DE2117854A1 - Composite explosive with a rubber-like binder and process for its production - Google Patents

Composite explosive with a rubber-like binder and process for its production

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Description

Anmelder: ETAT FRANCAIS, vertreten durch den Staatsminister für nationale Verteidigung, Paris (Frankreich)Applicant: ETAT FRANCAIS, represented by the Minister of State for National Defense, Paris (France)

Kompositsprengstoff mit kautschukartigem Bindemittel und Verfahren zu seiner HerstellungComposite explosive with rubber-like Binder and process for its manufacture

Die Erfindung bezieht sich auf einen Kompositsprengstoff mit einem kautschukartigen Bindemittel, der insbesondere zur Herstellung durch Gießen bestimmt ist, und auf ein Verfahren zu seiner Herstellung.The invention relates to a composite explosive with a rubber-like binder intended in particular for manufacture by casting is, and a process for its manufacture.

Unter Kompositsprengstoff versteht man eine explosionsfähige Masse beliebiger Form, die aus einer gleichmäßigen Dispersion von Sprengstoffteilchen in einem ggf. vernetzten Bindemittel besteht, das außerdem Zusätze enthalten kann, welche die physikalischen oder Detonationseigenschaften modifizieren.A composite explosive is understood to be an explosive one Mass of any shape, consisting of a uniform dispersion of explosive particles in a possibly cross-linked binder, which can also contain additives that improve the physical or detonation properties modify.

Als Herstellverfahren von Kompositsprengstoffen sind bekannt: Formpressen, Strangpressen oder Gießen.The following manufacturing processes for composite explosives are known: compression molding, extrusion or casting.

Die Formpreßverfahren sind die klassischen Herstellverfahren. Es werden sehr hohe Drucke (200 Bar) benötigt. Bei diesen Verfahren werden die Sprengstoff-The compression molding processes are the classic manufacturing processes. Very high pressures (200 bar) are required. In these procedures, the explosives

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teilchen mit einem Bindemittel überzogen und dann bei unterschiedlichen Temperaturen einem starken Druck ausgesetzt, um Sprengstoffblöcke oder -platten zu erhalten. Die Explosionsverfahren erfordern einen weniger hohen Druck.particles coated with a binder and then exposed to strong pressure at different temperatures, to get blocks or slabs of explosives. The explosion processes require a less high one Pressure.

Die Gießverfahren sind die jüngste Entwicklung; sie arbeiten drucklos, weisen aber den Nachteil auf, daß sie eine vollkommen definierte Bindemittelzusammensetzung erfordern, die mit einer schwierigen Herstelltechnik verträglich sein muß, welche die Qualität des Endproduktes im wesentlichen bedingt.The casting processes are the most recent development; they work pressureless, but have the disadvantage that they have a perfectly defined binder composition require, which must be compatible with a difficult manufacturing technique that affects the quality of the end product essentially conditional.

Zu den Kompositsprengstoffen mit kautschukartigem Bindemittel, die zur Herstellung durch Gießen bestimmt sind, gehören nach dem derzeitigen Stand Sprengstoffmischungen mit einer Zusammensetzung in Gewichtsprozent To the composite explosives with rubber-like binders, which are intended for production by casting belong according to the current status Explosives mixtures with a composition in percent by weight

75 bis 95 % Sprengstoffsubstanz wie Zyklonit, Trinitrotolurol, Pentaerythrittetranitrat, Tetryl, Nitroguanitin, Pikrinsäure, Nitrolaktose, Mannitol, Mannitoloktonitrat und Saccharoseoktanitrat,
5 bis 25 # eines PolySilikonbindemittels.
75 to 95 % explosive substance such as cyclonite, trinitrotolurol, pentaerythritol tetranitrate, tetryl, nitroguanitine, picric acid, nitrolactose, mannitol, mannitol octonitrate and sucrose octanitrate,
5 to 25 # of a poly silicone binder.

Diese Sprengstoffmischungen können auf zwei unterschiedliche Arten hergestellt werden.These explosives mixtures can be of two different types Species are produced.

Bei einem Verfahren wird die Sprengstoffsubstanz und polymerisierbares Silikon gemis cht, und das erhaltene Mischprodukt wird auf eine Temperatur unterhalb des Zerfallspunktes der Sprengstoffsubstanz gebracht, bis man eine plastische Masse erhält.In one procedure, the explosive substance and polymerizable silicone mixed, and the resulting mixed product is heated to a temperature below Brought to the point of decomposition of the explosive substance a plastic mass is obtained.

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Bei einem anderen Verfahren wird ein polymerisierbares Silikon erwärmt, um ein Gel mit der gewünschten Konsistenz zu erhalten, und anschließend wird dieses Polysilikon-Gel mit der Sprengstoffsubstanz gemischt, um das gewünschte Produkt zu erhalten.Another method is to heat a polymerizable silicone to form a gel of the desired consistency to obtain, and then this polysilicon gel mixed with the explosive substance to obtain the desired product.

Nachteilig sind bei diesen Verfahren die Reaktionstemperaturen, die immer oberhalb von 100° C und meistens in der Größenordnung von 125 bis 150° 0 liegen, was einige Vorsichtsmaßnahmen bei der Herstellung verlangt. Außerdem sind die mit diesen Sprengstoffen erhaltenen Detonationsgeschwindigkeiten kleiner als 7000 m/s, und die benutzten polymerisierbaren Silikone sind relativ unwirtschaftliche Rohstoffe. Schließlich ergibt das Gießverfahren keine exakten Formen und nicht die gewünschte Oberflächenfeinheit.The disadvantage of these processes is the reaction temperatures, which are always above 100 ° C. and mostly on the order of 125 to 150 ° 0 what some precautionary measures are required in the manufacturing process. Also, those obtained with these explosives are Detonation velocities less than 7000 m / s and the polymerizable silicones used are relative uneconomical raw materials. After all, the casting process does not give exact shapes and does not give the desired shape Surface fineness.

2. Kompositsprengstoffe aus flexiblen Folien mit kautschukartigem Bindemittel, die ausgehend von einer Sprengstoffsubstanz wie Penthrit, Hexogen, Oktogen sowie einer wässrigen Latexemulsion hergestellt werden, deren Wasseranteil nach dem Formgießen ausgetrieben wird. Dies geschieht durch Absorption in einer Form oder durch Trocknung. Selbstverständlich ist es wesentlich, das Wasser vollständig auszutreiben, mit allen Risiken und Schwierigkeiten, die eine solche Operation im Hinblick auf die Qualität des Endproduktes mit sich bringt. Gleichgültig, welche Verfahrensweise benutzt wird, Absorption in einer Form oder Trocknung, immer handelt es sich um eine schwierige Operation, die außerdem im Falle der Trocknung wenig wirtschaftlich arbeitet. Das Verfahren benötigt meistens eine mechanische Oberflächen-Endbearbeitung, um die gewünschte Oberflächenfeinheit zu erhalten, was die Gestehungskosten noch weiter erhöht und die Herstellung erschwert.2. Composite explosives made of flexible films with rubber-like binders, which are based on a Explosive substance such as penthritol, hexogen, octogen as well an aqueous latex emulsion, the water content of which is expelled after molding will. This is done by absorption in a mold or by drying. Of course it is essential To completely expel the water, with all the risks and difficulties inherent in such an operation in terms of the quality of the end product. It doesn't matter which procedure is used being, absorption in a form or drying, it is always a difficult operation that moreover in the case of drying does not work very economically. The process usually requires a mechanical one Surface finishing to obtain the desired surface fineness, which adds to the prime cost increased and made more difficult to manufacture.

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Die Erfindung setzt sich zum Ziel, diese Nachteile in einfacher Weise zu beheben und Kompositsprengstoffe zu schaffen, die unterschiedliche Form haben können und eine Bindemittelzusammensetzung, die vollständig definiert ist und zugleich mit der Sprengstoffsubstanz und dem Herstellverfahren durch Gießen verträglich ist.The aim of the invention is to remedy these disadvantages in a simple manner and to add composite explosives create that can have different shapes and a binder composition that is fully defined is and at the same time is compatible with the explosive substance and the manufacturing process by casting.

Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist ein Herstellverfahren zum Gießen unterschiedlicher Formen mit dem erfindungsgemäßen Kompositsprengstoff.Another object of the invention is a manufacturing method for casting different shapes with the composite explosive according to the invention.

Hierzu schlägt die Erfindung einen Kompositsprengstoff aus Sprengstoffteilchen vor, die in einem aus einem kautschukartigen Stoff bestehenden Bindemittel disperr giert sind. Der erfindungsgemäße Kompositsprengstoff ist dadurch gekennzeichnet, daß das Bindemittel ein Harz auf der Basis mindestens eines Oarboxjlpolydiolefins ist und daß der Sprengstoffanteil höchstens 92 Gewichtsprozent des Kompositsprengstoffes beträgt. For this purpose, the invention proposes a composite explosive of explosive particles, which disperr in a binder consisting of a rubber-like substance are greedy. The composite explosive according to the invention is characterized in that the binder is a resin based on at least one oxyolpolydiolefin and that the explosive content is at most 92 percent by weight of the composite explosive.

