DE2120327A1 - Activation bath for surfaces of metals or of electrically non-conductive materials - Google Patents

Activation bath for surfaces of metals or of electrically non-conductive materials

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DE2120327A1 DE19712120327 DE2120327A DE2120327A1 DE 2120327 A1 DE2120327 A1 DE 2120327A1 DE 19712120327 DE19712120327 DE 19712120327 DE 2120327 A DE2120327 A DE 2120327A DE 2120327 A1 DE2120327 A1 DE 2120327A1
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    • C23CCOATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C18/00Chemical coating by decomposition of either liquid compounds or solutions of the coating forming compounds, without leaving reaction products of surface material in the coating; Contact plating
    • C23C18/16Chemical coating by decomposition of either liquid compounds or solutions of the coating forming compounds, without leaving reaction products of surface material in the coating; Contact plating by reduction or substitution, e.g. electroless plating
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    • C23C18/28Sensitising or activating

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Description

Die Erfindung bezieht sich auf ^Jktivierungsbäder fur Oberflächen von Metallen oder von elektrisch nicht leitfähig en - tof.'~ fen, die annchlies&end auf chemischem ~ ege mit einer Metallschicht au beschichten sind.The invention relates to activating baths for surfaces of metals or of electrically non-conductive en- tof. '~ Furnaces that are chemically bonded with a metal layer au are coated.

iSts int bekannt, eine nicht katalytisch^ Metalloberfläche, die zuvor entfettet und gebeizt wurde, mit einer Metallschicht MU vergehen, indem man sie mit Hilfe einer i'iösung eine.s .:-alzes eineB katalytiachen Metalles aktiviert und sie dann in ein Bad taucht, das ein ,.JaIz des abzusetzenden Metalles in Gegenwart eine:, Ueduktionsmittels enthalt.iSts int known, a non-catalytic ^ metal surface, which has previously been degreased and pickled, with a metal layer MU, by using a solution a.s.: - alzes A catalytic metal is activated and then placed in a bath immersed, the, .Yes, the metal to be deposited in the presence of a :, Contains reducing agent.

Um die überflächen eines nicht leitfeinigen Stoffen mit einem analogen Verfahren zu beschichten, schickt man der Aktivierung vor/,ugi!weii;e einen wensibilisierungsuchritt durch Behandlung mit einem reduktionsmittel wie Zinnchlorid vornn.To cover the surfaces of a non-conductive fabric with To coat an analogous process, one sends the activation before /, ugi! Weii; e through an sensitization search Treatment with a reducing agent such as tin chloride.

]Jie Aktivierung wurde bisher mittelf: eines B; des vorgenommen, da f. eine wässrige Lösung einos alzes eine.s ka talytifujhen Metalles, insbfjsondnre ein lalladiumnitrat oder] The activation has so far been medium: a B; made as f. an aqueous solution with salt an.s ka talytifujhen Metal, in particular a lalladium nitrate or

1098A5/1726 βΑ^ original.1098A5 / 1726 βΑ ^ original.

-halogenidj enthält.-halogenidj contains.

Diese Bäder sind wenig stabil, Sie «erden nach zwei Verfahren abgebaut: durch Hydrolyse der gelösten üalze und insbesondere durch Abscheidung des katalytischen Metalls, insbesondere unter lichteinfluss, wobei das LaIz durch Alterung des Bades schnell reduziert wird, liiese Abscheidung beschleunigt eine Verminderung der Konzentration des Salzes des katalytischen Metalles, so dass das Bad schnell außerstande gesetst wird, die Oberfläche zu aktivieren, die darin eingetaucht ist* Außerdem wird diese Erscheinung durch die Notwendigkeit, das Bad zu wärmen, gefördert, wodurch örtliche Jberhitzungen entstehen, die zu bevorzugten Metallisierungsstellen und somit zu einer Beeinträchtigung des Bades und seines aktiven Falzes führen. Deshalb ist beispielsweise ein herkömmliches Palladiumbad höchstens achtundvierzig Stunden lang stabil.These baths are not very stable; you earth using two methods degraded: by hydrolysis of the dissolved salts and in particular by deposition of the catalytic metal, in particular under the influence of light, the lay-up due to aging of the bath is rapidly reduced, this deposition is accelerated a reduction in the concentration of the salt of the catalytic metal, so that the bath is quickly disabled is to activate the surface that is immersed in it * Furthermore, this appearance is enhanced by the need to To warm the bath, which causes local overheating, the to preferred metallization points and thus to an impairment of the bath and its active fold. Therefore, for example, a conventional palladium bath is stable for forty-eight hours at the most.

Es wurde vorgeschlagen, die Haltbarkeit dieser Bäder zu verlängern, indem kolloide eingeführt werden. Damit erreichte man zwar eine Lebensdauer von etwa zwei bis drei iochen, es traten jedoch'immer noch beträchtliche Verluste an dem kostspieligen katalytischen Metall auf.It has been suggested to extend the shelf life of these baths by introducing colloids. Thus achieved A service life of about two to three weeks was achieved, but the costly one still suffered considerable losses catalytic metal.

