigte Ausführungsbeispiel nach Fig.f ist in besonderem Maße geeignet, eine Absenkung dei
Temperatur des beheizten Graphitrohres an den Enderto annular flange 12 are provided, the wall thickness increases towards the outside. The wall thickness at the parts 13 directly adjacent to the ends of the graphite tube corresponds to the wall thickness of the graphite tube at the ends 7, while the outer parts 14 of the annular surface 12 that are remote therefrom have such a high wall thickness that they have ground contact surfaces 5 to accommodate the current-carrying electrodes can be provided.
The above embodiments of a graphite tube according to the invention merely represent characteristic examples of the manner in which the desired temperature profile can be achieved in the heated cuvette through the shape of the graphite tube. So z. B. the outer surface be designed so that the surface lines run in the longitudinal section of the graphite tube in the manner of a circular arc, an ellipse or parabola, a polygon or some other empirically found curve. For many purposes it is desirable that the temperature of the heated graphite tube increases in an area near its ends towards the ends. In this way it is achieved that a "temperature barrier" is created near the ends of the graphite tube formed in this way, which prevents the penetration of undecomposed egg Substance between the contact surfaces 5 and the electrodes adjacent to them makes practically impossible. The last embodiment shown in FIG. F is particularly suitable for lowering the temperature of the heated graphite tube at the end
gegenüber der Mitte zu verhindern, indem di( Kontaktflächen 5 und die diesen unmittelbar anliegen den Elektroden im Abstand zu den Enden 7 de: Graphitrohres angeordnet sind.to prevent from the center by di (contact surfaces 5 and these are in direct contact the electrodes are arranged at a distance from the ends 7 de: graphite tube.
Hierzu 1 Blatt Zeichnungen1 sheet of drawings
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