DE2121763A1

DE2121763A1 - Process for the production of films suitable as support for radiation-sensitive photographic recording materials

Info

Publication number: DE2121763A1
Application number: DE19712121763
Authority: DE
Inventors: jun. Robert Franklin; Webster Morrison Edward Dixon Rochester N.Y. Williams (V.StA.)
Original assignee: Eastman Kodak Co
Current assignee: Eastman Kodak Co
Priority date: 1970-05-04
Filing date: 1971-05-03
Publication date: 1971-12-02
Also published as: FR2091141A5; BE766715A; GB1338113A

Description

Verfahren zur Hersteilung von als Schichtträger für strahlungs empfindliche photographische AufzeichnungsmaterialienProcess for the production of as a support for radiation sensitive photographic recording materials

geeigneten Foliensuitable foils

Es sind,z. B. aus der deutschen Offenlegungsschrift 1 815 870, strahlungsempfindliche Aufzeichnungsr.iaterialien aus einem Schichtträger und mindestens einer strahlungsempfindlichen Verbindung, die in dem Schichtträger dispergiert oder auf diesem aufgetragen sein kann, sowie gegebenenfalls Zwischen- und/oder Deckschichten bekannt, die dadurch gekennzeichnet sind, daß der Schichtträger aus einem Polyphenylenoxid der allgemeinen Formel:There are, for. B. from German Offenlegungsschrift 1 815 870, radiation-sensitive recording materials from one Layer support and at least one radiation-sensitive compound which is dispersed in the layer support or on this can be applied, as well as possibly known intermediate and / or top layers, which are characterized are that the support made of a polyphenylene oxide general formula:

R RR R

in der bedeuten:in which:

ein Wasserstoff- oder Chloratom oder einen aliphatischen Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen unda hydrogen or chlorine atom or an aliphatic one Hydrocarbon radical with 1 to 5 carbon atoms and

= mindestens 100,= at least 100,

bestellt.ordered.

Die Polyphenylenoxide können nach üblichen bekannten Verfahren hergestellt werden,ζ. B. durch Umsetzung eines Phenols der allgemeinen Formel:The polyphenylene oxides can be prepared by customary known processes, ζ. B. by reacting a phenol the general formula:

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in der R die angegebene Bedeutung hat und X ein ITasserstof f-, ChJor-, Brom- oder Jodatom bedeutet, mit Sauerstoff iu Gegenwart eines Amins sowie eines Kupfer(I)salzes, das in dem Air.in Jöslich und in ein Kupfer(II)salz überführbar ist.in which R has the meaning given and X is an IThydrogen, Chlorine, bromine or iodine atom means with oxygen in the presence an amine and a copper (I) salt, which in the Air.in It is soluble and can be converted into a copper (II) salt.

Als besonders vorteilhaft haben sich als Schichtträger die aus 2,6-Dimethylphenol so\tfie aus 2-Methyl-6-äthylphenol hergestellten Polyphenylenoxide erwiesen.Particularly advantageous layers are those made from 2,6-dimethylphenol and 2-methyl-6-ethylphenol Polyphenylene oxides proven.

Die Polyphenylenoxide besitzen eine außergewöhnliche tlicrr.ische Stabilität, d.h. sie sind von etwa -57⁰C bis 15O°C stabil. Ferner beträgt der Feuchtigkeitsexpansionskoeffizient nur etwa 0,4, wohingegen das zur Herstellung von Schichtträgern für strahlungsempfindliche, insbesondere photographische Aufzeichnungsmaterialien bisher am meisten verwendete PolyäthylenterephthaJat einen Feuchtigkeitsexpansionskoeffizienten von 0,8 aufweist.The polyphenylene oxides have exceptional tlicrr.ische stability, they are stable ie from about -57 ⁰ C to 15O ° C. Furthermore, the moisture expansion coefficient is only about 0.4, whereas the polyethylene terephthalate which has hitherto been the most widely used for the production of layer supports for radiation-sensitive, in particular photographic recording materials, has a moisture expansion coefficient of 0.8.

