DE2144286B2 - Light-sensitive photographic material containing silver halide - Google Patents

Light-sensitive photographic material containing silver halide

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DE2144286B2
DE2144286B2 DE2144286A DE2144286A DE2144286B2 DE 2144286 B2 DE2144286 B2 DE 2144286B2 DE 2144286 A DE2144286 A DE 2144286A DE 2144286 A DE2144286 A DE 2144286A DE 2144286 B2 DE2144286 B2 DE 2144286B2
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Motohiro Ujihara
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Description

3. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß die beiden Komponenten I) und II) der Schutzschicht einverleibt sind.3. Recording material according to claim 1 or 2, characterized in that the two components I) and II) are incorporated into the protective layer.

4. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß eine der Komponenten I) und II) in der Schutzschicht und die andere Komponente der unmittelbar unter dieser Schutzschicht liegenden Schicht einverleibt ist.4. Recording material according to claim 1 or 2, characterized in that one of components I) and II) is in the protective layer and the other Component of the layer immediately below this protective layer is incorporated.

Die Erfindung betrifft ein lichtempfindliches photographisches silberhalogenidhaltiges Aufzeichnungsmaterial, das I) Natriumalginat oder ein Vinylpolymerisat mit Carboxylgruppen, die auch in Alkalisalzform vorliegen können, in Seitenketten und II) ein oberflächenaktives Mittel der kationischen Art und/oder der amphoteren Art vom Betaintyp enthältThe invention relates to a light-sensitive photographic recording material containing silver halide, the I) sodium alginate or a vinyl polymer with carboxyl groups, which can also be present in alkali salt form, in side chains and II) a surface-active agent of the cationic type and / or the contains amphoteric type of betaine type

Lichtempfindliche photographische Silberhalogenidmaterialien werden im allgemeinen durch Aufziehen einer oder mehrerer Silberhalogenidemulsionsschichten und gegebenenfalls Hilfsschichten auf einen elektrisch isolierenden Träger, beispielsweise aus Celluloseacetat oder Polyäthylenterephthalat, hergestellt. Auch die Silberhalogenidemulsion hat elektrisch isolierende Eigenschaften. Falls deshalb das photographische Material hergestellt und verwendet wird, wird häufig eine elektrische Ladung auf dem Material angesammelt, wenn die Oberflächen desselben einander reiben. Die dabei angesammelte elektrostatische Ladung bewirkt eine Verblitzung des photographischen Materials, und verursacht geweihartige Zeichnungen bei der Entwicklung, welche sogenannte statische Markierungen darSilver halide photographic light-sensitive materials are generally made by mounting one or more silver halide emulsion layers and optionally auxiliary layers on an electrically insulating carrier, for example made of cellulose acetate or polyethylene terephthalate. The silver halide emulsion also has electrically insulating properties Properties. Therefore, if the photographic material is manufactured and used, becomes frequent an electrical charge is accumulated on the material when the surfaces of the same rub against each other. the the accumulated electrostatic charge causes flashing of the photographic material, and causes antler-like drawings during development, which represent so-called static markings stellen. Diese statischen Markierungen r.oer können das photographische Material sogar unbrauchbar machen. Da diese Erscheinung nicht eher zu erkennen ist, bevor das Material entwickelt ist, stellt sie ein sehr störendes Problem dar. Weiterhin verursachen die auf einem Träger oder einem Material angesammelten elektrostatischen Ladungen die Haftung von Staub an der Materialoberfläehe und deshalb werden die Silberhalogenidemulsionsschichten nicht einheitlich auf deinplace. These static markings can do that even render photographic material unusable. Since this phenomenon cannot be seen before the material is developed, it represents a very disturbing one Furthermore, the electrostatic charges accumulated on a substrate or material cause dust to adhere to it Material surface and therefore the silver halide emulsion layers will not be uniform on your surface

ίο Träger oder einer Schicht auf dem Träger aufgezogen. Beispielsweise werden diese elektrostatischen Ladungen leicht durch Reibung zwischen dem Aufzeichnungsmaterial und den Walzen oder durch Reibung während der Stufe des Auf- und Abwickeins erzeugt Auch in denίο carrier or a layer attached to the carrier. For example, these electrostatic charges are easily caused by friction between the recording material and the rollers or by friction during the winding and unwinding stage also generates in the bereit, fertigen Aufzeichnungsmaterialien wirken sich elektrostatische Ladungen störend aus und selbst der Kontakt mit Verpackungsmaterialien kann zu Verblitzungen führen.ready, finished recording materials act Electrostatic charges are a nuisance and even contact with packaging materials can lead to flashing.

Es wird angenommen, daß der Mechanismus dieserThe mechanism is believed to be this

elektrostatischen Aufladung vom ionischen Zustand der Moleküle des in Kontakt gelangenden Materials abhängig ist Bis jetzt ist es jedoch schwierig, vorherzusagen, welches Material positiv oder negativ aufgeladen wird. Es ist jedoch leicht einzusehen, daß dieelectrostatic charge from the ionic state of the molecules of the material in contact Until now, however, it has been difficult to predict which material is positive or negative being charged. However, it is easy to see that the Aufladung verhindert werden kann, falls die elektrische Leitfähigkeit der Materialoberfläehe erhöht werden kann und die elektrostatischen Ladungen innerhalb eines äußerst kurzen Zeitraumes abgeleitet werden können. Deshalb wurden einige Wege zur Erhöhung derCharging can be prevented if the electric Conductivity of the material surface can be increased and the electrostatic charges inside can be derived in an extremely short period of time. So there were some ways to increase the elektrischen Leitfähigkeit der Träger von lichtempfindlichen Materialien und ihrer Schutzschichten entwickelt Die Verwendung zahlreicher Feuchtigkeit absorbierender Substanzen wie auch wasserlöslicher anorganischer Salze wurde versucht Die elektrostatische Aufladungelectrical conductivity of the supports of photosensitive materials and their protective layers developed The use of numerous moisture absorbing substances as well as water-soluble inorganic ones Salts was tried Electrostatic charge konnte jedoch kaum zufriedenstellend verhindert werden. Im Gegenteil wurden schädliche Einflüsse auf die photographischen Eigenschaften erzielthowever, could hardly be prevented satisfactorily will. On the contrary, deleterious influences on the photographic properties were obtained

In letzter Zeit wurden jedoch Substanzen von hohem Molekulargewicht und synthetische obcflächenaktiveRecently, however, high molecular weight substances and synthetic surface-active substances have become Mittel als antistatische Mittel bekannt. So ist z. B. in der GB-PS 8 15 662 eine Oberzugsschichi aus einem Alkalisalz eines sulfonierten Polystyrols oder sulfonierten Polymethylstyrols zusammen mit Polyvinylpyrrolidon oder einem Alkalisalz von Polymethylacrylat mitAgents known as antistatic agents. So is z. B. in GB-PS 8 15 662 a Oberzugschichi from one Alkali salt of a sulfonated polystyrene or sulfonated polymethylstyrene together with polyvinylpyrrolidone or an alkali salt of polymethyl acrylate with freien Carboxylgruppen beschrieben, das gegebenenfalls als oberflächenaktives Mittel ein kationenaktives Mittel enthalten kann.free carboxyl groups described, which optionally as a surface-active agent is a cation-active May contain funds.