Erfindungsgemäße KompositSprengstoffe besitzen unterschiedliche Weichheitsgrade» Das benutzte Bindemittel ist ein Harz, bei dem man je nach dem gewünschten Resultat die Zusammensetzung und den Vernetzungsgrad unter Berücksichtigung der Zusammensetzung der eingesecs» ten Sprengstoff substanz verändern kann«,Composite explosives according to the invention have different Degree of softness »The binder used is a resin, which, depending on the desired result the composition and the degree of cross-linking, taking into account the composition of the secs » th explosives substance can change «,

Gemäß weiterer Erfindung ist das Bindemittel das Produkt einer Reaktion zwischen mindestens einem Carboxylpolydiolefin, welches mindestens zwei COOH-Gruppen pro Molekül enthält, und mindestens einem Mittel zur Kettenverlängerung und/oder Vernetzung, wobei dieses Mittel pro Molekül mindestens zwei Gruppen besitzt, die mit den OOOH-Gruppen des Garboxylpolydiolefins reagieren können. Das Mittel zur Kettenverlängerung und/oderAccording to a further invention, the binder is the product of a reaction between at least one carboxyl polydiolefin, which contains at least two COOH groups per molecule, and at least one agent for chain extension and / or crosslinking, this agent having at least two groups per molecule which react with the OOOH groups of the carboxyl polydiolefin can. The means for chain extension and / or

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zur Vernetzung enthält also pro Molekül mindestens zwei Gruppen, welche mit den COOH-Gruppen reagieren können, die das Carboxylpolydiolefin trägt. Bei diesem kann ee sich unter diesen Bedingungen um ein Vorpolymer handeln. Das Bindemittel kann außerdem verschiedene sekundäre Additive enthalten.for crosslinking therefore contains at least two groups per molecule which can react with the COOH groups, which carries the carboxylic polydiolefin. In this case, ee is a prepolymer under these conditions. The binder can also contain various secondary Contains additives.

Bei einer bevorzugten Ausführungsform ist das Bindemittel ein Harz auf der Basis von Oarboxylpolybutadien. In diesem Pail ist das Bindemittel das Reaktionsprodukt zwischen mindestens einem Garboxylpolybutadien, welches mindestens zwei COOH-Gruppen pro Molekül enthält, mit mindestens einem Mittel zur Kettenverlängerung und/oder Vernetzung, wobei dieses Mittel pro Molekül mindestens zwei Gruppen enthält, die mit den COOH-Gruppen reagieren können, die vom Oarboxylpolybutadien getragen werden. In a preferred embodiment, the binder is a resin based on carboxyl polybutadiene. In In this pail the binding agent is the reaction product between at least one carboxyl polybutadiene which contains at least two COOH groups per molecule with at least one agent for chain extension and / or crosslinking, this agent per molecule at least contains two groups that can react with the COOH groups carried by the carboxyl polybutadiene.

Gemäß weiterer Erfindung ist die Sprengstoffsubstanz aus der Gruppe der nitrierten Sprengstoffe und der organischen Nitrate gewählt. Der Sprengstoffanteil beträgt vorteilhaft mindestens 19 Gewichtsprozent des Kompositsprengstoffes. According to a further invention, the explosive substance is off the group of nitrided explosives and organic nitrates. The proportion of explosives is advantageously at least 19 percent by weight of the composite explosive.

Als Sprengstoffsubstanz werden erfindungsgemäß relativ starke Sprengstoffe gewählt, und zwar speziell aus der von den Stoffen Oktogen, Hexogen, Penthrit, Tetryl und Tolit gebildeten Gruppe:According to the invention, relatively strong explosives are selected as the explosive substance, specifically from the of the substances octogen, hexogen, penthritol, tetryl and Tolit formed group:

Das Oktogen oder Homozyklonit mit der Strukturbezeichnung Zyklotetramethylentetranitramin mit der Formel (CH2 -N- NO2)^;The octogen or homocyclonite with the structural name Zyklotetramethylenetetranitramin with the formula (CH 2 -N- NO 2 ) ^;

das Hexogen oder Zyklinit mit der chemischen Bezeichnung Zyklotrimethylentrinitramin mit der Formel * N - )the hexogen or cyclinite with the chemical name cyclotrimethylene trinitramine with the formula * N -)

0 9 8 8 3/ ι 0 ? b0 9 8 8 3 / ι 0? b

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das Penthrit mit der Bezeichnung Pentaerythrittetranitrat nach der chemischen Formelthe penthritol with the name pentaerythritol tetranitrate according to the chemical formula

CH2 - 0 - NO2
O2N - 0 - H2O - 0 - OH2 - 0 - NO2 j
CH 2 - 0 - NO 2
O 2 N - 0 - H 2 O - 0 - OH 2 - 0 - NO 2 j

OHo - O - NO0 OHo - O - NO 0

ei dei d

das Tetryl mit der Bezeichnung 2,4,6-Trinitrophenylmethylnitramin nach der chemischen Formelthe tetryl with the name 2,4,6-trinitrophenylmethylnitramine according to the chemical formula

°2N ° 2 N

/N- (O6H2)(NO2),/ N- (O 6 H 2 ) (NO 2 ),

das Tolit mit der Bezeichnung Trinitrotolurol nach der chemischen Formel
CH5 - C6H2 (NO2)5.
the tolite with the name trinitrotolurol according to the chemical formula
CH 5 - C 6 H 2 (NO 2 ) 5 .

Bei einer anderen bevorzugten Ausführungsform des erfin dungsgemäßen Kompositsprengstoffes enthält dieser ein starkes Oxydationsmittel, dessen Anteil höchstens 65 Gewichtsprozent des Kompositsprengstoffes beträgt. Bevorzugt kann das Oxydationsmittel ein Perchlorat wie Kalium- oder Ammoniumperchlorat sein. Diese Perchlorate können allein oder gemischt eingesetzt werden. Ihr Einsatz ist sehr wirtschaftlich.In another preferred embodiment of the composite explosive according to the invention this contains a strong oxidizing agent, the proportion of which does not exceed 65 percent by weight of the composite explosive. Preferred the oxidizing agent can be a perchlorate such as potassium or ammonium perchlorate. These perchlorates can be used alone or mixed. Their use is very economical.

Gemäß weiterer Erfindung liegt der Bindemittelanteil zwischen 8 und 20 # des Kompositsprengstoffes. Auf diese Weise ist es möglich, Kompositsprengstoffe sehr hoher Leistung zu erhalten.According to a further invention, the proportion of binder is between 8 and 20 # of the composite explosive. To this Way it is possible to obtain composite explosives of very high performance.

Gemäß weiterer Erfindung enthält der Kompositsprengstoff vorteilhaft ein stark zerkleinertes Metall mit sehr hohem Reduktionsvermögen. Dieses Metall dient dazu, einen Leucht-, Blas-, Brand- oder Zündeffekt zu erzielen. Bevorzugt wird Aluminium- oder Magnesiumpulver eingesetzt. Sein Anteil beträgt höciiste.ns 65 Gewichtsprozent des Kompositsprengstoffes.According to a further invention, the composite contains explosives advantageously a heavily comminuted metal with a very high reduction capacity. This metal serves to to achieve a lighting, blowing, burning or ignition effect. Aluminum or magnesium powder is preferred used. Its proportion is more than 65 percent by weight of the composite explosive.

; U y S 8 j / ι ..J 7 ,; U y S 8 j / ι ..J 7,

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Gemäß weiterer Erfindung enthält der Kompositsprengstoff einen Weichmacher. Es werden die üblichen Weichmacher der Polyolefine eingesetzt wie Wachse, öle, Ester, wie Dioktylazelat, ferner flüssige Polybutadiene und andere. Der Weichmacheranteil beträgt höchstens 60 Gewichtsprozent des Bindemittels.According to a further invention, the composite contains explosives a plasticizer. The usual plasticizers of polyolefins are used, such as waxes, oils, esters, such as Dioctyl azelate, also liquid polybutadienes and others. The plasticizer content is a maximum of 60 percent by weight of the binder.

Weiterhin enthält der Kompositsprengstoff in einer speziellen Ausführungsform der Erfindung einen Inhibitor (Antioxydationsmittel). Hierzu werden die üblichen Kautschukinhibitoren eingesetzt, wie z. B. Phenole oder Phosphite. Als Phosphite kann Polygard genannt werden (Nonylphenylphosphit).Furthermore, the composite contains explosives in a special Embodiment of the invention an inhibitor (antioxidant). The usual Rubber inhibitors used, such as. B. phenols or phosphites. Polygard can be mentioned as phosphites (Nonylphenyl phosphite).

Unter den Phenolen kann MBP5 genannt werden, bei dem es sich um 2,2·-Bismethylen (4~Methyl-6-Tertiobutylphenol) handelt, oder lonol, bei dem es sich um Di-2,6-Tertiobutyl-p-Kresol handelt.Among the phenols, MBP5 can be mentioned, which is 2,2-bismethylene (4 ~ methyl-6-tertiobutylphenol) or ionol, which is di-2,6-tertiobutyl-p-cresol acts.

