DE2136951B2

DE2136951B2 - Self-shine care products for shoes or other items made of leather, plastic or leather-like materials that are subject to bending stress

Info

Publication number: DE2136951B2
Application number: DE19712136951
Authority: DE
Inventors: Edelbert Dipl.-Chem. Dr. 6719 Kirchheimbolanden Bischoff; Willi Dipl.-Chem. Dr. 6200 Wiesbaden Hessler
Original assignee: Werner and Mertz GmbH
Current assignee: Werner and Mertz GmbH
Priority date: 1971-07-23
Filing date: 1971-07-23
Publication date: 1974-10-03
Also published as: AT319436B; DE2136951A1; DE2136951C3; IT964726B; AU4453472A; NL7209090A; GB1363606A; ES405102A1; CH589706A5; BE783080A; FR2147025A1; FR2147025B1

Description

Überall dort, wo die zu pflegenden Unterlagen aber Diese letztgenannten Gesichtspunkte, die nur für die wesentlich stärker verformt werden, so z. B. bei 35 neue angestrebte Anwendung von Bedeutung sind. Schuhen oder Gebrauchsgegenständen aus Leder, haben nämlich bei der Entwicklung der früheren Plastik oder lederähnlichea Materialien, konnten sich Techniken praktisch keine Rolle gespielt; sie werden die Selbstglanzmittel bisher nicht durchsetzen. Die in der einschlägigen Literatur nicht erwähnt (verVerformungen bei der Benutzung gehen dabei oft so gleiche z. B. auch N. Sood, Soap & Chemical Speweit, daß die Unterlagen regelrecht gefaltet und dann 40 cialities, 1970, S. 35 bis 37).Wherever the documents to be maintained but these last-mentioned aspects are only for the be deformed much more, so z. B. at 35 new intended application are important. Shoes or utensils made of leather, namely, have in the development of the earlier Plastic, or leather-like materials, techniques could have played practically no role; you will be the self-shine agents have not yet prevailed. Not mentioned in the relevant literature (deformations when using it often go so the same z. B. also N. Sood, Soap & Chemical Speweit, that the documents are properly folded and then 40 cialities, 1970, pp. 35 to 37).

wieder zurückgefaltet werden; selbstglänzende und Daran ändert sich auch nichts, wenn es in »Coating«be folded back again; self-shining and nothing changes if it is in »Coating«

filmbildende Pflegemittel waren bisher nicht in der Nr. 2, 1970, S. 62, heißt, Selbstglanzemulsionen für Lage, derartigen Verformungen zu folgen, ohne sich Schuhoberleder seien ebenfalls flüssige, mit Selbstselbst nachteilig zu verändern. glänz auftrocknende Wachsemulsionen, die ähnlichfilm-forming care products were not previously in No. 2, 1970, p. 62, means, self-shine emulsions for Able to follow such deformations without shoe upper leathers are also fluid, with self to change disadvantageously. glossy drying wax emulsions that are similar

Die Anmelderin, eine altbekannte Schuhpflege- 45 aufgebaut seien wie die Selbstglanzemulsionen für mittelherstellerin, hat sich seit über 10 Jahren ver- die Bodenpflege. Es heißt hier weiter: »Da Oberleder geblich bemüht, durch Abwandlung der Fußboden- jedoch flexibler ist als Bodenbelagstoffe, müssen die selbstglanzpflegemittel ein für die Schuhbehandlung verbleibenden Wachsfilme weicher, biegsamer und geeignetes Selbstglanzmittel zu entwickeln: Guthaf- stärker am Untergrund haftend sein.« Das Problern tende Pflegemittelaufträge führten dabei regelmäßig so ist also genannt, jedoch ist kein Auswahlprinzip anbei einmaligem Auftrag zum Brechen in den Knick- gegeben, wie die Bestandteile der Komposition befalten, bei mehrmaligem Auftrag zur Schichten- und schaffen seia müssen, um dem Wachsfilm die ge-Krustenbildung; stärkere Flexibilität der Auftrag- wünschten Eigenschaften zu erteilen; die in dieser masse führte zu Klebrigkeil: und zu erhöhter Schmutz- Literaturstelle angegebenen Bestandteile führen jedenaufnahme; bessere Entfernbarkeit — zwecks Beseiti- 55 falls ebensowenig zu einem befriedigenden Ergebnis, gung der Krusten oder zur Beseitigung der Schmutz- wie die eingangs erwähnten, bereits auf den Markt schichten — brachte mangelnde Wasserfestigkeit mit gebrachten und nicht durchgesetzten Mittel,
«ich. Die der Erfindung zugrunde liegende Aufgabe be-The applicant, that a well-known shoe care product is structured like the self-shine emulsions for medium manufacturers, has been using floor care for over 10 years. It goes on to say here: "Since upper leather apparently tries to be more flexible than flooring materials by modifying the flooring, the self-shine care products have to develop a wax film that is left for the shoe treatment, softer, more flexible and suitable self-shine: Guthaf- adhere more strongly to the sub-floor." Problem-solving care product orders regularly lead to what is called, however, there is no selection principle given in the case of a single application to break into the crease, how the components of the composition fold, in the case of repeated application to layering and creating must be in order for the wax film to Crust formation; to give greater flexibility to the desired properties; the ingredients indicated in this mass lead to sticky wedge: and to increased dirt - literature reference lead to every absorption; Better removability - for the purpose of removal - if just as little to a satisfactory result, the removal of the crusts or the removal of dirt - like those already mentioned at the beginning of the market - brought a lack of water resistance with brought and not implemented means,
"I. The object on which the invention is based is