Nach den Angaben der Offenlegungsschrift 1 815 870 können die Schichtträger für die Aufzeichnungsmaterialien nach üblichen bekannten Methodenhergestellt werden, z.B. durch Lösungsmittelgieß- oder Extrudierverfahren. Die vergossenen und extrudierten Folien können uniaxial oder biaxial orientiert werden. i3ie Orientierung kann in üblicher lieise erfolgen, z.B. durch Verspannen oder Verstrecken, mit Hilfe von Druckwalzen oder durch Verspannen und anschließende Behandlung mit Druckwalzen.According to the information in Offenlegungsschrift 1 815 870, the Support for the recording materials according to the usual known methods, e.g. by solvent casting or extrusion process. The cast and extruded foils can be oriented uniaxially or biaxially. i3 Orientation can be done in the usual way, e.g. by bracing or stretching, with the aid of pressure rollers or by tensioning and subsequent treatment with pressure rollers.

Sollen die Polyphenylenoxide in Form von Lösungen vergossen oder extrudiert werden, so müssen sie in ganz bestimmten Lösungsmitteln gelöst werden, da sie gegenüber den meisten Lösungsmitteln resistent sind. Als besonders geeignetes Lösungsmittel hat sich reines Chloroform erwiesen, bei dessen Verwendung Lösungen mit bis zu 30 Gew.-I Polyphenylenoxidgehalt hergestellt werden können. Diese Lösungen können nach üblichen bekanntenIf the polyphenylene oxides are to be cast or extruded in the form of solutions, they must be in very specific solvents because they are resistant to most solvents. As a particularly suitable solvent Pure chloroform has been shown to produce solutions with a polyphenylene oxide content of up to 30% by weight when it is used can be. These solutions can according to customary known

10 9849/186510 9849/1865

ORiOlNAi.ORiOlNAi.

Lösungsmittel gießverfahren verarbeitet werden. Da jedoch die auf diese speise vergossenen Folien relativ große Mengen an Lösungsmitteln enthalten, lag es nahe nach anderen Verfahren zur Herstellung der Schichtträger zu suchen, bei denen Folien ohne hohen Losungsr.iittelanteil anfallen.Solvent casting processes are processed. However, since the relatively large quantities of foils cast on this food If they contain solvents, it was natural to look for other processes for the production of the layer supports, in which foils without a high proportion of solvents.

Überraschenderweise wurde nun jedoch gefunden, daß man zu besonders vorteilhaften Folien (oder Filmen) dann gelangt, wenn man von ganz bestimmten Polyphenylenoxide!! mit einer Mindestdur chschnittsiiiol ekul arge wicht s zahl (number-average molecular ν:j./".it M ) oder einen, iandestdurchschnittsmolekulargewicht Ο*! gilt -average molecular weight η ) ausgeht und die Folien durch Vergießen oder Extrudieren aus Chloroformlösungen herstellt und das noch vorhandene Lösungsmittel in bestimmter Weise weitestgehena entfernt.Surprisingly, however, it has now been found that particularly advantageous sheets (or films) are obtained if very specific polyphenylene oxides !! with a Mindestdur chschnittsiiiol ekul arge s weight number! (number-average molecular ν:. j ./ "it M) or, iandestdurchschnittsmolekulargewicht Ο * applies -Average Molecular Weight η) goes out and the films prepared by casting or extruding from chloroform solutions and the remaining solvent is largely removed in a certain way.