Weiter kann der Kompositsprengstoff Hilfsstoffe enthalten, welche die physikalischen oder Detonationseigenschaften modifizieren. Als Beispiel dient MennigeThe composite explosive can also contain auxiliaries, which modify the physical or detonation properties. Red lead serves as an example

Außerdem schlägt die Erfindung ein Verfahren zur Herstellung eines Kompositsprengstoffes vor, demzufolge die Sprengstoffteilchen mit mindestens einem Carboxylpolydiolefin und mindestens einem Mittel zur Kettenverlängerung und/oder Vernetzung gemischt werden und die so erhaltene Gießmasse vergossen wird, wobei die Reaktion des Carboxylpolydiolefins mit dem Mittel zur Kettenverlängerung und/oder Vernetzung zur Bildung des Harzbindemittels führt.In addition, the invention proposes a method for producing a composite explosive, accordingly the Explosive particles with at least one carboxylic polydiolefin and at least one agent for chain extension and / or crosslinking are mixed and the like casting compound obtained is cast, the reaction of the carboxyl polydiolefin with the chain extension agent and / or crosslinking leads to the formation of the resin binder.

Das erfindungsgemäße Verfahren erlaubt es, mit dem erfindungsgemäßen Kompositsprengstoff auf direktem WegeThe inventive method allows with the inventive Composite explosives in a direct way

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Sprengstoffteile vollkommen definierter Form und in beliebigen Abmessungen zu erhalten, welche die gewünschte Oberflächengüte besitzen sowie eine Dichte, die überall der theoretischen Dichte nahekommt. Mit dem erfindungsgemäßen Verfahren hergestellte Sprengstofformteile benötigen so keine Nachbearbeitung.Explosive parts of a perfectly defined shape and in any desired form To obtain dimensions that have the desired surface quality and a density that is everywhere comes close to the theoretical density. Require molded explosive parts produced by the method according to the invention so no post processing.

Das Verfahren läßt sich besonderen Verwendungszwecken des Erzeugnisses anpassen. . .The process can be adapted to specific uses of the product. . .

Bei einer bevorzugten Abwandlungsform wird ein Carboxylpolydiolefin verwendet, welches ein Molekulargewicht zwischen 1000 und 8000 besitzt, ein COOH-Äquivalent zwi- £ sehen 0,20 und 3»00 mg sowie mindestens zwei CQOH-Gruppen pro Molekül und eine Viskosität zwischen 100 und 800 Poise bei 25° C aufweist. Erfindungsgemaß besitzt das verwendete Polydiolefin vorzugsweise nur zwei COOH-Gruppen pro Molekül, die an den Enden seiner Hauptkette hängen. Ein solches Vorpolymer wird als Carboxytelechelat (Cearboxy-telechelique) bezeichnet; mit ihm erhält man Endprodukte mit besten elastischen Eigenschaften.In a preferred variation, a carboxylic polydiolefin is used used, which has a molecular weight between 1000 and 8000, a COOH equivalent between £ see 0.20 and 300 mg and at least two CQOH groups per molecule and has a viscosity between 100 and 800 poise at 25 ° C. According to the invention has the Polydiolefin used preferably only two COOH groups per molecule, which are at the ends of its main chain hang. Such a prepolymer is referred to as carboxy telechelate (Cearboxy-telechelique); with it you get End products with the best elastic properties.

Gemäß weiterer Erfindung wird das Mittel zur Kettenverlängerung und/oder Vernetzung aus der Gruppe der Polyepoxide gewählt, die substituierte Epoxigruppen enthalten können.According to a further invention, the agent for chain extension and / or crosslinking is selected from the group of polyepoxides selected, which may contain substituted epoxy groups.

Das Kennzeichen dieser Epoxigruppen besteht darin, sich durch Addition von COOH-Gruppen zu öffnen, ohne leichte Moleküle abzugeben, die die Tendenz zur Diffusion haben oder zur Bildung von Gaseinschlüssen im Kompositsprengstoff . Mit Vorteil verwendet man ein Polyepoxid mit mehr als zwei Epoxigruppen pro Molekül.The hallmark of these epoxy groups is that they open up through the addition of COOH groups, without slight Release molecules that have a tendency to diffuse or to form gas inclusions in the composite explosive. It is advantageous to use a polyepoxide with more than two epoxy groups per molecule.

Als Beispiele kommen in Präge:Examples are:

- Die Kondensationsprodukte des Epichlorhydrins und des Polyols;- The condensation products of epichlorohydrin and polyol;

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- die Epoxidverbindungen flüssiger Polybutadiene;- the epoxy compounds of liquid polybutadienes;

- epoxidierte Sojaöle; - ■- epoxidized soybean oils; - ■

- die Kondensationsprodukte des Epychlorhydrins und der ' Triole mit höherem Molekulargewicht;- the condensation products of epychlorohydrin and the ' Higher molecular weight triols;

- die Epoxidverbindungen der Derivate des Zyklohexanvinyls; - the epoxy compounds of the derivatives of cyclohexanevinyl;

- bis-Zyklopenthadiendioxyd. .- bis-cyclopenthadiene dioxide. .

Die Reaktion des Carboxylpolydiolefins mit dem Mittel zur Kettenverlängerung und Vernetzung dient zur Herstellung eines dreidimensionalen kautschukartigen Netzes, das elastisch verformbar ist und eine sehr geringe bleibende Verformung besitzt.The reaction of the carboxylic polydiolefin with the agent for chain extension and crosslinking serves to produce a three-dimensional rubber-like network, which is elastically deformable and has very little permanent deformation.

Die mechanischen Eigenschaften des Bindemittelnetzes lassen sich stark modifizieren, indem man das Molekulargewicht des Garboxylpolydiolefins verändert sowie die Gruppenzahl des Mittels zur Kettenverlängerung Und Vernetzung (die Anzahl der Epoxigruppen pro Molekül) sowie das Molekulargewicht. -Leave the mechanical properties of the binder network Modify yourself greatly by changing the molecular weight of the Garboxylpolydiolefin changed as well as the Group number of the means for chain extension and crosslinking (the number of epoxy groups per molecule) as well as the molecular weight. -

Die Elastizität und Weichheit des Bindemittelnetzes hängt selbstverständlich vom mittleren Molekulargewicht " der Ketten zwischen den Netzknoten ab. Die Polydiolefine hohen Molekulargewichts, deren COOH-Gruppen soweit wie möglich voneinander entfernt sind, besitzen eine starke Elastizität und eine große Bruchdehnung, Will man die bestmöglichen Elastizitäts- und Duktilitätseigenschaften erhalten, dann benutzt man vorteilhaft gemäß vorgenannter Abwandlungsform der Erfindung Polydiolefine, welche lediglich zwei COOH-Gruppen besitzen, die an den Enden der Hauptkette hängen. Derartige Polydiolefine, die zuvor als Oarboxytelechelat-Vorpolymere bezeichnet wurden, liefern also Produkte mit den besten Elastizität seigenschaf ten. Selbstverständlich hängt, wie schonThe elasticity and softness of the binder network depends of course on the average molecular weight " the chains between the network nodes. The polydiolefins High molecular weight, the COOH groups of which are as far apart as possible, have a strong one Elasticity and a high elongation at break, you want the best possible elasticity and ductility properties obtained, then it is advantageous to use polydiolefins according to the aforementioned modification of the invention, which have only two COOH groups attached to the Hanging ends of the main chain. Such polydiolefins, which were previously referred to as arboxy telechelate prepolymers thus provide products with the best elasticity properties. Of course it depends, as before

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angegeben, die Duktilität des Kompositsprengstoffes nicht nur von den Eigenschaften des Bindemittels ab, sondern auch von dem Anteil an Sprengstoff substanz. Es ist so möglich, Sprengstoffblöcke und -platten mit unterschiedlicher Duktilität zu erhalten* indicated, the ductility of the composite explosive not only depends on the properties of the binder, but also on the proportion of explosives. It is so possible to get explosive blocks and plates with different ductility *

Bei einer anderen bevorzugten Ausführungsform des erfindungsgemäßen Verfahrens wird die Vernetzung und die Kettenverlängerung des Harzes mit einem Katalysator beschleunigt. In another preferred embodiment of the method according to the invention, the crosslinking and the Chain extension of the resin accelerated with a catalyst.

Als Katalysatoren kommen organische Metallverbindungen in Frage wie Azetylazetonate (Salze der tautomeren (isomeren) Form des Azetylazetons), Metallalkylderivate, die Salze der Resorzylsäure, der Laurinsäure, der 2-Äthylhexansäure, einer Naphtensäure (im wesentlichen Alkylzyklopenthanessigsäure), wobei es sich bei den Metallen um Eisen, Blei, Zinn oder Kobalt handeln kann.Organic metal compounds such as acetylazetonates (salts of the tautomeric (isomeric) form of acetyl acetone), metal alkyl derivatives, the salts of resorcylic acid, lauric acid, the 2-ethylhexanoic acid, a naphthenic acid (essentially Alkylcyclopenthanacetic acid), whereby the metals can be iron, lead, tin or cobalt.

