DE2142114A1

DE2142114A1 - Chloride-free potassium sulphate - and pure ammonium chloride - from technical grade potassium chloride (and ammonia gas)

Info

Publication number: DE2142114A1
Application number: DE19712142114
Authority: DE
Inventors: Leonore Dipl Chem Dr Gentsch; Geb Hertzsch Ingrid Schramm; Arno Dr Singewald
Original assignee: K+S AG
Current assignee: K+S AG
Priority date: 1971-08-23
Filing date: 1971-08-23
Publication date: 1973-03-08
Also published as: DE2142114B2

Abstract

Process comprises (1) forming a slurry of technical grade KCl with recycled K2SO4 wash liquor from (5) (2) continuously adding satd. soln. of technical (NH4)2 SO4, with 5-10 mol.% excess until is not 65 wt.% K2SO4 is pptd. (3) introducing gaseous NH3 to saturation at 15-40 (20-25) degrees C to crystallise remaining K2SO4, (4) sepg. the solid, (5) water leaching the K2SO4 in several stages until the K2O content is >51 (52%) and the Cl content is 0.1%, returning the wash liquor to (1). (6) drying the product K2SO4. (7) boiling off NH3 from the K2SO4 mother liquor for recycle to (3). (8) Evapg. off 50-75 (65-70) wt.% H2O, cooling and sepg. the crystallised NH4Cl. (9) Washing the NH4Cl with H2O to >99 (99.4-99.5)% purity and (10) drying.

Description

Verfahren zur Herstellung von praktisch chlorid. Process for the production of practically chloride.

freiem K2S04 und von reinem NH4Cl durch Umsetzung von KCl und (NH4)2 SO4" Das DBP 946 434 betrifft ein Verfahren zur Herstellung von K2S04 und NH4Cl durch doppelte Umsetzung von KCl und (NH4)2SO4. free K2S04 and pure NH4Cl through the conversion of KCl and (NH4) 2 SO4 "DBP 946 434 relates to a process for the production of K2S04 and NH4Cl by double conversion of KCl and (NH4) 2SO4.

Dieses Verfahren arbeitet in der Weise, daß in die Umsetzungslauge gasförmiges NH3 bis zur Sättigung eingeleitet wird, wobei zur vollständigen Umsetzung des KC1 weiteres (NH4)2SO4 hinzugegeben wird. Es liegen also in der Suspension die Ausgangsstoffe KCl und (NH4)2S04 und gleichzeitig das resultierende K2SO4 vor.This process works in such a way that in the reaction liquor gaseous NH3 is introduced until saturation, with complete implementation of the KC1 further (NH4) 2SO4 is added. So there are those in the suspension Starting materials KCl and (NH4) 2S04 and at the same time the resulting K2SO4.

Es heißt in dieser Patentschrift, daß durch den nochmaligon Zusatz von (NH4)2S04 zur Mutterlauge und bedingt durch das Eingehen in den Mischkristall ein molares Verhältnis (NH4)2So4 : (KCl)2 = 53 : 47 erforderlich ist.It is said in this patent that by the additional addition from (NH4) 2S04 to the mother liquor and due to the fact that it goes into the mixed crystal a molar ratio (NH4) 2So4: (KCl) 2 = 53:47 is required.

Das ausgeschiedene K2504 hat folgende Zusammensetzung: K2SO4 92,1 % (NH4)2SO4 7,35% KCl 0.55 % Durch dieses Verfahren wird also ein verunreinigtes R2S04 erzeugt, welches offenbar stark durch Mischkristalle von K2S04 und (NH4)2S04 verunreinigt ist, die durch Auswaschen nicht entfernt werden können.The K2504 excreted has the following composition: K2SO4 92.1 % (NH4) 2SO4 7.35% KCl 0.55% This process makes a contaminated R2S04 is generated, which is apparently strongly caused by mixed crystals of K2S04 and (NH4) 2S04 is contaminated that cannot be removed by washing.