Der Gegenstand der Erfindung gent aus von einem Verfahren zur Herstellung von als Schichtträger für strahlungsempfindliche photographische Auf aächnungsmate rialien geeignete Folien aus Polyphenylenoxiden mit einer durchschnittlichen Molekulargewichtszahl von mindestens 20 000 aus wiederkehrenden Einheiten der Formel:The subject matter of the invention relates to a process for the production of as a support for radiation-sensitive foils suitable for photographic mounting materials Polyphenylene oxides having a number average molecular weight of at least 20,000 from recurring units of the formula:

worin bedeuten:where mean:

K ein iv'asserstoffatom, ein Methyl- oder ein Äthylrest UnoK is an hydrogen atom, a methyl or an ethyl radical U.N

η eine Zahl von mindestens 100,η a number of at least 100,

und ist dadurch gekennzeichnet, daß man Lösungen von Poly-and is characterized in that solutions of poly-

phenylenoxiden in Chloroform zu Folien vergießt oder extrudiert und das in den hergestellten Folien noch vorhandene Lösungsmittel mindestens bis zu einem Lösungsmittelgehalt von etwa (5 Gew.-¹O durch Verdampfen in einer Chloroform-Atmosphäre entfernt.phenylene oxides are cast or extruded in chloroform to form films and the solvent still present in the films produced is removed by evaporation in a chloroform atmosphere ^{up to a solvent content of at least about (5% by weight).}

Zur Durchführung des Verfahrens der Erfindung verwendet man somit Polyphenylenoxide, die aus Phenolen der angegebenen Formel hergestellt wurden, worin R ein Wasserstoffatom oder ein !-ethyl- oder Äthyl rest ist.To carry out the process of the invention one uses thus polyphenylene oxides obtained from phenols of the specified Formula where R is a hydrogen atom or an! -Ethyl or ethyl radical.

L" rf indungs gemäß eignen sich zur Herstellung von al s Schichtträ ger für strahlungsempfindliche photographische Aufzeichnungsmaterial ien geeigneten Fellen insbesondere Polyphenylenoxide mit einer durchschnittlichen Molekülargewichtszahl (number-average molecular weight M ) von mindestens 20 000, vorzugsweise 25 000 bis etwa 35 000 und einem durchschnittlidien-Molekulargewicht (weight-a
vorzugsxvaise 75000 bis 105 000.According to the invention, films suitable as layers for radiation-sensitive photographic recording materials are particularly suitable for polyphenylene oxides with a number-average molecular weight M of at least 20,000, preferably 25,000 to about 35,000 and an average molecular weight -Molecular weight (weight-a
preferential xvaise 75,000 to 105,000.

dien-Molekulargewicht (weight-average molecular wight !ί .) vondiene molecular weight (weight-average molecular wight! ί.) of

Diese Polymeren lassen sich leichter extrudieren und fähren zu Folien mit einem verbesserten Farbton sowie einer stark verminderten Opazität oder Undurchlässigkeit, d.h. einer iJ schaft, die in vielen Fällen von besonderen, Vorteil ist, olu sie für viele Fälle nicht unbedingt erforderlich ist. Ls nt sich gezeigt, daß sich aus Chloroformlösungen, z.B. ZSUgen Chloroformlösungen, extrudierte oder gegossene Filme aus Polymeren mit" einem ifindestpolymerisationsgrad von etv:a 20.) und infolgedessen einer durchschnittlichen Molekülargewichtszahl von etwa 20 000 bis 25 000 bis etwa 30 000 oder 35 000 besonders geeignete photographisclie Schichtträgermaterialien darstellen, mit einer Ausnahme jedoch, die sich auf die Dimensionsstabil itJt der hergestellten Folien bezieht. So hat sich gezeigt, daß Folien,These polymers are easier to extrude and transport to foils with an improved color tone as well as a greatly reduced opacity or impermeability, i.e. an iJ shank, which in many cases is of particular advantage, olu it is not absolutely necessary in many cases. Ls nt it has been shown that chloroform solutions, e.g. ZSUgen chloroform solutions, extruded or cast films of polymers with "a minimum degree of polymerization of etv: a 20.) and as a result an average molecular weight of about 20,000 to 25,000 to about 30,000 or 35,000 are particularly suitable represent photographic support materials with one exception, however, which relates to the dimensional stability of the produced foils. It has been shown that foils,