Das Ergebnis war, daß sich selbstgiänzende Pflege- stand deshalb in der Auswahl einer für die Anwenmittel zur Behandlung von Unterlagen, die starken 60 dung auf Schuhoberleder oder sonstigen biegebean-Verformungen ausgesetzt sind, bisher am Markt nicht spruchten Gebrauchsgegenständen aus Plastik oder durchgesetzt haben. Die Anmelderin und auch andere lederähnlichen Materialien geeigneten Kombination namhafte Firmen haben zur Schuhbehandlung be- von an sich bekannten Bestandteilen der Selbstglanzstimmte selbstglänzende Pflegemittel wieder zurück- pflegemittel aus einer metallgebundenen Kunststoffgezogen; noch am Markt anzutreffende derartige Pro- 65 dispersion auf Acryibasis, einem Styrol-Maleinsäuredukte konnten keinen nennenswerten Marktanteil er- anhydrid-Copolymeren, einer Wachsdispersion, perringen. So wird z. B. fast die gesamte Schuhpflege manenten und temporären Weichmachern, nichtimmer noch mit Waren auf Wachsbasis durchgeführt, ionogenen Emulgatoren, Ammoniak, fluorierten Netz-The result was that the self-shining nursing status was therefore in the selection of one for the means of application for the treatment of underlays that are subject to strong 60 dung on shoe upper leather or other flexural deformations are exposed to articles of daily use made of plastic or not previously on the market have prevailed. The applicant and other leather-like materials suitable combination Well-known companies have used components that are known per se of the self-shine for shoe treatment self-shining care products pulled back from a metal-bound plastic; Such pro-dispersion based on acrylic, a styrene-maleic acid product, still to be found on the market could not win a noteworthy market share of anhydride copolymers, a wax dispersion. So z. B. almost all shoe care permanent and temporary softeners, not always still carried out with goods based on wax, ionogenic emulsifiers, ammonia, fluorinated network

sowie gegebenenfalls einem Siliconentschäu-and, if necessary, a silicone defoamer

! Erreicht wird dieses Ziel erflndungsgemäS durch )e Verwendung einer Mischung aus einer raetallebundenen Kunststoffdispersion auf Acrylbasis, ι Styrol-Malinsäureanhydrid-Copolymeren, einer trachsdispersian, permanenten, festen und temarlren Weichmachern, nichtionogenen Emulgatoren, —moniak, fluorierten Netzmitteln sowie gegebeneneinem Siliconentschäumer als Selbstglanzpflegelittel für Schuhe und sonstige biegebeanspruchte egenstände aus Leder, Plastik oder ähnlichen lederinlichen Materialien.! This goal is achieved according to the invention by ) e use of a mixture of a Raetallebundenen Acrylic-based plastic dispersion, ι styrene-maleic anhydride copolymers, one trachsdispersian, permanent, fixed and temarlren Plasticizers, non-ionic emulsifiers, moniacs, fluorinated wetting agents and some Silicone defoamer as a self-shine care product for shoes and other flexural loads Objects made of leather, plastic or similar leather inlays Materials.

Das erfindungsgemäß anzuwendende Mittel enthält ι in Kombination mindestensThe agent to be used according to the invention contains at least one combination

durch brückenbildende Komponenten miteinander verbunden werden können. Die reaktionsfähigen Komponenten sind in der Regel Carboxylgruppen, und die brückenbüdenden Elemente sind mehrwertige Metallionen, Die Auflösung der intermolekularen Verbindung geschiebt durch Koraplexbildung am Metall, z.B. mit Ammoniak, wobei der entstehende Metall-Ammoniak-Komplex stabiler sein muß als die intermolekulare Brückenbildung.can be connected to one another by bridging components. The responsive Components are usually carboxyl groups and the bridging elements are polyvalent Metal ions, the dissolution of the intermolecular connection pushed by coraplex formation on the metal, e.g. with ammonia, whereby the resulting metal-ammonia complex must be more stable than the intermolecular bridging.

b) Mit einem festen Weichmacher optimal plastifizierte Harzeb) Resins optimally plasticized with a solid plasticizer

Optimale Plastifizierung bedeutet hier. Klarer, weder spröder noch klebriger flexibler Film, der is veder plastisch noch elastisch, aber weitgehend formbeständig flexibel sein soll. Es wurde gefunden, daß die erfindungsgemäß erforderlichen Mischungsbedingungen zur Erreichung einer MaximalplastifizierungOptimal plasticization means here. Clearer, neither brittle nor sticky flexible film, which is neither plastic nor elastic, but largely dimensionally stable should be flexible. It has been found that the mixing conditions required according to the invention to achieve maximum plasticization

— ^^^^ ^„^ ._mw W^Ma₁LCS cui _MUlc- bestimmter Harze experimentell leicht bestimmt wergruppen — Cjuellvorgänge an der Phasengrenze ^{ao den könnefl und daß d}j^e Auswahl gerade solcher möglich macht; Harzmischungen wesentlich für die Herstellung des- ^^^^ ^ "^ . _mw W ^ Ma ₁ LCS cui _MulC - experimentally determined easily wergruppen certain resins - Cjuellvorgänge ^ao at the phase boundary ^{könnefl and that} makes ^{the d} j ^e selection of just such possible; Resin mixtures essential for the production of the

erfindungsgemäßen Mittels ist.agent according to the invention is.

Der in neuerer Zeit beschriebene feste Weichmacher Caprolactam erfüllt diese Voraussetzungen besonders gut Überraschend war jedoch, daß er — im geeigneten Verhältnis angewandt — zunächst dem Harz selbst, dann aber auch den Überzügen ausThe recently described solid plasticizer caprolactam fulfills these requirements What was particularly surprising, however, was that it - applied in the appropriate proportion - initially the resin itself, but then also the coatings

a) eine wäßrige Kunststoff dispersion, die beim An-a) an aqueous plastic dispersion that is

¹ trocknen intermolekular, aber reversibel ver-⁵ netzt und deren molekulare Beschaffenheit — insbesondere infolge eines Gehaltes an Säure- ¹ dry intermolecularly, but reversibly ^{crosslinked 5} and their molecular nature - especially due to their acid content -

b) eine Harzlösung, die mit einem festen Weichmacher bis zu einer optimalen Filmbildung plastifiziert worden ist;b) a resin solution which plasticizes with a solid plasticizer until an optimal film formation is achieved has been;

c) eine Hartwachsdispersion.c) a hard wax dispersion.

dem gesamten Pflegemittel die notwendige außerordentliche Flexibilität verleihen kann, die bei dencan give the entire care product the necessary extraordinary flexibility that the

Das erfindungsgemäße, anzuwendende Mittel ist
also durch eine spezielle Auswahl und Kombination
von drei verschiedenartigen, an sich bekannten Komponenten gekennzeichnet, die in dieser Kombination 30 bisherigen Anwendungsformen nicht erforderlich war einen bisher nicht bekannten und nicht zu erwarten- und deshalb praktisch unbeachtet blieb,
den Effekt ergeben. Das neue M^;i;tel übertrifft den * u ...
derzeitigen Stand der Technik auf dem Gebiet der ^c) HartwachsdispersionenThe agent to be used according to the invention is
that is, through a special selection and combination
characterized by three different types of components known per se, which were not required in this combination of previous forms of application;
give the effect. The new M ^{; i} ; tel exceeds the * u ...
current state of the art in the field of ^c) hard wax dispersions