Die Endeigenschaften des Kautschuknetzes werden durch den Vernetzungsgrad des Harzes auf der Basis von Carboxylpolydiolefin bestimmt. Dieser Vernetzungsgrad läßt sich ändern, indem die Anteile der eingesetzten Zwei- oder Mehrgruppen-Vernetzungsmittel verändert werden. Je höher die Anzahl der reagierenden Gruppen des Moleküls des Vernetzungsmittels ist, desto enger ist die Vernetzung und umso steifer ist der erhaltene Kompositsprengstoff. The final properties of the rubber net are determined by the degree of crosslinking of the resin based on carboxyl polydiolefin certainly. This degree of crosslinking can be changed by changing the proportions of the two- or Multi-group crosslinking agents can be changed. The higher the number of reacting groups on the molecule of the crosslinking agent, the closer the crosslinking and the stiffer the resulting composite explosive.

Vorteilhaft verwendet man das stöchiometrische Ver- * hältnis zwischen den Epoxigruppen des Polyepoxides und den COOH-Gruppen des Carboxylpolydiolefins, das zwischen 0,8 und 1,3 liegt. Durch Veränderung des stöchiometrischen Anteiles um den Wert 1 herum werden die Vernetzung, des kautschukartigen Bindemittels und infolge It is advantageous to use the stoichiometric ratio * ratio between the epoxy groups of the polyepoxide and the COOH groups of the carboxylic polydiolefin between 0.8 and 1.3. By changing the stoichiometric The proportion around the value 1 is the crosslinking, the rubber-like binder and as a result

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dessen die Elastizitäts- und Duktxlitatseigenschaften leicht modifiziert.its the elasticity and ductility properties slightly modified.

Gemäß einem weiteren Merkmal des erfindungsgemäßen Verfahrens wird in die Reaktionsmasse ein Netzmittel eingearbeitet. Dieses kann man aus folgenden Produktgruppen wählen: Wachse, Lanolin, Phosphatide, wie Lecithin, und weiterhin einige Substanzen wie SuIfimel, ein -Ohlornaphtali-n. Diese Netzmittel haben die Aufgabe, das Mischen und Fließen der Gießmasse zu erleichtern.According to a further feature of the process according to the invention, a wetting agent is incorporated into the reaction mass. You can choose from the following product groups: waxes, lanolin, phosphatides such as lecithin, and furthermore some substances like SuIfimel, a -Ohlornaphtali-n. The task of these wetting agents is to facilitate the mixing and flow of the casting compound.

Die Reaktionstemperatur liegt bevorzugt zwischen Raumtemperatur und 95° C·The reaction temperature is preferably between room temperature and 95 ° C

Gemäß weiterer Erfindung werden die Bestandteile des Bindemittels vor Einführung der Sprengstoffsubstanz unter Vakuum gemischt. Hierdurch kann man einen Kompositsprengstoff mit hohem Ladungsanteil erhalten, d. h. mit einem hohen Anteil an Sprengstoffsubstanz. Unter der Voraussetzung, daß die Temperaturen relativ niedrig sind, läßt sich der Sprengstoff anschließend ohne jede Gefahr zumischen.According to a further invention, the components of the binder are under before the introduction of the explosive substance Vacuum mixed. In this way one can obtain a composite explosive with a high proportion of charge, i. H. with a high proportion of explosives. Under the Assuming that the temperatures are relatively low, the explosives can then be used without any Mix in danger.

Statt dessen können die Bestandteile des Bindemittels und die Sprengstoffsubstanz auch zusammen unter Vakuum gemischt werden«, Auch hierbei besteht keinerlei Risiko.Instead, the constituents of the binder and the explosive substance can also be mixed together under vacuum «, There is also no risk here.

Das erfindungsgemäße Verfahren weist also einen offensichtlichen Vorteil gegenüber herkömmlichen Verfahren auf, die Reaktionstemperaturen benötigen, welche.relativ nahe am Zerfallspunkt der Sprengstoffsubstanz liegen. So erfolgt bei der Herstellung von Kompositsprengstoffen mit Polysilikonbindemittel die Mischung bei Temperaturen, die bis zu 150° C erreichen können, was einige Schwierigkeiten bei der Herstellung bedingt (Explosionsrisiko). The method according to the invention therefore has an obvious advantage over conventional methods which require reaction temperatures which are relatively close to the point of decomposition of the explosive substance. In the production of composite explosives with polysilicon binders, the mixing takes place at temperatures which can reach up to 150 ° C, which some Difficulties in manufacture caused (risk of explosion).

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Zweckmäßig wird die Gießmasse beim Gießen oder nach dem Gießen gerüttelt. Diese Operation, die auch unter Vakuum erfolgen kann, bezweckt eine Entgasung der Gießmasse.The casting compound is useful when pouring or after Pouring shaken. This operation, which can also be carried out under vacuum, aims to degas the casting compound.

Gemäß einer bevorzugten Ausführung der Erfindung wird das Produkt am Ende des Verfahrens bei einer Temperatur, die ein Aushärten in erträglicher Zeit gewährleistet (Temperatur unter 95 C), gegossen.According to a preferred embodiment of the invention the product at the end of the process at a temperature that ensures hardening in a tolerable time (Temperature below 95 C), poured.

Das erfindungsgemäße Verfahren umfaßt demnach folgende Grundarbeitsgänge.The method according to the invention accordingly comprises the following Basic operations.

~ 1. Die Bindemittelbestandteile werden im Vakuum bei einer - Temperatur, die immer unterhalb von 95° C liegt, gemischt. ~ 1. The binder components are in a vacuum at a - Mixed temperature, which is always below 95 ° C.

2. Die Sprengstoffsubstanz wird zugefügt, und die Masse wird unter Vakuum bei einer Temperatur gemischt, die in o'edem Falle unter 95° C liegt. (Die beiden ersten Arbeitsgänge können zu einem einzigen zusammengefaßt sein: Es werden die Bestandteile des Bindemittels und die Sprengstoffsubstanz zusammen bei einer Temperatur unterhalb 95° C im Vakuum gemischt.)2. The explosive substance is added, and the mass is mixed under vacuum at a temperature which in any case is below 95 ° C. (The first two steps can be combined into a single one: They become the components the binder and the explosive substance together mixed in a vacuum at a temperature below 95 ° C.)

A 3· Die entstandene Gießmasse wird bevorzugt unter Rütteln, das zwecks Entgasung evt.. unter Vakuum erfolgt, vergossen. (Statt dessen kann die Gießmasse nach dem Vergießen gerüttelt werden.)A 3 The resulting casting compound is preferably shaken, which possibly takes place under vacuum for the purpose of degassing. (Instead, the casting compound can be used after the Potting to be shaken.)

4-, Die Gießmasse wird bei einer Temperatur unterhalb von 95 C getempert. Die Temper- oder Aushärtezeit beträgt mehrere Tage.4-, The casting compound is at a temperature below annealed at 95 C. The tempering or hardening time is several days.

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Diese Grundarbeitsgänge beschränken die Erfindung in keiner Weise, und es lassen sich je nach Anwendungs- , fall unterschiedliche Abwandlungsformen einführen.These basic operations limit the invention in in any way, and depending on the application, If necessary, introduce different forms of modification.

Speziell bei der Herstellung von Sprengstoffplatten ist die Vakuumentgasung der Gießmasse durch Rütteln ein sehr wichtiges Stadium des Herstellprozesses, denn sie trägt in starkem Maße dazu bei, Gasblasen oder Gaseinschlüsse im Kompositsprengstoff zu vermeiden. Außerdem werden hierdurch hohe Oberflächengüten erhalten. Hieraus ergibt sich ein unbestreitbarer Vorteil gegenüber den herkömmlichen Gießverfahren zur Herstellung von Kompositsprengstoffen mit kautschukartigem Bindemittel.Vacuum degassing of the casting compound by shaking is a particularly important factor in the manufacture of explosive boards important stage of the manufacturing process, because it contributes to a large extent to gas bubbles or gas inclusions to be avoided in composite explosives. Also be this gives high surface quality. This has an undeniable advantage over the conventional ones Casting process for the production of composite explosives with a rubber-like binder.

Das erfindungsgemäße Gießverfahren zielt darauf ab, mit dem Bindemittel auf Carboxylpolydiolefinbasis auf direktem Wege Formteile mit vollkommener Form und in allen Abmessungen zu erhalten, die an allen Punkten eine Dichte von mindestens 99,5 # der theoretischen Dichte besitzen gegenüber Werten von 96 bis 97 % im Mittel bei Anwendung herkömmlicher Verfahren. Nach dem erfindungsgemäßen Verfahren hergestellte Teile bilden keine Risse und lassen sich direkt mit den Wänden des Behälters verkleben, in welchen sie gegossen werden, da sie beliebige Volumina vollkommen ausfüllen und das Schwinden bei der Polymerisation vernachlässigbar gering ist.The aim of the casting process according to the invention is to use the carboxylpolydiolefin-based binder directly to obtain molded parts with perfect shape and in all dimensions, which have a density of at least 99.5 % of the theoretical density at all points compared to values of 96 to 97% im Means using conventional methods. Parts produced by the method according to the invention do not form cracks and can be glued directly to the walls of the container in which they are poured, since they completely fill any volume and the shrinkage during polymerization is negligible.