Als gekoppeltes Produkt wird aus der ammoniakalischen Lösung durch Eindampfen zur Trockene verunreinigtes NH4Cl folgender Zusammensetzung erzeugt: NH4C1 98,8 ß (NH4)2SO4 0,7% K2SO4 0,5 % Aus der Patentschrift ist zu entnehmen, daß zur Herstellung des K2SO4 reines KC1 und keine technische NaCl-haltige Sorte eingesetzt worden ist, Die DT-OS 1 567 980 betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Älkalisulfat aus Feuchtgips, wobei zunächst durch Umsetzung mit einer (NH4)2CO3-Lösung (NH4)2SO4 erzeugt wird. Die (NH4)2SO4-Lösung wird in Rührgefäßen mit KC1 und Methanol bis sur praktisch vollständigen Umsetzung verrührt, Das ausgeschiedene K2S04 wird ausgewaschen, wobei eine verdünnte Methanollösung entsteht Aus der NH4Cl-haltigen wäasrigen Methanollösung wird durch Destillation das Methanol zurückgewonnen, wobei eine heiße NH4Cl-Lösung resultiert.As a coupled product, the ammoniacal solution passes through Evaporate to dryness contaminated NH4Cl following composition generated: NH4C1 98.8 ß (NH4) 2SO4 0.7% K2SO4 0.5% The patent specification shows that that for the production of the K2SO4 pure KC1 and no technical grade containing NaCl has been used, DT-OS 1 567 980 relates to a method for production of Älkalisulfat from wet gypsum, initially by reaction with a (NH4) 2CO3 solution (NH4) 2SO4 is generated. The (NH4) 2SO4 solution is mixed with KC1 and methanol in stirred vessels Stirred until almost complete implementation, the K2S04 is eliminated washed out, whereby a dilute methanol solution is formed from the NH4Cl-containing aqueous methanol solution, the methanol is recovered by distillation, wherein a hot NH4Cl solution results.

Der Einsatz von Methanol zur Abtrennung der NH4Cl-Lösung hat den Nachteil, daß ein organisches Lösungsmittel in erheblichen Mengen aufgewendet werden muß, um eine vollständige Umsetzung des KC1 zu K2S04 zu erreichen, Die Rückgewinnung des Methanols durch Verdampfung bedeutet eine zusätzliche Verfahrensstufe, die auch zu Verlusten an diesem Lösungsmittel führt.The use of methanol to separate the NH4Cl solution has the disadvantage that an organic solvent must be used in considerable quantities, in order to achieve a complete conversion of the KC1 to K2S04, the recovery of the methanol by evaporation means an additional process step that also leads to losses of this solvent.

FUr dieses Verfahren werden keine Reinheitsgrade des erzeugten K2504 und NH4Cl offenbar, Aus der Beschretbung geht hervor, daß NaCl-freies KC1 eingesetzt worden ist, Es muß nach dem Stand der Technik davon ausgegangen werden, daß nur der gleiche Reinheitsgrad wie nach dem DBP 946 434 erreicht wird, Es wurde nun ein Verfahren zur Herstellung von praktisch chloridfreiem K2S04 und von reinem NH4Cl durch Umsetzung von KCl und (NH4)S04 in wässriger Lösung und Einleiten von NH3 bis zur Sättigung gefunden, welches durch folgende Verfahrensstufen gekennzeichnet ist: (1) Anmaischung von technischem KCl, insbesondere mit 60 % K2O, mit zurückgeführter Decklauge der K2SO4-Reinigung zu einer Suspension, (2) kontinuierliche Zugabe unter Rühren einer konzentrierten bis gesättigten Lösung von technischem (NH4)2So4 mit einem geringen Überschuß, vorzugsweise von etwa 5 9 Mol-%, und Umsetzung mit dei technischen KCl unter Kristallisation der Hauptmenge von K2SO4, insbesondere von mindestens 65 Gew.-%, (3) Einleiten von gasförmigen NH3 bis zur praktischen Sättigung unter Aufrechterhaltung einer Temperatur von etwa 15°C bis 40°C, insbesondere von 2000 bis 25°C, unter Kristallisation der restlichen Menge K2SO4, (4) Abtrennung des K2SO4 von der Mutterlauge, (5) mehrstufiges Ausdecken des abgetrennten K2SO4 mit Wasser bis zu einem Gehalt von über 51 ffi K20* insbesondere von 52 % K2O, und weniger als 0,1 % Chlorid und Rückführung der Decklage in Stufe 1.No degrees of purity of the K2504 and NH4Cl evidently. The description shows that NaCl-free KC1 is used It must be assumed according to the state of the art that only The same degree of purity is achieved as according to DBP 946 434, it was now a Process for the production of practically chloride-free K2S04 and pure NH4Cl by reacting KCl and (NH4) S04 in aqueous solution and passing in NH3 bis found to saturation, which is characterized by the following process steps: (1) Mashing of technical KCl, especially with 60% K2O, with recycled Cover liquor of the K2SO4 cleaning to a suspension, (2) continuous addition under Stir a concentrated to saturated solution of technical (NH4) 2So4 with a slight excess, preferably from about 5 to 9 mol%, and reaction with the dei technical KCl with crystallization of the main amount of K2SO4, in particular of at least 65% by weight, (3) introduction of gaseous NH3 up to practical saturation while maintaining a temperature of about 15 ° C to 40 ° C, especially from 2000 to 25 ° C, with crystallization of the remaining amount of K2SO4, (4) separation of the K2SO4 from the mother liquor, (5) multi-stage uncovering of the separated K2SO4 with water up to a content of more than 51 ffi K20 *, in particular 52% K2O, and less than 0.1% chloride and recycling of the top layer in stage 1.

