DE2062163B2 - DETERGENT MIXTURE WITH A WASH BLUE CONTENT - Google Patents
DETERGENT MIXTURE WITH A WASH BLUE CONTENTInfo
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Description
wobei D einen Rest (ein Farbstoffradikal) eines biauen oder purpurnen Monoazo-, Disazo- oder Anthrachinonfarbstoffes darstellt, X und Y Hydroxylradikale, Aminoradikale, aiiphatische Aminoradikale, die durch Hydroxyl-, Sulfon-, Carboxyl- oder Alkoxyradikale substituiert sein können, oder aromatische Aminoradikale, die durch Halogen-, Hydroxyl-, Sulfon-, Carboxyl-, niedere Alkyl- oder niedere Alkoxyradikale substituiert sein können, oder alizyklische Aminoradikale bedeuten, während R ein Wasserstoffatom oder ein niederes Alkylradikal bedeutet und η eine ganze Zahl von 1 oder mehr darstellt.where D represents a radical (a dye radical) of a blue or purple monoazo, disazo or anthraquinone dye, X and Y represents hydroxyl radicals, amino radicals, aliphatic amino radicals which can be substituted by hydroxyl, sulfone, carboxyl or alkoxy radicals, or aromatic amino radicals which may be substituted by halogen, hydroxyl, sulfonic, carboxyl, lower alkyl or lower alkoxy radicals, or represent alicyclic amino radicals, while R represents a hydrogen atom or a lower alkyl radical and η represents an integer of 1 or more.
2. Reinigungsmittelmischung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie mindestens eine wasserlösliche Alkaliseife, ein Alkalisalz eines wasserlöslichen anionischen oder nichtionischen synthetischen Netzmittels als Reinigungsmittelkomponente und weiterhin Füllstoffe, Riechstoffe und fluoreszierende Weißmachungsmittel enthält.2. Detergent mixture according to claim 1, characterized in that it has at least one water-soluble alkali soap, an alkali salt of a water-soluble anionic or nonionic synthetic wetting agent as a cleaning agent component and also fillers, fragrances and contains fluorescent whitening agents.
3. Reinigungsmittelmischung nach den Ansprüchen 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet daß das Mischungsverhältnis des Bläuungsmittels zur Masse in der Größenordnung von 0,001 bis 0,5 Gew.-°/o, verzugsweise bei etwa 0,01 %, liegt.3. detergent mixture according to claims 1 or 2, characterized in that the Mixing ratio of the bluing agent to the mass in the order of magnitude of 0.001 to 0.5% by weight, preferably at about 0.01%.
4. Reinigungsmittelmischung nach den Ansprüchen 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß das Reinigungsmittel selbst in einer Menge von 5 bis 50 Gew.-% darin enthalten ist.4. detergent mixture according to claims 1 to 3, characterized in that the Detergent itself is contained therein in an amount of 5 to 50% by weight.
5050
Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf eine Waschmittelmischung, die ein bläuendes Mittel enthält. Die Mischung ist du-ch den Gehalt an einem Farbstoff gekennzeichnet, der durch die folgende allgemeine Formel (I) bezeichnet wird und der ausgezeichnete Eigenschaften hinsichtlich der Verbesserung des sichtbaren Weiße-Grads von Fasern aufweist.The present invention relates to a detergent composition containing a bluing agent. The mixture is characterized by the content of a dye, which is given by the following general Formula (I) and which has excellent properties for improving the visible Has whiteness of fibers.
D- NR-CD-NR-C
C-YC-Y
6060
(SO3H)n (1)(SO 3 H) n (1)
In dieser Formel bedeutet D dnc Gruppe eines blauen oder purpurnen Monoazo-, Disazo- ode; Anthrachinonfarbstoffes oder einer entsprechender Farbe,- X und Y bedeuten Hydroxylgruppen, Amino gruppen, aiiphatische Aminogruppen, die durch Hydro xyl-, Sulfon-, Carboxyl- oder Alkoxygruppen substituier: sein können oder schließlich alizyklische Aminogrup pen. R bedeutet ein Wasserstoffatom oder eine nieder« Alkylgruppe; π bedeutet eine ganze Zahl von 1 odei mehr.In this formula, D dnc denotes a group of a blue or purple monoazo, disazo ode; Anthraquinone dye or a corresponding color, - X and Y denote hydroxyl groups, amino groups, aliphatic amino groups which can be substituted by hydroxyl, sulfonic, carboxyl or alkoxy groups or, finally, alicyclic amino groups. R represents a hydrogen atom or a lower alkyl group; π means an integer of 1 or more.