Es ist eine ^.ufgabe der Erfindung, ein Bad der vorstehend beschriebenen .\.rt zum ^ktivieren metallischer oder nicht leitfähiger Oberflächen zu schaffen, dessen Lebensdauer gewöhnlich ein Jahr und mehr betragen kann, und bei dem praktisch keine abscheidung des katalytischen Metalles, verbunden mit v;irtschaftlicher Arbeitsweise und vorteilhafter glexchbleibenaer i'unktionsfähigkeit der sich daraus ergebenden Verfahren, stattfindet.It is a ^ .ufgabe of the invention, a bath of. \ Described above. ^ Rt for & Enable of metallic or not to provide conductive surfaces, whose lifetime typically one year and possibly longer, and connected at the practically no deposition of the catalytic metal, takes place with a v; economic working method and advantageous permanent functionality of the resulting processes.

Darüber hinaus soll dieses Bad sehr lange .elagert werden 109845/1726 In addition, this bath should be stored for a very long time 109845/1726

BAD ORiGlNALORIGlNAL BATHROOM

können, ohne dass es seine Qualitäten verliert, liein Gehalt an katalytischem Metall verringert sich nur während des Betriebes, und zwar in Übereinstimmung mit dem üalz des Metalles, da3 sich an dem zu behandelnden Stück absetzt. Es verliert kein katalytisches Metall durch Abscheidung.can, without losing its qualities, liein content catalytic metal is only reduced during operation, and indeed in accordance with the salt of the metal settles on the piece to be treated. It does not lose any catalytic Metal by deposition.

Die Erfindung betrifft ein Aktivierungsbad für Oberflächen von nicht katalytischem Metall oder von elektrisch nicht leitfähigen stoffen, die anschließend mit einer Metallschicht zu versehen sind, wobei es eine wässrige Lösung eines Salzes eines katalytischen Metalles aufweist.The invention relates to an activation bath for surfaces of non-catalytic metal or of electrically non-conductive substances, which are then covered with a metal layer are provided, wherein it comprises an aqueous solution of a salt of a catalytic metal.

Pie Erfindung besteht darin, dass das iiktivierungsbad ein uxydierungsmittel aufweist, wobei das Mengenverhältnis zwischen, dem uxydierungsmittel und dem Salz des katalytischen Metalls, ausgedrückt in relativen Normalitäten hinsichtlich der Oxydoreduktion, zwischen 0,01 und 10 etwa, vorzugsweise zwischen 0,2 und 1,8, liegt.Pie invention is that the activating bath is a having uxydating agent, the quantitative ratio between the uxydating agent and the salt of the catalytic metal, expressed in relative normalities with regard to the oxide reduction, between 0.01 and 10 approximately, preferably between 0.2 and 1.8.

In Gegenwart eines Oxydierungsmittels kann das Salz des katalytischen Metalles nicht in den Metallzustand übergehen und deshalb nicht durch Abscheidung verloren gehene In the presence of an oxidizing agent, the salt of the catalytic metal cannot change into the metal state and therefore cannot be lost through deposition e

domit kann bei einem Palladiumchloridbad (bei dem das Peüladium den Oxydationsgrad +2 hat) die folgende lteaktion? die bei den herkömmlichen Bädern unvermeidlich ist,How can the following reaction occur in a palladium chloride bath (in which the peüladium has a degree of oxidation of +2) ? which is inevitable in conventional baths,

Pd** + 2e~ > Pd0 9 Pd ** + 2e ~> Pd 0 9

wobei Pd bedeutet, dass sich das Palladium im Metallzustand iOxydationsgrad Hull) befindet? nicht mehr stattfinden,. >ia .jedes a"\ das im Bade enthalten ist, vom Gxydierungsmittel gemäss der fol-where Pd means that the palladium is in the metal state (oxidation degree Hull) ? no longer take place. > in general, every a "\ that is contained in the bath, from the oxidizing agent according to the following

genden Gleichung gebunden, wird:tied to the following equation:

Oxydierungsmittel + ne~* ^ .ReduktionsmittelOxidizing agent + ne ~ * ^ .reducing agent

Dabei bedeutet e~~ ein Elektron und η eine ganze Zahl, die dem Unterschied zwischen dem Oxydationsgrad der oxydierten Form des Oxydierungsmittels und seiner reduzierten Ji'orm entspricht»Here e ~~ means an electron and η an integer which corresponds to the difference between the degree of oxidation of the oxidized form of the oxidizing agent and its reduced form.

In dieser Beschreibung ist unter Oxydierungsmittel oder üxy- * dant jedes Produkt zu verstehen, dessen Oxydo-lieduktionspotential über demjenigen des jeweiligen Paares Metallsalz-katalytischee Metall liegt.In this description, oxidizing agent or oxydant is to be understood as meaning any product with its oxydo-lieduktionspotential is above that of the respective metal salt-catalytic metal pair.