Nach den in den Literaturstellen enthaltenen Angaben zeigen die meisten der antistatischen MittelAccording to the information contained in the references, most of the antistatic agents show eine große Spezifität hinsichtlich der Zusammensetzungen der photographischen Überzugslösungen und infolgedessen bringen diese antistatischen Mittel nur günstige Ergebnisse im Fall von speziellen photographischen Emulsions- und Gelatinezusammensetzungen.a great specificity with regard to the compositions of the photographic coating solutions and consequently, these antistatic agents bring only beneficial results in the case of specific emulsion and gelatin photographic compositions.

Mitunter können sie nicht nur wertlos zur Verhinderung der statischen Aufladung sein, sondern sie beeinträchtigen womöglich auch die sensitometrischen Eigenschaften. Da der Bereich der Anwendung der antistatischen Mittel häufig in der vorstehenden Weise begrenzt ist,Not only can they be worthless in preventing static build-up, but they can also affect sensitometric properties. As the area of application of the antistatic Funds are often limited in the above manner, sind bereits zahlreiche antistatische Mittel für unterschiedliche Arten photographischer Materialien bekannt.numerous antistatic agents for various types of photographic materials are known.

Aufgabe der Erfindung ist die Schaffung eines lichtempfindlichen photographischen silberhalogenidIt is an object of the invention to provide a photosensitive photographic silver halide haltigen Aufzeichnungsmaterials mit gleichbleibend guten antistatischen Eigenschaften, ohne daß sich nachteilige Einwirkungen auf die sensitometrischen Eigenschaften einstellen.containing recording material with constant good antistatic properties without adversely affecting the sensitometric Set properties.

Diese Aufgabe wird dadurch gelöst, daß das Aufzeichnungsmaterial als oberflächenaktives Mittel der kanonischen ArtThis object is achieved in that the recording material is used as a surface-active agent of the canonical kind

N-Octadecyl-N,N,N-tris(2-hydroxyäthyl)-N-Octadecyl-N, N, N-tris (2-hydroxyethyl) -

ammoniumchlorid, N-OctadecyI-N,N,N-tris(2-hydroxyäthyl)-ammonium chloride, N-OctadecyI-N, N, N-tris (2-hydroxyethyl) -

ammoniumbromid, N-Tetrc<]ecyl-N.N,N-tris(2-hydroxyäthyi)-ammonium bromide, N-Tetrc <] ecyl-N.N, N-tris (2-hydroxyäthyi) -

ammoniumchlorid,ammonium chloride,

N-Octadecyl-N.N.N-trimethyl-ammoniumchlorid, N-Tetradecyl-N.N-dimethyl-N-benzyl-N-Octadecyl-N.N.N-trimethyl-ammonium chloride, N-tetradecyl-N.N-dimethyl-N-benzyl-

ammoniumchlorid, N-ß-Dodecyloxy^-hydroxypropylJ-N.N.N-tri-ammonium chloride, N-ß-dodecyloxy ^ -hydroxypropylJ-N.N.N-tri-

methyl-ammoniumbromid, N-(3-p-Nonylphenyl-2-hydroxypropyl)-methyl ammonium bromide, N- (3-p-Nonylphenyl-2-hydroxypropyl) -

N,N,N-tris(2-hydroxyäthyl)-ammonium-N, N, N-tris (2-hydroxyethyl) ammonium

chlorid oder (3-Tetradecyloxy-2-hydroxypropyl)-chloride or (3-tetradecyloxy-2-hydroxypropyl) -

pyridiniumchlorid und/oder als oberflächenaktives Mitte! der amphoteren Art vom Betaintyp N-Octadecyl-N.N-dimethyl-N-essigsäurebetain, N-Tetradecyl-N,N-bis(2-hydroxyäthyl)-pyridinium chloride and / or as a surface-active middle! the amphoteric species of betaine type N-octadecyl-N.N-dimethyl-N-acetic acid betaine, N-tetradecyl-N, N-bis (2-hydroxyethyl) -

N-essigsäurebetain, N-(3-Tetradecyloxy-2-hydroxypropyl)-N,N-bis-N-acetic acid betaine, N- (3-tetradecyloxy-2-hydroxypropyl) -N, N-bis-

(2-hydroxyäthyl)-N-essigsäurebetain, 2-Dodecyl-imidazolium-N-(2-hydroxyäthyI)-(2-hydroxyethyl) -N-acetic acid betaine, 2-dodecyl-imidazolium-N- (2-hydroxyethyI) -

N-essigsäurebetain, N-(Dodecyloxymethyl)-N,N-diäthyl-N-essig-N-acetic acid betaine, N- (dodecyloxymethyl) -N, N-diethyl-N-vinegar-

säurebetain, N-Tetradecyl-N,N-bis(polyoxyäthylen)-acid betaine, N-tetradecyl-N, N-bis (polyoxyethylene) -

N-essigsäurebetain oder N-p-Dodecyl-S-aminopropylJ-N.N-dimethyl-N-acetic acid betaine or N-p-dodecyl-S-aminopropylJ-N.N-dimethyl-

N-essigsäurebetainN-acetic acid betaine

enthält, wobei das Gewichtsverhältnis Natriumalginat bzw. Vinylpolymerisat zu oberflächenaktivem Mittel zwischen 100 :1 und 1 :1 liegt.contains, the weight ratio being sodium alginate or vinyl polymer to surface-active agent is between 100: 1 and 1: 1.