Neben verschiedenen Eigenschaften, die bei einei Reinigungsmittelmischung gefordert werden, ist es ein besonders wichtiger Umstand, eine fertige Faser mit besserem Weiße-Grad zu erhalten. Im arigemeinen ändert ein weißfarbiges Tuch seine Farbe nach Gelb hin wenn es abgetragen oder wiederholt gewaschen ist Um eine solche Änderung der Farbe nach Gelb hin zu vermeiden und den sichtbaren Weiße-Grad des faserigen Gewebes aufrechtzuerhalten, sind bisher in der Technik zwei, im folgenden näher beschriebene Verfahren bekanntIn addition to various properties that are required of a detergent mixture, it is a It is particularly important to obtain a finished fiber with a better degree of whiteness. In general A white cloth changes color to yellow when it is worn or washed repeatedly. Um to avoid such a change in color to yellow and reduce the visible degree of whiteness of the To maintain fibrous tissue are two in the art, described in more detail below Procedure known
Das erste Verfahren, den sichtbaren Weiße-Grad besonders an Orten mit geringer Ultraviolett-Strahlung, wie z. B. in Innenräumen, zu verbessern, besteht darn, die gelbe Farbe durch Waschblau zu komplementieren. Das zweite Verfahren zur Verbesserung des sichtbaren Weiße-Grades, besonders an Orten mit starker Ultraviolett-Strahlung, besteht in dem Zusatz von fluoreszierenden Weißfärbemitteln.The first method, the visible degree of whiteness especially in places with low ultraviolet radiation, such as B. indoors, to improve, consists in to complement the yellow color with wash blue. The second method of improving the visible Whiteness, especially in places with strong ultraviolet radiation, consists in the addition of fluorescent whitening agents.
Zur Zeit enthalten die meisten Haushaltswaschmittelmischungen ein fluoreszierendes Weißfärbemittel. Indessen vermag ein solches fluoreszierendes Aufhel lungsmittel keine zufriedenstellenden Ergebnisse an Orten mit geringer Ultraviolett-Strahlung zu liefern, und eine Reinigungsmittelmischung, die lediglich ein fluoreszierendes Weißfärbemittel zur Aufhellung enthält, kann nicht in genügendem Maße dem besonders wichtigen Erfordernis an eine Reinigungsmittelmischung hinsichtlich der Verbesserung des sichtbaren Weiße-Grades der Fasern entsprechen.Currently, most household detergent mixes contain a fluorescent white colorant. Meanwhile such a fluorescent whitening agent cannot give satisfactory results To provide locations with low levels of ultraviolet radiation, and a detergent mixture that only contains one Containing fluorescent whitening dye for lightening may not be sufficient in particular important requirement for a detergent mixture in terms of improving the visible The whiteness of the fibers.
Andererseits mag freilich eine Reinigungsmittelmischung, die sowohl ein Bläuungsmittel wie ein fluoreszierendes Weißfärbemittel enthält, im allgemeinen eine besonders wirkungsvolle Zusammensetzung darstellen, um den sichtbaren Weiße-Grad ohne Rücksicht auf die Menge der vorhandenen Ultraviolettstrahlen zu verbessern.On the other hand, a detergent mixture may of course be containing both a bluing agent and a fluorescent whitening agent, in general a particularly effective composition to reduce the visible degree of whiteness without Consideration for the amount of ultraviolet rays present.