(6) Trocknen des praktisch chloridfreien K2SO4, (7) Abtreiben von NH3 aus der K2SO4-Nutterlauge und dessen Rückführung in die Stufe 3, (8) Verdampfung des Wassers bis etwa 75 % des Wassergehaltes, so weit, daß das NH4Cl nahezu verwachsungsfrei aus der praktisch NH3-freien K2SO4-Mutterlauge anfällt, und deren Abkühlung unter Kristallisation von NH4C1 und Abtrennung des NH4C1 von der NH4Cl-Mutterlauge, (9) Reinigung des NH4C1 durch Verdrängen der anhaftenden Lösung mit Wasser unter Erzeugung von NH4Cl mit einem Reinheitsgrad von über 99 %, vorzugsweise 99,4 - 99,5 %1 (10) Trocknen des reinen NH4Cl.(6) drying the practically chloride-free K2SO4, (7) stripping off NH3 from the K2SO4 mother liquor and its return to stage 3, (8) evaporation of the water up to about 75% of the water content, so far that the NH4Cl is almost fused together is obtained from the practically NH3-free K2SO4 mother liquor, and its cooling under Crystallization of NH4C1 and separation of the NH4C1 from the NH4Cl mother liquor, (9) Purification of the NH4C1 by displacing the adhering solution with water to generate it of NH4Cl with a purity of over 99%, preferably 99.4 - 99.5% 1 (10) Drying the pure NH4Cl.

Das Verfahren der Erfindung ist weiter dadurch gekennzeichnet, daß die Suspension in Stufe 1 aus technischem KC1 und Decklauge einen Feststoffgehalt von 3o ) 60 Gew,-% aufweist und dadurch, daß die Lösung in Stufe 2 von technischem (NH4)2SO4 eine Konzentration von 30 - 44 Gew.-% aufweist.The method of the invention is further characterized in that the suspension in stage 1 from technical KC1 and cover liquor has a solids content of 3o) 60% by weight and in that the solution in stage 2 of technical (NH4) 2SO4 has a concentration of 30-44% by weight.

Weiter ist das Verfahren der Erfindung dadurch gekennzeichnet, daß bei der Umsetzung in Stufe 3 von KC1 und (NH4)SO4 in der NH-haltigen Mutterlauge die NH4Cl-Konzentration vorteilhaft unter 18 Gew.-% liegt, vorzugsweise zwischen 14 und 17 Gew.-%, und dadurch, daß in Stufe 8 der praktisch NH3-freien Mutterlauge durch Verdampfung etwa 50 - 75 Gew.-% Wasser, vorzugsweise 65 - 70 Gew.-, entzogen wird.The method of the invention is further characterized in that in the reaction in stage 3 of KC1 and (NH4) SO4 in the NH-containing mother liquor the NH4Cl concentration is advantageously below 18% by weight, preferably between 14 and 17 wt .-%, and that in stage 8 the practically NH3-free mother liquor about 50-75% by weight of water, preferably 65-70% by weight, is removed by evaporation will.

