DE2117854C3 - Composite explosives and their manufacture - Google Patents

Composite explosives and their manufacture

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DE2117854C3
DE2117854C3 DE2117854A DE2117854A DE2117854C3 DE 2117854 C3 DE2117854 C3 DE 2117854C3 DE 2117854 A DE2117854 A DE 2117854A DE 2117854 A DE2117854 A DE 2117854A DE 2117854 C3 DE2117854 C3 DE 2117854C3
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Felix Paris Dubois De Prisque
Jean Bougival Naud
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Description

2. Verbundsprengstoff nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Menge des Bindemittels (B) 8 bis 20 Gew.-% beträgt2. Composite explosive according to claim 1, characterized in that the amount of the binder (B) Is 8 to 20 wt%

3. Verbundsprengstoff nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß das carboxylgruppenhaltige Polybutadien mindestens zwei Carboxylgruppen pro Molekül, eine Viskosität bei 25° C von 10 bis 80Pa-s und ein Molekulargewicht von 1000 bis 8000 aufweist3. Composite explosive according to claim 1 or 2, characterized in that the carboxyl-containing polybutadiene has at least two carboxyl groups per molecule, a viscosity at 25 ° C of 10 to 80 Pa-s and a molecular weight of 1000 to 8000

4. Verbundsprengstoff nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß das carboxylgruppenhaltige Polybutadien nur zwei endständige Carboxylgruppen pro Molekül enthält4. Composite explosive according to one of claims 1 to 3, characterized in that the carboxyl-containing polybutadiene has only two terminal ones Contains carboxyl groups per molecule

5. Verbundsprengstoff nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß er ferner bis zu 65 Gew.-% eines unter Aluminium und Magnesium ausgewählten feinteiligen reduzierenden Metalls enthält.5. composite explosive according to claim 4, characterized in that it further comprises up to 65 wt .-% a finely divided reducing metal selected from aluminum and magnesium.

6. Verbundsprengstoff nach Anspruch 4 oder 5, dadurch gekennzeichnet, daß er ferner bis zu 65 Gew.-% Kalium- und/oder Ammoniumperchlorat enthält6. Composite explosive according to claim 4 or 5, characterized in that it further comprises up to 65 Contains wt .-% potassium and / or ammonium perchlorate

7. Verbundsprengstoff nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß er ferner Hilfsstoffe enthält, die unter üblichen Weichmachern für Polyolefine, üblichen Antioxidantien für Polyolefine und Modifizierungsmitteln zur Modifizierung der physikalischen oder der Detonationseigenschaften der Verbundsprengstoffe ausgewählt sind.7. composite explosive according to any one of claims 1 to 6, characterized in that it further Contains excipients, among the usual plasticizers for polyolefins, common antioxidants for polyolefins and modifiers for modification the physical or detonation properties of the composite explosives.

8. Verfahren zur Hestellung der Verbundsprengstoffe nach einem der Ansprüche I bis 7, gekennzeichnet durch8. A method for producing the composite explosives according to any one of claims I to 7, marked by

— Mischen der Sprengstoffteilchen (A) mit den Bestandteilen des Bindemittels (B) im Vakuum bei einer Temperatur unter 95"C.- Mixing the explosive particles (A) with the Ingredients of the binder (B) in a vacuum at a temperature below 95 "C.

— Vergießen der erhaltenen Gießmasse, gegebenenfalls im Vakuum, wobei erforderlichenfalls während oder vorzugsweise nach dem Vergießen bis zur vollständigen Entgasung gerüttelt wird,- Potting the casting compound obtained, if necessary in a vacuum, if necessary shaken during or preferably after potting until complete degassing will,

undand

— Tempern der Gußstücke bei einer Temperatur unterhalb 95°C. - Tempering of the castings at a temperature below 95 ° C.

9. Verfahren nach Anspruch 8. dadurch gekennzeichnet, daß die Bestandteile des Bindemittels (B) vor dem Zusatz des Sprengstoffs (A) im Vakuum gemischt werden.9. The method according to claim 8, characterized in that the components of the binder (B) mixed in a vacuum before adding the explosive (A).

Die Erfindung bezieht sich auf einen Verbundsprengstoff mit einem kautschukartigen Bindemittel, der insbesondere zur Herstellung durch Gießen bestimmt ist, und auf ein Verfahren zu seiner Herstellung.The invention relates to a composite explosive with a rubber-like binder, the is intended in particular for production by casting, and a method for its production.

ϊ Unter Verbund- oder Kompositsprengstoff versteht man eine explosionsfähige Masse beliebiger Form, die aus einer gleichmäßigen Dispersion von Sprengstoffteilchen in einem gegebenenfalls vernetzten Bindemittel besteht, das außerdem Zusätze zur Modifizierung der ϊ A composite or composite explosive is understood to be an explosive mass of any shape, which consists of a uniform dispersion of explosive particles in an optionally crosslinked binder , which also contains additives to modify the

ίο physikalischen oder Detonationseigenschaften enthalten kann.ίο May contain physical or detonation properties.

Verbundsprengstoffe werden durch Formpressen, Strangpressen oder Gießen hergestelltComposite explosives are made by compression molding, extrusion or casting

Die Formpreßverfahren sind die klassischen Herstell-The compression molding processes are the classic manufacturing

verfahren, bei denen sehr hohe Drucke (200° bar) angewandt werden. Bei diesen Verfahren werden die Sprengstoffteilchen mit einem Bindemittel überzogen und dann bei unterschiedlichen Temperaturen einem starken Druck ausgesetzt, um Sprengstoffblöcke oderprocesses in which very high pressures (200 ° bar) are used. In these procedures, the Explosive particles coated with a binder and then one at different temperatures exposed to strong pressure to explosive blocks or -platten zu erhalten. Die Extrusionsverfahren erfordern weniger hohe Drucke.plates. The extrusion processes require less high prints.

Die Gießverfahren entsprechen der jüngsten Entwicklung; sie arbeiten durcklos, weisen aber den Nachteil auf, daß sie eine vollkommen definierte und anThe casting processes are in line with the latest developments; they work without pressure, but show that The disadvantage is that it is a perfectly defined and an ein kompliziertes Herstellungsverfahren angepaßte Bindemittelzusammensetzung erfordern, wovon die Qualität des Endprodukts im wesentlichen abhängtadapted a complicated manufacturing process Require binder composition, on which the quality of the end product essentially depends

Zu den Verbundsprengstoffen mit kautschukartigem Bindemittel, die zur Herstellung durch Gießen bestimmtAmong the composite explosives with rubber-like binder intended for manufacture by casting

jo sind, gehören nach dem derzeitigen Stand der Technik:jo belong according to the current state of the art:

1. Sprengstoffmischungen mit1. Explosives mixes with

75 bis 95 Gew.-% Sprengstoffstubstanz wie Zyklonit, Trinitrotoluol, Pentaerythrittetranitrat, j5 Tetryl, Nitroguanidin, Pikrinsäure, Nitrolactose,75 to 95% by weight of explosives such as cyclonite, trinitrotoluene, pentaerythritol tetranitrate, j5 tetryl, nitroguanidine, picric acid, nitrolactose,

Mannit, Mannitoctonitrat und Saccharoseoctanitrat und 5 bis 25 Gew.-% eines Polysiliconbindemittels.Mannitol, mannitoctonitrate and sucrose octanitrate and 5 to 25% by weight of a polysilicon binder.