Zu den geeigneten Oxydanten für den grössten Teil der Jalze der angewandten katalytischen Metalle gehören Produkte organischer und mineralischer Beschaffenheit« Beispielsweise können für Aktivierungen mittels.klassischer üalze von katalytischen Metallen Mineralsäuren wie i-erchlorsäure, Perbromsäure, ir er jodsäure,. Chlorsäure, Bromsäure, Jodsäure, Unterchlorigesäure, Unterbromigesäure, Unteriodischesäure, Chromsäure, Bichromsäure, ι ermangansäure, Chromschwefelsäure, Carosäure usw„ in freier jj'orm oder in u'orm ihrer im Bade löslichen oalze, insbesondere .j&lze von alkalinen Metallen und ,.mmonium, '..asserstoffsui-eroxid, Brom usw. verwendet werden. Gute Ergebnisse wurden mit Halogensäuren erzielt, bei denen das Halogen einen Oxydationsgrad von +1 bis +7 hat» Von den organischen Oxydanten sind die ±er»Muren wie le- Suitable oxidants for most of the salts of the catalytic metals used include products of organic and mineral nature. Chloric acid, bromic acid, iodic acid, Unterchlorigesäure, Unterbromigesäure, Unteriodischesäure, chromic acid, bichromic acid, ι ermangansäure, chromic acid, etc Carosäure "in free or in jj'orm u'orm oalze soluble in the bath their particular .j & LZE of alkaline metals and, .mmonium , '... hydrogen oxide, bromine, etc. can be used. Good results were achieved with halogen acids in which the halogen has a degree of oxidation of +1 to +7 "the ± he" Muren as le- Among the organic oxidants

109845/T726109845 / T726

BADBATH

riithanßäure, Ierbenzoesäure und deren balze, die Chinone, die rfiradiimine, die ürthodiimine empf ehl ens vierteriithanic acid, irbenzoic acid and their courtship, the quinones, the rfiradiimine, the ürthodiimine recommend fourth

Die bei ..,.ktivierungsbädern üblichsten oalze katalytischer Metalle sind die Wickel-, Kobalt-, kupfer-, Silber-, Gold-, Chromsalze und .;.alze von Metallen aus der Familie rlatin, Beryllium, /olfram, Tellur, Thallium, Vanadium, Titan, Germanium, Molybdän, Eioen und Zinn; die Edelmetalle Gold, Bilber, Palladium werden· dabei zum auftragen von Kupfer, Wickel oder Kobalt bevorzugt, wahrend Nickel und Kobalt zum auftragen von Chrom usw. bevorzugt werdene Selbstverständlich werden die vorstehend genannten balze entsprechend dem ületall ausgewählt, dessen Oberfläche schließlich zu beschichten istP The most common salts of catalytic metals in ...,. Activating baths are the winding, cobalt, copper, silver, gold, chromium salts and. Vanadium, titanium, germanium, molybdenum, iron and tin; the precious metals gold, Bilber, palladium · for applying preferably of copper, winding or cobalt, while nickel and cobalt deposition of chrome, etc. are preferred e Of course, the above-mentioned balze the ületall selected in accordance with, the surface of which is ultimately to be coated P.

Im allgemeinen werden Bäder verwendet, deren üalz- und Kataly^emetallkonzentrationen in weiten Grenzen im Bereich der Löslichkeit im Bade des fraglichen Salzes variieren können, und zwar beispielsweise zwischen 50 n% und 10 g pro Liter etwa, vorzugsweise etwa zwischen 200 rag und 1 g, ausgedruckt in katalytischem Metall, wobei zu belichten ist, dass diese Konzentrationen insbesondere gemäss der Metallbesch;ifi'enheit des ciuf die oberfläche aufzubringenden Metalles und gemäss dem .'ialz des angewandten katalytischen Metalls variiert»In general, baths are used whose salt and catalytic metal concentrations are used can vary within wide limits in the range of solubility in the bath of the salt in question, namely for example between 50 n% and 10 g per liter approximately, preferably approximately between 200 rag and 1 g, expressed in catalytic Metal, which is to be exposed, that these concentrations in particular according to the metal condition of the surface metal to be applied and according to the .'ialz of the applied catalytic Metal varies »

Uii::-^r des je^i^ii :rel;ttive Mormalitilten15 .ist die Molenaalil daa -i rodakteSj uiviuiai-t durch dia „inaahl der bei der Ox.ycto«.Re~ duktionsreaktion e ing es et st en Elektronen, au verstehen«, ; j omit werden bei einem Bud, <!>>» rallaciiumchlorid, wolohee nicht durch Uii: - ^ r of each ^ i ^ ii: rel; ttive Mormalitilten 15, the Molenaalil daa -i rodakteSj uiviuiai-t .is by dia "inaahl the ing in Ox.ycto" .Re ~ e it duktionsreaktion et en st Electrons, au understand «,; j omit be with a Bud, <! >> » rallaciiumchlorid, wolohee not through

109845/1726109845/1726

BAD ORfGtNALBAD ORfGtNAL

den Austausch von zwei Elektronen aus dem Zustand Pd in den Zustand i?d° übergehen darf, und als Oxydanten ein Permanganat,the exchange of two electrons from the Pd state to the State i? D ° may pass, and as oxidant a permanganate,