0 9 8 4 0/18 6b0 9 8 4 0/18 6b

die nach dew in der Offenlegungsschrift 1 815 870 hergestellton Verfahren ausgehend von Chloroforiulösungen hergestellt werden, oftmals einen Feuchtigkeitsausdehnungskoeffizienten in der Größenordnung von 0,S χ 10 °in/in/ F aufweisen. Ein solcher Koeffizient ist für vieJe Anwendungszwecke zu hoch, z.B. für photοgraphische Materialien, auf dem Reprogebiet, wo es auf ganz besonders diiuensionsstabile piiotograpnische Materialien ankommt, deren 3taüilität weitestgehend von Feuchtigkeits- und Temperatureinflüssen unabhängig ist.which are prepared by dew in Offenlegungsschrift 1,815,870 hergestellton starting from Chloroforiulösungen, often have a moisture expansion coefficient in the order of 0, S χ 10 ° in / in / F. Such a coefficient is too high for many purposes, e.g. for photographic materials, in the repro field, where it is particularly important to use dimensionally stable photographic materials, the stability of which is largely independent of the effects of moisture and temperature.

Bei der untersuchung derartiger Folien ergab sich, daß diese nacn den: Vergießen aus einer Cliloroformlösung in der Regel noch etwa einen Chloroformgehalt voxi etwa 6 % aufwiesen.The investigation of such films showed that, after being cast from a chloroform solution, they generally still had a chloroform content of about 6 % .

Wurden diese Folien nun zwecks Entfernung des noch vorhandenen Chloroforms erwärmt, so wurden Folien mit schlechten physikalischen Eigenschaften, insbesondere hoher Sprödigkeit, erhalten, überraschenderweise wurde, nun gefunden, daß man um zu Folien ausgezeichneter liigenschaften zu gelangen, das nach dem Vergießen in den Folien noch vorhandene Chloroform bis zu einem bestimmten Mindest chi ο ro fo ringe halt durch Verdampfen in eiiier Chloroform-Atmosphäre entfernt.If these films were then heated to remove the chloroform that was still present, films with poor physical properties were obtained Properties, especially high brittleness, are preserved, Surprisingly, it has now been found that you can turn to foils excellent li properties, the chloroform still present in the foils after encapsulation up to A certain minimum chi ο ro fo rings hold by evaporating in removed under a chloroform atmosphere.

Lrhitzt man dann noch etwa 6 Gew.-ο Chloroform enthaltende Folien etwa 6 Stunden lang auf eine Temperatur von 121 C, so lui.it sich hierdurch nicht nur der Lösungsinittelgehalt auf etwa 1,2 Cew.-ö vermindern, sondern man erhält auf diese Weise auch Folien mit einem Feuchtigkeitsausdehnungskoeffizienten von etwa 0,2 χ 1o"^J in/in/°F, welcher für praktisch alle photographischon Verwendungszwecke geeignet ist. Wird das etwa 6 Cew.-ö Chloroform enthaltende FoIicumaterial kürzere Zeitspannen auf eine Temperatur von etwa 121⁰C erhitzt, beispielsweise 2 bisIf one then heats foils containing chloroform for about 6 hours to a temperature of 121 ° C for about 6 hours, not only does this reduce the solvent content to about 1.2 Cew but it is obtained Also use films with a coefficient of moisture expansion of about 0.2 10 " ^J in / in / ° F, which is suitable for practically all photographic purposes. If the film material containing about 6 Cew ⁰ C heated, for example 2 to

- 6a -- 6a -

1098/* 9/18651098 / * 9/1865

3 Stunden lang, so läßt sich der Lösungsmittel geiiaJ t auf etwa 3» und darunter vermindern. Durch noch längeres Erhitzen als etx^a 6 Stunden läßt sich der Lösungsmittel gehalt auf einen Gehalt von etwa 1 Gew.-a und darunter vermindern (z.ß. durch Lrhitzungszeiteii von bis zu etwa IO Stunden) .The solvent can be refused for 3 hours decrease to about 3 "and below. Through even longer The solvent can be heated for about 6 hours reduce to a content of about 1% by weight and below (e.g. by heating times of up to about 10 hours) .