Pflege von Unterlagen, die siarkt;i Verformungen Das erfindungsgemäße Mittel muß irgendein emulausgesetzt sind, praktisch in allen Überprüfungs- 35 giertes Hartwachs enthalten; die Auswahl der Wachse punkten. Dies gilt sowohl für die konventionelle und selbst ist für das Mittel nicht unbedingt signifikant, heute allgemein gebräuchliche Pflege, z. B. von Schuh- Mit anderen Worten, Pflegemittel, die den obenmaterialien durch Anwendung von ölhaltigen Pasten genannten Anforderungen entsprechen, können mit oder von Emulsionen, deren eine Komponente eine verschiedenen geeigneten Hartwachsen hergestellt ölphase darstellt, aber auch für die bereits bekannten 40 werden, z. B. sind mikrokristalline Paraffine, Natur-Produkte mit Selbstglanzeffekt. wachse oder auch Polyäthylenwachse geeignet. UnterCare of documents that siarkt; i deformations The agent according to the invention must be exposed to any emulative are contained in practically all inspection 35 hard wax; the choice of waxes score. This applies to both the conventional and itself is not necessarily significant for the remedy, common care today, e.g. B. Shoe- In other words, care products that match the above materials by using oily pastes, you can use or of emulsions, one component of which is produced from a different suitable hard wax represents oil phase, but also for the already known 40, z. B. are microcrystalline paraffins, natural products with self-shine effect. waxes or polyethylene waxes are suitable. Under

Die drei Hauptkomponenten der erfindungsgemä- den geeigneten Wachsen gibt es aber solche, mit denenThe three main components of the waxes suitable according to the invention, however, are those with which

ßen Mittels seien im folgenden genauer beschrieben. ' ~" _...·^-,-; u-r.These means are described in more detail below. '~ "_... · ^ -, -; u-r.

a) Bei Antrocknen reversibel vernetzende, an Phasengrenzen quellfähige Kunststoffdispersion, vorzüglich auf Acrylbasis in wäßrigem Medium dispergiert, die dem Stande der Technik entsprechend plastifiziert wirda) When it dries, reversibly crosslinking plastic dispersion that swells at phase boundaries, excellent based on acrylic dispersed in an aqueous medium according to the state of the art is plasticized

Es hat sich gezeigt, daß eine derartige Kunststoff- 5° zur°Regulierung des hydrophilen Charakters. Es hat dispersion dann den vorgesehenen Zweck optimal er- sich gezeigt, daß die gewünschte Entfernbarkeit des füllt,wenn die Emulsionströpfchen ausreichend klein Pflegemittels, die im Prinzip dadurch erreicht wird, sind und durch Quellung in alkalischem Milieu an daß die intermolekulare Vernetzung durch Komplexihren Oberflächen so verändert werden können, daß bildung wieder aufgehoben werden kann, durch bedie Grenzflächen mehr oder minder diffus werden. 55 schränkt hydrophile Substanzen von permanenter Derartige, erfindungsgemäß auszuwählende Emul- Hydrophilie, z. BJfchylenoxydaddukten an unpolaren sionen sind visuell weitgehend klar (durchsichtig) und
daran leicht zu erkennen. Kunststoff-Emulsionen dieser Art sind in neuerer Zeit kommerziell erhältlich;
sie wurden für die Herstellung sogenannter Clear- 60
Polishes für die Bodenpflege entwickelt.It has been shown that such a plastic 5 ° to regulate the hydrophilic character. Dispersion has then optimally shown the intended purpose that the desired removability of the fills when the emulsion droplets are sufficiently small care agent, which in principle is achieved thereby, and by swelling in an alkaline environment that the intermolecular crosslinking by complexing their surfaces so can be changed so that education can be canceled again, through operating the interfaces become more or less diffuse. 55 restricts hydrophilic substances from being permanent. Such emul hydrophilicity to be selected according to the invention, e.g. BJfchylenoxydaddukten on non-polar ions are visually largely clear (transparent) and
easy to recognize by it. Plastic emulsions of this type have recently become commercially available;
they were used for the production of so-called Clear-60
Polishes designed for floor care.

Die Kunststoffdispersion soll ferner so zusammengesetzt sein, daß sie beim Antrocknen zusätzlich vernetzt, diese Vernetzung aber reversibel wieder gelöstThe plastic dispersion should also be composed in such a way that it also crosslinks when it dries, however, this interlinking was reversibly resolved

besonders gute Pflegemitteleigenschaften erzielt werden können. Die vorliegende Beschreibung beschränkt sich auf diese.particularly good care product properties can be achieved. The present description is limited focus on this.

Zusätzlich zu diesen Angaben über die Hauptkomponenten ist zu bemerken, daß natürlich die üblichen sonstigen Zusätze, wie vor allem Farbstoffe, eingearbeitet sein können, unter anderem auch MittelIn addition to this information about the main components, it should be noted that, of course, the usual other additives, such as, above all, dyes, can be incorporated, including agents

werden kann. Diese Technik wurde ebenfalls für die 65 sung — wie folgt:can be. This technique was also used for the 65 solution - as follows:

Kohlenwasserstoffen, verstärkt werden kann, und zwar unter bestimmten Voraussetzungen — ohne unzulässige Verminderung der Wasserfestigkeit.Hydrocarbons, can be reinforced, and under certain conditions - without impermissible Decrease in water resistance.

MengenverhältnisseProportions

Die für das neue Pflegemittel geeigneten Mengen-Verhältnisse liegen — bezogen auf etwa 20*/o wirksame Bestandteile in wäßriger Dispersion bzw. Lo-The proportions suitable for the new care product are - based on about 20 * / o active ingredients in aqueous dispersion or lo-

2 136 95! s 2 136 95! s

Hierzu kommen zur PlastifizJenjng des Kunst· 2. SpeIn addition to the plasticization of art · 2. Spe

stoffes und des Harzes **"( „material and resin ** "("

246«, vom ΙΟ. s. jyoy, retroute vorp., Bareco246 «, from ΙΟ. see jyoy, retroute prep., Bareco

permanente Weichmacher I bis 7, vorzugsweise Division, Tulsa, OWanoroa, USA.permanent plasticizers I to 7, preferably Division, Tulsa, OWanoroa, USA.