7+7+

das (durch .austausch von fünf Elektronen) aus dem Zustand Mn1 that (by exchanging five electrons) from the state Mn 1

in den Zustand Mn2+ übergeht, enthält, die relativen Normalitäten entsprechend mit Mol und mit Mol bezeichnet werden. Die erfindungsgemässen Bäder enthalten gewöhnlich 5 mg bis 10 g und vorzugsweise etwa 20 mg bis 2 g Oxydant pro Liter Lösung. Es braucht nicht unbedingt ein großer überschuss an Oxydant zugegeben zu werden. Ein Oxydantüberschuss könnte die zu beschichtende Oberfläche angreifen und somit dem gesamten Beschichtungsvorgang schaden» Aus erdem erforderten die v/eiteren .Arbeitsgänge eine Reduktion, die sehr kompliziert und langwierig wäre, wenn zuviel Oxydant verwendet wird«goes into the state Mn 2+ contains, the relative normalities are referred to as moles and moles , respectively. The baths according to the invention usually contain 5 mg to 10 g and preferably about 20 mg to 2 g of oxidant per liter of solution. It is not absolutely necessary to add a large excess of oxidant. An excess of oxidant could attack the surface to be coated and thus damage the entire coating process.

Diese Bäder können ausserdem ein Puffermittel enthalten, um ihren pH-V/ert zwischen etwa 1 und 6 zu halten» .^m günstigsten als Puffer sind Zitrat-Zitronensäure-, iizetat-iithansäure-, Borat-Borsäure- und Phosphat-Phosphorsäure-oysteme, Es ist empfehlenswert, Puffermittel mit 5 bis 250 und vorzugsweise etwa 20 g bis 100 g pro Liter Bad einzuführene These baths can also contain a buffering agent to keep their pH value between about 1 and 6. The most favorable buffers are citrate-citric acid, iizetate-iithanoic acid, borate-boric acid and phosphate-phosphoric acid systems , It is advisable to introduce buffering agents with 5 to 250 and preferably about 20 to 100 g per liter of bath e

Diese Bäder gestatten es, eine große Zahl von Oberflächen verschiedener Metalles wie Nickel„ Kobalt., Kupfer9 ütahl, Eisen, 2inks Zinns OadmiiMj, Magnesium, Aluminium9 Ghrom& 2?itan und deren Le^is- ■r-unß@iid oder nicht leitfnhiger Stoffe,, wie HoIz^ Kork, Porzellan^ Glass Keramik Graphit, Kieselerde^ Silisiua, V/olfram- und ^ilizium-These baths permit a large number of surfaces of various metals such as nickel s "cobalt., Copper 9 ütahl, iron, tin 2ink s s OadmiiMj, magnesium, aluminum 9 Ghrom & 2? Itan and their Le ^ is- ■ r-uss @ii d or not leitfnhiger materials ,, such as HoIz ^ cork, glass porcelain ^ s ceramic graphite, silica Silisiua ^ v / ^ olfram- and ilizium-

109 845/1726109 845/1726

karbid usw., und Kunststoffe, wie ABü-Uerylonitril-Butadienstyrol-) Kunstharze, iolypropylen, Polyamide, Vinylharze wie Polyvinylchlorid, Polystyrol, Polyurethane, /.crylverbindungen, l-oly sulfone, I olyalcoylaryläther, Bakelit, Harnstofformöle,^ Zelluloseazetate oder -nitrate, Polyfluorharze wie Teflon (iolytetrafluoräthylen), zu aktivieren. Ebenso können otoffgemische, die mehrere der vorstehend genannten Stoffe metallischer und nichtmetallischer ^rt enthalten, wie beispielsweise Metall-Keramik-Stoffe, beschichtet werden.carbide etc., and plastics such as ABü-urylonitrile-butadiene-styrene) Synthetic resins, iolypropylene, polyamides, vinyl resins such as polyvinyl chloride, polystyrene, polyurethanes, /.crylic compounds, l-oly sulfone, I olyalcoylaryl ether, Bakelite, urea form oils, ^ cellulose acetates or nitrates, polyfluoro resins such as Teflon (iolytetrafluoroethylene), to activate. Likewise, otoff mixtures that several of the aforementioned substances, metallic and non-metallic ^ rt contain, such as metal-ceramic substances, be coated.

I.Iit Hilfe des erfindungsgemässen Bades können verschiedene überflächen aktiviert und anschliessend auf chemischem '/ege mit Metallüberzügen, insbesondere Chrom-, Nickel-, Kupfer-, Kobalt-, Gold-, oilber-, Palladium- und Platinüberzügen sowie mit überzügen aus Metallen dieser J?amilie usw. beschichtet werden.I. With the help of the bath according to the invention, various surfaces activated and then on chemical '/ ege with Metal coatings, in particular chrome, nickel, copper, cobalt, gold, oilber, palladium and platinum coatings and with coatings made of metals of these jamies, etc. are coated.