Diese Sprengstoffmischungen können auf zweiThese explosives mixtures can be based on two

unterschiedliche Arten hergestellt werden. Bei einem Verfahren wird der Sprengstoff mit einem polymerisierbaren Silicon gemischt und das erhaltene Gemisch auf eine Temperatur unterhalbdifferent ways can be produced. In one method, the explosive is mixed with a polymerizable silicone and that obtained mixture to a temperature below

4j des Zerfallspunktes der Sprengstoffsubstanz gebracht, bis eine plastische Masse erhalten wird. Bei einem anderen Verfahren wird ein polymerisierbares Silicon erwärmt, bis ein Gel mit der gewünschten Konsistenz vorlieg*, wonach dieses4j of the point of decomposition of the explosive substance until a plastic mass is obtained. Another method is to heat a polymerizable silicone until it forms a gel with the desired consistency *, after which this Polysilicon-Gel mit dem Sprengstoff zum gewünschten Produkt gemischt wird. Nachteilig sind bei diesen Verfahren die Reaktionslemperaturen, die immer oberhalb von 1000C und meistens in der Größenordnung von 125 bis 150°CPolysilicon gel is mixed with the explosive to form the desired product. Disadvantages of these processes are the reaction temperatures, which are always above 100.degree. C. and usually in the order of 125 to 150.degree

-,-, liegen, was einige Vorsichtsmaßnahmen bei der Herstellung verlangt Außerdem sind die mit diesen Sprengstoffen erhaltenen Detonationsgeschwindigkeiten kleiner als 7000 m/s, und die benutzten polymerisierbaren Silicone sind relativ teure-, -, what some precautionary measures are required in the manufacturing process as well as those with these Explosives received detonation velocities of less than 7000 m / s, and those used polymerizable silicones are relatively expensive

mi Rohstoffe. Schließlich ergibt das Gießverfahren keine exakten Formen und nicht die gewünschte Oberflächenfeinheitmi raw materials. Ultimately, the casting process results no exact shapes and not the desired surface fineness

2. Verbundsprengstoffe aus flexiblen Folien mit kautschukartigem Bindemittel, die ausgehend von2. Composite explosives made of flexible foils with rubber-like binders, which are based on

hi einer Sprengstoffsubstanz wie Penthrit, Hexogen, Oktogen sowie einer wässerigen Latexemulsion hergestellt werden, deren Wasseranteil beim Formgießen durch Absorption in der Form oderhi an explosive substance such as penthritol, hexogen, Octogen as well as an aqueous latex emulsion, whose water content at Molding by absorption in the mold or

durch Trocknung entfernt wird. Dabei ist es im Hinblick auf die Qualität des Endproduktes wesentlich, das Wasser vollständig zu entfernen, was mit erheblichen Risiken und Schwierigkeiten verbunden ist. Die Absorption in einer Form wie auch die Trocknung sind schwierige Verfahrensschritte, wobei die Trocknung zudem wenig wirtschaftlich arbeitet. Ferner ist meistens eine mechanische Oberflächen-Endbearbeitung erforderlich, um die gewünschte Oberflächenfeinheit zu erhalten, was die Gestehungskosten noch weiter erhöht und die Herstellung erschwertremoved by drying. It is in the With regard to the quality of the end product, it is essential to completely remove the water, which involves considerable risks and difficulties. The absorption in a form like Drying is also difficult process steps, and drying is also little works economically. In addition, mechanical surface finishing is usually required, in order to obtain the desired surface fineness, which further increases the prime costs increased and made more difficult to manufacture

Die Erfindung hat zur Aufgabe, diese Nachteile in einfacher Weise zu beheben und Verbundsprengstoffe anzugeben, die verschiedene Form haben können und eine Bindemittelzusammensetzung enthalten, die vollständig definiert ist und zugleich mit der Sprengstoffsubstanz und dem Herstellungsverfahren durch Gießen verträglich ist, ifc-ner ein Herstellungsverfahren zum Gießen unterschiedlicher Formen, mit dem erfindungsgemäßen Verbundsprengstoff.
Die Aufgabe wird anspruchsgemäß gelöst
Die Erfindung gibt einen Verbundsprengstoff aus Sprengstoffteilchen an, die in einem aus einem kautschukartigen Material bestehenden Bindemittel dispergiert sind. Der erfindungsgemäße Verbundsprengstoff ist gekennzeichnet durch
The invention has for its object to remedy these disadvantages in a simple manner and to provide composite explosives that can have different shapes and contain a binder composition that is fully defined and at the same time compatible with the explosive substance and the manufacturing process by casting, ifc-ner a manufacturing process for Casting different shapes with the composite explosive according to the invention.
The task is solved according to the claims
The invention provides a composite explosive of explosive particles dispersed in a binder made of a rubber-like material. The composite explosive according to the invention is characterized by

(A) 19 bis 92 Gew.-% eines Sprengstoffs mit negativem Sauerstoffwert der unter Penthrit Hexogen, Oktogen, Teti/1 und TNT ausgewählt ist, und(A) 19 to 92% by weight of an explosive with negative Oxygen value selected from Penthritol Hexogen, Octogen, Teti / 1 and TNT, and

(b) 8 bis 50 Gew.-% eines iJmsetr.jigsprodukts eines carboxylgruppenhakigen Polybutadiens mit einer mehrwertigen Epoxyverbindung :n einem stöchiometrischen Verhältnis von Epoxygruppen zu Carboxylgruppen von 0,8 bis 13 als Bindemittel.(b) 8 to 50% by weight of an iJmsetr.jigsprodukts of a carboxyl group-hooked polybutadiene with a polyvalent epoxy compound : n a stoichiometric ratio of epoxy groups to carboxyl groups of 0.8 to 13 as a binder.

Die erfindungsgemäßen Verbundsprengstoffe besitzen unterschiedliche Weichheitsgrade. Das benutzte Bindemittel ist ein Harz, bei dem man je nach den gewünschten Produkteigenschaften die Zusammensetzung und den Vernetzungsgrad unter Berücksichtigung des Anteils an eingesetzter Sprengstoffsubstanz verändern kann.The composite explosives according to the invention have different degrees of softness. That used Binder is a resin which, depending on the desired product properties, the composition and change the degree of crosslinking, taking into account the proportion of explosive substance used can.

Das erfindungsgemäß eingesetzte Bindemittel ist ein Reaktionsprodukt aus einem carboxylgruppenhaltigen Polybutadien, das mindestens zwei COOH-Gruppen pro Molekül enthält, und mindestens einer mehrwertigen Epoxyverbindung, die pro Molekül mindestens zwei Epoxygruppen besitzt, die mit den COOH-Gruppen des Carboxypofybutadiens reagieren können. Die mehrwertige Epoxyverbindung kann auch ein Präpolymer sein. Das Bindemittel kann außerdem verschiedene Additive enthalten.The binder used according to the invention is a reaction product of a carboxyl group-containing one Polybutadiene containing at least two COOH groups per molecule and at least one polyvalent Epoxy compound which has at least two epoxy groups per molecule which are linked to the COOH groups of the Carboxypofybutadiens can react. The polyvalent epoxy compound can also be a prepolymer. The binder can also contain various additives.

Die Sprengstoffsubstanz ist erfindungsgemäß unter den Sprengstoffen Penthrit (Pentaerythrittetranitrat), Hexogen (Cyclotrimethylentrinitramin), Oktogen (Cyclotetramethylentetranitramin), Tetryl (2.4.6-Trinitrophenylmethylnitramin) und TNT (Trinitrotoluol) ausgewählt, die einen negativen Sauerstoffwert besitzen. Der Sprengstoffanteil beträgt mindestens 19 Gew.-% des Kompositsprengstoffes.According to the invention, the explosive substance is among the explosives penthritol (pentaerythritol tetranitrate), Hexogen (cyclotrimethylene trinitramine), octogen (cyclotetramethylene tetranitramine), Tetryl (2.4.6-trinitrophenylmethylnitramine) and TNT (trinitrotoluene) selected, which have a negative oxygen value. The proportion of explosives is at least 19% by weight of the Composite explosives.