109849/1865109849/1865

Vriiirenci oie tun Austreiben tier Iiauptmengc des Chloroforms unter .formalbedingungen erhitzton Folien oftmals stark brüchig sind und sich daher nicht mehr als Schichttr.'iger für strahlungsenpfindliche photographische Aufzeichnungsmatei'ial ien eignen, lassen sich erfindungsgemäß vorteilhafte Feuchtigkeitsausdehumigskoef f izicuten der angegebenen Größenordnungen unter Leibenaltung aer vorteilhaften physikalischen lügenschaften der !•oJieu aann erhalten, wenn man das in den hergestellten I öl ion noch voraa.uiono Lösungsmittel bis zu einen; Lösungsmittel geha] t von niciit jü-^hr als etwa ύ Gei;,-°s durch Verdampfen in einer Cnlorofo rii'.-Atmos "hare ent fernt.Vriiirenci oie do expelling animal Iiauptmengc the chloroform under .formalbedingungen erhitzton films often highly fragile are and are therefore no longer ien as Schichttr.'iger for strahlungsenpfindliche photographic Aufzeichnungsmatei'ial, can be inventively advantageous Feuchtigkeitsausdehumigskoef f izicuten the orders of magnitude specified under Leibenaltung aer advantageous physical properties lie • oJieu AAnn obtained when one of the in the produced oil I still voraa.uiono ion solvent to!; Solvents not last longer than about ύ Gei;, - ° s removed by evaporation in a Cnlorofo rii '.- Atmos "hare.

Vorzugsweise verführt man in der '.."eise, daß man die Verdampfung dos Chloroforms in einer ChloroformatmPreferably one seduces in the '.. "iron that one is evaporation dos chloroforms in a chloroformatm

ratur von etwa 18 bis 26 C durchführt.temperature of about 18 to 26 ° C.

dos Chloroforms in einer Chloroformatmosphäre bei einer Tenpe-dos chloroforms in a chloroform atmosphere at a Tenpe-

I'ntjr einer Chi orb form-Atmosphäre wird hier eine an Chloroform g'.-siittigte Atmosphäre verstanden, in der das Chloroform praktisch uiiter norii.alew i-ar^-fdruck oder reJativ normaleiü Dampfdi%ck vorliegt.If there is a Chi orb form atmosphere, there will be one in chloroform g '.- understood a saturated atmosphere in which the chloroform practically uiiter norii.alew i-ar ^ -fdruck or reJativ normaleiü Dampfdi% ck is present.

j.rlolgt deiiigegeiiüber die hntfernung des Chloroforms in keiner Chloroforiuatinosphare, so verschlechtern sich die physikalischen eigenschaften der Folien sehr schnell, d.h. sie werden schnell Lrüci.ig, so diü.¹. sie sich nicht mehr für photographische Zwecke verivenucn lassen.If, however, if the chloroform is not removed from any chloroforinosphere, the physical properties of the foils deteriorate very quickly, that is, they quickly become greasy. ^1st they can no longer be used for photographic purposes.

\uch Verhinderung ces Lösungsmittel gehal tes auf etwa 6 üew.-ⁿ ₀ in uer besciriel encn '.»'eise kann der Chjoroformgehalt in der beschriebenen '.,'eise noch weiter vermindert werden, beispielsweise auf 5 Gev;.-o oder gar auf etwa 1 Gew.-ΐ, oder noch darunter. Andererseits kann aas in der beschriebenen Weise behandelte FolienmatsriaJ mit eineia Lösungsmittel gehalt von nicht mehr als etwa ■) u jedoch zwecks Lntfernung weiteren Lösungsmittels auch normalen Bedingungen , wie sie beim Verdampfen von Lösungsmitteln eingewandt werden, ausgesetztAlso prevention of the solvent content to about 6 ow.- ⁿ ₀ in outer besciriel encn '.''Otherwise the chloroform content in the described' to about 1 wt .- ΐ, or even less. On the other hand, a film material treated in the manner described and having a solvent content of not more than approx