Weiter ist das Verfahren dadurch gekennzeichnet, daß in. Stufe 9 die anhaftende Lösung des abgetrennten NH4C1 auf einem Filter oder auf einer Zentrifuge mit etwa 20 - 40 Gew,-% Wasser, vorzugsweise 30 % bezogen auf die NH4Cl-Menge, verdrängt und das Deckwasser mit der praktisch NH3-freien K2SO4-Mutterlauge in Stufe 7 vereinigt wird.The method is further characterized in that in. Step 9 the Adhering solution of the separated NH4C1 on a filter or on a centrifuge displaced with about 20-40% by weight of water, preferably 30% based on the amount of NH4Cl and the cover water is combined with the practically NH3-free K2SO4 mother liquor in stage 7 will.

Das Verfahren der Einfindung ist weiter dadurch gekennzeichnet, daß die in stufe 8 anfallende NH4Cl-Mutterlauge abgestoßen oder zur Troukene eingedampft und aus dem Eindampfrückstand durch Sublimation NH4C1 höchster Reinheit (über 99,5 % NH4C1) erzeugt wird.The inventive method is further characterized in that the NH4Cl mother liquor obtained in stage 8 is repelled or evaporated to Troukene and from the evaporation residue by sublimation NH4C1 of the highest purity (over 99.5 % NH4C1) is generated.

Das Verfahren der Erfindung wird durch das folgende Beispiel und durch das Verfahrensschema beschrieben, Zur Durchführung des Verfahrens wird technisches KC1, vorzugsweise mit einem Gehalt von 59 - 61 % K2O, eingesetzt.The method of the invention is illustrated by the following example and by the process scheme is described, to carry out the process is technical KC1, preferably with a content of 59-61% K2O, is used.

1.00 kg technisches KCl folgender Zusammensetzung: 95,3 % KCl (60,2 % K2O) 4,2 % NaCl 0,3 % MgSO4 0,05 % CaSO4 0,15 % H2O werden bei Raumtemperatur (200 ¢ 25°C mit lBo kg zurückgeführter Decklauge aus der Reinigung des K2SO4,-welche folgende Zusammensetzung hat 8,8 % K2SO4 4,4 % (NH4)2SO4 1,8 % NH4Cl 0,1 % NaCl 1,3 % NH3 83,6 % H2O, zu einer Suspension mit 36 Gew.-% Feststoffgehalt angemaischt (Stufe 1), In diese Suspension werden kontinuierlich in 9o Minuten unter intensivem Rühren 220 kg einer technischen (NH4)2SO4-Lösung mit 91*5 kg (NH4)2S04 eingetragen (Stufe 2) und noch 20 Minuten weitergerührt. Danach wird in das Umsetzungsgemisch, in welchem etwa 68 % des eingesetzten KCl als K2SO4 auskristallisiert sind, unter weiterem Rühren gasförmiges NH3 bis zur praktischen Sättigung von etwa 26 Gew.-% NH3 eingeleitet, um das restliche K2SO4 abzuscheiden (Stufe 3). Danach wird das K2SO4 von 432 kg Mutterlauge abgetrennt (Stufe 4), die folgende Zusammensetzung hat: 15,5 % NH4Cl 1,00 % (NH4)2SO4 0,97 % NaCl 0,37 % KCl 0,06 % MgCl2 25,8 % NH3 56,3 % H2O In der NH3-haltigen Mutterlauge sind nur noch 1,7 % des eingesetzten KC1 enthalten, so daß 98,3 XJ des eingesetzten KC1 zu K2SO4 umgesetzt worden sind, während das mit dem KCl eingeführte NaCl in der K2SO4-Mutterlauge angereichert zurückbleibt.1.00 kg technical KCl of the following composition: 95.3% KCl (60.2 % K2O) 4.2% NaCl 0.3% MgSO4 0.05% CaSO4 0.15% H2O are at room temperature (200 ¢ 25 ° C with 1Bo kg of recycled cover liquor from the cleaning of the K2SO4, -which The following composition has 8.8% K2SO4 4.4% (NH4) 2SO4 1.8% NH4Cl 0.1% NaCl 1.3% NH3 83.6% H2O, mashed to form a suspension with a solids content of 36% by weight (Level 1), In this suspension are continuously in 90 minutes under intense Stirring 220 kg of a technical (NH4) 2SO4 solution with 91 * 5 kg (NH4) 2S04 entered (Level 2) and stirred for a further 20 minutes. Then in the conversion mixture, in which about 68% of the KCl used have crystallized out as K2SO4, below further stirring gaseous NH3 up to the practical saturation of about 26 wt .-% Introduced NH3 to separate the remaining K2SO4 (stage 3). After that, that will K2SO4 separated from 432 kg mother liquor (stage 4), the following composition has: 15.5% NH4Cl 1.00% (NH4) 2SO4 0.97% NaCl 0.37% KCl 0.06% MgCl2 25.8% NH3 56.3% H2O In the mother liquor containing NH3 there is only 1.7% of the KC1 used, so that 98.3% of the KC1 used is converted to K2SO4 while the NaCl introduced with the KCl is enriched in the K2SO4 mother liquor remains behind.