Nach einer bevorzugten Ausfuhrungsform enthält der erfindungsgemäße Verbundsprengstoff ein starkes Oxidationsmittel, dessen Anteil höchstens 65 Gew.-% des Verbundsprengstoffs beträgt, vorzugsweise ein Perchlorat wie Kalium- oder Ammoniumperchlorat. Diese Perchlorate können allein oder gemischt eingesetzt werden, Ihr Einsatz ist sehr wirtschaftlich.According to a preferred embodiment, the composite explosive according to the invention contains a strong one Oxidizing agent, the proportion of which is at most 65% by weight of the composite explosive, preferably a Perchlorate such as potassium or ammonium perchlorate. These perchlorates can be used alone or mixed your use is very economical.

Gemäß einer weiteren bevorzugten Ausführungs-According to a further preferred embodiment

form der Erfindung beträgt der Bindemittelanteil zwischen 8 und 20% des Verbundsprengstoffs, Auf diese Weise ist es möglich, Verbundsprengstoffe sehr hoher Leistung zu erhalten.Form of the invention, the binder content is between 8 and 20% of the composite explosive, on this Way it is possible to obtain composite explosives of very high performance.

Der erfindungsgemäße Verbundsprengstoff enthält ferner vorteilhaft ein feinteiliges Metall mit sehr hohem Reduktionsvermögen. Dieses Metall dient dazu, einen Leucht-, Blas-, Brand- und Zündeffekt zu erzielen. Bevorzugt wird Aluminium- oder Magnesiumpulver eingesetzt Sein Anteil beträgt bis zu 65 Gew.-°/o des Verbundsprengstoffs.The composite explosive according to the invention also advantageously contains a finely divided metal with a very high Reducing power. This metal is used to achieve a glow, blow, fire and ignition effect. Aluminum or magnesium powder is preferably used. Its proportion is up to 65% by weight Composite explosives.

Der erfindungsgemäße Verbundsprengstoff kann ferner einen Weichmacher enthalten. Hierzu werden übliche Weichmacher für Polyolefine eingesetzt wie Wachse, öle, Ester wie Dioctylazelat ferner flüssige Polybutadiene u.dgl. Der Weichmacheranteil beträgt bis zu 60 Gew.-% des Bindemittels.The composite explosive according to the invention can also contain a plasticizer. To do this will be Usual plasticizers used for polyolefins such as waxes, oils, esters such as dioctyl azelate and also liquid ones Polybutadienes and the like The plasticizer content is up to 60% by weight of the binder.

Weiterhin enthält der Verbundsprengstoff nach einer speziellen Ausführur.gsform der Erfindung ein Antioxidationsmittel. Hierzu werden die für Kautschuke üblichen Inhibitoren eingesetzt wie z. B. Phenole oder Phosphite. Als Phosphit ist beispielsweise Nonylphenylphosphit geeignetFurthermore, according to a special embodiment of the invention, the composite explosive contains an antioxidant. For this purpose, the inhibitors customary for rubbers are used, such as. B. phenols or Phosphites. An example of a phosphite is nonylphenyl phosphite suitable

Geeignete Phenole sind etwa 2.2'BismethyIen-(4-methyl-6-t-butylphenol) und Di-Zö-t-butyl-p-cresol.Suitable phenols are about 2.2'BismethyIen- (4-methyl-6-t-butylphenol) and di-Zö-t-butyl-p-cresol.

Der Verbundsprengstoff kann ferner auch Hilfsstoffe enthalten, weiche die physikalischen oder Detonations-JO eigenschaften modifizieren, beispielsweise Mennige Pb3O4.The composite explosive can also contain auxiliaries which modify the physical or detonation-JO properties, for example red lead Pb 3 O 4 .

Das erfindungsgemäße Verfahren zur Herstellung der Verbundsprengstoffe ist gekennzeichnet durchThe method according to the invention for producing the composite explosives is characterized by

Mischen der Sprengstoffteilchen (A) mit den Bestandteilen des Bindemittels (B) im Vakuum bei einer Temperatur unter 95° C,Mixing the explosive particles (A) with the constituents of the binder (B) in a vacuum a temperature below 95 ° C,

— Vergießen der erhaltenen Gießmasse, gegebenenfalls im Vakuum, wobei erforderlichenfalls während oder vorzugsweise nach dem Vergießen bis zur vollständigen Entgasung gerüttelt wird,- Pouring the casting compound obtained, if necessary in a vacuum, if necessary during or, preferably after pouring, it is shaken until it is completely degassed,

undand

— Tempern der Gußstücke bei einer Temperatur unterhalb 95° C.- Tempering the castings at a temperature below 95 ° C.

4i Das erfindungsgemäße Verfahren erlaubt es, mit dem erfindungsgemäßen Verbundsprengstoff auf direktem Wege Sprengstoffteile vollkommen definierter Form und beliebiger Abmessungen mit der gewünschten Oberflächengüte sowie einer Dichte zu erhalten, die4i The inventive method allows with the Composite explosives according to the invention by direct means of explosive parts of completely defined shape and any dimensions with the desired surface quality and a density that

■χι überall der theoretischen Dichte nahekommt. Mit dem erfindungsgemäßen Verfahren hergestellte Sprengstoformteile erfordern somit keine Nachbearbeitung.■ χι comes close to the theoretical density everywhere. With the Explosive molded parts produced by the method according to the invention therefore do not require any post-processing.

Das Verfahren läßt sich besonderen Verwendungszwecken des Erzeugnisses anpassen.The process can be adapted to specific uses of the product.

,5 Bei einer bevorzugten Ausführungsform wird ein Carboxypolybutadien mit einem Molekulargewicht zwischen 1000 und 8000, einem COOH-Äquivalent zwischen 0,25 und 3,00 mval, d. h, mindestens zwei COOH-Gruppen pro Molekül und einer Viskosität, 5 In a preferred embodiment, a Carboxypolybutadiene with a molecular weight between 1000 and 8000, one COOH equivalent between 0.25 and 3.00 mval, i.e. h, at least two COOH groups per molecule and one viscosity

M) zwischen 10 und 80 Pa · s bei 25°C verwendet. Das eingesetzte Polybutadien besitzt vorzugsweise nur zwei COOH-Gruppen pro Molekül an den Enden der Hauptkette. Mit derartigen Präpolymeren werden Endprodukte mit besten elastischen EigenschaftenM) used between 10 and 80 Pa · s at 25 ° C. That Polybutadiene used preferably has only two COOH groups per molecule at the ends of the Main chain. Such prepolymers result in end products with the best elastic properties

b> erhalten.b> received.

Das eingesetzte Polyepoxid kann substituierte Epoxygruppen enthalten.The polyepoxide used can contain substituted epoxy groups.

Der Vorteil der Epoxygruppen besteht darin, daß sieThe advantage of the epoxy groups is that they

durch Addition von COOH-Gruppen geöffnet werden können, ohne daß dabei niedermolekulare Verbindungen entstehen, die die Tendenz zur Diffusion haben oder zur Bildung von Gaseinschlössen im Verbundsprengstoff führen könnten. Mit Vorteil verwendet man ein Polyepoxid mit mehr als zwei Epoxygruppen pro Molekül,
Als Beispiele kommen in Frage:
can be opened by the addition of COOH groups without the formation of low molecular weight compounds which have a tendency to diffuse or which could lead to the formation of gas inclusions in the composite explosive. It is advantageous to use a polyepoxide with more than two epoxy groups per molecule,
Examples are:

— Kondensationsprodukte von Epichlorhydrin mit Polyolen;- Condensation products of epichlorohydrin with Polyols;

— Epoxidierungsprodukte flüssiger Polybutadiene;- Epoxidation products of liquid polybutadienes;

— epoxidierte Sojaöle;- epoxidized soybean oils;

— Kondensationsprodukte von Epychlorhydrin mit Triolen mit höherer« Molekulargewicht;- Condensation products of epychlorohydrin with Higher molecular weight triplets;

— Epoxidierungsprodukte von Derivaten von Vinylcyclohexan; - Epoxidation products of derivatives of vinylcyclohexane;

— Dicyclopentadiendioxid.- dicyclopentadiene dioxide.