Falls das erfindungsgemäß einzusetzende Natriumalginat bzw. Vinylpolymerisat einzeln als antistatisches Mittel verwendet wird, ist der Effekt sehr schwach, wie sich aus den nachfolgenden Ausführungsbeispielen ergibt Falls deren Konzentration erhöht wird, werden zwar etwas bessere Ergebnisse erhalten, jedoch für praktische Zwecke noch nicht zufriedenstellend. Andererseits zeigen das kationische oder amphotere oberflächenaktive Mittel gemäß der Erfindung, falls sie einzeln verwendet weiden, nicht nur sehr schwache Wirkungen, sondern sie verursachen auch Schleier. Das Auftreten von Schleier ist besonders deutlich, wenn das kationische oberflächenaktive Mittel allein verwendet wird. Wenn das Natriumalgiant bzw. Vinylpolymerisat und das oberflächenaktive Mittel nun zusammen einer oder mehreren Schichten einverleibt wird, zeigt es hinsichtlich der antistatischen Eigenschaften des photographischen Materials überraschend bessere Ergebnisse und es tritt keine Verschlechterung der sensitometrischen Eigenschaften auf.If the sodium alginate or vinyl polymer to be used according to the invention is used individually as an antistatic Agent is used, the effect is very weak, as can be seen from the following embodiments If their concentration is increased, slightly better results are obtained, but for practical purposes not yet satisfactory. On the other hand show the cationic or amphoteric Surfactants according to the invention, if used individually, not just very weak ones Effects, but they also cause veils. The appearance of veil is particularly evident when that cationic surfactant is used alone. If the sodium algiant or vinyl polymer and the surfactant is now incorporated together in one or more layers, it shows surprisingly better results with regard to the antistatic properties of the photographic material and there is no deterioration in sensitometric properties.

Die erfindungsgemäßen Verbindungen können einzeln in einem Lösungsmittel, wie Wasser oder Methylalkohol, gelöst werden und dann miteinander vermischt werden. Als sonstige Lösungsmittel können die üblicherweise auf dem photographischen Fachgebiet verwendeten eingesetzt werden. Die zwei oder mehr Bestandteile können aber auch gleichzeitig in dem Lösungsmittel gelöst werden. Die Lösung wird zu dei photographischen Überzugsmasse zugesetzt. Weiterhin kann die Lösung auf eine Überzugsschicht aufgesprühtThe compounds of the invention can be used individually in a solvent such as water or Methyl alcohol, are dissolved and then mixed together. As other solvents can those commonly used in the photographic art are employed. The two or more However, components can also be dissolved in the solvent at the same time. The solution becomes yours photographic coating composition added. Furthermore, the solution can be sprayed onto a coating layer oder aufgezogen werden oder das photographische Materia! kann in diese Lösung eingetaucht werden.or be raised or the photographic materia! can be immersed in this solution.

Das Gewichtsverbältnis Natriumalginat bzw. Vinylpolymerisat zu oberflächenaktivem Mittel liegt bevorzugt zwischen 20:1 und 2:1. Falls der Anteil des oberflächenaktiven Mittels über dem beanspruchtet* Bereich liegt, ergeben sich weiße Trübungen in der wäßrigen Lösung. Die erfindungsgemäße Zusammensetzung aus NatriThe weight ratio of sodium alginate or vinyl polymer to surface-active agent is preferably between 20: 1 and 2: 1. If the portion of the surface-active agent is above the claimed * range, white haze results in the aqueous solution. The composition according to the invention from sodium umalgenat bzw. dem Vinylpolymerisat und dem oberflächenaktiven Mittel kann beispielsweise einer Silberhalcgenidemulsionsschicht, einer Hilfsschicht, beispielsweise einer Lichthofschutzschicht, einer Zwischenschicht oder der Schutzschicht oder mehrerenumalgenat or the vinyl polymer and the Surfactants may include, for example, a silver halide emulsion layer, an auxiliary layer such as an antihalation layer, an intermediate layer or the protective layer, or more dieser Schichten gleichzeitig zugesetzt werden. Insbesondere dann, wenn diese zur Schutzschicht zugegeben wird, lassen sich besonders wirksame Ergebnisse erzielen. Weiterhin wurde festgestellt, daß die gemäß derthese layers are added at the same time. Especially when this is added to the protective layer particularly effective results can be achieved. It was also found that according to the Erfindung eingesetzten antistatischen Massen ausgezeichnet als Benetzungsmittel wirken, .vas wichtig beim Überziehen mit hoher Geschwindigkeit ist Im allgemeinen besitzen nämlich Materialien von hohem Molekulargewicht vom polyanionischen Typ nur eine geringeThe antistatic compounds used in the invention act excellently as wetting agents, which is important when Coating at high speed is namely, in general, polyanionic type high molecular weight materials have little oberflächenaktive Wirkung und nur schwache Eigenschaften als Benetzungsmittel. Die im Rahmen der Erfindung eingesetzten Verbindungen werden in einer Konzentration von 0,05 g bis 100 g, vorzugsweise 0,t g bis 2,0 g, pro kg der Silberhalogenidemulsion odersurface-active effect and only weak properties as a wetting agent. The Invention used compounds are in a concentration of 0.05 g to 100 g, preferably 0. t g to 2.0 g, per kg of the silver halide emulsion or Gelatineüberzugsmasse zugesetzt Wird das Eintauchverfahren angewandt, so sollte die Konzentration im wäßrigen Eintauchbad im Bereich von 0,01 bis 1,0 Gew.-% liegen. Besonders bevorzugte Aufzeichnungsmaterialien entGelatin coating added. If the immersion method is used, the concentration in aqueous immersion bath in the range of 0.01 to 1.0 wt .-%. Particularly preferred recording materials ent halten als Vinylpolymerisat eine Verbindung bestehend aus wiederkehrenden Einheiten der Formelnhold a compound as a vinyl polymer from recurring units of the formulas

HCH2-CH)-HCH 2 -CH) -

(1(1

CH3 -CH2-C-CH 3 -CH 2 -C-

COOHCOOH

CH3 HCH CHHCH2-C)-CH 3 HCH CHHCH 2 -C) -

O=C C=O CH,O = C C = O CH,

HCH CHHCH2-CH)-HCH CHHCH 2 -CH) -

(I=C C=O O(I = C C = O O

O CH2 O CH 2

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O CO C (( " O"O ID iCW ID iCW in teil.In part. 111 (CH,111 (CH, ViOIIViOII (( (( II. < 'NH;<'NH; , CHi(CH, CID, CHi (CH, CID II. -lris(2-h\dro\v;ith\ll-ammo--lris (2-h \ dro \ v; ith \ ll-ammo- II. triiiicth\ I-ammonal mchlnridtriiiicth \ I-ammonal mchlnrid jj NaONaO »Na"N / A •»• » ■■ μ 'Na■■ μ 'Na IDID i|i | (( IvIv H.,H., IlIl CC. ViVi Verbindung oConnection o adecyl-N.adecyl-N. (H(H II. (' 'NIK ||,(·( H i||('' NIK ||, ((H i || ,N.N-tris(2-hydroxyälhyl)-amino-, N.N-tris (2-hydroxyälhyl) -amino- N-CH.,N-CH., II. '- 'ONii'-' ONii "OH"OH lhlh (( N-Tctradccyl-NN-Tctradccyl-N N.NN.N. ("n(4""r Ii ( " n (4 ""r Ii i
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Verbindung 5Connection 5