Indessen sind die Versuche zum Einverleiben eines Bläuungsmittels in eine Waschmittelmischung bisher nicht vollständig erfolgreich gewesen, trotz mancherlei in dieser Hinsicht angestellter Versuche. Das Waschen erfolgt gewöhnlich bei niedriger Temperatur und bei schwacher Alkalität. Indessen wirken die üblichen sauren Farbstoffe, Dispersionsfarbstoffe und basischen Farbstoffe nicht genügend als Bläuungsmittel, da sie unter diesen Bedingungen nur eine geringe Affinität für Cellulosefasern aufweisen. Direktfarbstoffe und Reaktivfarbstoffe können infolge ihrer Affinität zu Cellulosefasern eine bläuende Wirkung cr/iclen, aber eine wiederholte Wäsche mit Reinigungsmittelmischungen, die solche Farbstoffe enthalten, er/eagen auf der Wäsche keine weiße, sondern eine blaue Farbe, da sich der blaue Farbstoff in der Faser anhäuft.However, attempts to incorporate a bluing agent into a detergent mixture have been so far has not been entirely successful, in spite of some attempts in this regard. The washing usually takes place at low temperature and weak alkalinity. Meanwhile, the usual ones work Acid dyes, disperse dyes and basic dyes are insufficient as blueing agents as they do have only a low affinity for cellulose fibers under these conditions. Direct dyes and reactive dyes can cause a bluing effect due to their affinity for cellulose fibers, but a repeated washing with detergent mixtures containing such dyes, er / eagen on the Do not wash white, but rather blue, as the blue dye builds up in the fibers.
Verschiedene Pigmente, wie Ultramarin, Preußischblau und Phthalozyaninblau wurden für die Zwecke der Verwendung als Bläuungsmittel geprüft, aber sie zeigen den gleichen Nachteil eines geringen Weiße-Grades, da bei wiederholter Wäsche des Textilgutes eine Anhäufung des Pigments beobachtet wurde.Various pigments, such as ultramarine, Prussian blue, and phthalocyanine blue were used for the purposes of the Use as bluing agents tested, but they show the same disadvantage of a low degree of whiteness as an accumulation of the pigment was observed on repeated washing of the textile material.
Zusätzliche Eigenschaften, die von einem Bläuungsmittel gefordert werden, das in eine Waschmittelmischung einverleibt werden soll, bestehen darin, daß keine Möglichkeit einer beständigen Fleckenbildung gegeben sein darf, wenn örtliche grobe Flecken von Hand mit einem Konzentrat des Reinigungsmittels in Pulver- oder Pastenform gewaschen werden. Ferner darf keine Möglichkeit zum Beschmutzen anderer Fasern im gleichen Bade während des Waschvorgangs gegeben sein, indem das Mittel zu anderen Fasern eine ι ο größere Affinität aufweist, obwohl es eine genügende Affinität zu Celluiosefasem besitzt und infolgedessen hier den gewünschten Bläuungseffekt erzielt Ferner muß das Mittel mit dem Waschmittel vollständig mischbar sein, damit es mit diesem vermengt werden kann. Ferner wird eine Wasserlöslichkeit und eine Beständigkeit gegen Alkali und Hitze während der Herstellung des Waschmittels gefordert, und schließlich soll das Mittel dem Waschmittel und der Waschlauge keine unerwünschte Farbe verleihen.Additional properties that of a blueing agent are required to be incorporated into a detergent mixture are that there must be no possibility of permanent staining if local coarse stains from Hand washable with a concentrate of detergent in powder or paste form. Further There must be no possibility of soiling other fibers in the same bath during the washing process be given in that the agent has a ι ο greater affinity to other fibers, although it is sufficient Has an affinity for cellulose fibers and consequently achieves the desired blueing effect here the agent must be completely miscible with the detergent so that it can be mixed with this can. Furthermore, water solubility and resistance to alkali and heat during the Production of the detergent is required, and finally the detergent should be the detergent and the detergent solution do not add unwanted color.