Das filterfeuchte ungereinigte K2SO4 wird mehrstufig mit insge samt 158 kg Wasser gedeckt (Stufe 5). Es entstehen dabei 180 kg Decklauge, die in Stufe 1 zum Anmaischen des technischen KC1 zurückgeführt werden. Nach der Trocknung des praktisch chloridfreien K2SO4 (Stufe 6) werden 114 kg K2SO4 folgender Reinheit erhalten: 96,2 % K2SO4 (52,0 % K2O) 3,6 % (NH4)2SO4 0,05 % Cl 432 kg NH3-gesättigte Mutterlauge werden nach Abtreiben des NH3 (Stufe 7) eingedampft1 bis 70 % ihres Wassergehaltes entzogen sind. Nach Abkühlung des Eindampfgemisches auf 25 20°C wird das auskristallisierte NH4Cl von 9o kg Mutterlauge abgetrennt (Stufe 8), die folgende Zusammensetzung hat: 22,1 % NH4Cl 4,1 % (NH4)2SO4 3,9 % NaCl 1,4 % KCl 0,2 % MgCl2 68,3 % H2O Zu dem filterfeuchten NH4Cl werden zur Verdrängung der anhaftenden Lösung 18 kg Wasser gegeben (Stufe 9). Es entstehen dabei 34 kg Deckwasser, die mit der nächsten Charge einzudampfender praktisch NH3-freier Mutterlauge aus der K2SO4-Kristallisation der Stufe 7 vereinigt werden.The filter-damp, uncleaned K2SO4 is carried out in several stages with the total 158 kg of water covered (level 5). This creates 180 kg of cover liquor, which in stage 1 can be returned to the mashing of the technical KC1. After the practically chloride-free K2SO4 (level 6), 114 kg of K2SO4 of the following purity are obtained: 96.2% K2SO4 (52.0% K2O) 3.6% (NH4) 2SO4 0.05% Cl 432 kg NH3-saturated mother liquor 1 to 70% of their water content are evaporated after removing the NH3 (stage 7) are withdrawn. After the evaporation mixture has cooled to 25-20 ° C., it crystallizes out NH4Cl separated from 90 kg mother liquor (stage 8), which has the following composition: 22.1% NH4Cl 4.1% (NH4) 2SO4 3.9% NaCl 1.4% KCl 0.2% MgCl2 68.3% H2O Filter-moist NH4Cl is used to displace the adhering solution 18 kg of water given (level 9). This creates 34 kg of cover water, which is used with the next batch practically NH3-free mother liquor to be evaporated from the K2SO4 crystallization of the Stage 7 are united.

Nach der Trocknung des gereinigten NH4Cl (Stufe 10) werden 39 kg NH4C1 folgender Reinheit erhalten: 99,5 % NH4Cl o,15 % K o,o5 X Na 0,12 % SO4 Zur weiteren Verwertung wird die NH4ClMutterlauge eingedampft (Stufe 11) und aus dem Eindampfrückstand durch Sublimation (Stufe 12) 16 kg NH4C1 höchster Reinheit (Uber 99,5 % NH4Cl) gewonnene Das Verfahren der Erfindung bietet folgende Vorteile: Zur Herstellung von K2SO4 und NH4Cl aus KCl und (NH4)2SO4 können technische Ausgangsstoffe eingesetzt werden, d.h.After the purified NH4Cl has been dried (step 10), 39 kg of NH4C1 The following purity was obtained: 99.5% NH4Cl 0.15% K 0.05 X Na 0.12% SO4 To the Further recycling, the NH4Cl mother liquor is evaporated (stage 11) and from the Evaporation residue by sublimation (level 12) 16 kg NH4C1 of the highest purity (Uber 99.5% NH4Cl) obtained The method of the invention offers the following advantages: To Production of K2SO4 and NH4Cl from KCl and (NH4) 2SO4 can be technical starting materials can be used, i.e.

technisches KCl der Kali-Industrie und (NH4)2SO4, welches als Nebenprodukt bei organischen Synthesen anfällt.technical KCl of the potash industry and (NH4) 2SO4, which is a by-product arises in organic syntheses.