Verbindung I IConnection I I

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Verbindung 7Connection 7

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N.ichf.-.ijjciid «orden die ! orniciü der aüiphoicrcn nberllächenaktiven Millel. wie sie e-Tmdimgsgemäli eingesel/t werden, angegeben.N.I.-. Ijjciid «order them! orniciü of the aüiphoicrcn Surface-active Millel. as they e-Tmdimgsgemäli are used.

Verhindimi: l>Verhindimi: l >

CILCIL

C1xH,- N CH2C(X.C 1x H, - N CH 2 C (X.

CH1
N-Octadec)l-N.N-tlimctli)l-N-cssigsäiirebelain
CH 1
N-Octadec) lN.N-tlimctli) lN-cssigsäiirebelain

Verbindung IOConnection IO

CH,CH,OHCH, CH, OH

CuFU1-N-- CH,C(X)CuFU 1 -N-- CH, C (X)

i
CFi2CFi2OFi
i
CFi 2 CFi 2 OFi

N-Teiradecyi-N.N-bis(2-hvdroxy;ithyl)-N-cssigsäurebetain N-Teiradecyi-N.N-bis (2-hydroxy; ithyl) -N-cacetic acid betaine

N (II,N (II,

N (II,N (II,

ί !!.( ( ".'
CII2CII,( Wl
2 ■ I )inice) I - imida/olium - N - 12 ■ hwlrowiiiln li-
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CII 2 CII, (Wl
2 ■ I) inice) I - imida / olium - N - 12 ■ hwlrowiiiln li-

\'ei 'bindung 13\ 'egg' tie 13

C2IUC 2 IU

(,,11,,(KH. N CII2COO
CIU
(,, 11 ,, (KH. N CII 2 COO
CIU

N-lDodecyloxymethyll-N.N-diälhyl-N-essigsäurehetain N-l-dodecyloxymethyl-N-N-diethyl-N-acetic acid hetaine

Verbindung 14Connection 14

ICII2CII2O)11IIICII 2 CII 2 O) 11 II

C14H,,, N ((11,CII2Ol,,! I
( 11,COO
C 14 H ,,, N ((11, CII 2 Ol ,,! I
(11, COO

N -Tctradccyl- N.N - bis! poly oxy ä ι hy lcn I- N -essigsäurebetain. worin /'(</ = 5.N -Tctradccyl- N.N - bis! poly oxy ι hy lcn I-N -acetic acid betaine. where / '(</ = 5.

Verbindung 15Connection 15

(II,(II,

(',,11,,CONII(CII2), N CII,
CH2COO
(',, 11,, CONII (CII 2 ), N CII,
CH 2 COO

N -(3 - Dodccyl - 3-aminopropyl)- N.N - dimclhyl-N-cssigsäurcbctain N - (3 - Dodccyl - 3-aminopropyl) - N.N - dimethyl-N-acetic acid octaine

Die im Rahmen der Erfindung einsetzbaren lichtempfindlichen Emulsionen werden durch Dispersion von Silberhalogeniden, wie Silberchlorid, Silberbromid, Silberjodid, Silberbromidchlorid, Silberjodidbroniid oder Silberchloridjodidbroniid in einer wäßrigen Lösung eines natürlichen oder synthetischen Bindemittels von hohem Molekulargewicht, beispeislweise Gelatine. Kasein, Polyvinylalkohol oder Polyacrylsäure allein oder in Kombination, hergestellt.The light-sensitive emulsions which can be used in the context of the invention are produced by dispersing Silver halides, such as silver chloride, silver bromide, Silver iodide, silver bromide chloride, silver iodide broniide or silver chloride iodide broniide in an aqueous solution a natural or synthetic binder of high molecular weight, for example gelatin. Casein, polyvinyl alcohol or polyacrylic acid alone or in combination.

Das Aufzeichnungsmaterial gemäß der Erfindung ist für Schwarz-Weiß-Photographic, die auch elektronische Aufzeichnungsmaterialien umfassen kann, oder fürThe recording material according to the invention is for black and white photographic, which is also electronic Recording materials may include, or for

IlIl

l'arbphotographic verwendbar. Seine Anwendung isi spezifisch nicht begrenzt.l'arbphotographic usable. Its application isi specifically not limited.

Die Folgenden Beispiele dienen /ur weiteren Hrläutcriiiig der Erfindung.The following examples serve for further explanation the invention.

Beispiel IExample I.

Eine hochempfindliche Silberhalogenidemulsion für die Röntgcnphotographic mit einem Gehalt an 6 Gew.-% Gelatine und 6 Gcw.-% Silberbromidjodid und eine wäßrige Lösung von Gelatine, die kein antistatisches Mittel enthielt, als Schutzschicht wurden aufeinanderfolgend auf einen Ccllulosctriacctatträgcr aufgetragen, der vorhergehend mil einer 'luftschicht versehen worden war. l);'s erhaltene Aufzeichnungsmaterial wurde in die wiiUrige Lösung eines antistatischen Mittels gemäß der Erfindung eingetaucht, das in tier nachfolgenden Weise hergestellt worden war, oiler in '_'!!!·_' WUUn111J LÖS.!!!!** 0!!VJS -üvJ'jren, /'.!!1! V·.1!"1'!1-1!'-!"!A highly sensitive silver halide emulsion for X-ray photography containing 6% by weight of gelatin and 6% by weight of silver bromide iodide and an aqueous solution of gelatin which did not contain an antistatic agent, as a protective layer, were successively applied to a glycolosctriacctate carrier previously coated with a ' a layer of air had been provided. l); The recording material obtained was immersed in the aqueous solution of an antistatic agent according to the invention, which had been prepared in the following manner, oiler in '_' !!! · _ 'WUUn 111 J LÖS. !!!! * * 0 !! VJS -üvJ'jren, /'.!!1! V ·. 1 ! " 1 '! 1 - 1 !'-!"!

dienenden antistatischen Mittels.serving antistatic agent.