' O 9 Π ' Π / j η 6 b'O 9 Π' Π / j η 6 b

werden. Dies bedeutet also, daß man zunächst nach dem Verfahren der Erfindung Schichtträgermaterialien mit /etwa 6 Gew.-* Lösungsmittel herstellen kann, worauf man dieses Material in üblicher bekannter Weise unter normalen Lösungsmittelverdainpfungsbedingungen nachbehandelt, bis der Lösungsmittelgehalt des SChichtträgermaterials nur noch 3 oder gar nur noch 1 oder noch weniger % beträgt.will. This means that you can first use the method of the invention to produce substrate materials with / about 6 wt .- * solvent, whereupon this material is post-treated in the usual known manner under normal solvent evaporation conditions until the solvent content of the substrate material is only 3 or even only 1% or even less.

Zur Durchführung des Verfahrens der Erfindung können gegebenenfalls auch aus Polyphenylenoxid bestehende Handelsprodukte verwendet \ierden, z. B. solche mit einer Inherent-Viskosität von 0,64 in Chloroform gemessen. Derartige Ilandelsprodukte sind beispielsweise unter der Bezeichnung PPO-Grade C-1001, Hersteller: General Electric Company, im Handel erhältlich.To carry out the method of the invention can optionally Commercial products consisting of polyphenylene oxide are also used, e.g. B. those with an inherent viscosity of 0.64 measured in chloroform. Such Ilandels products are for example under the name PPO-Grade C-1001, manufacturer: General Electric Company, commercially available.

Derartige Materialien können einen gelblichen oder bräunlichen Farbton besitzen und in Form von Folien einer Stärke von etwa 0,0254 mm völlig opak oder undurchsichtig sein. Es hat sich gezeigt, daß sich auch solche Stoffe nach dem Verfahren der Erfindung verarbeiten lassen, wobei Folien aus derartigen Materialien als Schichtträger für photographische Emulsionen überall dort verwendet werden können, wo der Schichtträger nicht aus einem Filmmaterial im üblichen Sinne sondern normalerweise aus einem Papierschichtträger besteht, d. h. derartige Schichtträgermaterialien können beispielsweise zur Herstellung von solchen.photographischen Materialien verwendet werden, in denen Bilder dadurch hergestellt werden, daß auf sie ein Bild durch ein Negativ projiziert wird.Such materials can have a yellowish or brownish hue and in the form of foils a thickness of be completely opaque or non-transparent about 0.0254 mm. It has been shown that such substances can also be found after the process of the invention can be processed, films made of such materials as a support for photographic emulsions Can be used anywhere where the support is normally not made of film material in the usual sense consists of a paper backing, d. H. such layer carrier materials can be used, for example, for production of such.photographic materials are used in which images are produced by on they project an image through a negative.

In der folgenden Tabelle I werden die physikalischen Eigenschaften von Polyphenylenoxidfolien hohen Molekulargewichts und geringem Lösungsmittelgehalt mit den physikalischen Eigenschaften von Polyäthylenterephthalatfolien bei Raumtemperatur und einer Temperatur von 140⁰C verglicher..In the following Table I, the physical properties of Polyphenylenoxidfolien be high molecular weight and a low solvent content with the physical properties of Polyäthylenterephthalatfolien at room temperature and a temperature of 140 ⁰ C verglicher ..

/ nicht mehr als/ not more than

1 0 9 B ■; 9 / 1 η 6 S1 0 9 B ■; 9/1 η 6 p

Table I.