Der .bersug kann auf herkömmliche ,eise durch Eintauchen des aktivierten Gegenstandes innerhalb von zehn Sekunden bis 10 Minuten bei einer Temperatur von etwa 10 bis 7o°G in ein Galvanisierbad vorgenommen werden, das ein dalz eines Metalles enthält, mit dem der Gegenstand zu beschichten ist, sowie ein .Reduktionsmittel»The .bersug can be used in the conventional way by immersing the activated object within ten seconds to 10 minutes be made at a temperature of about 10 to 7o ° G in an electroplating bath that contains a dalz of a metal with the the object is to be coated, as well as a "reducing agent"

Die Erfindung wird anhand der folgenden Beispiele veranschaulicht.
Beispiel 1;
The invention is illustrated by the following examples.
Example 1;

I> wird ein erfindungsgemässes Bad mit der folgenden Zusammensetzung angesetzt:I> becomes a bath according to the invention with the following composition set:

109845/1726109845/1726

ftC14 200 mg ftC1 4,200 mg

MnO4K 50 mgMnO 4 K 50 mg

■ Ammoniumzitrat 3 g■ ammonium citrate 3 g

Zitronensäure q9s. für einen pH-./ert von 4 bis 5,5 Destilliertes Wasser p,sep, 1000 cm5 Citric acid q 9 s. For a pH./ert of 4 to 5.5 Distilled water p, s e p, 1000 cm 5

Der pH-Y;ert des Bades beträgt 4 bis 5,5 ο Dieses Bad ist klar und enthält keinen Stoff in busρensionszustand, Beispiel 2 The pH of the bath is 4 to 5.5 ο This bath is clear and does not contain any substance in the state of suspension, example 2

Es wird ein erfindungsgemässes Bad mit der folgenden Zusammensetzung angesetzt:There is a bath according to the invention with the following composition set:

PdOl2 500 mgPdOl 2 500 mg

22O7 100 mg 22 O 7 100 mg

WaH2PO4, 2 H2O 10 gWaH 2 PO 4 , 2 H 2 O 10 g

H-PO4 q»s* für einen pH-V.rert von 4,5 Destilliertes asser qes.p* 1000 cmH-PO 4 q »s * for a pH-V. r ert of 4.5 Distilled water q e sp * 1000 cm

Dieses Bad ist gelbbraun gefärbt, es ist klar* ..enn es über zwölf Monate in einem geschlossenen Behälter gelagert wird, wird keine abscheidung von metallischem -alladium beobachtet. Beispiel 3 This bath is yellow-brown in color, it is clear * .. if it is stored in a closed container for more than twelve months, no deposition of metallic -alladium is observed. Example 3

Es wird ein ^ktivierungsbad mit der folgenden Zusammensetzung angesetzt:It becomes an activating bath with the following composition set:

10 9 8 4 5/1726 gÄD original10 9 8 4 5/1726 GÄD original

5 250 mg 5 250 mg

±eräthansu.ure 2 nil± eräthansu.ure 2 nil

Borsäure 10 gBoric acid 10 g

Borax 1 gBorax 1 g

Destilliertes -./asser qos#P» 1000 cnr Beispiel 4 Distilled -./water q o s # P »1000 cnr Example 4

Das Beispiel 2 wird wiederholt, wobei jedoch der Puffer (phosphat und ,.-.Schwefelsäure) durch die entsprechende Menge .-p.sser ersetzt wird. Es werden ähnliche Ergebnisse erzielt. Das Bad bleibt sechs Monate und mehr ohne Ve randerungen„ Beispiel 5 Example 2 is repeated, but the buffer (phosphate and, .-. Sulfuric acid) is replaced by the appropriate amount of.-P.sser. Similar results are obtained. The bath remains without changes for six months or more “ Example 5

Es wird das folgende ^ktivierungsbad angesetzt: .iigJMO, oder AgbÜ. 1 gThe following activation bath is prepared: .iigJMO, or AgbÜ. 1 g

j: er chlorsäure 0p4 "bis 0?8 gj: er chloric acid 0 p 4 "to 0 ? 8 g

-lmmoniumazetat 25 g- 1 ammonium acetate 25 g

Essigsäure bis zur Erzielung eines pH-7ertes von 4,P bis 4,5Acetic acid until a pH of 7 is achieved 4, P to 4.5

Destilliertes Vasser P0S^p0 1000 cm Boispiel 6 Distilled Vasser P 0 S ^ p 0 1000 cm Bobeispiel 6

Ss .vird das folgende -.ktivierungsbud angesetzt:The following activation budget is applied:

0,700 g0.700 g

3 0,300 g 3 0.300 g

j erjodsäure 0,4 gj eriodic acid 0.4 g

Borax 3 gBorax 3 g

Borsäure bi:; zur Erzielung eines pH-./ertes von 4,5 Deatilliertefj \inv,eec qesep# 1000 cm^Boric acid bi :; to achieve a pH value of 4.5 Deatilliertefj \ inv, eec q e s e p # 1000 cm ^

109845/1726109845/1726

Beispiel 7Example 7

Es wird das folgende Aktivierungsbfid angesetzt: ., χ H2O 200 mgThe following Aktivierungsbfid is used:., Χ H 2 O 200 mg

(χ liegt zwischen 3 und 5) ,K2 30 mg(χ is between 3 and 5), K 2 30 mg

«. >04 50 g «. > 0 4 50 g

phosphorsäure für einen pH- ert von 4,0phosphoric acid for a pH of 4.0

Destilliertes Wasser q»sepe 1000 cm Beispiel 8 Distilled water q »s e p e 1000 cm Example 8