Herstellung des antistatischen MittelsManufacture of the antistatic agent

Ls wurden zunächst gelrennte Igew.-'Miige wiiUrige I.(Äsungen der Vinylpolymerisate gemäß l'ormel a und b bereitgestellt (Lösung Λ). Sodann wurden getrennte lgew.-%ige wäßrige Lösungen tier oberflächenaktiven Mittel gemäß Verbindung I. 4, 4 und IO eingesetzt (Lösung B).Initially, the weight of the liquid was separated from the water I. (Äsungen the vinyl polymers according to formula a and b provided (solution Λ). Separate 1% by weight aqueous solutions then became animal surface-active Means according to compound I. 4, 4 and IO used (solution B).

Unter Rühren wurde die Lösung Ii allmählich eier Lösung Λ zugesetzt, bis das Verhältnis Lösung Λ zu Losung B 2:1 bis IO : I betrug. Die erhaltenen Mischungen waren zumeist durchsichtig, gelegentlich ,inch trüb und kamen in dieser l'orm zur Anwendung.While stirring, solution Ii was gradually added to solution Λ until the ratio of solution Λ to Solution B was 2: 1 to IO: I. The resulting mixtures were mostly translucent, occasionally , inch cloudy and were used in this l'orm.

Nach der Trocknung wurde die relative Luftfeuchtigkeit auf 40% eingestellt. Proben des photographischen Aufzeichnungsmaterials einzeln mittels eines Hintauchverfahrens behandelt, in einen l'araday'schen Käfig gelegt und zwischen zwei Walzen hindiirchgcfiihrt. Die elektrostatische Aufladung wurde mittels eines Vakuum voltmeters bcslimml.After drying, the relative humidity was set to 40%. Samples of the photographic material individually by means of an immersion process treated, placed in a l'araday cage and guided between two rollers. the electrostatic charge was blocked by means of a vacuum voltmeter.

Sodann wurde ein weißer Kautschukbogen auf die Oberfläche der photogruphis'.-hcn Probe gelegt. Nachdem eine gleichmäßige Reibung durch Walzen mit dem Kautschukbogen bei 2J"C und 4O1Vi) relativer Luftfeuchtigkeit ausgeübt worden war, wurde der Kautschukbogen entfernt. Die Probe wurde in einem Entwickler der folgender! Zusammensetzung bei 2J"C 4 Minuten lang entwickelt.A white rubber sheet was then placed on the surface of the photogruphis' .- hcn sample. After the rubber sheet was rubbed evenly by rolling with the rubber sheet at 2J "C and 40 1 Vi) relative humidity, the rubber sheet was removed. The sample was developed in a developer of the following composition at 2J" C for 4 minutes.

Wasser (50" C) 700 mlWater (50 "C) 700 ml

N-rviethyl-p-aminophenylsuifat 4 gN-diethyl-p-aminophenyl sulfate 4 g

Natriumsulfit (wasserfrei) 60 gSodium sulfite (anhydrous) 60 g

Hydrochinon 10 gHydroquinone 10 g

Natriumcarbonat (Monohydrat) 53 g
Kaliumbromid 2,5 g
Sodium carbonate (monohydrate) 53 g
Potassium bromide 2.5 g

Mit Wasser aufgefüllt auf IlFilled up with water to Il

Die Ergebnisse sina in Tabelle I zusammengefaßt. Die antistatische Wirkung wurde dabei durch die Anzahl der aufgetretenen statischen Markierungen abgeschätzt und mit I (kein Auftreten statischer Markierung) bis "5 (Auftreten von statischen Markierungen über das gesamte Aufzeichnungsmaterial) benotet.The results are summarized in Table I. the The antistatic effect was estimated from the number of static markings that occurred and with I (no occurrence of static markings) to "5 (occurrence of static markings over the entire recording material).

rabelle Itable I II. KonzenConc AntiAnti Höhe derheight of 22 VerhindungPrevention 44th tration intration in statistati elektroelectro K)K) <)<) der wiiUrithe wiiUri schesch statischenstatic 1414th K)K) ge ηge η Wirwe AulladungLoading 2020th a t- I (5:1)a t- I (5: 1) Lösungsolution kungkung IOIO a+ I (5:1)a + I (5: 1) ((ie».-"'»>((ie ».-" '»> (V)(V) KK b M (K): I)b M (K): I) ί)2ί) 2 44th 3838 aa IvM (K): 1)IvM (K): 1) <U<U 33 3030th bb h M)(3: I)h M) (3: I) 0,20.2 55 3232 h M) (3:1)h M) (3: 1) 0,20.2 55 2626th b M M) (5: 1: 2)b M M) (5: 1: 2) 0,20.2 55 - 16- 16 SaponinSaponin 0,20.2 55 - 15- 15 KeineNo 0.20.2 2}2} 0,10.1 1212th 0,20.2 1616 ο,ιο, ι 0,20.2 0,10.1 0,20.2 0,20.2 - 22 11 44th

Wie sich aus Tabelle I ergibt, zeigen die jeweiligen Lösungen der Vinylpolymerisale, der kationischen obeillächenaktiven Mittel oder der amphoteren oberflächenaktiven Mittel eine geringe bis keine antistatische Wirkung. Hingegen zeigt die Zusammensetzung gemäß der Erfindung eine überraschend hohe antistatische Wirkung, ohne daß statische Markierungen auftreten.As can be seen from Table I, show the respective Solutions of vinyl polymers, cationic surface-active agents or amphoteric surface-active agents Medium little to no antistatic effect. In contrast, the composition shows according to the invention a surprisingly high antistatic effect without static markings appear.

Beispiel 2Example 2

Wenn das Mischungsverhältnis des Vinylpolymerisats (Verbindung a) und des kationischen oberflächenaktiven Mittels (Verbindung 4) variiert wurde, wurden der Zustand der Lösung, der Grad der antistatischen Wirkung und auch die sensitometrischen Eigenschaften bestimmt. Außerdem wurde die Konzentration der Eintauchbehandlungslösung variiert.When the mixing ratio of the vinyl polymer (compound a) and the cationic surface-active Using (compound 4) varied, were the state of the solution, the degree of antistatic Effect and also the sensitometric properties are determined. Also, the concentration of Immersion treatment solution varies.

Die Ergebnisse sind in den Tabellen Il und III zusammengefaßt.The results are summarized in Tables II and III.