Die Reaktion des Carboxypolybutadiens mit dem Polyepoxid dient zur Erzeugung eines dreidimensionalen, kautschukartigen Netzwerks, das elastisch verformbar ist und eine sehr geringe bleibende Verformung besitztThe reaction of the carboxypolybutadiene with the polyepoxide is used to generate a three-dimensional, rubber-like network that is elastically deformable and has very little permanent deformation owns

Die mechanischen Eigenschaften des Bindemittelnetzwerks lassen sich über das Molekulargewicht des Carboxypolybutadiens sowie die Anzahl der Epoxygruppen pro Molekül des Polyepoxids und sein Molekulargewicht stark modifizieren.The mechanical properties of the binder network can be determined via the molecular weight of the Carboxypolybutadiene and the number of epoxy groups per molecule of the polyepoxide and be Strongly modify molecular weight.

Die Elastizität und Weichheit des Bindemittelnetzwerks hängen selbstverständlich vom mittleren Molekulargewicht der Ketten zwischen den Vernetzungspunkten ab. Polybutadiene hohen Molekulargewichts, deren COOH-Gruppen so weit wie möglich voneinander entfernt sind, besitzen eine starke Elastizität und eine große Bruchdehnung. Will man bestmögliche Elastizitäts- und Duktilitätseigenschaften erhalten, benutzt man erfindungsgemäß vorteilhaft Polybutadiene, die lediglich zwei endständige COOH-Gruppen besitzen. Derartige Polybutadiene liefern entsprechend Produkte mit den besten Elastizitätseigenschaften. Die Duktilität des Verbundsprengstoffs hängt, wie bereits erwähnt, nicht nur von den Eigenschaften des Bindemittels, sondern auch vom Anteil an Sprengstoffsubstanz ab. Es ist so möglich, Sprengstoffblöcke und -platten mit unterschiedlicher Duktilität zu erhalten.The elasticity and softness of the binder network naturally depend on the average molecular weight of the chains between the networking points. High molecular weight polybutadienes whose COOH groups as far away from each other as possible, possess a strong elasticity and a large elongation at break. If you want to get the best possible elasticity and ductility properties, you use According to the invention, advantageous polybutadienes which have only two terminal COOH groups. Such Polybutadienes accordingly provide products with the best elasticity properties. The ductility of the As already mentioned, composite explosives depend not only on the properties of the binder, but also depends on the proportion of explosives. It is thus possible to use different explosive blocks and plates Maintain ductility.

Nach einer anderen bevorzugten Ausführungsform des erfindungsgemäßen Verfahrens wird die Vernetzung und die Kettenverlängerung des Harzes mit einem Katalysator beschleunigt.According to another preferred embodiment of the method according to the invention, the crosslinking is and accelerates chain elongation of the resin with a catalyst.

Als Katalysatoren kommen organische Metallverbindungen in Frage, z. fi. Acetylacetonate (Salze der tautomeren Form des Acetylacetons), Metallalkylderivate ooer Salze von Resorcylsäure, Laurinsäure, 2-Äthylhexansäure oder einer Naphthensäure (im wesentlichen Alkylcyclopentanessigsäure), wobei die Metalle Eisen, Blei, Zinn oder Kobalt sind.Organic metal compounds are suitable as catalysts, e.g. fi. Acetylacetonate (salts of tautomeric form of acetylacetone), metal alkyl derivatives or salts of resorcylic acid, lauric acid, 2-ethylhexanoic acid or a naphthenic acid (essentially alkylcyclopentane acetic acid), the Metals are iron, lead, tin or cobalt.

Die Endeigenschaften des Kautschuknetzerks werden durch den Vernetzungsgrad des Harzes auf der Basis des Carboxypolybutadiens bestimmt. Der Vernetzungsgrad läßt sich durch Veränderung der Menge der eingesetzten bi· oder höher funktionellen Vernetzungsmittel verändern. Je höher die Anzahl der reaktiven Gruppen pro Molekül des Vernetzungsmittels ist, desto stärker ist die Vernetzung, und umso steifer ist der erhaltene Verbundsprengstoff.The end properties of the rubber network are determined by the degree of crosslinking of the resin on the Determined based on carboxypolybutadiene. The degree of crosslinking can be changed by changing the amount of used bi · or higher functional crosslinking agent change. The higher the number of reactive groups per molecule of the crosslinking agent, the more The crosslinking is stronger and the resulting composite explosive is the more rigid.

Das stöchiüinetrische Verhältnis zwischen den Epoxygruppen des Polyepoxids und den COOH-Gruppen des Carboxypolybutadiens liegt zwischen 0,8 und 1,3, Durch Veränderung des stöchiometrisehen Verhält' nisses um den Wert 1 herum werden die Vernetzung des kautschukartigen Bindemittels und infolgedessen die Elastizität- und Duktilitätseigenschaften leicht modifiziert. The stoichiometric ratio between the The epoxy groups of the polyepoxide and the COOH groups of the carboxypolybutadiene are between 0.8 and 1.3, by changing the stoichiometric ratio nisses around the value 1, the networking of the rubbery binder and, as a result, the elasticity and ductility properties are slightly modified.

In die Reaktionsmasse kann ferner ein Netzmittel eingebracht werden; hierfür kommen Wachse, Lanolin Phosphatide wie Lecithin sowie weiterhin einige Substanzen wie Dioctylsulfobernsteinsäureester-Na-Salz und «-Chlornaphthalin in Frage. Diese Netzmittel haben die Aufgabe, das Mischen und Fließen der Gießmasse zu erleichtern.A wetting agent can also be introduced into the reaction mass; this is where waxes and lanolin come in Phosphatides such as lecithin as well as some substances such as dioctylsulfosuccinic acid ester Na salt and «-chloronaphthalene in question. These wetting agents have the task of mixing and flowing the To facilitate casting compound.

Die Reaktionstemperatur liegt bevorzugt zwischen Raumtemperatur und 95°C.The reaction temperature is preferably between room temperature and 95 ° C.

Die Bestandteile des Bindemittels können vor Einführung der Sprengstoffsubstanz unter Vakuum gemischt werden. Hierdurch kann ein Verbundsprengstoff mit hohem Ladungsanteil, d. h. mit einem hohen Anteil an Sprengstoffsubstanz, erhalten werden. Unter der Voraussetzung, daß die Temperaturen relativ niedrig sind, läßt sich der Sprengs.^tf anschließend ohne jede Gefahr zumischen.The components of the binder can be placed under vacuum before the explosive substance is introduced be mixed. This allows a high charge composite explosive, i. H. with a high Proportion of explosive substance, can be obtained. Provided that the temperatures are relative are low, the Sprengs. ^ tf can then be without to mix in any danger.

Alternativ dazu können die Bestandteile des Bindemittels und die Sprengstoffsubstganz auch zusammen unter Vakuum gemischt werden. Auch hierbei besteht keinerlei Risiko.Alternatively, the components of the binder and the explosive substance can also be used together be mixed under vacuum. There is no risk here either.

Das erfindungsgemäße Verfahren weist also gegenüber herkömmlichen Verfahren einen offensichtlichen Vorteil auf, da diese Reaktionstemperaturen benötigen,The method according to the invention thus has an obvious one compared to conventional methods Advantage, since these require reaction temperatures

jo die relativ nahe am Zerfallspunkt der ,Sprengstoffsubstanz liegen. So erfolgt das Mischen bei der herkömmlichen Herstellung von Verbundsprengstoffen mit Polysiliconbindemittel bei Temperaturen bis zu 15O0C, was Schwierigkeiten und Explosionsrisiken bei der Herstellung bedingt.jo which are relatively close to the point of decomposition of the explosive substance. Thus, the mixing takes place in the conventional production of composite explosives with Polysiliconbindemittel at temperatures up to what caused to 15O 0 C difficulties and risks of explosion in the production.