Das Verfahren der Erfindung gestattet, aus diesen technischen Salzen praktisch chloridfreies K2SO4 mit 52 % K2O sowie reines NH4C1 herzustellen0 Diese Möglichkeit konnte nach dem Stand der Technik nicht erwartet werden. Daher ist mit dem erfindungsgemäßen Verfahren ein erheblicher technischer Fortschritt verbunden.The process of the invention allows these technical salts to produce practically chloride-free K2SO4 with 52% K2O as well as pure NH4C10 These According to the state of the art, this possibility could not be expected. Therefore is with the process according to the invention is associated with a considerable technical advance.

Das Verfahren der Erfindung setzt die Erkenntnis voraus, daß sich die Mischkristallbildung aus K2SO4 und (NH4)2SO4, welche den Reinheitsgrad des erzeugten K2SO4 entscheidend beeinflußt, verringern läßt, wenn die NH4Cl-Konzentratlon in der NH3-gesättigten Mutterlauge der K2SO4-Kristallisation vorteilhaft unter 18 Gew.-% NH4C1 liegt. Durch den verringerten Mischkristallanteil in dem Umsetzungsprodukt wird es erst möglich, durch Decken mit Wasser das (NH4)2SO4 bevorzugt auszuwaschen bis zur Erreichung einer Konzentrathöhe des gedeckten K2S04 von 52 % K2O, entsprechend 96 % K2S04, und weniger als o,l % Chlorid. Nach dem DBP 946 434 ist es dagegen nur möglich, eine Konzentrathöhe des K2SO4 von maximal 49,2 - 50,3 % K2O, entsprechend 91 - 93 ß K2SO4, zu erreichen.The method of the invention requires the knowledge that the mixed crystal formation from K2SO4 and (NH4) 2SO4, which determines the degree of purity of the produced K2SO4 has a decisive influence, can be reduced if the NH4Cl concentration in of the NH3-saturated mother liquor from the K2SO4 crystallization advantageously below 18% by weight NH4C1 lies. Due to the reduced proportion of mixed crystals in the reaction product it is only possible to preferentially wash out the (NH4) 2SO4 by covering with water until a concentration level of the covered K2S04 of 52% K2O is reached, accordingly 96% K2S04, and less than 0.1% chloride. According to DBP 946 434, however, it is only possible, a concentrate level of the K2SO4 of a maximum of 49.2 - 50.3% K2O, accordingly 91 - 93 ß K2SO4.

Das Verfahren der Erfindung bietet den Vorteil, daß die Decklauge, welche bei der Reinigung des mit (NH4)2SO4 vergesellschafteten K2504 anfällt, zum Anmaischen des technischen KC1 verwendet werden kann. Nach dem Stand der Technik kann dagegen nur Wasser fUr diesen Zweck eingesetzt werden, um die ungUnstige Bildung von Mischkristallen zu verringern.The method of the invention offers the advantage that the cover liquor, which occurs during the cleaning of the K2504 associated with (NH4) 2SO4, for Mashing the technical KC1 can be used. According to the state of the art on the other hand, only water can be used for this purpose in order to prevent the unfavorable formation of mixed crystals to decrease.

Da ee nach den Verfahren geläl der Erfindung möglich ist. die Deoklauge im Verfahren unterzubringen, treten durch die K2SO4-Reinigung praktisch keine zusätzlichen Verluste auf, und ei ist daher mäglich, auch bei Einsatz ton technischem KCl einen 98 %igen Umsatz in bezug auf das eingebrachte K2O zu erreichen.Since ee is possible according to the method of the invention. the deodorant solution to be accommodated in the process, the K2SO4 cleaning means practically no additional ones Losses on, and egg is therefore possible, even with the use of technical KCl one To achieve 98% conversion in relation to the introduced K2O.