Tabelle IlTable Il

Antistatische Wirkung bei verschiedenen MischungsverhältnissenAntistatic effect with different mixing ratios

Verhältnis der
Verbindungen
a:4
Ratio of
links
a: 4

1:2
1:1
2:1
1: 2
1: 1
2: 1

Zustand der LosungState of the solution

etwas trübsomewhat cloudy

trübcloudy

trüb Antistatische
Wirkung
cloudy antistatic
effect

Höhe derheight of

elektrostatischenelectrostatic

AufladungCharging

Schleierveil

0,24 0,16 0.120.24 0.16 0.12

1313th Zustand der 1.State of the 1st 2121 44 28644 286 1414th Höhe derheight of Schleierveil elektrostatischenelectrostatic I'orlsetziini·I'orlsetziini AufladungCharging Verhältnis derRatio of durchsichtigtransparent iisuiigiisuiig AntistatischeAntistatic -28-28 0,100.10 Verbindungenlinks durchsichtigtransparent Wirkungeffect -26-26 0,100.10 η ■ 4η ■ 4 durchsichtigtransparent -25-25 0,100.10 3:13: 1 durchsichtigtransparent 11 -28-28 0,100.10 4:14: 1 durchsichtigtransparent II. 1414th 0,100.10 5:15: 1 II. 10:110: 1 11 OhneWithout 55

Die Konzentration der Lintauchbchandlungslösung betrug 0.2 Gcw.-%.The concentration of the line diving solution was 0.2% by weight.

Die Benotiing der antistatischen Wirkung erfolgte wie in Beispiel I. Der trübe Zustand der Lösung bei einem Mischungsverhältnis von 2 : I und darunterThe antistatic effect was rated as in Example I. The cloudy state of the solution with a mixing ratio of 2: 1 and below

von über 2 : ffrom over 2: f erforderlich wird.is required. 0,002
G cw.-"/.
0.002
G cw .- "/.
0.0]0.0] 0,04
Gcw.-'i
0.04
Gcw .- 'i
KonzcrUpi-KonzcrUpi-
Tabelle IIITable III 4
3
3
3
4th
3
3
3
ro u w wro u w w 1
I
I
1
1
I.
I.
1
0.20.2
1
1
1
1
1
1
1
1
Antistatische Wirkung bei verschiedenen
(ionen der F.intauchbchandiungslösung
Antistatic effect on various
(ions of the immersion solution
Verhältnis der
Verbindungen
n:4
Ratio of
links
n: 4
3: 1
4: 1
5: 1
K): 1
3: 1
4: 1
5: 1
K): 1

Die Benotung der antistatischen Wirkung erfolgte wie in Beispiel 1.The rating of the antistatic effect was carried out as in Example 1.

Krst bei einer Konzentration der LinlauehbehandlungslöMing ab 0.04 (icw.-"/» traten keine statischen Markierungen auf.Krst with a concentration of the lineal treatment solution from 0.04 (icw .- "/» there were no static Markings on.

I -tit Hl. I··,'I -tit St. I ··, '

UMIIb^l, ^lipwntllUMII b ^ l, ^ lipwntll

lösung als Benetzungsmittel zu I kg einer hochempfindlichen pliolographisehen Emulsion mit einem Gehalt von 6 Gew.-% Gelatine und 12 Gcw.-% Silbcrbromidjodid zugegeben worden war, wurde diese Emulsion auf einen Ccllulosctriacctatträgcr aufgetragen, eier vorher mi: einer Haftschicht versehen worden wf>r. Lösungen für eine Schutzschicht, welche den Zusatz, von 100 ml einer lgew.-%igcn wäßrigen Lösung der erfindungsgemäßen antistatischen Mischungen a + I (5:1) bzw. b + 4(10:1) —vgl. Beispiel 1 — .jeweils pro 1 kg einer 7gew.-n/oigei! wäßrigen Gelatinelösung enthielten, wurden auf die Silbcrhalogcnidcmulsionsschicht aufgebracht und getrocknet. Die Begußqualität war einwandfrei. Als Vergleich diente eine .Schutzschichtlösung mil gleicher Gelatinekonzcntration. die pro kg Lösung 50 ml einer 4gcw.-n/oigcn wäßrigen Saponinlösung enthielt. Die Benotung der antistatischen Wirkung sowie die Bestimmung der Höhe der elektrostatischen Aufladung erfolgte wie in Beispiel 1.solution had been added as a wetting agent to 1 kg of a highly sensitive pliolographic emulsion with a content of 6 wt .-% gelatin and 12 wt .-% silver bromide iodide, this emulsion was applied to a Ccllulosctriacctatträgcr, previously provided with an adhesive layer w f > r. Solutions for a protective layer which contain the addition of 100 ml of a 1% by weight aqueous solution of the antistatic mixtures according to the invention a + I (5: 1) or b + 4 (10: 1) - cf. Example 1 - in each case per 1 kg of a 7 weight n / oigei! aqueous gelatin solution were applied onto the silver halide emulsion layer and dried. The casting quality was perfect. A protective layer solution with the same gelatin concentration served as a comparison. the aqueous saponin solution per kg solution 50 ml of a 4gcw.- n / oigcn contained. The rating of the antistatic effect and the determination of the level of the electrostatic charge took place as in Example 1.

Tabelle IVTable IV

Verbindunglink

AntistatischeAntistatic Höhe derheight of elektro-electrical Zustand derState of Wirkungeffect statischenstatic AulladungLoading SchutzschichtProtective layer (V)(V) 11 - 14- 14 sehr gutvery good 11 - 18- 18th sehr gutvery good 44th 1616 gutWell 55 2020th sehr schlechtvery bad

a+1 (5:1)
b + 4(10: 1)
Saponin
Ohne
a + 1 (5: 1)
b + 4 (10: 1)
Saponin
Without

Wie sich aus Tabelle IV ergibt, werden bei Anwendung der antistatischen Mittel gemäß der Erfindung keine statischen Markierungen erhalten und das Ausmaß der antistatischen Wirkung ist sehr hoch. Außerdem ist der Zustand der Überzugsschicht sehr gut und die sensitometrischen Eigenschaften sind nicht zu beanstanden.As can be seen from Table IV, when using the antistatic agents according to the Invention no static markings are obtained and the degree of the antistatic effect is very high. In addition, the condition of the coating layer is very good and the sensitometric properties are not too high complain.