Unter den für gewöhnlich zum Bläuen der Wäsche verwendeten Mitteln hat sich jedoch kein Stoff gefunden, der all die Eigenschaften aufweist, die für ein gemeinsam mit einem Waschmittel zu verwendendes Bläuungsmittel, wie oben erwähnt, gefordert werdeaHowever, no fabric has been found among the agents commonly used to blue the laundry found that has all the properties that are to be used together with a detergent Bluing agents, as mentioned above, are required a
Die Farbstoffe der allgemeinen Formel (1) gemäfi vorliegender Erfindung besitzen eine so gering« Affinität zu Celluiosefasem. daß sie, wenn sie einer Waschmittelmischung einverleibt sind, sich auch bei wiederholtem Waschen nicht auf den Fasern ansammeln; sie verursachen keine Flockenbildung auf der Wäschestücken, selbst wenn diese mit konzentrierter Waschisu'ttelpasten unmittelbar in Berührung gebracht werden oder wenn die Wäsche von Hand gewascher wird, und schließlich können die neuen Farbstoffe durch eine normale Wäsche leicht von den Fasern wiedei entfernt werden.The dyes of the general formula (1) according to the present invention have such a low « Affinity for cellulose fibers. that when they are incorporated into a detergent mixture, they also contribute repeated washing does not accumulate on the fibers; they do not cause flaking on the Items of laundry, even if they have come into direct contact with concentrated detergent pastes or when the laundry is hand washed, and finally the new dyes can come through a normal wash can easily be removed from the fibers.
Im übrigen können die oben erwähnten Farbstoffe vollständig mit gewöhnlichen Waschmittelmischunger vermengt werden, ohne daß sie andere Fasern irr gleichen Waschbad anschmutzen, und schließlicr besitzen die Farbstoffe die Eigenschaft, auch starker Beanspruchungen bei der Herstellung des Waschmittel; zu widerstehen.In addition, the above-mentioned dyes can be completely mixed with ordinary detergent mixers be mixed together without soiling other fibers in the same wash bath, and finally the dyes have the property that they are also subject to severe stresses during the manufacture of the detergent; to resist.
Im folgenden werden einige Beispiele von Farbstof fen gegeben, die der allgemeinen Formel (1) entspre chen.The following are some examples of dye given fen that correspond to the general formula (1).
SO3NaSO 3 Na
O NHO NH
SO3NaSO 3 Na
NH C C-N(CH2CH2OH)2 NH C CN (CH 2 CH 2 OH) 2
N NN N
N(CH2CH2OH)2 N (CH 2 CH 2 OH) 2
Ο NH2 Ο NH 2
NaQ2SNaQ 2 S
SO3NaSO 3 Na
Ö NH-C C-NH · CH2CH2OHÖ NH-C C-NH · CH 2 CH 2 OH
Il IIl I
N NN N
NH · CH2CH2OHNH • CH 2 CH 2 OH
O NH2 O NH 2
SO3NaSO 3 Na
NH · CH2CH2OHNH • CH 2 CH 2 OH
N=CN = C
O NHO NH
NH-C NNH-C N
SO3Na N-CSO 3 Na NC
N(CH2CH2OH)2 N (CH 2 CH 2 OH) 2
NaO3SNaO 3 S
N
HO NH C C-N(CH2CH2OH)2 N
HO NH C CN (CH 2 CH 2 OH) 2
NaO3SNaO 3 S
SO3NaSO 3 Na
NH · CH2CH2OHNH • CH 2 CH 2 OH
NH · CH2CH2OHNH • CH 2 CH 2 OH
N=CN = C
HO NH- C HO NH- C
^Ο^ΝΗ~^Ζ^Ν=Ν~ίι1 Ν~( ^ Ο ^ ΝΗ ~ ^ Ζ ^ Ν = Ν ~ ίι1 Ν ~ (
χι ^ ο /V\/\ NH ■ CH2CH2OHι ^ ο / V \ / \ NH ■ CH 2 CH 2 OH
NaO3S SO3NaNaO 3 S SO 3 Na
SO3NaSO 3 Na
SO3Na OCH3 SO 3 Na OCH 3
SO3NaSO 3 Na
OHOH
NH · CH2CH · CH3 NH • CH 2 CH • CH 3
OHOH
Λ /\ N=CΛ / \ N = C
-Ν=Νγγ\ / \-Ν = Νγγ \ / \
CH3 NaO3S Y ^ S CH 3 NaO 3 SY ^ S
SO3Na N~ySO 3 Na N ~ y
NH CH2CH · CH3 NH CH 2 CH • CH 3
CHCH
O NHO NH
SO,NaSO, well
O NHO NH
O NHO NH
SO3NaSO 3 Na
/ V NH-C C-OH / V NH-C C-OH
N NN N
OHOH
SO3NaSO 3 Na
O NH-C \-0HO NH-C \ -0H
N NN N
\ S \ S
OHOH
NaO3SNaO 3 S
/ *\N
/ * \
ιHO
ι
C\ S
C.