Zweckmäßig wird die Gießmasse beim Gießen oder nach dem Gießen gerüttelt. Diese Operation, die auch unter Vakuum erfolgen kann, bezweckt eine Entgasung der Gießmasse.The casting compound is expediently shaken during casting or after casting. This operation that too can take place under vacuum, the purpose of degassing the casting compound.

Gemäß einer bevorzugten Ausführungsweise der Erfindung wird das Produkt am Ende des Verfahrens bei einer Temperatur, die ein Aushärten in erträglicher Zeit gewährleistet (unter 95° C), gegossen.According to a preferred embodiment of the invention, the product is at the end of the process at a temperature that ensures hardening in a bearable time (below 95 ° C).

Das erfindungsgemäße Verfahren umfaßt demnach folgende Grundarbeitsgänge:The method according to the invention accordingly comprises the following basic operations:

1. Mischen der Bindemittelbestandteile im Vakuum bei einer Temperatur unterhalb 95° C;1. Mixing the binder components in vacuo at a temperature below 95 ° C;

2. Zugabe der Sprengstoffsubstanz und Mischen unter Vakuum bei einer Temperatur unter 95° C.
(Die beiden ersten Arbeitsgänge können zu einem einzigen zusammengefaßt sein: Mischen der Bestandteile des Bindemittels und der Sprengs;offsubstanz zusammen bei einer Temperatur unterhalb 95°C im Vakuum).
2. Adding the explosive substance and mixing under vacuum at a temperature below 95 ° C.
(The first two operations can be combined into a single one: mixing the constituents of the binding agent and the disintegrating substance together at a temperature below 95 ° C in a vacuum).

3. Vergießen der erhaltenen Gießmasse, bevorzugt unter Rütteln, zur Entgasung, gegebenenfalls unter Vakuum. (Alternativ dazu kann die Gießmasse auch nach dem Vergießen gerüttelt werden).3. Pouring the casting compound obtained, preferably with shaking, for degassing, if necessary under Vacuum. (Alternatively, the casting compound can also be shaken after casting).

4. Tempern der Gießmasse bei einer Temperatur unterhalb 95° C. Die Temper- oder Aushärtezeit beträgt mehrere Tage.4. Tempering of the casting compound at a temperature below 95 ° C. The tempering or hardening time is several days.

Die erfindungsgemäße Verfahrensweise ist nicht auf die genaue Einhaltung der obigen Grundarbeitsgänge beschränkt, da je nach Anwendungsfall auch in abgewandelter Weise verfahren werden kann.The procedure according to the invention is not based on the strict adherence to the above basic operations limited, because depending on the application, the procedure can also be modified.

Speziell bei der Herstellung von Sprengstoffplatten ist die Vakuumentgasung der Gießmasse durch RüttelnThe vacuum degassing of the casting compound by shaking it is special in the manufacture of explosive boards

ein sehr wichtiges Stadium des Herstellungsverfahrens, da sie in hohem Maße dazu beiträgt, Gasblasen oder GaseinschlUsse im Verbundsprengstoff zu vermeiden. Außerdem werden hierdurch hohe Oberflächengüten erhalten. Hieraus ergibt sich ein weiterer Vorteil gegenüber den herkömmlichen Gießverfahren zur Herstellung von Verbundsprengstoffen mit kautschukartigem Bindemittel.a very important stage of the manufacturing process as it contributes to a large extent to gas bubbles or To avoid gas inclusions in the composite explosive. In addition, this results in high surface quality obtain. This results in a further advantage over the conventional casting process for Manufacture of composite explosives with rubber-like binders.

Das erfindungsgemäße Gießverfahren liefert mit dem Bindemittel auf Carboxypolybutadienbasis auf direktem Wege Formteile mit vollkommener Form und in beliebigen Abmessungen, die nn allen Punkten eine Dichte von mindestens 99.5% der theoretischen Dichte besitzen, während die mittlere Dichte bei herkömmlichen Verfahren lediglich 96 bis 97% der theoretischen Dichte beträgt. Nach dem erfindungsgemäßen Verfahren hergestellte Teile bilden keine Risse und lassen sich direkt mit den Wänden der Behalter verkleben, in denen sie gegossen wurden, da sie beliebige Volumina vollkommen ausfüllen und der Schwund bei der Polymerisation vernachlässigbar gering ist.The casting method according to the invention provides direct with the carboxypolybutadiene-based binder Paths molded parts with perfect shape and in any dimensions, which nn all points Have a density of at least 99.5% of the theoretical density, while the average density in conventional Method is only 96 to 97% of the theoretical density. According to the method according to the invention Manufactured parts do not form cracks and can be glued directly to the walls of the containers in which they were poured because they completely fill any volume and the shrinkage in the Polymerization is negligibly small.

Die so erhaltenen Verbundsprengstoffe sind im Gegensatz zu den durch Preßverfahren erhaltenen Sprengstoffen wenig porös und sehr homogen. Ihre mechanischen Eigenschaften sind analog zu kautschukgebundenen Sprengstsoffen. Sie sind nicht spröde, besitzen eine hervorragende Schlagzähigkeit sowie ein günstiges Alterungsverhalten. Die Oberflächengüte nach dem Gießen ist wesentlich besser als bei Teilen, die durch herkömmliche Gießverfahren gewonnen wurden, wo häufig teuere Nachbcarbeitungsvorgänge erforderlich sind, um die exakte Form und die gewünschte Oberflächengüte zu erzielen. Die erfindungsgemäßen Verbundsprengstoffe können außerdem sehr hohe Detonationsgeschwindigkeiten im Bereich von 4000 bis 8600 m/s erreichen.The composite explosives thus obtained are in contrast to those obtained by pressing processes Explosives not very porous and very homogeneous. Their mechanical properties are analogous to those of rubber-bound ones Explosives. They are not brittle, have excellent impact strength as well as a favorable aging behavior. The surface quality after casting is much better than parts that by conventional casting processes, where expensive post-processing operations are often required in order to achieve the exact shape and the desired surface quality. The invention Composite explosives can also have very high detonation speeds in the range of 4000 to Reach 8600 m / s.

In der folgenden Tabelle ist die Detonationsgeschwindigkeit in Abhängigkeit von den Anteilen an Sprengstoffsubstanz (Beispiel Okiogen) und Bindemittel angegeben.In the table below is the detonation speed depending on the proportions of explosive substance (e.g. Okiogen) and binding agent specified.

OktouenOktouen Bindemittelbinder DetonationsDetonation geschwindigkeitspeed (m/s)(m / s) 7575 2525th 72007200 8080 2020th 79007900 8282 1818th 81508150 8585 1515th 83008300 9090 1010 86008600

Im folgenden werden bevorzugte Beispiele für erfindungsgemäße Verbundsprengstoffe beschrieben.Preferred examples of composite explosives according to the present invention are described below.

Das genaue Gewicht des einzusetzenden Polyepoxids muß zuvor unter Berücksichtigung des angegebenen stöchiometrischen Verhältnisse von Epoxygruppen zu COOH-Gruppen des Carboxypolybutadiens ermittelt werden.The exact weight of the polyepoxide to be used must be determined beforehand, taking into account the specified determined stoichiometric ratios of epoxy groups to COOH groups of the carboxypolybutadiene will.

Als Carboxypolybutandiene sind in den Beispielen Polybutadiene mit Molekulargewichten zwischen 2000 und 4000 mit endständigen Carboxylgruppen eingesetzt.In the examples, the carboxypolybutanedienes are polybutadienes with molecular weights between 2000 and 4000 with terminal carboxyl groups are used.

Als Polyepoxide sind eingesetzt:The following are used as polyepoxides:

— ein flüssiges Epoxyharz mit Z5 Epoxygruppen/kg oder- a liquid epoxy resin with Z5 epoxy groups / kg or

— ein flüssiges Epoxyharz mit 63 Epoxygruppers/kg.- a liquid epoxy resin with 63 epoxy groups / kg.