2bis5Teile, .2 to 5 parts,.

davon fester Weichmacber 0,5 Ws 1,5, voizugs- ⁹ of which firm soft macer 0.5 Ws 1.5, voizugs- ⁹

weise 1 Teil, bezogen auf 1 TeU Harz. , ^Teile wise 1 part, based on 1 TeU resin. , ^Parts

Wacbskomposition 20Wax composition 20

Diese Bestandteile sind for das erfindungsgemäße »Emulgator« *) 4These constituents are for the "emulsifier" *) 4 according to the invention

Mittel wesentlich. Die übrigen Anteile smd nicht Ammoniak (25"/oig) 3,6Means essential. The remaining proportions are not ammonia (25%) 3.6

signifikant und dienen der Feineinstellung der Pro- *o Wasser 72/l·significant and serve to fine-tune the pro * o water 72 / l ·

dukteigenscbaften.duct properties.

Dabei erwiesen sich als günstig: *) »Emulgator« ist ein nictuionogeaer r eofThe following proved to be beneficial: *) "Emulsifier" is a nictuionogeaer r eof

Nichtionogener Emulgator 0,5 bis 4, Vorzugs- Bezeichnung Nonylphenoxy-Polyäthoxy-äthanoLNon-ionic emulsifier 0.5 to 4, preferred designation nonylphenoxy-polyethoxy-ethanol

weise Ibis2Teile,wise ibis2 parts,

SVeidrmacher O^ bis 4, voizugs- ^l* . , .,, . _t, _c ,. .. _QO „SVeidrmacher O ^ to 4, voizugs- ^l *. ,. ,, . _t , _c,. .. _QO "

bis2Teüe ^ ' Das Wachs wird bei 115 bis 118°Cbis2Teüe ^ 'The wax is at 115 to 118 ° C

i3i3

fluoriertes Netzmittel (l»/_oig) 0,5 bis 3, Vorzugs- setet wnrfe, zugegeben.fluorinated wetting agents (l '/ _o ig) from 0.5 to 3, preferential Sheet wnrfe added.

weise 0 75 bis 1 5 TeUe ^{20 Gemaß} Angaben des Herstellers handelt es sich beiwise 0 75 to 1 5 TeUe ^{20 According} to the manufacturer, it is

Siliconentschäumer 0 05 bis 0,3, vorzugsweise der speziellen WachsVnmposition um ein malein-0 1 bis 0 2 Teile ' säuregepropftes Hartwachs-Copolymer auf BasisSilicone defoamer 0.05 to 0.3, preferably of the special wax position by a malein-0 1 to 0 2 parts of 'acid-grafted hard wax copolymer based on

' ' ' eines Wachsgemisches aus zwei Komponenten, dereu'' 'a wax mixture of two components, dereu

Die erfindungsgemäßen Rezepturen können je nach eine eine weitgehend lineare und deren andere eine gewünschtem Wirkungsgrad des Produktes auch in 25 stark verzweigte Kohlenwasserstoffkette besitzt In stärkerer Verdünnung und gegebenenfalls auch in diesem Propfpolymerisat liegt die Maleinsäure wahrhöherer Konzentration hergestellt werden; die ange- scheinlich in Mehrfachblöcken von zwei bis drei Eingebenen Verhältnisse ändern sich dann entsprechend. heiten vor. Die Maleinsäureblöcke sind statistisch _D . _ über die Wachsmoleküle verteilt, und zwar derart,The formulations according to the invention can, depending on one of them, have a largely linear degree of effectiveness and the other have a desired degree of effectiveness of the product, even in strongly branched hydrocarbon chains. the ratios, apparently in multiple blocks of two to three input levels, then change accordingly. units before. The maleic acid blocks are statistically _D. _ distributed over the wax molecules in such a way that

Konstotte _{3o daß ein Teil der} wachsmoleküle auch frei von Malein-Konstotte _{3o that some of the} wax molecules are also free of maleic

Folgende handelsübliche Rohstoffe erwiesen sich säureblöcken ist. Das Ergebnis dies"* Block-Copolyals geeignet: merisation spiegelt sich in den eingangs angegebenenThe following commercially available raw materials have proven to be acid blocks. The result of this "* block copolyals suitable: merization is reflected in the information given at the beginning

a) Für die Kunststoff-Dispersionen: physikalischen Daten.a) For the plastic dispersions: physical data.

Acrylat-Copolymere bzw. Co- und Mischpolymere 35 ³· Polyolefinoxydationswachs mit weitgehend line mit Monomeren der Art: Acrylsäure-bzw. Methacryl- ^ar^ Kohlenstoffkette und relativ hoher Säure-Acrylate copolymers or copolymers and mixed polymers 35 ³ · Polyolefin oxidation wax with largely in line with monomers of the type: acrylic acid or. Methacrylic ^ar ^ carbon chain and relatively high acid

säure-Methylester-, Äthylester-, Butylester, Acrylo- ^zan1·acid methyl ester, Äthylester-, butyl ester, Acrylo- ^zan1 ·

nitril, Acrylamin, Methacrylsäure, Styrol sowie Poly- Derartige Oxydate werden nach bekannten Verfah-nitrile, acrylamine, methacrylic acid, styrene and poly- Such oxydates are made according to known methods

acT'lat-Metallkomplexprodukte. ren gewonnen, 7. B. durch Oxydation von geschmol-acT'lat metal complex products. ren, 7. B. by oxidation of molten

Für die Kunststoffplastifizierung: ⁴° zenenPolyolefei-Copolymerisaten in wäßriger DisperFor plastic ^{plasticization: 4} ° zenen polyolefin copolymers in an aqueous dispersion

sion. Dabei liegt ein großer Teil der entstehendension. A large part of the resulting

1. Phthalsäure-Dibutylester. Carbonsäuren als Dicarbonsäuren vor, die ein mitt-1. Dibutyl phthalate. Carboxylic acids as dicarboxylic acids, which are a medium

2. Tnbutoxyathylphosphat. _ler_es Molekulargewicht von etwa 2000 und eine In der Praxis wurde dem Weichmacher Tributoxy- Dichte nahe bei 1 aufweisen.2. Butoxyethyl phosphate. _le r _there molecular weight of about 2000 and a In practice, the plasticizer Tributoxy- density was near have at first