Eigenschaften von Folien aus Polymeren aus Phenylenoxiden in Vergleich zu Folien aus PolyäthylenterephtJialatProperties of films made from polymers made from phenylene oxides in comparison to films made of polyethylene terephthalate

Testtenip.
QC Test tenip.
QC

Foliefoil Young-
Modul
in kg/
cm²-l0⁵ Young
module
in kg /
cm ² -l0 ⁵ Zugfestig
keit in
kg/cm² Tensile strength
speed in
kg / cm ² Dehnung
in % strain
in % PolyphenylenoxidPolyphenylene oxide 0,210.21 696696 105105 PolyäthylenterephthalatPolyethylene terephthalate 0,450.45 10121012 3434 PolyphenylenoxidPolyphenylene oxide 0,150.15 323323 172172 PolyäthylenterephthalatPolyethylene terephthalate 0,070.07 316316 2020th

Aus den erhaltenen Ergebnissen ergibt sich eindeutig, daß sich die Eigenschaften der Polyesterfolien bei hohen Temperaturen drastisch verschlechtern, wohingegen die Eigenschaften der Polyphenylenoxidfolien weniger stark verschlechtert werden.The results obtained clearly show that the properties of the polyester films at high temperatures drastically deteriorate, whereas the properties of the polyphenylene oxide films be worsened less severely.

Es hat sich gezeigt, daß die Opazität oder Undurchsichtigkeit der Folien, die bei Verwendung von handelsüblichen Polyphenylenoxiden oftmals auftritt, vermutlich auf dem Zusatz von Stabilisatoren oder anderen Zusätzen beruht. Werden demgegenüber von derartigen Zusätzen freie Polyphenylenoxide zur Durchführung des Verfahrens der Erfindung verwendet, so lassen sich transparente durchsichtige Folien oder Filme erhalten. Gegebe-It has been shown that the opacity or opacity of the films, when using commercially available polyphenylene oxides often occurs, presumably based on the addition of stabilizers or other additives. Be on the other hand Polyphenylene oxides free of such additives are used to carry out the process of the invention, so can obtain transparent translucent sheets or films. Given

enen

nenfalls könn/die Ausgangsmaterialien auch übliche Plastifizierungsmittel enthalten, ohne daß die Transparenz nachteilig beeinflußt wird.If necessary, the starting materials can also use customary plasticizers included without the transparency is adversely affected.

Zwecks näherer Einzelheiten wird zur Vermeidung von Wiederholungen auf die Offenlegungsschrift 1 815 870 verwiesen.For the purpose of further details, it is intended to avoid repetition reference is made to the laid-open specification 1,815,870.

Die folgenden Beispiele sollen die Erfindung näher veranschaulichen. The following examples are intended to illustrate the invention in more detail.

1 0 98 49/186 51 0 98 49/186 5

example 1

Ein PhenylenoxidpolyTiier des in Beispiel 1 dsr Offenlegungsschrift 1 815 870 beschriebenen Typs, jedoch frei von irgendwelchen Stabilisatoren oder anderen Zusätzen mit einer durchschnittlichen Molekulargewichtszahl von 30 000 wurde bei 23°C in Chloroform bei einem Verhältnis von Polymer zu Lösungsmittel von 1:3 gelöst. Unter Verwendung eines Beschichtungsmessers wurde die Lösung auf eine Glasplatte gegossen und bei Raumtemperatur in einer Cliloroformatniosphäre getrocknet oder ausgehärtet. Nach Verdampfung des Lösungsmittels wurde die Folie von der Platte abgezogen. Die Stärke der Folie entsprach etwa 0,0762 mm. Der Chloroformgehalt der Folie betrug 5,8 Gew.-%. Der Feuchtigkeitsausdehnungskoeffizient der Folie betrug 0,8 χ 10 ° in/in/°F. Die Folie wurde dann 7 Stunden lang auf eine Temperatur von 121°C erhitzt. Der Lösungsmittelgehalt wurde dabei auf 0,61 Gew.-Ί vermindert. Der Feuchtigkeitsausdehnungskoeffizient der Folie lag bei 0,1 χ 10 in/in/°F, d. h. es wurde eine Folie mit ausgezeichneter Dimensionsstabilität erhalten.A phenylene oxide polymer as described in Example 1 of the Offenlegungsschrift 1 815 870, but free of any stabilizers or other additives with an average Number of molecular weights of 30,000 was found at 23 ° C in chloroform at a polymer to solvent ratio solved by 1: 3. Using a coating knife, the solution was poured onto a glass plate and kept at room temperature dried or cured in a chloroformatniosphere. After the solvent had evaporated, the film was peeled off the plate. The thickness of the film was about the same 0.0762 mm. The chloroform content of the film was 5.8% by weight. The coefficient of moisture expansion of the film was 0.8 10 ° in / in / ° F. The slide was then on for 7 hours Heated to a temperature of 121 ° C. The solvent content was reduced to 0.61% by weight. The coefficient of moisture expansion the film was 0.1 10 in / in / ° F; i.e. H. it became a film excellent in dimensional stability obtain.