Es wird das folgende ^ktivierunesbad angesetzt:The following activity is used:

j, 3 H2O 25o mg j, 3 H 2 O 250 mg

rerbenzoesäure 5o mgred benzoic acid 50 mg

ITatriumacetat 1o gI sodium acetate 10 g

Essigsäure 10 gAcetic acid 10 g

Destilliertes '..asser q<»sep» 1000 cmDistilled '..water q <»s e p» 1000 cm

Beispiel 9Example 9

Es Y/ird das folgende x-ktivierungsbad angesetzt: x-alladiumacetat 500 mgThe following x-activating bath is prepared: x-alladium acetate 500 mg

h Kaliumferrocyanid 200 mg h potassium ferrocyanide 200 mg

Destilliertes 'ae.ser qes»p, 1000 cm Beispiel '10 Distilled 'ae.ser q e s »p, 1000 cm example '10

Es wird das folgende ^lktivierungsbad angesetzt: HaAuCl4, 2 H2O 750 mgThe following activating bath is prepared: HaAuCl 4 , 2 H 2 O 750 mg

HClO4 200 mgHClO 4 200 mg

Uatriunecetat 25 gUatriunecetate 25 g

Essigsaure zur Erzielung eines pH-;ertes von 4,1 Destilliertes v/asf.-er q„ö.p, 1000 ^Acetic acid to achieve a pH ; ertes von 4.1 distilled v / asf.-er q "ö.p, 1000 ^

1098A5/17261098A5 / 1726

SAD ORIGINAtSAD ORIGINAt

Beispiel 11Example 11

Es wird das folgende Aktivierungstaid angesetzt: £"2 (NH4J3 KhCl4J% 3 H2O 750 mg Brom 100 mgThe following activation level is used: £ "2 (NH 4 I 3 KhCl 4 I% 3 H 2 O 750 mg bromine 100 mg

Natriumacetat . 10 gSodium acetate. 10 g

Essigsäure zur Erzielung eines pH-V.Tertes von 4,5Acetic acid to achieve a pH-V. T ertes of 4.5

3 Destilliertes .asser q#sep# 1000 cnr3 Distilled water q # s e p # 1000 cnr

Beispiel 12Example 12

Es wird das folgende Aktivierungsbad angesetzt: NaKhOlg, 18H2O 1 gThe following activation bath is prepared: NaKhOlg, 18H 2 O 1 g

NaOlO 250 mgNaOlO 250 mg

Borax 1 gBorax 1 g

Borsäure zur Erzielung eines pH-'.Vertes von 4Boric acid to achieve a pH - '. Vertes of 4

Destilliertes './asi-er q,s.p# Distilled './asi-er q, sp # Beispiel 13Example 13 i?t014 ,i? t01 4 , 1000 cm1000 cm H2SO5 H 2 SO 5 KaliumphtalatsäurePotassium talic acid 750 mg750 mg 200 mg200 mg 10 g10 g

NaOH zur Erzielung eines pH-7: rertes von 4,5 Destilliertes Wasser q«sep, 1000 cmNaOH to achieve a pH of 7 : r erty of 4.5 Distilled water q «s e p, 1000 cm

Alle Bäder gemäss den Beispielen 5 bis 13 sind stabil,All baths according to Examples 5 to 13 are stable,

Beispiele 14 bis 27Examples 14 to 27

Es werden verschiedene plattenförmige Oberflächen mitThere are different plate-shaped surfaces with

109845/1726109845/1726

einer G-rösae von 10 x 10 cm auf herkömmliche '..'eise gebeizt» es sich nicht um metallische überflächen handelt, wird anschließend auf an sich bekannte '..eise ein -iatiniervorgang auf physikalischem '.ege, beispielsweise durch Schmirgeln, oder auf chemischem ege, beispielsweise mit Hilfe eines ochwefelchromgemisches, vorgenommen. Die Oberflächen werden aktiviert, indem sie in Bäder gemäss den Beispielen 1 bis 13 eingetaucht werden» Die Betriebsbedingungen, das Bad und die Beschaffenheit der angewandten Oberfläche gehen aus der folgenden Tafel hervor, Für jedes Beispiel werden drei blatten angefertigt» a size of 10 x 10 cm stained on conventional '..' iron » the surfaces are not metallic, then in a known '..is a -iating process on a physical '.ege, for example by sanding, or on chemical ege, for example with the help of an ochulfurchromgemisches made. The surfaces are activated by immersing them in baths according to Examples 1 to 13 »The operating conditions, the Bath and the texture of the applied surface go out of the The following table shows, for each example three sheets are made »

109845/1726 aAD 109845/1726 aAD

Beispiele Beschaffenheit der Oberfläche Aktivierungsbad Dauer der Aktivierung BadtemperaturExamples Condition of the surface Activation bath Duration of activation Bath temperature