Beispiel IExample I. (Gew.-'>/o)(Wt .- '> / o) 9090 Sprengstoff (Oktogen)Explosives (octogen) 1010 Bindemittel:Binder: 6.16.1 Carboxypolybutadienf/W = 2000)Carboxypolybutadienef / W = 2000) EpoxyharzEpoxy resin (2,5 mval Epoxygruppen/g(2.5 meq epoxy groups / g 2.42.4 (stöchiometrisches Verhältnis 1.0)(stoichiometric ratio 1.0) 1,221.22 DioctylazelatDioctyl azelate 0.070.07 NonylphenylphosphitNonylphenyl phosphite 0.070.07 EisennaphthenaiIron naphthenai Dioctvlsulfobernsteinsäureestcr-Disulfosuccinic acid ester 0.070.07 Na-SaIzNa-SaIz 0.070.07 vChlornaphthalinvChlonaphthalene Detonationsgeschwindigkeit desDetonation speed of the 8000 m/s8000 m / s erhaltenen Sprengstoffs:obtained explosives:

Zur Herstellung benutzt man einen unter Vakuum arbeitenden Mischer, dessen Temperatur zwischen Raumtemperatur und 100" C geregelt werden kann. Das Gerät wird auf 90JC gehalten. Zunächst werden alle Bestandteile des Bindemittels eingebracht. Dann wird Vakuum angelegt und der Mischer in Betrieb gesetzt, wobei eine Entgasung der Mischung erfolgt. Anschließend wird der Mischer abgeschaltet und das Vakuum aufgehoben. Dann wird in mehreren Teilmengen die Sprengstofkubstanz (Oktogen) zugesetzt, wobei nach jeder Zugabe unter Vakuum gemischt wird. Das Mischen unter Vakuum wird fortgesetzt, bis die erhaltene Gießmasse eine gleichmäßige Konsistenz besitzt. Mit Hilfe einer Vakuumgießvorrichtung mit Thermostat und Rütielsystem wird dann die Gießmasse unter Vakuum und Rütteln bei einer Temperatur von 90r C in die Form gegossen.A mixer working under vacuum is used for the production, the temperature of which can be regulated between room temperature and 100 "C. The device is kept at 90 J C. First, all components of the binding agent are introduced. Then a vacuum is applied and the mixer is put into operation. The mixture is degassed. Then the mixer is switched off and the vacuum is released. Then the explosive substance (Octogen) is added in several partial amounts, mixing under vacuum after each addition. Mixing under vacuum is continued until the casting compound obtained has a With the help of a vacuum casting device with thermostat and vibrating system, the casting compound is then poured into the mold under vacuum and vibrating at a temperature of 90 ° C.

Nach dem Gießen wird das Produkt bis zur vollständigen Entgasung weiter gerüttelt. Man erzielt so eine vollkommene Entgasung, die erheblich dazu beiträgt. Gaseinschlüsse im Verbundsprengstoffblock zu vermeiden. Auf diese Weise erhält man die gewünschte Oberflächengüte. Abschließend wird das GießproduktAfter pouring, the product is shaken until it is completely degassed. That is how you achieve a complete degassing, which contributes significantly to this. Gas inclusions in the composite explosive block too avoid. In this way the desired surface quality is obtained. Finally, the cast product

ci ι. nici/ii uitu uicci ι. nici / ii uitu uic

Form in eine Kammer gebracht, die auf einer Temperatur von 80 bis 90 C gehalten w ird.The mold is placed in a chamber which is kept at a temperature of 80 to 90 ° C.

Beispiel 2Example 2

Sprengstoff (Oktogen) 80Explosives (Octogen) 80

Bindemittel: 20Binder: 20

Carboxypolybutadien (M = 4000) 16.4Carboxypolybutadiene (M = 4000) 16.4

EpoxyharzEpoxy resin

(6.5 mval Epoxygruppen/g)(6.5 meq epoxy groups / g)

(stöchiometrisches Verhältnis 1.0) 1.3(stoichiometric ratio 1.0) 1.3

Dioctylazelat 1.62Dioctyl azelate 1.62

Nonylphenylphosphit 0,17Nonylphenyl phosphite 0.17

Eisennaphthenat 0.17Iron naphthenate 0.17

Dioctylsulfobernsteinsäureester-Dioctyl sulfosuccinic acid ester

Na-SaIz 0.17Na-Salz 0.17

Λ-Chlornaphthalin 0.17Λ-chloronaphthalene 0.17

Detonationsgeschwindigkeit desDetonation speed of the

erhaltenen Sprengstoffs: 7900 m/sexplosives obtained: 7900 m / s

Der erhaltene Sprengstoff ist sehr duktil.The explosive obtained is very ductile.

Beispiel 3Example 3

Sprengstoff (Penthrit)
Bindemittel:
Explosives (penthritol)
Binder:

(Gew.-o/o)(O / o by weight)

7575

2525th

99 2121 17.417.4 Orboxypolybutadienf/V/ = 4000)Orboxypolybutadienef / V / = 4000) EpoxyharzEpoxy resin (2.5 mval Epoxygruppen/g)(2.5 meq epoxy groups / g) (stöchiometrisches Verhält(stoichiometric ratio 3.53.5 nis 1.0)nis 1.0) 3,53.5 DioctylazelatDioctyl azelate 0.150.15 NonylphenylphosphitNonylphenyl phosphite 0,150.15 Ei'^nnaphthenaiEi '^ nnaphthenai Diontylsulfobernsteinsäureester-Diontylsulfosuccinic acid ester 0,150.15 Na-SaIzNa-SaIz 0.150.15 vChlornaphthalinvChlonaphthalene 7100 m/s7100 m / s Detonationsgeschwindigkeit:Detonation speed: Beispiel 4Example 4 (Gew. 1Vo)(Weight 1 Vo) 6060 S pie ngstoffstubsta η/(Penthrit)Particulate matter / (penthritol) 4040 Bindemittel:Binder: 35.835.8 Carboxypolybutadicn (M = 4000)Carboxypolybutadicn (M = 4000) EpoxyharzEpoxy resin (6.5 mval Epoxygruppen/g)(6.5 meq epoxy groups / g) (stöchiometrisches Verhält(stoichiometric ratio 2.82.8 nis 1.0)nis 1.0) 0.350.35 Non\lphenylphosphitNon-phenyl phosphite 0.350.35 Blei-2-ÄthylhexanoatLead-2-ethylhexanoate DioctylsiillObernsteinsäureester-Dioctylsiillosuccinic acid ester 0.350.35 Na-SaIzNa-SaIz 0.350.35 \-Chlornaphtha!in\ -Chlornaphtha! In 5580 m/s5580 m / s Detonationsgeschwindigkeit:Detonation speed: Beispiel 5Example 5 (Gew.-%)(Wt .-%) 2222nd .Sprengstoffsubstanz (Penthrit).Explosive substance (penthritol) 5050 AmmoniumperchloratAmmonium perchlorate 2828 Bindemittel:Binder: 25.125.1 Carboxypolybutadien (M = 4000)Carboxypolybutadiene (M = 4000) EpoxyharzEpoxy resin (6.5 mval Epoxygruppen/g)(6.5 meq epoxy groups / g) (stöchiometrisches Verhält(stoichiometric ratio 1.91.9 nis 1.0)nis 1.0) 0.250.25 NonylphenylphosphitNonylphenyl phosphite 0.250.25 Blei-2-ÄthylhexanoatLead-2-ethylhexanoate Dioctylsulfobernsteinsäureester-Dioctyl sulfosuccinic acid ester u,25u, 25 Na-SaizNa-Saiz 0.250.25 vChlornaphthalinvChlonaphthalene 4760 m/s4760 m / s Detonationsgeschwindigkeit:Detonation speed: Beispiel 6Example 6 (Gew.-%)(Wt .-%) 2020th Sprengstoffstubstanz (Penthrit)Explosive substance (penthritol) 5050 Mennige PbiOjRed lead PbiOj 3030th Bindemittel:Binder: 24,724.7 Carboxypolybutadien (M = 4000)Carboxypolybutadiene (M = 4000) EpoxyharzEpoxy resin (6,5 mval Epoxygruppen/g)(6.5 meq epoxy groups / g) (stöchiometrisches Verhält(stoichiometric ratio 1.91.9 nis 1.0)nis 1.0) 2,522.52 DioctylazelatDioctyl azelate 0,220.22 NonylphenylphosphitNonylphenyl phosphite 0,220.22 Blei-2-ÄthylhexanoatLead-2-ethylhexanoate Dioctylsulfobernsteinsäureester-Dioctyl sulfosuccinic acid ester 0,220.22 Na-SaIzNa-SaIz 0.220.22 oc-Chlornaphthalinoc-chloronaphthalene 4220 m/s4220 m / s Detonationsgeschwindigkeit:Detonation speed: Beispiel 7Example 7 (Gcw.-%)(Weight%) 2020th Sprengstoffsubstanz (Penthrit)Explosive substance (penthritol) 5555 AluminiumpulverAluminum powder