ätbylphospb at der Vorzug gegeben. 45 Die physikalischen Daten liegen wie folgt: Fest-Ethylphosphb is given preference. 45 The physical data are as follows: Fixed

M τ?·· α· vt punkt 105 bis i?5°C; Säurezahl 40 bis 70; Versei-M τ? ·· α · vt point 105 to ± 5 ° C; Acid number 40 to 70; Verse

d; rur die warze fungszahl 70 bis 130; Penetration 0 bis 2; Viskositätd; for the wart number 70 to 130; Penetration 0 to 2; viscosity

Als am geeignetsten erwiesen sich Styrol-Malein- bei 140° C: 200 bis 500 cP.Styrene-maleic at 140 ° C.: 200 to 500 cP proved to be the most suitable.

säureanhydridhsrze relativ geringen Molekularge- Dieses Wachs kann mit Hilfe bekannter Technikenacid anhydride salts of relatively low molecular weight. This wax can be prepared using known techniques

wichtes zwischen 1500 und 3000, vorzüglich mit 5° in eine ionogene oder auch in eine nichtionogeneweight between 1500 and 3000, especially with 5 ° in an ionic or in a non-ionic

ein^m durchschnittlichen Molekulargewicht von etwa Wachsemulsion übergeführt werden. Diese wird wiea ^ m average molecular weight of about wax emulsion can be converted. This will be like

2000 und einer durchschnittlichen Säurezahl vor» 2OJ die bereits genannte Wachsemulsion indererfindungs-2000 and an average acid number before »20J the aforementioned wax emulsion indererfindungs-

bis 300. gemäßen Rezeptur eingesetztup to 300th according to the recipe

Für die Harzplastifizierung: _S5 4. Esterwachs auf Montanwachsbasis von hoherFor resin plasticization: _S5 4. Ester wax based on montan wax of high quality

^₁ , .... . , _, . , , Härte und hoher Säurezahl.^ ₁ , ..... , _,. ,, Hardness and high acid number.

Durchfuhrung mit festem Weichmacher Capro- „,.,... ~ ^Implementation with solid plasticizer Capro- „,., ... ~ ^

lactam. Ph)alkalische Daten: Festpunkt 84 bis 89° C;lactam. Ph) alkaline data: fixed point 84 to 89 ° C;

Die bei der Plastifizierung zur Erreichung des Op- Säurezahl 85 bis 95; Verseifungszahl 130 bis 145.
timums auszuwählenden Mengenverhältnisse lassen ^Die Herstellung erfolgt in der für Montanwachssich durch einfache Reihenversuche am Ergebnis der ^{6o denvate} bekannten Art. Die Emulsion aus diesem aus den Mischungen erhältlichen Filmbeschaffenhei- ^{Wacns wird in der bereits} angegebenen Weise herten leicht ermitteln. gestellt und in der ertindungsgemäßen Weise verwendet,
c) Für die Wachse ^ _nr . _n The plasticizing to achieve the Op-Acid number 85 to 95; Saponification number 130 to 145.
^The production takes place in the manner known for montan wax by simple series ^{tests on the result of the 60 denvate} . The emulsion from this film ^{composition obtained} from the mixtures is easily determined in the manner already indicated. provided and used in the manner according to the invention,
c) For the waxes ^ _no . _n

₆ d) Weitere Zusätze ₆ d) Other additions

Geeignet sind verschiedene Hartwachse, z. B. _L Nichtionogener Emulgator, z. B. Nonyl-Phenol-Various hard waxes are suitable, e.g. B. _L Nonionic emulsifier, e.g. B. Nonyl Phenol

1. Emulsionspolymerisierte Polyäthylenwachs- Polyglykolether mit etwa 10 angelagerten Äthy-1. Emulsion-polymerized polyethylene wax polyglycol ether with about 10 added ethylene

Efflulsiön. i„r.^..,^„;„t,o:»„»Efflulsiön. i "r. ^ .., ^"; "t, o:» "»

2. Temporärer Weichmacher, ζ. Β. Diäthylenglykolmonoäthyläther, 2. Temporary plasticizer, ζ. Β. Diethylene glycol monoethyl ether,

3. Netzmittel, ζ. Β. fluorierte Carbonsäuren,3. Wetting agent, ζ. Β. fluorinated carboxylic acids,

4. Entschäumer, ζ. Β. Siliconentschäumer.4. Defoamer, ζ. Β. Silicone defoamer.

HerstellungManufacturing

Die Herstellung der erfindungsgemäßen Produkte mit Hilfe der obengenannten Rohstoffe vollzieht sich Wie folgt:The products according to the invention are manufactured with the aid of the abovementioned raw materials As follows:

Die Kunststoffemulsion wird vorgelegt und bei 70⁰C mit der rezeptgemäßen Menge Wasser und Ammoniaklösung versetzt; anschließend wird der permanente Weichmacher zugefügt.The resin emulsion is introduced and mixed at 70 ⁰ C with the recipe proper amount of water and ammonia solution; then the permanent plasticizer is added.

Das Harz wird in ammonikalischem Wasser gelöst, tier Feststoffgehalt dieser Lösung beträgt 10 Vo. Diese Lösung wird mit der 8O°/oigen wäßrigen Lösung des festen Weichmachers versetzt.The resin is dissolved in ammonical water, the solids content of this solution is 10 vol. These The 80% aqueous solution of the solid plasticizer is added to the solution.

Die gesamte Harzlösung wird der gesamten Kunststoffdispersion zugefUgt.The entire resin solution is added to the entire plastic dispersion.

Diesem Gemisch wird dann die fertige bzw. zuvor bereitete Wachs-Emulsion zugesetzt.
¹ Anschließend folgen die konditionierenden Zusätze. The finished or previously prepared wax emulsion is then added to this mixture.
¹ This is followed by the conditioning additives.

Diese Herstellungsvorschrift ist nicht bindend. Di-Wrse Abänderungen sind möglich ohne Beeinträchtigung des Ergebnisses.This manufacturing specification is not binding. Di-Wrse Changes are possible without affecting the result.