Die so erhaltenen KompositSprengstoffe sind wenig porös und sehr homogen im Gegensatz zu den durch Preßverfahren erhaltenen Sprengstoffen. Ihre mechanischen Eigenschaften sind analog zu kautschukgebundenen Sprengstoffen. Sie sind nicht spröde, besitzen eine hervorragende Schlagzähigkeit sowie ein günstiges Alterungsverhalten. Die Oberflächengüte nach dem Gießen ist wesentlich besser als bei Teilen, die durch herkömmliche GießverfahrenThe composite explosives obtained in this way are not very porous and very homogeneous in contrast to the explosives obtained by pressing processes. Your mechanical properties are analogous to rubber-bound explosives. They are not brittle, they are excellent Impact strength and favorable aging behavior. The surface quality after casting is much better than parts made by traditional casting processes

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—-ΖΤΓ7Η5?—-ΖΤΓ7Η5?

gewonnen wurden, wo häufig teuere Nachbearbeitungsvor— gänge erforderlich sind, um die exakte Form und die gewünschte Oberflächengüte zu erzielen. Die erfindungsgemäßen KompositSprengstoffe können außerdem sehr hohe Detonationsgeschwindigkeiten erreichen; der Geschwindigkeit sbereich erstreckt sich dabei von 4000 bis 8600 m/s.where often expensive post-processing steps are necessary to achieve the exact shape and the desired surface quality. The invention Composite explosives can also be very high Reach detonation velocities; the speed range extends from 4000 to 8600 m / s.

Die folgende Tafel zeigt den Detonationsgeschwindigkeitsbereich in Abhängigkeit von den Anteilen an Sprengstoffsubstanz (mit dem Beispiel Oktogen) und an Bindemittel.The following table shows the detonation velocity range depending on the proportions of explosive substance (with the example Octogen) and of binding agent.

OktogenOctogen Bindemittelbinder DetonationsgeschwindigkeitDetonation velocity %% in m/sin m / s 7575 2525th 72007200 8080 2020th 79007900 8282 1818th 81508150 8585 1515th 83008300 9090 1010 86008600

In der weiteren Beschreibung werden bevorzugte Beispiele für erfihdungsgemäße KompositSprengstoffe beschrieben. Bei diesen Beispielen sind die Gewichtsprozentanteile an Sprengstoffsubstanz und Bindemittel ausführlich angegeben, sowie die Zusammensetzung des Bindemittels und die Detonationsgeschwindigkeit des erfindungsgemäßen Endproduktes.In the further description, preferred examples of composite explosives according to the invention are described. In these examples, the percentages are by weight details of explosive substance and binder, as well as the composition of the binder and the detonation rate of the end product according to the invention.

Das genaue Gewicht des Polyepoxides muß vor seiner Benutzung bestimmt werden unter Berücksichtigung der angegebenen stöchiometrischen Beziehung (in Bezug auf die COOH-Gruppen des Carboxylpolydiolefins).The exact weight of the polyepoxide must be determined prior to its use can be determined taking into account the specified stoichiometric relationship (in relation to the COOH groups of the carboxyl polydiolefin).

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Als Oarboxylpolydiolefin werden in diesen Beispielen Carboxy-Telechelat-Polybutadiene mit Molekulargewichten zwischen 2000 und 4000 eingesetzt.As a carboxyl polydiolefin in these examples Carboxy telechelate polybutadienes with molecular weights used between 2000 and 4000.

Als Polyepoxide werden benutzt:The following are used as polyepoxides:

- flüssige Epoxidharze mit 2,5 EpoxigruppenAg oder- liquid epoxy resins with 2.5 epoxy groups Ag or

- Epon 812, ein flüssiges Epoxidharz mit 6,5 EpoxigruppenAg· - Epon 812, a liquid epoxy resin with 6.5 epoxy groups Ag

Beispiel 1example 1

Sprengstoffsubstanz (Oktogen) BindemittelExplosive substance (octogen) binder

.Zusammensetzung des Bindemittels: Carboxylpolybütadien 2000 Epoxidharz (2,5 EpoxigruppenAg)Composition of the binder: carboxyl polybutadiene 2000 Epoxy resin (2.5 epoxy groups)

Dioktylazelat
Polygard
Eisennaphtenat
Sulfimel
Dioctyl azelate
Polygard
Iron naphtenate
Sulfimel

d-Chlornaphtalin d -chloronaphthalene

Detonationsgeschwindigkeit des erhaltenen Sprengstoffes:Detonation speed of the explosive obtained:

90 % 10 % 90 % 10 %

100 g stöchiometrischer Anteil 1,0 20 g 1 g 1 g 1 g 1 g100 g stoichiometric proportion 1.0 20 g 1 g 1 g 1 g 1 g

.8000 m/s.8000 m / s

Zur Herstellung benutzt man einen unter Vakuum arbeitenden Mischer, dessen Temperatur zwischen Raumtemperatur und 100 C geregelt werden kann. Das Gerat wird auf 90° gehalten, und es werden alle Bestandteile des Bindemittels eingegeben. Das Vakuum wird aufgebracht, und man setzt den Mischer in Betrieb, wobei eine Entgasung der Mischung erfolgt. Anschließend wird der Mischer angehalten, und das Vakuum wird weggenommen. Man fügt in mehreren Schüben die Sprengstoffsubstanz (Oktogen) zu, und nach jeder Zugabe wird unter Vakuum gemischt. Das Mi-A mixer working under vacuum, the temperature of which is between room temperature, is used for production and 100 C can be regulated. The device will open 90 ° held, and there are all components of the binder entered. The vacuum is applied and the mixer is put into operation, with a degassing of the Mixing takes place. Then the mixer is stopped, and the vacuum is removed. The explosive substance (octogen) is added in several batches, and after each addition, mixing is carried out under vacuum. The Mi

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sehen unter Vakuum wird fortgesetzt, bis die erhaltene Gießmasse eine gleichmäßige Konsistenz besitzt. Mit Hilfe einer Vakuumgießvorrichtung mit Thermostat und Sättelsystem wird dann die Gießmasse unter Vakuum und Rütt.elr
gössen.
Seeing under vacuum is continued until the casting compound obtained has a uniform consistency. With the help of a vacuum casting device with thermostat and saddle system, the casting compound is then placed under vacuum and vibrating
pour.

Rütteln bei einer Temperatur von 90° C in die Form ge-Shake the mold at a temperature of 90 ° C

Nach dem Gießen wird das Produkt bis zur vollständigen Entgasung weiter gerüttelt. Man erhält so eine vollkommene Entgasung, die stark dazu beiträgt, Gaseinschlüsse im Kompositsprengstoffblock zu vermeiden. Auf diese Weise erhält man die gewünschte Oberflächengüte. Abschließ end wird das Gießprodukt etwa bei Gießtemperatur getempert. Hierzu wird die Form in eine Kammer gebracht, die auf einer Temperatur von 80 bis 90 C gehalten wird.After pouring, the product will be complete Degassing continued to shake. This results in complete degassing, which greatly contributes to gas inclusions to avoid in the composite explosive block. To this Way you get the desired surface quality. Final Finally, the cast product is tempered at about the casting temperature. To do this, the mold is placed in a chamber, which is kept at a temperature of 80 to 90 C.

Beispiel example 2-2-

Sprengstoffsubstanz (Oktogen) 80 % Explosive substance (octogen) 80 %

Bindemittel 20 % Zusammensetzung des Bindemittels:Binder 20 % Composition of the binder:

Carbo:tylpolybutadien 4000 100 gCarbo: tylpolybutadiene 4000 100 g

Epon 812 (6,5 Epoxigruppen/kg) stöchiometri-Epon 812 (6.5 epoxy groups / kg) stoichiometric

scher Anteil 1shear part 1

Dioktylazelat 10 gDioctyl azelate 10 g

Polygard "IgPolygard "Ig

Eisennaphtenat 1gIron naphtenate 1g

Sulfimel 1gSulfimel 1g

d-Chlornaphtalin 1g Detonationsgeschwindigkeit desd-chloronaphthalene 1g Detonation speed of the

erhaltenen Sprengstoffes: 7900 m/s Der erhaltene Sprengstoff ist sehr duktil.explosive obtained: 7900 m / s The explosive obtained is very ductile.