1010

Bindemittel:Binder: 2525th Carboxypolybutadien (M = 4000)Carboxypolybutadiene (M = 4000) 20,520.5 EpoxyharzEpoxy resin (6,5 mval Epoxygruppen/g)(6.5 meq epoxy groups / g) (stöchiometrisches Verhält(stoichiometric ratio nis 1,0)nis 1.0) l.bl.b DioctylazelatDioctyl azelate 2.12.1 NonylphenylphosphitNonylphenyl phosphite 0.20.2 Blei-2-ÄthylhexanoatLead-2-ethylhexanoate 0,20.2 Dioctylsulfobernsteinsäureester-Dioctyl sulfosuccinic acid ester Na-SaIzNa-SaIz 0,20.2 fvChlornaphthalinfv chloronaphthalene 0.20.2 Detonationsgeschwindigkeit:Detonation speed: 4650 m/s4650 m / s Beispiel 8Example 8 (Gew.-%)(Wt .-%) SprerigstoffsubstiiM/ (Penthrit)SprerigstoffsubstiiM / (penthritol) 2020th MagnesiumpulverMagnesium powder 3030th Bindemittel:Binder: 5050 Carboxypolybutadien (M = 4000)Carboxypolybutadiene (M = 4000) 41.141.1 EpoxyharzEpoxy resin (6,5 mval Epoxygruppen/g)(6.5 meq epoxy groups / g) (stöchiometrisches Verhält(stoichiometric ratio nis 1,0)nis 1.0) 3,23.2 DioctylazelatDioctyl azelate 4.14.1 NonylphenylphosphitNonylphenyl phosphite 0.40.4 Blei-2-ÄthylhexanoaiLead-2-ethylhexanoai 0.40.4 Dioctvlsulfobernsteinsäureester-Disulfosuccinic acid ester Na-SaIzNa-SaIz 0,40.4 vChlornaphthalinvChlonaphthalene 0.40.4 Detonationsgeschwindigkeit:Detonation speed: 4560 m/s4560 m / s Beispiel 9Example 9 (Gew.-%)(Wt .-%) Sprengstoffsubstanz (Penthrit)Explosive substance (penthritol) 2525th ToIi tToIi t 3535 Bindemittel:Binder: 4040 Carboxypolybutadien (M = 4000)Carboxypolybutadiene (M = 4000) 32.932.9 EpoxyharzEpoxy resin (6,5 mval Epoxygruppen/g)(6.5 meq epoxy groups / g) (siocniomeiriscnes vernuit-(siocniomeiriscnes vernuit- nisl.0)nisl.0) 2.52.5 DioctylazelatDioctyl azelate 3.323.32 NonylphenylphosphitNonylphenyl phosphite 0.320.32 Blei-2-ÄthylhexanoatLead-2-ethylhexanoate 0.320.32 Dioctylsulfobernsteinsaureester-Dioctyl sulfosuccinic acid ester Na-SaIzNa-SaIz 0.320.32 ic-Chlornaphthalinic-chloronaphthalene 0,320.32 Detonationsgeschwindigkeit:Detonation speed: 6000 m/s6000 m / s Beispiel 10Example 10 (Gew.-%)(Wt .-%) Sprengstoffsubstanz (Oktogen)Explosive substance (octogen) 7575 AluminiumpulverAluminum powder 1010 Bindemittel:Binder: 1515th Carboxypolybutadien (M = 2000)Carboxypolybutadiene (M = 2000) 10,810.8 EpoxyharzEpoxy resin (6,5 mval Epoxygruppen/g)(6.5 meq epoxy groups / g) (stöchiometrisches Verhält(stoichiometric ratio nis 1,0)nis 1.0) 1,71.7 DioctylazelatDioctyl azelate 2222nd EisennaphthenatIron naphthenate 0,10.1 Wachswax 0,10.1 ct-Chlornaphthalinct-chloronaphthalene 0,10.1 Detontionsgeschwip.digkeit:Detonation speed: 8000 m/s8000 m / s

Beispiel 11Example 11

Sprengstoffsubstanz (Oktogen)Explosive substance (octogen)

AluminiumpulverAluminum powder

Bindemittel:Binder:

Carboxypolybutadien (Kf = 2000)
Epoxyharz
Carboxypolybutadiene (Kf = 2000)
Epoxy resin

(6,5 mval Epoxygruppen/g)
(stöchiometrisches Verhältnis 1,0)
Dioctylazelat
Eisennaphthenat
Wachs
ix-Chlornaphlhalin
(6.5 meq epoxy groups / g)
(stoichiometric ratio 1.0)
Dioctyl azelate
Iron naphthenate
wax
ix-Chlornaphlhalin

Detonationsgeschwindigkeit:Detonation speed:

Beispiel 12Example 12

Sprengstoffsubstanz (Oktogen)
Bindemittel:
Explosive substance (octogen)
Binder:

Carboxypolybuladien (M = 4000)Carboxypolybuladiene (M = 4000)

EpoxyharzEpoxy resin

(6,5 mval Epoxygruppen/g)(6.5 meq epoxy groups / g)

(stöchiometrisches Verhältnis 1,0)(stoichiometric ratio 1.0)

NonylphenylphosphitNonylphenyl phosphite

Blei-2-ÄthylhexanoatLead-2-ethylhexanoate

Dioctylsulfobernstcinsäureester-Dioctyl sulfosuccinic acid ester

Na-SaIzNa-SaIz

Ä-Chlornaphthalin
Duonationsgeschwindigkeit:
Ä-chloronaphthalene
Duonation speed:

ue is ρ i e I 13ue is ρ i e I 13

Sprengstoff substanz
(grafitiertes Oktogen)
Bindemittel: _
Explosives substance
(graphite octogen)
Binder: _

Carboxypolybutadien (M — 2000)Carboxypolybutadiene (M - 2000)

EpoxyharzEpoxy resin

(2,5 mval Epoxygruppen/g)(2.5 meq epoxy groups / g)

(stöchiometrisches Verhäl:-(stoichiometric ratio: -

nisl.0)nisl.0)

DioctylazelatDioctyl azelate

NonylphenylphosphitNonylphenyl phosphite

EisennaphthenatIron naphthenate

Dioctylsulfobernsteinsäureester-Dioctyl sulfosuccinic acid ester

Na-SaIz
Detonationsgeschwindigkeit:
Na-SaIz
Detonation speed:

Beispiel 14Example 14

Sprengstoffsubstanz (Penthrit)Explosive substance (penthritol)

Mennige Pb;jO4Red lead Pb; jO4

Bindemittel:Binder:

Carboxypolybutadien (M = 2000)
Epoxyharz
Carboxypolybutadiene (M = 2000)
Epoxy resin

(2,5 mval Epoxygruppen/g)
(stöchiometrisches Verhältnis 1,0)
(2.5 meq epoxy groups / g)
(stoichiometric ratio 1.0)