RezepturRecipe

Gearbeitet wird nach folgender Vorschrift, die den angegebenen Eigenschaften — insgesamt gesehen — ,am besten entspricht; ein Austausch der Rohstoffe wie oben angegeben ist jedoch — bei leichter Veränderung der Eigenschaften — möglich.Work is carried out according to the following rule, which - seen as a whole - meets the specified properties , best corresponds to; an exchange of the raw materials as indicated above is however - with a slight change the properties - possible.

o/o Feststoffo / o solid

Polyacrylatmetallkomplex 22,5 9,0 gPolyacrylate metal complex 22.5 9.0 g

Wasser, destilliert 43,4 —Water, distilled 43.4 -

'Ammoniaklösung (25°/oig) 1,5 —'Ammonia solution (25%) 1.5 -

Tributoxyäthylphosphat 2,25 2,25 gTributoxyethyl phosphate 2.25 2.25 g

Styrolmaleinanhydridharz 11,2 1,12 gStyrene maleic anhydride resin 11.2 1.12 g

taprolactam (80° oig) 1,5 1,2 gtaprolactam (80 ° oig) 1.5 1.2 g

"Wachskomposition (2O°/oig) 15.0 3,0 g"Wax composition (20%) 15.0 3.0 g

biäthylenglykoläthyläther 1,5 1,5 gbiethylene glycol ethyl ether 1.5 1.5 g

Netzmittel (Fluorcarbonsäure) 1,0 —Wetting agent (fluorocarboxylic acid) 1.0 -

Silikonentschäumer OJS 0,15 g Silicone defoamer OJS 0.15 g

100,00 18,22 g "Gegebenenfalls:100.00 18.22 g "If applicable:

^Nichtionogener Emulgator 1,00 1,00 ^ Non-ionic emulsifier 1.00 1.00

101,00 19,22 g101.00 19.22 g

-Die Vorteile des erfindungsgemäßen Pflegemittels kellen sich wie folgt dar:-The advantages of the care product according to the invention are as follows:

1. Vergleich mit konventionellen Schuhpflegemitteln1. Comparison with conventional shoe care products

a) Polierena) polishing

Der Arbeitsgang des Polierens entfällt vollkommen.There is no need for polishing at all.

b) Auftragb) Order

Der Auftrag des Pflegemittels vollzieht sich mindestens so mühelos wie derjenige der konventionellen Mittel auf öl- oder Emulsionsbasis. Der Auftrag kann auch auf etwas feuchtem Schuh erfolgen (es können also auch Schuhe behandelt werden, die nach Benutzung im Regen noch leicht feucht sind oder die zur Entfernung von Schmutz feucht gereinigt wurden).The care product is applied at least as effortlessly as the conventional one Oil or emulsion based agents. The application can also be carried out on slightly damp shoes (it can shoes that are still slightly damp after being used in the rain or that are used for Removal of dirt have been cleaned with a damp cloth).

c) Aufnahmec) Admission

Das Pflegemittel wird vom Leder als einer hydrophilen Faser begierig aufgenommen. Die Folge davon S ist eine außerordentlich kurze Trockenzeit, bereits 1 Minute nach dem Auftrag kann der Schuh benutzt werden.The care product is eagerly absorbed by the leather as a hydrophilic fiber. The consequence of this S is an extremely short drying time, the shoe can be used just 1 minute after application will.

Die gute Aufnahme der wäßrigen Emulsion durch das Leder hat eine Tiefenpflege des Leders zur Folge, ίο Die Porenfüllung Stellt eine permanente Basis-Schutzschicht dar. The good absorption of the aqueous emulsion by the leather results in deep care of the leather, ίο The pore filling represents a permanent basic protective layer.

d) Ausbesserungseffektd) repair effect

Verletzungen der Lederdeckung werden besondersViolations of the leather covering become special

iS gut ausgeglichen, da das poröse Leder wesentlich mehr Pflegemittel aufnimmt als das noch mit einer Deckung versehene bzw. bereits gepflegte Leder. Bei Verwendung gefärbter Pflegemittel tritt dadurch eine Farbanreicherung an der beschädigten Stelle ein; dieiS well balanced, as the porous leather is essential absorbs more care products than the leather that is still covered or has already been cared for. at If colored care products are used, the damaged area will be enriched with color; the

»o Folge davon ist ein selbsttätiger Ausbesserungseffekt. »O The consequence of this is an automatic repair effect.

e) Wasserfestigkeite) water resistance

Die Wasserfestigkeit ist nach Antrocknen des Pflegefilmes mindestens ebenso gut wie die von Öl- «5 pasten und besser als die von Pflegemittel-Emulsionen auf Warfä-öl-Basis (der konventionellen Art).After the care film has dried, the water resistance is at least as good as that of oil «5 pastes and better than that of care product emulsions Warfä-oil-based (the conventional type).

f) Wasser-Diffusionf) water diffusion

Trotz dieser guten Wasserfestigkeit und der ausgezeichneten Porenfüllung findet keine absolute Versiegelung der Lederoberfläche statt. Der molekulare Durchgang des Wassers, mit anderen Worten, die Wasserdiffusion ist weiterhin möglich. Das Leder bzw. das lederartige Material kann also »atmen«; die Fußfeuchtigkeit wird weiterhin nach außen abgegeben.Despite this good water resistance and the excellent pore filling there is no absolute seal the leather surface instead. The molecular passage of water, in other words, the Water diffusion is still possible. The leather or the leather-like material can "breathe"; the Foot moisture continues to be released to the outside.

g) Schmutzaufnahmeg) dirt pick-up

Die Schmutzaufnahme ist wesentlich geringer als bei allen konventionellen Pflegemitteln. Die Schtnutzhaftung ist wesentlich schwächer, die Reinigungsnotwendigkeit geringer und die Reinigung infolgedessen leichter.The dirt pick-up is significantly lower than with all conventional care products. The Schtnutzhaftung is much weaker, the need for cleaning is lower and the cleaning as a result easier.

h) Neuauftragh) New order

Die Pflegeschicht wird bei jedem Neuauftrag wieder etwas angelöst, die Haftung der neuen Pflegeschicht ist deshalb ausgezeichnet, es treten keinerlei unschöne Übergänge zwischen alter und neue.· Pflegeschicht atrf. Infolge des Anlöseeffektes ist die Schichlenbildötig fast unmöglich oder für sehr lange Pflegezeiten vergrößert.The care layer is loosened a little with each new order, the adhesion of the new care layer is therefore excellent, there are no unsightly transitions between old and new atrf. As a result of the loosening effect, the layer picture is necessary almost impossible or enlarged for very long periods of care.