Beispiel 4Example 4

5 ml einer 4gew.-°/oigen wäßrigen Saponinlösung wurden zu 1 kg einer hochempfindlichen photographischen Negativemulsion zugesetzt, die 7 Gew.-% Gelatine und S Gew.-% Siiberbromidjodid enthielt. Diese Emulsion wurde auf einen Cellulosetriacetatträger. der vorher mit einer Haftschicht versehen worden war. aufgezogen, gekühlt und dabei verfestigt. Losungen für eine Schutzschicht, welche den Zusatz von 50 ml einer lgew.-%igen wäßrigen Lösung der erfindungsgemäßen antistatischen Mischungen a + 1 (5:1) bzw. b + 4 (10:1) —vgl. Beispiel 1 — jeweils pro 1kg einer 2 gew.-°/oigen wäßrigen Gelatinelösung enthielten, t>(> wurden auf dit Silberhaiogenidemulsionsschicht aufgetragen und getrocknet. Der Zustand der aufgetragenen Schutzschicht war einwandfrei. Nachdem das Aufzeichnungsmaterial bei 20% relativer Luftfeuchtigkeit längere Zeit gestanden hatte, wurde es durch eine h5 Hochgeschwindigkeitskamera (Mitchell) geführt und auf das Auflreien von slalischcn Markierungen untersucht. Die Ergebnisse sind in Tabelle V zusammengefaßt. 5 ml of a 4% by weight aqueous saponin solution became 1 kg of a highly sensitive photographic Added negative emulsion which contained 7% by weight gelatin and 5% by weight silver bromide iodide. These Emulsion was made on a cellulose triacetate support. which had previously been provided with an adhesive layer. raised, cooled and solidified in the process. Solutions for a protective layer, which the addition of 50 ml of a 1 wt .-% aqueous solution of the invention antistatic mixtures a + 1 (5: 1) or b + 4 (10: 1) - cf. Example 1 - one for every 1kg 2% by weight aqueous gelatin solution, t> (> were coated on the silver halide emulsion layer and dried. The condition of the applied Protective layer was perfect. After the recording material at 20% relative humidity had stood for a long time, it was guided by an h5 high-speed camera (Mitchell) and the removal of slalish markings examined. The results are summarized in Table V.

Tabelle VTable V V erbi ndung Beim Kam erntest restgestellte statischeConnection Static remaining in the chimney test MarkierungenMarkings

"

a+1 (5:1) über die Gesamtlänge eines 122ma + 1 (5: 1) over the total length of a 122m

langen 16-mm-FiImes kein Auftreten von statischen Markierungenlong 16 mm films, there is no occurrence of static marks

b+4 (10:1) desgl. )0 b + 4 (10: 1) same ) 0

Ohne zahlreiche statische MarkierungenWithout numerous static marks

gegen Ende des Aufzeichnungsmaterialstowards the end of the recording material

Beispiel 5Example 5

Proben eines photographischen Aufzeichnungsmaterials, das durch aufeinanderfolgende Auftragung einer hochempfindlichen photographischen Emulsion, die einen Λ Farbkuppler enthielt, und einer wäßrigen Gelatinelösung ohne antistatisches mitte! als Schutzschicht-erhalten worden war, wurden in eine wäßrige Lösung des antistatischen Mittels gemäß der Erfindung, das in der gleichen Weise wie in Beispiel 1 hergestellt worden war, eingetaucht und bei 40% relativer Luftfeuchtigkeit während längerer Zeit nach der Trocknung stehen gelassen. Dann wurden diese Proben zwischen zwei Walzen durchgeführt und in einen Faraday'schen Käfig gegeben. Die auf den ProbenSamples of a photographic material obtained by successive application of a highly sensitive photographic emulsion containing a Λ color coupler and an aqueous emulsion Gelatin solution without an antistatic center! as a protective layer-had been obtained in an aqueous Solution of the antistatic agent according to the invention prepared in the same manner as in Example 1 had been immersed and at 40% relative humidity for a long time after the Let stand drying. Then these samples were passed between two rollers and into one Faraday cage given. The ones on the rehearsals ausgebildete Höhe der elektrischen Ladung wurde dabei mittels eines Vakuumvoltmeters bestimmttrained level of electrical charge was determined by means of a vacuum voltmeter

Sodann wurden weiße Kautschukbogen auf die Oberflächen der Proben gelegt Nachdem eine gleichmäßige Reibung durch Walzen mit den Kautschukbogen bei 23° C und 40% relativer Luftfeuchtigkeit ausgeübt worden war, wurden die Kautschukbogen abgenommen. Die Proben wurden schließlich wie in Beispiel 1 entwickelt und die Benotung der antistatischen Wirkung erfolgte ebenfalls wie in Beispiel 1.Then, white rubber sheets were placed on the surfaces of the samples. After the rubber sheets were rubbed evenly by rolling them at 23 ° C and 40% RH, the rubber sheets were removed. The samples were finally developed as in example 1 and the rating of the antistatic effect was also carried out as in example 1.

Tabelle VITable VI KonzentraConcentration AntistaAntista Höhe derheight of Verbindunglink tion in dertion in the tischetables elektrostaelektrosta wäßrigenaqueous Wirkungeffect tischentables Lösungsolution AufladungCharging (Gew.-%)(Wt .-%) (V)(V) 0,20.2 11 -8-8th a+1 (5:1)a + 1 (5: 1) 0,010.01 11 -5-5 a+1(5:1)a + 1 (5: 1) 0,20.2 11 -7-7 b+4 (10:1)b + 4 (10: 1) 0,010.01 11 -5-5 b+4 (10:1)b + 4 (10: 1) 0,20.2 11 -3-3 b+9(3:l)b + 9 (3: l) 0,010.01 lsilsi -3-3 b + 9(3:l)b + 9 (3: l) - 55 2525th OhneWithout

Claims (1)