Beispiel 5Example 5

Sprengstoffsubstanz (Penthrit) 75 % Explosive substance (penthritol) 75 %

Bindemittel 25 #Binder 25 #

109883/1076109883/1076

Zusammensetzung des Bindemittels:Composition of the binder:

Carboxylpolybutadien 4000Carboxyl polybutadiene 4000 100 g100 g Epoxidharz (2,5 Epoxigruppen/kg)Epoxy resin (2.5 epoxy groups / kg) stöchiometri-stoichiometric scher Anteil 1shear part 1 DioktylazelatDioctyl azelate 20 g20 g PolygardPolygard 1 g1 g EisennaphtenatIron naphtenate 1 g1 g SulfimelSulfimel 1 g1 g (Jl-Chlornaphtalin(Jl-chloronaphthalene 1g1g Detonationsgeschwindigkeit:Detonation speed: 7100 m/s7100 m / s Beispiel 4Example 4 Sprengstoffsubstanz (Penthrit)Explosive substance (penthritol) 60 % 60 % Bindemittelbinder 40 % 40 % Zusammensetzung des Bindemittels:Composition of the binder: Carboxylpolybutadien 4000Carboxyl polybutadiene 4000 100 g100 g Epon 812 (6,5 Epoxigruppen/kg)Epon 812 (6.5 epoxy groups / kg) stöchiometri-stoichiometric scher Anteil 1shear part 1 PolygardPolygard 1 g1 g Blei-2-£thylhexanatLead-2-ethylhexanate 1 g1 g SulfimelSulfimel 1g1g $ -Chlornaphtalin$ -Chloronaphthalene 1 e1 e Detonationsgeschwindigkeit:Detonation speed: 5580 m/s5580 m / s Beispiel 5Example 5 Sprengstoffsubstanz (Penthrit)Explosive substance (penthritol) 22 % 22 % AmmoniumperchloratAmmonium perchlorate Bindemittelbinder 28 % 28 % Zusammensetzung des Bindemittels:Composition of the binder: Carboxylpolybutadien 4000Carboxyl polybutadiene 4000 100 g100 g Epon 812 (6,5 Epoxigruppen/kg)Epon 812 (6.5 epoxy groups / kg) stöchiometri-stoichiometric scher Anteil 1shear part 1 PolygardPolygard 1 g1 g BIei-2-ÄthylhexanatBIei-2-ethylhexanate 1 g1 g SulfimelSulfimel igig

109883/1076109883/1076

21178542117854 dl -Chlornaphtalindl -chloronaphthalene 1 g .1 g. Detonationsgeschwindigkeit:Detonation speed: 4760 m/s4760 m / s Beispiel 6Example 6 Sprengstoffsubstanz (Penthrit)Explosive substance (penthritol) 20 #20 # Mennige (Pb^On)Red lead (Pb ^ On) 50 % 50 % Bindemittelbinder 30 % 30 % Zusammensetzung des Bindemittels:Composition of the binder: Carboxylpolybutadien 4000Carboxyl polybutadiene 4000 100 g100 g Epon 812 (6,5 Epoxigruppen/kg)Epon 812 (6.5 epoxy groups / kg) stöchiometri-stoichiometric scher Anteil 1shear part 1 DioktylazelatDioctyl azelate 10 g10 g PolygardPolygard 1 g1 g Blei-2-ÄthylhexanatLead-2-ethylhexanate 1 g1 g SulfimelSulfimel 1 g1 g A-ChlornaphtalinA-chloronaphthalene 1 g1 g Detonationsgeschwindigkeit:Detonation speed: 4220 m/s4220 m / s Beispiel 7Example 7 Sprengstoffsubstanz (Penthrit)Explosive substance (penthritol) 20 % 20 % AluminiumpulverAluminum powder 55 % 55 % Bindemittelbinder 25 % 25 % Zusammensetzung des Bindemittels:Composition of the binder: Carboxylpolybutadien 4000Carboxyl polybutadiene 4000 100 g100 g Epon 812 (6,5 EpoxigruppenAg)Epon 812 (6.5 Epoxy Group Ag) stöchiometri-stoichiometric scher Anteil 1shear part 1 DioktylazelatDioctyl azelate 10 g10 g PolygardPolygard 1g1g BIei-2-ÄthylhexanatBIei-2-ethylhexanate isis SulfimelSulfimel 1 g1 g (^ -Chlornaphtalin(^ -Chlonaphthalene 1 g1 g Detonationsgeschwindigkeit:Detonation speed: 4650 m/s4650 m / s Beispiel 8Example 8 Sprengstoffsubstanz (Penthrit)Explosive substance (penthritol) 20 % 20 %

103883/107 6103883/107 6

21178542117854 30 #30 # MagnesiumpulverMagnesium powder 50 % 50 % Bindemittelbinder Zusammensetzung des Bindemittels:Composition of the binder: 100 g'100 g' Carboxylpolybutadien 4000Carboxyl polybutadiene 4000 stocMometri-stocMometri- Epon 812 (6,5 EpoxigruppenAg)Epon 812 (6.5 Epoxy Group Ag) scher Anteil 1shear part 1 10 g10 g DioktylazelatDioctyl azelate 1 g1 g PoIygardPolygard ^ g .^ g. Blei-2-ÄthylhexanatLead-2-ethylhexanate 1 g 1 g SuIfimelSuIfimel 1 g1 g O) -Ohlornaphtalin O) -Ohlornaphthalene 4560 m/s4560 m / s Detonationsgeschwindigkeit:Detonation speed: Beispiel 9Example 9 25 % 25 % Sprengstoffsubstanz (Penthrit)Explosive substance (penthritol) 35 % 35 % TolitTolite 40 % 40 % Bindemittelbinder Zusammensetzung des Bindemittels:Composition of the binder: 100 g100 g Carboxylpolybutadien 4000Carboxyl polybutadiene 4000 stöchiometri-stoichiometric Epon 812 (6,5 Epoxigruppen/kg)Epon 812 (6.5 epoxy groups / kg) scher Anteil 1shear part 1 10 g10 g DioktylazelatDioctyl azelate 1 g1 g PolygardPolygard 1 g1 g Blei-2-ÄthylhexanatLead-2-ethylhexanate 1 g1 g SuIfimelSuIfimel 1 g1 g j\ -Chlornaphtalin j \ -chloronaphthalene 6000 m/s6000 m / s Detonationsgescnwindigkeit:Detonation speed: Beispiel 10Example 10 75 % 75 % Sprengstoffsubstanz (Oktogen)Explosive substance (octogen) 10 % 10 % AluminiumpulverAluminum powder 15 % 15 % Bindemittelbinder Zusammensetzung des Bindemittels:Composition of the binder: 100 g100 g Carboxylpolybutadien 2000Carboxyl polybutadiene 2000 stöchiometri-stoichiometric Epon 812 (6,5 EpoxigruppenAg)Epon 812 (6.5 Epoxy Group Ag) scher Anteil 1shear part 1

1098 8 3/ 107 b1098 8 3/107 b

21178542117854 20 g20 g jDioktylazelatjdioctyl azelate igig EisennaphtenatIron naphtenate igig Waens (Cire iroltalef)Waens (Cire iroltalef) 1g1g ^ -Ghlomaphtalin^ -Ghlomaphthalene - 8000 m/s- 8000 m / s BetonationsgesehiidLndigkeit:Concreting security: -- Beispiel 11 -Example 11 - 85 % 85 % Sprengstoffsubstain% (Qktogen)Explosives Substain% (Qktogen) 5 % 5 % hl ϊΐπή mit nmpnl -v&tc*hl ϊΐπή with nmpnl -v & tc * 10 % 10 % Bindemittelbinder Zusammensetzung des Bindemittels:Composition of the binder: 100 g100 g GarboXylpolybutadien 2000GarboXylpolybutadiene 2000 stöcniometri'-stöcniometri'- Epon 812 (6,5 Epoxigirappen/kg)Epon 812 (6.5 epoxy girappen / kg) scner Anteil 1scner share 1 20 g -20 g - BioktylazelatBioctyl azelate igig EisennapntenatIron napntenate igig Wacns (öire iroltalef)Wacns (öire iroltalef) igig 4 -Gnlomapntalin4 -Gnlomapntalin 8350 m/s8350 m / s Betonationsgeschwindigkeit:Concreting speed: Beispiel 12Example 12 75 % 75 % Sprengstoffsubstanz (Oktogen)Explosive substance (octogen) 25 % 25 % Bindemittelbinder Zusammensetzung des Bindemittels:Composition of the binder: 100 g100 g Garfooxylpolyibutadien 4000Garfooxyl polyibutadiene 4000 stöchiometri-stoichiometric Epon 812 (6,5 lEpoxigruppen/kg)Epon 812 (6.5 l epoxy groups / kg) scher Anteil 1shear part 1 1g1g PolygardPolygard igig Blei-2-lthylhexanatLead-2-ethylhexanate igig SulfimelSulfimel igig ^ -Ciaornaphtalin^ -Ciaornaphthalene 7200 m/s7200 m / s Betonationsgeschwindigkeit:Concreting speed: Beispiel 13Example 13 Sprengstoffsuibstanz (grafitiertesExplosives substance (graphitized 85 % 85 % Oktogen)Octogen)

109883/1076109883/1076

Bindemittelbinder

Zusammensetzung des Bindemittels:Composition of the binder:

Carboxylpolybutadien 2000Carboxyl polybutadiene 2000 100 g100 g Epoxidharz (2,5 Epoxigruppen/kg)Epoxy resin (2.5 epoxy groups / kg) stöchiometri-stoichiometric scher Anteil 1shear part 1 DioktylazelatDioctyl azelate 20 g20 g PolygardPolygard 1g1g EisennaphtenatIron naphtenate 1g1g SulfimelSulfimel 1g1g Detonationsgeschwindigkeit:Detonation speed: 8300 m/s8300 m / s Beispiel 14Example 14 Sprengstoffsubstanz (Penthrit)Explosive substance (penthritol) 20 JIi20 JIi Mennige (Pb^O^)Red lead (Pb ^ O ^) 35 #35 # Bindemittelbinder 45 % 45 % Zusammensetzung des Bindemittels:Composition of the binder: Carboxylpolybutadien 2000Carboxyl polybutadiene 2000 100 g100 g Epoxidharz (2,5 Epoxigruppen/kg)Epoxy resin (2.5 epoxy groups / kg) stöchiometri-stoichiometric scher Anteil 1shear part 1 PolygardPolygard 0,5 g0.5 g EisennaphtenatIron naphtenate 1*0 g1 * 0 g SulfimelSulfimel 0,5 s-0.5 s Detonationsgeschwindigkeit:Detonation speed: 4050 m/s4050 m / s

Nach dem Mischen wird die Gießmasse flüssig. Der erhaltene Sprengstoffblock ist sehr weich (duktil).After mixing, the casting compound becomes liquid. The received Explosive block is very soft (ductile).