NaO3S ΛΛ
NaO 3 S
I ν ΓΝΜ C
I ν
SO3Na\ N
SO 3 Na
OHOH
CH2OCH 2 O
N HO NH C C-NHC2H4OHN HO NH C C -NHC 2 H 4 OH
N NN N
\ 1Z \ 1 Z
\ ν \ ν
SO3NaSO 3 Na
SO3NaSO 3 Na
OHOH
(H)(H)
SO3NaSO 3 Na
ζ~\— N=N SO3Na ζ ~ \ - N = N SO 3 Na
OCH3 OHOCH 3 OH
CH2 NaO3SCH 2 NaO 3 S
NH-C C-N(CH2CH2OH)2 (12)NH-C CN (CH 2 CH 2 OH) 2 (12)
SO3Na N NSO 3 Na NN
\ f C \ f C
OHOH
CH3OCH 3 O
HO NH-HO NH-
NaO3SNaO 3 S
N
-C XC—NJtH2CHCH3^N
-C X C-NJtH 2 CHCH 3 ^
N N 1 OH JN N 1 OH J
SO3NaSO 3 Na
OHOH
(13)(13)
O NH, O NH,
SO3NaSO 3 Na
O NH -/"~S— SQ3Na I^ NO NH- / "~ S- SQ 3 Na I ^ N
NH-C C-NHNH-C C-NH
! Il! Il
N NN N
Λ / cΛ / c
NHCH3 NHCH 3
SO3NaSO 3 Na
(14)(14)
609582/425609582/425
ff
1010
O NH2 O NH 2
SO2NaSO 2 Na
O NH CO NH C
y \y \
N NN N
NaO3SH2CH2CHN-C C-NHCH2CH2SO3NaNaO 3 SH 2 CH 2 CHN-C C -C -NHCH 2 CH 2 SO 3 Na
I HO
I.
/ \
NH C N
/\ N-CN = C
/ \
NH CN
/ \ NC
SO3NaV \ NHC 2 H 3
SO 3 Na
/ \N = C
/ \
Λ HO
Λ
NH C N
\ X S
/\ N-C/ \
NH CN
\ XS
/ \ NC
SO3NaV \ NHCH 3
SO 3 Na
N=CN = C
NH C NNH C N
NaO3SNaO 3 S
-XXX ν -XXX ν
NaO3SNaO 3 S
SO3NaSO 3 Na
SO3NaSO 3 Na
ί£ 6651 ί £ 665 1st
1111th
1212th
NaO3SNaO 3 S
-/""V-N=N
\_/ NaO3S - / "" VN = N
\ _ / NaO 3 S
Cri2 CH2Cri2 CH2
N l\ / N l \ /
N-C CH2-CH2 NC CH 2 -CH 2
HO NH C NHO NH C N
N=C CH2-CH2 N = C CH 2 -CH 2
NN
C- H2 C* H2C- H2 C * H2
SO1NaSO 1 Na
NaO3SNaO 3 S
N=N NaO3S NH2 N = N NaO 3 S NH 2
N-CN-C
HO NH C NHO NH C N
N=C CH2 N = C CH 2
I/I /
N SO3Na \N SO 3 Na \
CH2CH2OHCH 2 CH 2 OH
SO2N2 SO 2 N 2
SO3NaSO 3 Na
OCH3 OCH 3
OHOH
-N=N CH3 NaO3S-N = N CH 3 NaO 3 S
NHCH2CH2COOH N-CNHCH 2 CH 2 COOH NC
N-C NN-C N
CH3 N=C NHCH2CH2COOHCH 3 N = C NHCH 2 CH 2 COOH
NHO2H3 N-CNHO 2 H 3 NC
HO NH CHO NH C
NHNH
N=NN = N
SO3NaSO 3 Na
NaO3S N=C C2H3 NaO 3 SN = CC 2 H 3
N SO3Na \N SO 3 Na \
QH3 QH 3
O NH2 O NH 2
SO3NaSO 3 Na
NHCH2CH2CH2OCH2 N=CNHCH 2 CH 2 CH 2 OCH 2 N = C
NH-CNH-C
SO3NaSO 3 Na
NN CC.