21 44
ι
21 44
ι
55 286286 -(CH-- (CH- 00 \\ OO 22 CH3 CH 3 II. // II. IlIl -CH)--CH) - -CH)--CH) - ϊϊ RR. CONH2 CONH 2 II.
II. II. CH3 CH 3 OO CH3 ΗCH 3 Η O IO I bis 4 KohlenstolT-up to 4 carbon Patentansprüche:Patent claims: O=CO = C
\\
-(CH-- (CH- — CHHCH2-C)-- CHHCH 2 -C) - II. -(CH2-CHHCH2-CHt-- (CH 2 -CHHCH 2 -CHt-
CC. II. II. CH2 CH 2 ,CH)- I, CH) - I. OO 1. Lichtempfindliches photographisches silberha-1. Photosensitive photographic silver hair IOIO O=CO = C C=OC = O
//
— CHHCH,—CH)-- CHHCH, --CH) - II. OH 1OH 1 COOHCOOH
logenidhaltiges Aufzeichnungsmaterial, daslogenide-containing recording material that II. CHCH II. -(CH2-CHr-- (CH 2 -CHr- I) Natnumaiginat oder ein Vinyipolymerisat mitI) Natnumaiginat or a vinyl polymer with C=OC = O / \
CH3 cy3
/ \
CH 3 cy 3
11 CH2 CH 2
Carboxylgruppen, die auch in AlkalisalzformCarboxyl groups, also in alkali salt form -(CII-- (CII- COONaCOONa vorliegen können, in Seitenkette·! undcan be present in side chain ·! and dd II. CHHCJiCHHCJi CH, IlCH, Il II) ein oberflächenaktives Mittel der kationischenII) a cationic surfactant ISIS O=CO = C II. CHCH Art und/oder der amphoteren Art vomKind and / or the amphoteric kind of II. C=OC = O IlIl CH, CH,CH, CH, BetaintypBetaine type NaONaO II. i~Cr- SI i ~ Cr- SI ONaONa I II I CHHCH5 CHHCH 5 enthält, dadurch gekennzeichnet, daß escontains, characterized in that it 2020th CH3 IlCH 3 Il II. als oberflächenaktives Mittel der kationischen Artas a surfactant of the cationic type COONaCOONa N-Octadecyl-N,N,N-tris-{2-hydroxyäthyl)-N-octadecyl-N, N, N-tris- {2-hydroxyethyl) - -(CH-- (CH- ii ammoniumchlorid.ammonium chloride. II. CHHCHCHHCH II. N-OctadecyI-N,N,N-tris-(2-hydroxyäthyl)-N-OctadecyI-N, N, N-tris- (2-hydroxyethyl) - O=CO = C II. CH3 ΚCH 3 Κ eine Alkylgruppe mit Ian alkyl group with I.
ist.is.
ammoniumbromid,ammonium bromide, 2525th II. C=OC = O N-Telrddecyl-N,NI,N-iris-(2-hydroKyäihy!-N-Telrddecyl-N, N I , N-iris- (2-hydroKyäihy! - ee NaONaO II. 1111 ammoniumchlorid.ammonium chloride. ONaONa i-C)- il iC) - il N-Octadecyl-N.N.N-trimethyl-N-octadecyl-N.N.N-trimethyl- ammoniumchlorid.ammonium chloride. N-Tetradecyi-N.N-dimethyl-N-benzyl-N-tetradecyi-N.N-dimethyl-N-benzyl- 3030th CH2 ΚCH 2 Κ ammoniumchlorid,ammonium chloride, -(CH-- (CH- N-(3-DodecyIoxy-2-hydroxypropyl)-N- (3-dodecyloxy-2-hydroxypropyl) - O=CO = C Ν,Ν,Ν-trimethyl-ammoniumbromid,Ν, Ν, Ν-trimethyl-ammonium bromide, ii II. N-(3-p-Nonylphenyl-2-hydroxypropyl)-N- (3-p-Nonylphenyl-2-hydroxypropyl) - ff HOHO II. N.N,N-tris(2-hydroxyäthyl)-ammonium-N.N, N-tris (2-hydroxyethyl) ammonium J5J5 H3C-C-CH3 1H 3 CC-CH 3 1 chlorid oderchloride or -(CH-- (CH- P-Tetradecyloxy^-hydroxypropyl)-P-tetradecyloxy ^ -hydroxypropyl) - II. pyridiniumchlorid und/oderpyridinium chloride and / or O=CO = C als oberflächenaktives Mittel deras a surface-active agent of the 4040 II. CHHCHCHHCH amphoteren Art vom Betaintypamphoteric species of betaine type NaONaO C=OC = O N-Octadecyl-N.N-dimethyl-N-essigsäure-N-octadecyl-N.N-dimethyl-N-acetic acid- ii betain,betaine, OHOH N-Tetradecyl-N,N-bis(2-hydroxyäthyI)-N-tetradecyl-N, N-bis (2-hydroxyethyI) -
N-essigsäurebetain,N-acetic acid betaine,
N-(3-Tetradecyloxy-2-hydroxypropyl)-N- (3-tetradecyloxy-2-hydroxypropyl) -
gG
N,N-bis(2-hydroxyäthyl)-N-essigsäure-N, N-bis (2-hydroxyethyl) -N-acetic acid- 4545 CHHCH,CHHCH, betain.betaine. -(CH1-- (CH 1 - II. 2-Dodecyl-imidazolium-N-(2-hydroxyäthyl)-2-dodecyl-imidazolium-N- (2-hydroxyethyl) - C=OC = O N-essigsäurebetain,N-acetic acid betaine, II. N-(Dodecyloxymethyl)-N,N-diäthyl-N- (dodecyloxymethyl) -N, N-diethyl- hH ONaONa N-essigsäurebetain,N-acetic acid betaine, 5050 N-Tetradecyl-N,N-bis(polyoxyäthylen)-N-tetradecyl-N, N-bis (polyoxyethylene) - N-essigsäurebetain oderN-acetic acid betaine or N-(3-Dodecyl-3-aminopropyl)-N,N-dimethyl-N- (3-dodecyl-3-aminopropyl) -N, N-dimethyl- N-essigsäurebetainN-acetic acid betaine 5555 enthält, wobei das Gewichtsverhältnis Natriumalgi-contains, the weight ratio of sodium algae na· bzw. Vinyipolymerisat zu oberflächenaktivemna · or vinyl polymer to surface-active Mittel zwischen 100 :1 und 1 :1 liegt.Average is between 100: 1 and 1: 1. 2. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1,2. Recording material according to claim 1, bObO ii dadurch gekennzeichnet, daß es als Vinyipolymerisatcharacterized in that it is a vinyl polymer eine Verbindung, bestehend aus wiederkehrendena connection consisting of recurring Einheiten der FormelnUnits of the formulas 6565 a -(CH2-CH)-a - (CH 2 -CH) - COOHCOOH worin R
atomen
where R
atoms
CH3 CH 3 jj b -(CH2-C)-b - (CH 2 -C) - COOHCOOH kk
I -(CH2-CH)-I - (CH 2 -CH) - OCOCH2CH2COONa m -(CH2-CH)-OCOCH 2 CH 2 COONa m - (CH 2 -CH) - OCO-OCO- -(CH2-CH)-(CH2-CH)-- (CH 2 -CH) - (CH 2 -CH) - enthälLcontains
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