i) Entfernungi) Distance

Eine vollkommene Entfernung alterPflegeschichteT S5 ist unter Anwendung des Mittels selbst jederzeit mög lieh, die Porenfüllung bleibt dabei erhalten, das Lede wird infolgedessen nicht »ausgelaugt«.A complete removal of old care history T S5 is possible at any time using the agent itself lent, the pore filling is retained, the leather as a result, it is not "drained".

k) Pflegeintervallek) maintenance intervals

Die Pflegeintervalle werden bei Anwendung des et fmdungsgemäßen Mittels wesentlich größer. In de Praxis wurde eine Verminderung auf Vs bis V10 de Pflegevorgänge festgestelltThe maintenance intervals become significantly longer when the agent according to the invention is used. In the In practice, a reduction to Vs to V10 de maintenance procedures was found

₆ 1) Verbrauch Der Verbrauch an Pflegemittel ist außerordenüic gering, er liegt bei einem 15- bis 20°/oigen Pflegemitt der angegebenen Art bei 0,35 bis 0,4 g pro Schul ₆ 1) Consumption The consumption of care products is extremely low; with a 15 to 20% care product of the specified type, it is 0.35 to 0.4 g per school

409540/3!409540/3!

2 13δ>9512 13δ> 951

9 109 10

paar; das bedeutet, daß mit 100 ecm Pflegemittel etwa Es hat sich jedoch gezeigt, daß der Pflegeeflekt beipair; That means that with 100 ecm of care product it has been shown that the care flekt at

250 Pflegegänge möglich sind. Der Verbrauch bei Anwendung des erfindungsgemäßen Mittels immer250 care courses are possible. The consumption when using the agent according to the invention always

Verwendung konventioneller Pflegemittel liegt etwa eine Nuance, in manchen Fällen deutlich besser istUsing conventional care products is about a shade, in some cases significantly better

doppelt so hoch. Beim konventionellen Pflegemittel als bei Anwendung der konventionellen Produkte,twice as high. With conventional care products than when using conventional products,

verbleibt jedoch nur ein Teil der aufgebrachten Trok- 5 Diese Feststellung ist deshalb besonders interessant,However, only a part of the applied dry remains.

kensubstanz auf dem Leder, ein bedeutender, meist weil derartige Materialien eine immer größere Bedeu-substance on the leather, an important one, mostly because such materials are becoming

größerer Anteil wird beim Polieren wieder entfernt. tung gewinnen.a larger proportion is removed again during polishing. win.

^r^^e Pflege von stark strukturierten und verschiedenfarbi- ^r ^ ^e Care of heavily structured and differently colored

Bei wesentlich verbesserten Eigenschaften bei der io _gen Gegenständen aus Leder, Plastik oder lederartigenAt substantially improved properties in the io _gen objects made of leather, plastic or leather-like

Benutzung und bei der Handhabung des erfindungs- Materialien
gemäßen Mittels wird eine wesentliche Einsparung anUse and handling of the materials of the invention
according to the means, a substantial saving will be achieved

Arbeitszeit und Mühe beim Pflegevorgang, eine we- Schuhe, Lederbekleidungsstücke, Handtaschen und gentliche Einsparung an Pflegearbeit überhaupt durch ähnliche Gegenstände sind heute vielfach aus verstärk verminderte Pflegehäufigkeit und ein verminder- 15 schiedenfarbigen Materialien zusammengesetzt. Sie ter Verbrauch an Schuhpflegemittel erreicht. bestehen auch oft aus mehr oder minder dünnen, . ,, ... . *# n u « Ji- u cik.i nebeneinanderliegenden oder im Abstand voneinander 2. Vergleich mit am Markt befindlichen Selbstglanz- _befi_ndiichen geflochtenen Streifen oder sind perforiert Pflegemitteln _{u dg}i _Dj_e Anwendung konventioneller Pflegemitte!Working time and effort in the care process, shoes, leather clothing, handbags and the real savings in care work in general through similar items are today often made up of increasingly reduced care frequency and less different-colored materials. You reached the consumption of shoe care products. also often consist of more or less thin,. ,, .... * # Nu "Ji u cik.i adjacent or spaced apart second comparison on the market Selbstglanz- _fi _nd iichen braided strips or perforated care products _{u dg} i _D j _s using conventional care center!

Derartige Mittel sind nur schwierig am Markt zu ao bereitet hier sehr oft große Schwierigketten, da Po»Such means are difficult to find on the market.

finden. Am deutschen Markt konnten drei Mittel aus- Heren praktisch unmöglich ist oder sich PflegemittelFind. On the German market, three means were practically impossible or care products

findig gemacht werden, davon war eines amerika- —Rückstände—in denFalten absetzen oder die ein-be made resourceful, one of which was America - - residues - settle in the folds or the

nischer Herkunft. zemen Farben nicht getrennt behandelt werdenof niche origin. zemen colors are not treated separately

Diese Mittel wurden zusammen mit einem weiteren können.These funds were together with another can.

Mittel französischer Provenienz überprüft. Dabei as Mit dem erfindungsgemäßen Pflegemittel — entwurde folgendes festgestellt: weder farblos oder auch gefärbt — läßt sich auchMedium of French provenance checked. As with the care product according to the invention - designed found the following: neither colorless nor colored - can also

Mittel 1: Das Mittel ist im Auftrag sehr ungleich- hier praktisch immer und fast mühelos eine PflegeRemedy 1: The remedy is very unequal in the order - here it is practically always and almost effortlessly maintenance

mäßig. Die Knickfestigkeit ist außerordentlich durchführen. Ein prophylaktischer Schutz mit demmoderate. The kink resistance is extraordinarily perform. A prophylactic protection with the

schlecht. erfindungsgemäßen Mittel beugt der Abnutzung vorbad. Agent according to the invention prevents wear and tear