Beispiel 15Example 15

Sprengstoffsubstanz (Penthrit) BindemittelExplosive substance (penthritol) binder

Zusammensetzung des Bindemittels:Composition of the binder:

Carboxylpolybtttadien 4000 Epoxidharz (2,5 Epoxigruppen/kg)Carboxylpolybtttadiene 4000 epoxy resin (2.5 epoxy groups / kg)

DioktylazelatDioctyl azelate

PolygardPolygard

EisennaphtenatIron naphtenate

60 JIi 40 $ 60 JIi $ 40

100 g stöchiometrischer Anteil 1 10 g 1g 1 g100 g stoichiometric proportion 1 10 g 1 g 1 g

109883/1076109883/1076

Wachs (Gire voltalef) oder SuIfimel k -Chlornaphtalin Betonationsgesehwindigkeit:Wax (Gire voltalef) or SuIfimel k -chloronaphthalene Concreting speed:

.2147854.2147854

ι g ■ι g ■

•6400 m/s• 6400 m / s

Beispiel 16Example 16

Sprengstoffsub stanz (Hexogen) Ammoniumperchlorat (HH^CIO^) Aluminiumpulver Bindemittel Zusammensetzung des Bindemittels:Explosive substance (hexogen) Ammonium perchlorate (HH ^ CIO ^) Aluminum powder binder Composition of the binder:

Oarboxylpolybutadien 4000 Epoxidharz (2,5 Epoxigruppen/kg)Oarboxylpolybutadiene 4000 epoxy resin (2.5 epoxy groups / kg)

Bioktylazelat Bleinaphtenat lonol (Bi-2,6-Tertiobutyl-p-Eresol) Betonationsge schwindigkeit:Bioctyl azelate lead naphtenate ionol (Bi-2,6-Tertiobutyl-p-Eresol) Concreting speed:

Ber Sprengstoffblock ist sehr duktil.The block of explosives is very ductile.

40 % 40 %

15 ^ 14 JIi15 ^ 14 JIi

1921 g stöchiometrischer Anteil 1,03 457 g 27 g 27 g 6500 m/s1921 g stoichiometric proportion 1.03 457 g 27 g 27 g 6500 m / s

Beispiel 17Example 17

Sprengstoffsubstanz (Hexogen) Aluminiumpulver Bindemittel Zusammensetzung des Bindemittels:Explosive substance (hexogen) Aluminum powder binder Composition of the binder:

Garboxylpolybutadien 4000 Epoxidharz (2,5 Epoxigruppen/kg)Garboxyl polybutadiene 4000 epoxy resin (2.5 epoxy groups / kg)

Bioktylazelat Bleinaphtenat lonol (Bi-2,6-Tertiobutyl-p-Eresol) Betonationsgeschwindigkeit:Bioctyl azelate lead naphtenate ionol (Bi-2,6-Tertiobutyl-p-Eresol) Concreting speed:

Ber Sprengstoffblock ist sehr duktil.The block of explosives is very ductile.

71 $ 15 # 14 % 71 $ 15 # 14 %

1921 g stöchiometrischer Anteil 1,03 457 g 27 g 27 g 7750 m/s1921 g stoichiometric proportion 1.03 457 g 27 g 27 g 7750 m / s

In den Beispielen 3, 4, 5, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 15, 14, 15* 16 und 17 werden alle Bestandteile (BestandteileIn examples 3, 4, 5, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 15, 14, 15 * 16 and 17 are all components (components

109883/1076109883/1076

des Bindemittels 12nd Sprengstoff substanz unter ¥akraa !bei ©0° C zusammengemischt.of the binder 12nd explosive substance under ¥ akraa ! mixed together at © 0 ° C.

In Beispiel 6 werden ebenfalls alle Bestandteile unter Vakuum gemischt, es wird aber bei eimer temperatur von nur 45° G gearbeitet.In Example 6, all ingredients are also under Vacuum mixed, but it is at the bucket temperature of only 45 ° G worked.

Im Beispiel 2 erfolgt die Mischung bei 80° G, und es werden zunächst nur die Bestandteile des Bindemittels gemisent.In Example 2, the mixture is mixed at 80 ° G, and it initially only the components of the binder misled.

Bei den Beispielen 1, 2, 3, 7, I3, 1%, 15, 16 und wird die Gießmasse unter Vakuum vergossen.In examples 1, 2, 3, 7, I3, 1%, 15, 16 and the casting compound is cast under vacuum.

Bei den Beispielen 4, 5, 6, 8, 9, iO, 11 und 12 wird die ixie&nasse unter Atmosphärendruck vergossen.In examples 4, 5, 6, 8, 9, ok, 11 and 12 the ixie & nasse potted under atmospheric pressure.

Bei den Beispielen 1, 2, 3, 4, 5, 6S 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14 und 15 wird die Gießmasse nach dem Gießen unter Vakuum gerüttelt; anschließend erfolgt eine Yakuumentgasung mit Sätteln, und dann wird das Beodukt bei einer !Temperatur, die in federn !Fall unter 95° G liegt, getempert.In Examples 1, 2, 3, 4, 5, 6, S 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14 and 15, the casting compound is vibrated under vacuum after casting; This is followed by yaku degassing with saddles, and then the product is tempered at a temperature which, in the spring case, is below 95 ° G.

Bei den Beispielen 16 und 17 wird die Gießmasse bei einer Temperatur von 3®° G getempert.In Examples 16 and 17, the casting compound is tempered at a temperature of 3 ° G.

Eine Anwendung der erfindungsgemäßen Sprengstoffe ist überall da gegeben, wo homogene und leicht herstellba re Sprengstoffe verlangt werden.One application of the explosives according to the invention is Wherever homogeneous and easily producible explosives are required.

109883/1078109883/1078

Claims (29)