Ferner bietet das Verfahren gemäß der Erfindung den Vorteil.Furthermore, the method according to the invention offers the advantage.

daß nach abtreiben des Ammoniaks aus der Mutterlauge der K2SO4-Kristallisation, die das mit dem technischen KCl einem führte NaCl und das nicht zu K2SO4 umgesetzte KCl sowie (NH4)2SO4 enthält, Ammoniumchlorid mit einem Reinheitsgrad ton 99,4 - 99,5 % NH4Cl gewonnen werden kann. Das gelingt durch Eindampfen der praktisch NH -freien Lauge und zwar Co weit, daß das auskristallisierte NH4Cl noch nahezu verwachsungsfrei anfällt.that after driving off the ammonia from the mother liquor of the K2SO4 crystallization, that with the technical KCl led to NaCl and that not converted into K2SO4 Contains KCl and (NH4) 2SO4, ammonium chloride with a purity of 99.4 - 99.5% NH4Cl can be obtained. This is achieved by evaporation of the practically NH -free lye, namely Co far enough that the crystallized NH4Cl is still almost free from growths accrues.

Die Mutterlauge der NH4Cl-Kristallisation, welche die nicht abgeschiedenen Begleitstoffe in angereichertem Maße enthält, wird zur Trockene eingedampft und aus dem Eindampfrückstand durch Sublimation NH4Cl höchster Reinheit (über 99,5 % NH4Cl) erzeugt.The mother liquor of the NH4Cl crystallization, which the not separated Contains accompanying substances in enriched measure, is evaporated to dryness and from the evaporation residue by sublimation NH4Cl of the highest purity (over 99.5% NH4Cl) generated.

Claims

P a t e n t a n s p r ü c h e

1, Process for the preparation of practically chloride-free K2SO4 and of pure NH4Cl by reacting KCl and (NH4) 2SO4 in aqueous solution and introducing it from NH3 to saturation, characterized by the following process steps: (1) Mashing of technical KCl, in particular with 60% K2O, with recycled cover liquor from K2SO4 purification to a suspension, (2) continuous addition while stirring a concentrated to saturated solution of technical (Nli4) 2S04 with a low Excess, preferably from about 5-10 mol%, and reaction with the technical KCl with crystallization of the main amount of K2S04, in particular at least 65% by weight (3) Introduction of gas-free NH3 until it is practically saturated Maintaining a temperature of about 150C to 40C1, especially 20 ° bts 25 ° C, with crystallization of the remaining amount of K2SO4, (4) separation of the K2S04 from the mother liquor, (5) multi-stage covering of the separated K2S04 with water up to a content of over 51 K2O, inobesonlere of 52% K2O, and less than 0.1% chloride and recycling of the cover liquor in stage 1, (6) drying of the practical chloride-free K2SO4, (7) stripping of NH3 from the K2SO4 mother liquor and its Return to stage 3, (8) evaporation of the water up to about 75% of the water content, so far that the NH4Cl is almost fused together from the practically NH3-free K2SO4 mother liquor accrues, and their cooling with crystallization of NH4Cl and separation of the NH4Cl from the NH4Cl mother liquor, (9) Purification of the NII4C1 by Displacement of the adhering solution with water to generate NH4C1 with a Degree of purity of over 99%, preferably 99.4 - 99.5%, (lo) drying the pure NH4Cl.

2. The method according to claim 1, characterized in that the suspension in stage 1 from technical KCl and cover liquor a solids content of 30 - 60 wt .-% having.

3, method according to claim 1, characterized in that the solution in stage 2 of technical (NH4) 2SO4 has a concentration of 30-11% by weight.

4. The method according to claim 1, characterized in that at the Implementation in stage 3 of KCl and (NH4) 2SO4 in the HN3-containing mother liquor, the NH4Cl concentration advantageously below 18% by weight, preferably between 14 and 17% by weight of NH4Cl.

5.Verfahren according to Ann claim 1, characterized in that in stage 8 the practically NH3-free mother liquor by evaporation about 50 - 75 wt .-% water, preferably 65-70% by weight, we removed @.

6, method according to claim 1, characterized in that d In @tufe 9 the adhering solution of the separated NH4Cl on a filter or on a centrifuge with about 20 - 40% by weight water, preferably 30%, based on the NH4Cl-Henge, displaced and the cover water with the practically NH3-free K2SO4 mother liquor of the Stage 7 is united.

7. The method according to claims 1-6, characterized in that the In stage 8 accumulating NH4Cl mother liquor was removed or evaporated to dryness and from the evaporation residue by sublimation NH4Cl of the highest purity (over 99.5 % NH4Cl) is generated