Mittel 2: Das Prodiakt ist überhaupt nicht wasser- 30 und kann den Schuh so lange erhalten, wie er überfest. Auch nach Antrocknen über mehrere Tage hin haupt mechanisch stabil ist. Gegenstände, wie Handwird das Mittel schon mit Wasser allein abgespült; es taschen, lassen sich einwandfrei pflegen, da ein fiirbesteht starke Verfleckungsgefahr. bender Abrieb selbst bei Anwendung gefärbten Pfle-Means 2: The product is not waterproof at all and can keep the shoe as long as it is over-tight. Is mechanically stable even after drying for several days. Objects, such as hand will the agent has already been rinsed off with water alone; It pockets, can be cared for perfectly, because there is a fiir strong risk of staining. abrasion even when using colored care

Mittel 3: Das Mittel ist mangelhaft wasserfest, gemitteis der erfindungsgemäßen Art ausgeschlossenAgent 3: The agent is poorly waterproof, excluded according to the type according to the invention

mangelhaft knickfest, nachteilig in der Schmutzauf- 35 ist.inadequately kink-resistant, disadvantageous in terms of dirt retention.

nähme. „. , ,would take. ". ,,

Mittel 4: Das Mittel ist zwar elastisch, aber stark HeckenbildungMedium 4: The medium is elastic, but strong hedging

klebig, zeigt infolgedessen eine hohe Schmutzauf- Die Fleckenbildung stellt bei den konventionellen,sticky, as a result shows a high build-up of dirt.

nähme und ist mangelhaft wasserfest. eingefärbten Pflegemitteln sowie einem Teil der zurwould take and is insufficiently waterproof. colored care products as well as some of the for

Alle diese Produkte weisen in meist mehreren 40 Zeit bekannten selbstglänzenden Pflegemitteln einAll of these products show self-shining care products that have been known for several 40 years

Eigenschaften so erhebliche Mangel auf, daß sie die Problem dar.Properties so severe that they are the problem.

Anforderung an ein Selbstglanzpflegemittel, das mit Bei dem neuen Mittel ist dies nicht der Fall. NachRequirement for a self-shine care product, which with the new product, this is not the case. To

den bisherigen konventionellen Pflegemitteln konkur- dem Antrocknen des Pflegemittels ist kein AbfärbenThe previous conventional care products compete with the drying of the care product does not rub off

Tieren soll, nicht erfüllen können. Die Anwendung mehr möglich. Bei starkem Reiben tritt zwar ein Ab-Animals should not be able to meet. The application more possible. If rubbing heavily, there will be a

dieser Produkte in der Praxis hat das bestätigt, denn 45 rieb des Pflegemittels ein, die abgeriebenen PartikelnThis has been confirmed in practice by these products, because 45 of the care product rubbed in the rubbed off particles

der Verbraucher verwendet praktisch nur die konven- färben aber nicht mehr, obgleich sie selbst gefärbtthe consumer practically only uses the conventional dye, but no longer uses it, even though she dyed it himself

tionellen Mittel. sind (die Farbe kann nicht mehr auf einen anderenpractical means. are (the color can no longer be on another

,,_,.,,..,. Gegenstand »aufziehen«).,, _,. ,, ..,. "Pull up" the object).

Die Behandlung neuartiger, lederartiger Matenalien _{Frisches Pfiegemittel} ^; _{der erfinchingsgemäßen Ar;} The treatment of new, leather-like materials _{Fresh care products} ^; _{the Ar according to the invention;}

Schuhe, Kleidungsstücke, Handtaschen u. dgl. wer- 50 kann, da es sich um eine wäßrige Emulsion handelt,Shoes, clothing, handbags and the like can be 50, since it is an aqueous emulsion,

den heute zum Teil aus sogenannten Plastikmateria- ohne Schwierigkeiten mit klarem Wasser entfemiwhich today partly from so-called plastic material can be removed without difficulty with clear water

lien, zum Teil auch aus neuen, lederähnlichen, syn- werden; angetrocknetes Pflegemittel läßt sich bei An-lien, partly also from new, leather-like, syn- become; dried-on care products can be removed

thetischen Materialien gefertigt. wendung des Pflegemittels selbst wieder lösen undsynthetic materials. unscrew the application of the care product yourself and

Die Pflege dieser Materialien kann auch mit den ausspulen. Am geeignetsten zum Wiederanlösen istCare of these materials can also be done with the spool. Most suitable for re-dissolving

konventionellen Pflegemitteln erfolgen. 55 das nicht eingefärbte (farblose) Pflegemittel.conventional care products. 55 the non-colored (colorless) care product.

Claims

I 2. be it solvent-containing pastes or Eraul claims: sions. With these products, the desired shine is only created by polishing

1. Use of a mixture of a metal- The previous strong, but not too satisfied Acrylic-based plastic dispersion, 5 gender solution of the problem leading endeavors, em a styrene-maleic anhydride copolymer, self-shining care product, especially on emulciner Hard wax dispersion, permanent, firm sion base, for maintaining the documents, the strong Verond to develop temporary plasticizers, non-ionic molding agents, msbeson hydraulic agents, Ammonia, fluorinated nefrants, more so for shoes from the street to the boot and possibly a silicone defoamer "made from" crumple varnish "is very good for the following reasons Eis self-shine care products for shoes or to put it simply: such care products are in Saw objects made of leather that are subject to bending stress, usually very strongly colored (in the case of floor care plastic or leather-like materials. this is not the case), the handling of these

2. Use of a mixture of strongly colored oil-based care products easily leads to 1, characterized in that as per- % s stains that are difficult to remove. After applying the permanent plasticizer ε-CaproIactam, a further operation must be carried out, namely that. Polishing, done; the one through the polished waxes

The gloss produced is, depending on the use, only of limited durability

In addition, the tendency to absorb dirt is still relatively high in wax-based care product layers.
Of the self-shine care products mentioned at the beginning

Self-shine care products are from the flooring products for floors, especially the ones care well known. They are determined on the basis of a Zn or Zr complex of acrylic only used where polymeric, wax and ε-CapTolactam proven to be effective with them, such as Acting documents without major changes in form - see Chem. Abstracts, Vol. 71, 1969 under 62 352 r tion can be claimed. The maximum form- ver are described. The stated advantages relate to Changes to these documents are reduced by pressure- the basic requirements for floor care products, right to the document, e.g. B. when walking on the foot such as shine, flow, water resistance and Verhalbodens, generated. An elastic coating is 30 th when reapplied, but does not say anything about it locally compressed and goes after the disappearance of the additional requirements in the case of bending loads Compressive stress gradually returns to the original documents, such as high flexibility or simultaneous original plate shape over. Stickiness and high adhesion to the substrate.