PatentansprücheClaims .SS 33 SS SZ ^E SS! SS SS SS! SS ^S1 SZ SS SS £.SS 33 SS SZ ^ E SS! SS SS SS! SS ^ S 1 SZ SS SS £ M.jKompositsprengstoff aus Sprengstoffteilchen, die in einem aus einem kautschukartigen Stoff bestehenden Bindemittel dispergiert sind, dadurch gekennzeichnet, daß das Bindemittel ein Harz auf der Basis mindestens eines Carboxylpolydiolefins ist und daß der Sprengstoffanteil höchstens 92 Gewichtsprozent des Kompositsprengstoffes beträgt.M.jComposite explosives made from explosive particles that are used in are dispersed in a binder consisting of a rubber-like substance, characterized in that that the binder is a resin based on at least one carboxyl polydiolefin and that the Explosives content not more than 92 percent by weight of the Composite explosive is. 2. Kompositsprengstoff nach Anspruch 1, dadurch gekenn- _ zeichnet, daß das Bindemittel das Produkt einer Re-™ aktion ist zwischen mindestens einem Carboxylpoly-. diolefin, welches mindestens zwei COOH-Gruppen pro Molekül enthält, und mindestens einem Mittel zur Kettenverlängerung und/oder Vernetzung, wobei dieses Mittel pro Molekül mindestens zwei Gruppen besitzt, die mit den COOH-Gruppen des Carboxylpolydiolefins reagieren können.2. composite explosive according to claim 1, characterized _ Draws that the binder is the product of a Re ™ action is between at least one carboxyl poly. diolefin, which has at least two COOH groups per Contains molecule, and at least one means for chain extension and / or crosslinking, this Agent per molecule has at least two groups that correspond to the COOH groups of the carboxyl polydiolefin can react. 3. Kompositsprengstoff nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß das Bindemittel ein Harz auf der Basis von Carboxylpolybutadien ist.3. composite explosive according to claim 1 or 2, characterized characterized in that the binder is a resin based on carboxyl polybutadiene. £ £ 4. Kompositsprengstoff nach Anspruch 1, 2 oder 3, dadurch gekennzeichnet, daß die Sprengstoffsubstanz aus der Gruppe der nitrierten Sprengstoffe und der organischen Nitrate gewählt ist.4. composite explosive according to claim 1, 2 or 3, characterized characterized in that the explosive substance from the group of nitrided explosives and the organic nitrates is selected. 5· Kompositsprengstoff nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 4·, dadurch gekennzeichnet, daß der Sprengstoffanteil mindestens 19 Gewichtsprozent des Kompositsprengstoffes beträgt.5 · Composite explosive according to one or more of the claims 1 to 4 ·, characterized in that the explosives content is at least 19 percent by weight of the Composite explosive is. 109883/1076109883/1076 6. Kompo sit sprengst off nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß die Sprengstoffsubstanz aus der von. den Stoffen Oktogen, Hexogen, Penthrit, 5?etryl und Tolit gebildeten Gruppe gewählt ist.6. Kompo sit blast off according to claim 4, characterized in that that the explosive substance from the. the substances octogen, hexogen, penthritol, 5? etryl and tolite is selected. 7- Kompo sit sprengstoff nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß er ein starkes Oxydationsmittel enthält, dessen Anteil höchstens 65 Gewichtsprozent des Kompositsprengstoffes beträgt.7- Kompo sit explosives according to one or more of the claims 1 to 6, characterized in that it contains a strong oxidizing agent, the proportion of which is at most 65 percent by weight of the composite explosive amounts to. 8. Kompositsprengstoff nach Anspruch 7» dadurch gekennzeichnet, daß das Oxydationsmittel ein Perchlorat wie Kalium- oder Ammoniumperchlorat ist.8. Composite explosive according to claim 7 »characterized in that that the oxidizing agent is a perchlorate such as potassium or ammonium perchlorate. 9. Kompositsprengstoff nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß der Bindemittelanteil zwischen 8 und 20 Gewichtsprozent des Kompositsprengstoffes beträgt'.9. Composite explosive according to one or more of the claims 1 to 8, characterized in that the binder content is between 8 and 20 percent by weight of the composite explosive is'. 10. Kompositsprengstoff nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 9» dadurch gekennzeichnet, daß er ein stark zerkleinertes Metall mit sehr hohem Reduktionsvermögen enthält. 10. Composite explosive according to one or more of the claims 1 to 9 »characterized in that he is a contains heavily crushed metal with a very high reducing power. 11· Komposit sprengstoff nach Anspruch 10, gekennzeichnet durch Aluminium- oder Magnesiumpulver.11 · composite explosive according to claim 10, characterized through aluminum or magnesium powder. 12. KompositSprengstoff nach Anspruch 10 oder 11, dadurch gekennzeichnet, daß der Anteil des stark zerkleinerten Metalls mit sehr hohem Reduktionsvermögen höchstens 65 Gewichtsprozent des Kompositsprengstoffes beträgt.12. Composite explosive according to claim 10 or 11, characterized characterized in that the proportion of the heavily crushed Metal with a very high reducing power at most 65 percent by weight of the composite explosive amounts to. 109883/1076109883/1076 13· Κοηιρα sit sprengstoff HaCheinem, oder mehreren der Ansprüche 1 bis 12, dadurch gekennzeichnet, daß er einen Weichmacher enthält.13 · Κοηιρα sit explosives HaCheinem, or several of the Claims 1 to 12, characterized in that it contains a plasticizer. 14·. Kompositsprengstoff nach Anspruch 13» dadurch gekennzeichnet, daß der Weichmacher anteil höchstens 60 Gewichtsprozent des Bindemittels beträgt.14 ·. Composite explosive according to claim 13 »characterized in that the plasticizer content is at most 60 percent by weight of the binder. 15· Kompositsprengstoff nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 14-, dadurch gekennzeichnet, daß das Bindemittel einen Inhibitor (Antioxydationsmittel) enthält.15 · Composite explosives according to one or more of the Claims 1 to 14, characterized in that the binder is an inhibitor (antioxidant) contains. 16. Verfahren zur Herstellung eines Kompo sit Sprengstoffes nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 16, dadurch gekennzeichnet, daß die Sprengstoffteilchen mit mindestens einem Carboxypolydiolefin und mit mindestens einem Büttel zur Kettenverlängerung und/oder Vernetzung nach Anspruch 2 gemischt werden und daß die. so erhaltene Gießmasse vergossen wird, wobei die Reaktion des Carboxylpolydiolefins mit dem Mittel zur Kettenverlängerung und/oder Vernetzung zur Bildung des Harzbindemittels führt.16. Process for the production of a composite explosive according to one or more of claims 1 to 16, characterized in that the explosive particles with at least one carboxypolydiolefin and with at least one Büttel for chain extension and / or crosslinking according to claim 2 and that the. casting compound obtained in this way is cast, wherein the reaction of the carboxylic polydiolefin with the Means for chain extension and / or crosslinking leads to the formation of the resin binder. 17- Verfahren nach Anspruch 16, dadurch gekennzeichnet, daß ein Oarboxylpolydiolefin verwendet wird, welches ein Molekulargewicht zwischen 1000 und 8000 besitzt, ein C00K-i£quivalent zwischen 0,20 und 3»00 mg sowie mindestens zwei COOH-Gruppen pro Molekül und eine Viskosität zwischen 100 und 800 Poise bei 25° C aufweist.17- The method according to claim 16, characterized in, that a carboxylic polydiolefin is used, which has a molecular weight between 1000 and 8000, a C00K equivalent between 0.20 and 3000 mg and at least two COOH groups per molecule and a viscosity between 100 and 800 poise 25 ° C. 18. Verfahren nach Anspruch 17» dadurch gekennzeichnet, daß das verwendete Carboxylpolydiolefin zwei COOH-Gruppen pro Molekül besitzt, die an den Enden seiner Hauptkette hängen.18. The method according to claim 17 »characterized in that that the carboxyl polydiolefin used has two COOH groups per molecule, which are at the ends of its Main chain hanging. 109883/1076109883/1076 Brief vom 8.4.71 Blatt 3f Dipl.-lng. G. Schliebs Letter dated 8/4/71 sheet 3f Dipl.-lng. G. Schliebs an cLas Deutsche Patentamt, München Patentanwaltto cLas German Patent Office, Munich patent attorney 19· Verfahren nach Anspruch 16, dadurch gekennzeichnet, daß ein Mittel zur Kettenverlängerung und/oder Vernetzung aus der Gruppe der Polyepoxide gewählt ist, die substituierte Epoxigruppen enthalten können.19. The method according to claim 16, characterized in that that an agent for chain extension and / or crosslinking is selected from the group of polyepoxides, which may contain substituted epoxy groups. 20. Verfahren nach Anspruch 19, dadurch gekennzeichnet, daß das verwendete Polyepoxid mehr als zwei Epoxigruppen pro Molekül enthält.20. The method according to claim 19, characterized in that that the polyepoxide used contains more than two epoxy groups per molecule. 21. Verfahren nach Anspruch 16, dadurch gekennzeichnet, daß die Vernetzung und die Kettenverlängerung des Harzes mit einem Katalysator beschleunigt werden.21. The method according to claim 16, characterized in that that the crosslinking and the chain extension of the resin are accelerated with a catalyst. 22. Verfahren nach Anspruch 19, dadurch gekennzeichnet, daß das stöchiometrische Verhältnis zwischen den Epoxigruppen des Polyepoxides und den COOH-Gruppen des Carboxylpolydiolefins zwischen 0,8 und 1,3 liegt.22. The method according to claim 19, characterized in that that the stoichiometric ratio between the epoxy groups of the polyepoxide and the COOH groups of the carboxylic polydiolefin is between 0.8 and 1.3. 23. Verfahren nach Anspruch 16, dadurch gekennzeichnet, daß in die Reaktionsmasse ein Netzmittel eingearbeitet wird. .23. The method according to claim 16, characterized in that a wetting agent is incorporated into the reaction mass will. . 24. Verfahren nach einem oder mehreren der Ansprüche 16 bis 23, dadurch gekennzeichnet, daß die Reaktionstemperatur zwischen Raumtemperatur und 95° 0 liegt. 24. The method according to one or more of claims 16 to 23, characterized in that the reaction temperature is between room temperature and 95 ° 0 . 25. Verfahren nach einem oder mehreren der Ansprüche 16 bis 24, dadurch gekennzeichnet, daß die Bestandteile des Bindemittels vor Einführung der Sprengstoffsubstanz unter Vakuum gemischt werden.25. The method according to one or more of claims 16 to 24, characterized in that the constituents of the binder prior to the introduction of the explosive substance be mixed under vacuum. 26. Verfahren nach einem oder mehreren der Ansprüche 16 bis 24, dadurch gekennzeichnet, daß die Bestandteile des Bindemittels und die Sprengstoffsubstanz zusammen unter Vakuum gemischt werden.26. The method according to one or more of claims 16 to 24, characterized in that the components the binder and the explosive substance are mixed together under vacuum. 109883/1076109883/1076 8.4.71 Blatt 3ί. Dip!-'ng. G. Schüebs8.4.71 sheet 3ί. Dip! - 'ng. G. Schüebs das Deutsche Patentamt, München Patentanwaltthe German Patent Office, Munich Patent Attorney 27. Verfahren nach einem oder mehreren der Ansprüche 16 bis 26, dadurch gekennzeichnet, daß die Gießmasse beim Gießen und/oder nach dem Gießen gerüttelt wird.27. The method according to one or more of claims 16 to 26, characterized in that the casting compound is vibrated during casting and / or after casting. 28. Verfahren nach Anspruch 27, dadurch gekennzeichnet, daß die Gießmasse beim Gießen oder nach dem Gießen unter Vakuum gerüttelt wird.28. The method according to claim 27, characterized in, that the casting compound is shaken under vacuum during casting or after casting. 29. Verfahren nach einem oder mehreren der Ansprüche 16 bis 28, dadurch gekennzeichnet, daß die Gießmasse nach dem Gießen und nach der Entgasung bei einer Temperatur unterhalb 95° C getempert wird.29. The method according to one or more of claims 16 to 28, characterized in that the casting compound after casting and after degassing at a temperature below 95 ° C is tempered. 1Q9&83/10761Q9 & 83/1076
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