Nonylphenylphosphit
Eisennaphthenat
Dioctylsulfobernsteinsäureester-Na-SaIz
Nonylphenyl phosphite
Iron naphthenate
Dioctylsulfosuccinic acid ester Na salts

Detonationsgeschwindigkeit:Detonation speed:

Beispiel 15Example 15

(Gew.-%) 85(Wt%) 85

5 105 10

7,27.2

1,11.1

1.4 0.1 0.1 0.1 8350 m/s1.4 0.1 0.1 0.1 8350 m / s

(Ccv. - (Ccv. -

75 25 22,475 25 22.4

1.72 0,22 0.221.72 0.22 0.22

0.22 0.22 7200 m/s0.22 0.22 7200 m / s

(Gew.-%)(Wt .-%)

85 15 9,285 15 9.2

3.7 1.83 0,09 0.093.7 1.83 0.09 0.09

0.09 8300 m/s0.09 8300 m / s

(Gew.-n/o)(Weight n / o)

2020th

3535

4545

31,731.7

12,7 0,15 0,312.7 0.15 0.3

0,15 4050 m/s (Gew.-%)0.15 4050 m / s (% by weight)

Sprengstoffsubstanz (Penthrit) 80Explosive substance (penthritol) 80

Bindemittel: 40Binder: 40

Carboxypolybutadien (M = 4000) 29,9 EpoxyharzCarboxypolybutadiene (M = 4000) 29.9 epoxy resin

(2,5 mval Epoxygruppen/g)
(stöchiometrisches Verhält-
(2.5 meq epoxy groups / g)
(stoichiometric ratio

nis 1,0) 6,0nis 1.0) 6.0

Dioctylazelat 3,02 Nonylphenylphosphit 0,27Dioctyl azelate 3.02 nonylphenyl phosphite 0.27

Eisennaphthenat 0,27Iron naphthenate 0.27

Wachs oder Dioctylsulfobernsteinsäureester-NaSai/. 0,27Wax or dioctyl sulfosuccinic acid ester NaSai /. 0.27

ix-Chlornaphthalin 0,27ix-chloronaphthalene 0.27

Detonationsgeschwindigkeit: 6400 m/sDetonation speed: 6400 m / s

Beispiel 16Example 16

Sprengstoffsubstanz (Hexogen)Explosive substance (hexogen) 4040 Ammoniumperchlorat NH4CIO4Ammonium perchlorate NH4CIO4 3131 AluminiumpulverAluminum powder 1515th Bindemittel:Binder: 1414th Carboxypolybutadien ('Μ = 4000)Carboxypolybutadiene ('Μ = 4000) 9,519.51 EpoxyharzEpoxy resin (2,5 nival Epoxygruppen/g)(2.5 nival epoxy groups / g) {stöchiometrisches Verhält{stoichiometric ratio nis 1,0)nis 1.0) 1,961.96 DioctylazelatDioctyl azelate 2,272.27 BleinaphthenatLead naphthenate 0,130.13 2.6-Di-t-butyl-p-kresol2.6-di-t-butyl-p-cresol 0,130.13 Detonationsgeschwindigkeit:Detonation speed: 6500 m/s6500 m / s

Nach dem Mischen wird die Gießmasse flüssig. Der erhaltene Sprengstoffblock ist sehr weich (duktil).After mixing, the casting compound becomes liquid. The explosive block obtained is very soft (ductile).

Der Sprengstoffblock ist sehr duktil.The explosives block is very ductile.

Beispiel 17Example 17

(Gew.-%)(Wt .-%)

Sprengstoffsubstanz (Hexogen) 71Explosive substance (hexogen) 71

Aluminiumpulver i5Aluminum powder i5

Bindemittel: _ 14Binder: _ 14

Carboxypolybutadien (M = 4000) 9,51 EpoxyharzCarboxypolybutadiene (M = 4000) 9.51 epoxy resin

(2,5 mval Epoxygruppen/g)
(stöchiometrisches Verhältnis 1,0) 1,96 Dioctylazelat 2.27 Bleinaphthenat 0,13 2.6-Di-t-butyl-p-kresol 0,13 Detonationsgeschwindigkeit: 7750 m/s
(2.5 meq epoxy groups / g)
(stoichiometric ratio 1.0) 1.96 dioctyl azelate 2.27 lead naphthenate 0.13 2.6-di-t-butyl-p-cresol 0.13 detonation velocity: 7750 m / s

Der Sprengstoffblock ist sehr duktil.The explosives block is very ductile.

In den Beispielen 3 bis 5 und 7 bis 17 werden alle Bestandteile (Bestandteile des Bindemittels und Sprengstoffsubstanz) unter Vakuum bei 6O0C zusammengemischt. In Examples 3 to 5 and 7 to 17 all ingredients (components of the binder and explosive substance) are mixed together under vacuum at 6O 0 C.

In Beispiel 6 werden ebenfalls alle Bestandteile unter Vakuum gemischt, jedoch wird bei nur 45° C gearbeitetIn example 6, all components are also mixed under vacuum, but only 45 ° C. is used

Im Beispiel 2 erfolgt das Mischen bei 8O0C, wobei zunächst nur die Bestandteile des Bindemittels gemischt werden.In Example 2, the mixing at 8O 0 C, whereby initially only the constituents of the binder are mixed.

Bet den Beispielen 1 bis 3, 7 und 13 bis 17 wird die Gießmasse unter Vakuum vergossen.In Examples 1 to 3, 7 and 13 to 17, the Casting compound poured under vacuum.

Bei den Beispielen 4 bis 6 und 8 bis 12 wird die Gießmasse unter Atmosphärendruck vergossen.In Examples 4 to 6 and 8 to 12, the casting compound is cast under atmospheric pressure.

13 1413 14

Bei den Beispielen I bis 13 wird die Gießmasse nach Bei den Beispielen 16 und 17 wird die Gießmasse beiIn Examples I to 13, the casting compound is used in. In Examples 16 and 17, the casting compound is used in

dem Gießen unter Vakuum gerüttelt; anschließend 5O0C getempert.shaken under vacuum after casting; annealed then 5O 0 C.

erfolgt eine Vakuumentgasung unter Rütteln, worauf Die erfindungsgemäßen Sprengstoffe lassen sichvacuum degassing takes place with shaking, whereupon the explosives according to the invention can be

das Produkt bei einer Temperatur, die in jedem Fall überall da anwenden, wo homogene und leichtthe product at a temperature that can be applied in any case wherever homogeneous and light

unter 95° C liegt, getempert wird. -, herstellbare Sprengstoffe verlangt werden.is below 95 ° C, is annealed. -, manufacturable explosives are required.

Claims (1)

Patentansprüche:Patent claims: 1. Verbundsprengstoff mit in einem aus einem Kautscbukmaterial bestehenden Bindemittel dispergierten Sprengstoffteilchen, gekennzeichnet durch1. Composite explosives with explosive particles dispersed in a binding agent consisting of a rubberbuk material, marked by (A) 19 bis 92 Gew.-% eines Sprengstoffs mit negativem Sauerstoffwert, der unter Penthrit, Hexogen, Oktogen, Tetryl und TNT ausgewählt ist,(A) 19 to 92% by weight of an explosive with a negative oxygen value, which under penthritol, Hexogen, Octogen, Tetryl and TNT is selected, undand (B) 8 bis 50 Gew.-% eines Umsetzungsprodukts eines carboxylgruppenhaltigen Polybutadiens mit einer mehrwertigen Epoxyverbindung in einem stöchiometrischen Verhältnis von Epoxygruppen zu Carboxylgruppen von 0,8 bis 13 als Bindemittel(B) 8 to 50% by weight of a reaction product of a carboxyl group-containing polybutadiene with a polyvalent epoxy compound in a stoichiometric ratio of epoxy groups to carboxyl groups of 0.8 to 13 as binder
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