1414th Stahlstole 22 15a15a Nickelnickel 66th 15b15b Nickelnickel 1313th 1616 Kobaltcobalt 1010 1717th ABS (Acrylonitril-Butadien-Styrol)ABS (acrylonitrile butadiene styrene) 33 109845/109845 / 18
19
20
18th
19th
20th
ti ti η ti
11 11 It Il
Siliziumkarbid
ti ti η ti
11 11 It Il
Silicon carbide
1
2
5
1
2
5
-»α- »α 2121st BakelitBakelite 66th eo
en
eo
en
2222nd ZelluloseacetatCellulose acetate 22
2323 Holzwood 1313th 2424 Porzellanporcelain 1010 2525th PolystyrolPolystyrene 22 2626th GlasGlass 66th 2727 PolyvinylchloridPolyvinyl chloride 22

in Minutenin minutes inwCin w C K)K) 1 „ ρ1 "ρ 25 - 3025-30 K)
CD
CO
K)
K)
CD
CO
K)
1 - 21 - 2 20 - 3020-30 1 - 21 - 2 25 - 3025-30 2-42-4 25 - 3525-35 1 - 51 - 5 25 - 4025 - 40 2-52-5 25 - 4525 - 45 0,5 - 20.5 - 2 25 - 4025 - 40 2-52-5 30 - 6030-60 2-52-5 30 - 6030-60 2-52-5 30 - 6030-60 2-52-5 30 - 6030-60 3-83-8 30 - 6030-60 2-52-5 25 - 6025 - 60 3-83-8 30 - 6030-60 2-82-8 25 - 6025 - 60

Hie aktivierten Gegenstände der.Beispiele 14 bis 27 werden mit ."asser gewaschen, dann werden sie in einem ein .Herkömmliches reduktionsmittel enthaltenden Bad wie -b'ormaldehyd gehärtet» Dieses Keduktionsbad hat die folgende Zusammensetzung: Items activated here from Examples 14 to 27 are washed with. "ater, then they are in one . Conventional reducing agent containing bath such as -b'ormaldehyde hardened »This reduction bath has the following composition:

Formaldehyd 2 bis 20 gFormaldehyde 2 to 20 g

Borax 1 bis 2 gBorax 1 to 2 g

Borsäure zur Erzielung eines pH-V/ertes von 8,5Boric acid to achieve a pH value of 8.5

'S Destilliertes asser q»sepe 1000 cm'S Distilled water q »s e p e 1000 cm

Die Gegenstände werden bei 25 bis 50°0 zwei bis fünf Minuten nuten lang im Bad gelassen«. Dann werden sie mit './asser gespült, und anschliessend wird jede rlatte jedes Beispiels in ein herkömmliches Vernickelungs-, Verkupferungs- und Verkobaltungsbad getaucht, von denen in der Folge die drei Zusammensetzungen gegeben sind:
Verniokelungsbad
The objects are left in the bath for two to five minutes at 25 to 50 ° C. Then they are rinsed with water, and then each rod of each example is immersed in a conventional nickel, copper and cobalt bath, of which the following three compositions are given:
Verniokelungsbad

MSO4, 7H2O 20 gMSO 4 , 7H 2 O 20 g

fy pophosphit von JJa 20 g Salz einer organischen oäure 5 bis 20 gfy pophosphite of JYes 20 g salt of an organic acid 5 to 20 g

NE^OH q„s, zur Erzielung eines pH-Vertes von 9 NE ^ OH q "s, to achieve a pH-Vertes of 9

Destilliertes Vasser q»s»p, 1000 cm^ Yerkupferungsbad Distilled water q »s» p, 1000 cm ^ copper plating bath

CuSO4, 5H2OCuSO 4 , 5H 2 O

JtfaOHJtfaOH

Athylendiamintetraacetat
(Ifatriumsalz)
Ethylenediaminetetraacetate
(Ifodium salt)

Destilliertes './aaserDistilled './aaser

20 g20 g 1010 10 g10 g cmcm 5 bis5 to 10001000

1 0 9 8 A 5 / 1 7 2 6 8ÄD 1 0 9 8 A 5/1 7 2 6 8ÄD

- 15 Verkobaltungsbad - 15 cobalt bath

GoCl2, 2 H2O 35 gGoCl 2 , 2 H 2 O 35 g

NaH2PO4, H2O 30 gNaH 2 PO 4 , H 2 O 30 g

NH4Cl 2OgNH 4 Cl 2Og

NH.OH q«s# zur Erzielung eines pH-'.Vertes von 9NH.OH q «s # to achieve a pH - '. Vertes of 9

■5■ 5

Destillxertes '.Vasser q,s#pe 1000 cmDistillxertes'. Vasser q, s # p e 1000 cm

Das Vernickeln, Verkupfern und Verkobalten wird etwa bei 20 O0C vorgenomi ..berz-üge erzielt.The nickel-plating, copper-plating and cob-plating is achieved at about 20 O 0 C vorgenomi ..berz-üge.

bis 400C vorgenommen. In jedem i'alle werden zufriedenstellendeto 40 0 C made. In every i'alle will be satisfactory

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Claims (1)