Auf die erhaltene Folie wurde in üblicher Weise eine lichtempfindliche Silberhalogenidemulsionsschicht aufgetragen. Das erhaltene lichtempfindliche Aufzeichnungsmaterial besaß folgende physikalische Eigenschaften:A photosensitive film was applied to the obtained film in the usual manner Silver halide emulsion layer applied. The light-sensitive material obtained had the following Physical Properties:

längs querlengthways across

Zugfestigkeit in kg/cn^ 689 696Tensile strength in kg / cn ^ 689 696

Young-Modul in kg/cm² · 10⁵ 0,238 0,245Young's modulus in kg / cm ² · 10 ⁵ 0.238 0.245

Dehnung in % , 102 18Elongation in % , 102 18

Example 2

100 g eines Polyphenylenoxidpolymeren, hergestellt durch Polymerisation von 2-Methyl-6-äthylphenol, welches frei von stabilisierenden Additiven war und eine durchschnittliche MoIe-100 g of a polyphenylene oxide polymer produced by polymerization of 2-methyl-6-ethylphenol, which was free of stabilizing additives and an average MoIe-

'098 4 9/1865'098 4 9/1865

kularftewiclitszalil von 28 000 besaß, wurde in 250 g Chloroform gelöst. Aus der Lösung wurde dann, wie in Beispiel 1 beschrieben, ein Film gegossen.kularftewiclitszalil of 28 000, was dissolved in 250 g of chloroform solved. The solution was then, as described in Example 1, cast a film.

Durch Nachbehandlung, wie in Beispiel 1 beschrieber, wurde ein diiiiensionsstabiles Schichtträgermaterial erhalten. Der Schichtträger wurde dann mit einer üblichen Gelatine-Silberhalogenidewulsionsschicht beschichtet. Auf diese Weise wurde ein klares* photographisches Füllmaterial erhalten.By aftertreatment, as described in Example 1, was receive a dimensionally stable support material. Of the The support was then coated with a conventional gelatin-silver halide emulsion layer coated. In this way a clear * photographic filler was obtained.

1 0 9 8 4 P / 1 8 6 51 0 9 8 4 P / 1 8 6 5

Claims

PATENT CLAIMS

1. Process for the production of as a support for beam. photosensitive photographic recording materials suitable films of polyphenylene oxides having a number average molecular weight of at least 20,000 from recurring units of the formula:

where mean:

R is a hydrogen atom, a methyl or an ethyl radical and

η a number of at least 100, '

characterized in that solutions of polyphenylene oxides in chloroform are cast or extruded to form films and the solvent still present in the films produced up to at least one solvent content of / 6% by weight by evaporation in a chloroform stKJckaicx JtStStet ««: atmosphere removed.

2. The method according to claim 1, characterized in that the chloroform at a temperature of 18 to 26 ° C within evaporated from 2 to 7 hours.

3. Process according to Claims 1 and 2, characterized in that the chloroform is in a chloroform atmosphere of evaporated at about one atmosphere pressure.

/ not more than

0 9 f? ■ ', P / 1 8 6 5

mttmtt

4. The method according to claim 1 _f, characterized in that the solvent is evaporated to a solvent content of about 1.2 wt .-%.

5. The method according to claim 1, characterized in that one starts from polyphenylene oxides which contain a radiation-sensitive compound in dispersed form.

109849/1865

ORiGtHAL