Patentansprüche Patent claims Π J Aktivierungsbad für Oberflächen von nicht katalytischem Metall oder von elektrisch nicht leitfähigen Stoffen, die anschliessend mit einer Metallschicht zu versehen sind, wobei es eine wässrige Lösung eines Salzes eines katalytischen Metalles aufweist, dadurch gekennzeichnet, dass es ein Oxydierungsmittel aufweist, wobei das Mengenverhältnis zwischen dem Oxydierungsmittel und dem Salz des katalytischen Metalle, ausgedrückt in relativen Normalitäten hinsichtlich der Qxydo-Reduktion, etwa zwischen O?O1 und 10 liegt,Π J Activation bath for surfaces of non-catalytic metal or of electrically non-conductive substances, which are then to be provided with a metal layer, wherein it comprises an aqueous solution of a salt of a catalytic metal, characterized in that it has an oxidizing agent, the quantitative ratio between the oxidizing agent and the salt of the catalytic metal, expressed in relative normalities with respect to the Qxydo reduction, approximately between O ? O1 and 10 is 2βAktivierungsbad nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das Verhältnis zwischen 0,2 und 1,8 liegt.2βAktivierungsbad according to claim 1, characterized in that that the ratio is between 0.2 and 1.8. 3· Aktivierungsbad nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass es 5 mg bis 10 g, vorzugsweise 20 mg bis 2 g Oxydierungsmittel pro Liter Lösung enthalte3 · Activation bath according to claim 1, characterized in that that there are 5 mg to 10 g, preferably 20 mg to 2 g of oxidizing agent contained per liter of solution 4. Aktivierungsbad nach irgendeinem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass das Oxydierungsmittel von organischer oder mineralischer Beschaffenheit ist.4. Activation bath according to any one of the preceding claims, characterized in that the oxidizing agent is of organic or mineral nature. 5« Aktivierungsbad nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, dass als Oxydierungsmittel eine Mineralsäure, eine organische Persäure oder eines ihrer Salze dient.5 «activation bath according to claim 4, characterized in that that the oxidizing agent used is a mineral acid, an organic peracid or one of its salts. 6* Aktivierungsbad nach Anspruch "5, dadurch gekennzeichnet, dass als Oxydierungsmittel eine Halogensäure, bei der das Halogen einen Oxydationsgrad von +1 bis +7 hat, ein Permanganat, eine Chromsäure oder eines ihrer Salze, Carosäure oder Chromschwefelsäure dient.6 * activation bath according to claim "5, characterized in that that as an oxidizing agent a halogen acid, in which the halogen has a degree of oxidation of +1 to +7, a permanganate, a Chromic acid or one of its salts, carboxylic acid or chromic sulfuric acid is used. 109845/1726109845/1726 7. Aktivierungsbad nach irgendeinem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass als Salz eines katalytischen Metalls ein SaIa von Platin, Gold, Kupfer, Silber, Wickel oder Kobalt dient»7. Activation bath according to any one of the preceding claims, characterized in that the salt is a catalytic metal a saIa of platinum, gold, copper, silver, Winding or cobalt is used » 8. Aktivierungsbad nach Anspruch 7» dadurch gekennzeichnet, dass als Salz eines katalytischen Metalls ein Palladiumsalz dient.8. Activation bath according to claim 7 »characterized in that a palladium salt is used as the salt of a catalytic metal serves. 9· Aktivierungsbad nach irgendeinem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass es ein Puffermittel enthält, um cfcm Bad einen pH-Wert von etwa 1 bie 6 zu geben, wobei als Puffermittel beispielsweise ein Zitrat-Zitronensäure-, Acetat-ISssigsäure-, Borat-Borsäure- oder Phosphat-Phosphorsäure-System dient, das im Bad vorzugsweise mit 5 bis 250 g und vorzugsweise 20 bis 100 g pro Liter enthalten ist.9 · Activation bath according to any one of the preceding claims, characterized in that it contains a buffering agent, to give cfcm bath a pH of about 1 to 6, whereby as a buffering agent, for example, a citrate-citric acid, acetate-ISacetic acid, borate-boric acid or phosphate-phosphoric acid system serves, which is contained in the bath preferably with 5 to 250 g and preferably 20 to 100 g per liter. 10o Verfahren zum Aktivieren einer Oberfläche aus Metall oder einem elektrisch nicht leitfähigen Stoff, um diese Oberfläche für die Aufnahme eines Metallüberzuges auf chemischem Wege vorzubereiten, dadurch gekennzeichnet, dass die zu behandelnde Oberfläche in ein Bad nach einem der vorhergehenden Ansprüche getaucht wird.10 o A method for activating a surface made of metal or an electrically non-conductive substance in order to prepare this surface for the reception of a metal coating by chemical means, characterized in that the surface to be treated is immersed in a bath according to one of the preceding claims. 11« Verfahren nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, dass das Eintauchen etwa zehn Bekunden bis zehn Minuten lang bei einer Temperatur von etwa 10 bis 7O0G vorgenommen wird.11 «A method according to claim 10, characterized in that the immersion of about ten admission to ten minutes at a temperature of about 10 is made to 7O 0 G. 109845/1726109845/1726
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4188240A (en) * 1977-09-05 1980-02-12 Sony Corporation Method for producing a metal layer by plating
US5219815A (en) * 1991-09-23 1993-06-15 Applied Electroless Concepts Inc. Low corrosivity catalyst containing ammonium ions for activation of copper for electroless nickel plating

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US5219815A (en) * 1991-09-23 1993-06-15 Applied Electroless Concepts Inc. Low corrosivity catalyst containing ammonium ions for activation of copper for electroless nickel plating

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