¥¥
1313th
Ο NH2 Ο NH 2
SO,NaSO, well
O NHO NH
NHCH3
SO3Na N_(lNHCH 3
SO 3 Na N _ ( l
NH C NNH C N
N=C
CHN = C
CH
NaO3SNaO 3 S
NHCH2CH2OH
N-CNHCH 2 CH 2 OH
NC
HO NH—CHO NH-C
NaO3S SO3NaNaO 3 S SO 3 Na
CH2CH2 CH 2 CH 2
NaO3SNaO 3 S
NHNH
N=CN = C
HO NH C NHO NH C N
ClCl
NaO3S SO3NaNaO 3 S SO 3 Na
NHCH2CH2SOjHNHCH 2 CH 2 SOjH
SO3NaSO 3 Na
SO3NaSO 3 Na
OCH3 OHOCH 3 OH
-N=N CH3 NaO3S-N = N CH 3 NaO 3 S
NHCH2CH2COOHNHCH 2 CH 2 COOH
CH2 N=CCH 2 N = C
N-CN-C
N-C CH2CH2CH
NNC CH 2 CH 2 CH
N
CH2CH2OHCH 2 CH 2 OH
NHNH
SQ3NaSQ 3 Well
NaQ3SNaQ 3 S
N-C HO NH — C N NC HO NH - CN
SQ3Na \SQ 3 Na \
C2H5 C 2 H 5
VV
H5C2OH 5 C 2 O
1515th
NHNH
NHNH
N-CN-C
HO NH C NHO NH C N
N=CN = C
1616
COOHCOOH
N=NN = N
SO3NaSO 3 Na
NaO3SNaO 3 S
SO3NaSO 3 Na
NHCH2CH2CH2OCh3 NHCH 2 CH 2 CH 2 OCh 3
NaO3SNaO 3 S
NaO3SNaO 3 S
NaO3SNaO 3 S
NaO3SNaO 3 S
OHOH
N-CN-C
HO NH — CHO NH - C
N=N NaO3SN = N NaO 3 S
\
SO3Na\
SO 3 Na
v- ^' SO3Na v - ^ ' SO 3 Na
N=C ιN = C ι
NHCH2CH2OHNHCH 2 CH 2 OH
N-CN-C
HO NH — C NHO NH - C N
J=C NHJ = C NH
NaO3S SO3NaNaO 3 S SO 3 Na
NHNH
N-CN-C
HO NH — C NHO NH - C N
OCH3 OCH 3
OHOH
N=N NaO3SN = N NaO 3 S
OHOH
N=CN = C
NH —cV- COOHNH-cV-COOH
SO3NaSO 3 Na
OHOH
C2H5 N=CC 2 H 5 N = C
HO N C NHO N C N
NaO3S -/"V-N=INaO 3 S - / "VN = I
NaO3SNaO 3 S
4—C OH4-C OH
SO3NaSO 3 Na
NSC2H4OHNSC 2 H 4 OH
N=N NaO3SN = N NaO 3 S
C2H5 N=CC 2 H 5 N = C
HO N C NHO N C N
N-CN-C
SO3NaSO 3 Na
NHQH4OHNHQH 4 OH
O NHO NH
SO3NaSO 3 Na
(36)(36)
O NHO NH
SO3Na N C SO 3 Na N C
OHOH
CH3 N=CCH 3 N = C
NHC2H3OHNHC 2 H 3 OH
• \• \
HO NH C C-NHC2H4SO3NaHO NH C C -NHC 2 H 4 SO 3 Na
(37)(37)
C C-NHC2H5 C C -C -NHC 2 H 5
NaO3SNaO 3 S
(38)(38)
NHC2H5 NHC 2 H 5
NaO3SNaO 3 S
INH-
I.
Il C—
Il
N
\ / N
N
\ /
(39)(39)
Das optimale Mischungsverhältnis des durch die Formel (1) wiedergegebenen Farbstoffes zur Waschmittelmischung hängt vom Zweck der Farbstoffzumischung und von der Art des Farbstoffes ab. Indessen können die oben genannten Farbstoffe gemäß vorliegender Erfindung der Waschmittelmischung innerhalb eines Gebietes von 0,5 Gew.-"/!) bis 0,001 Gew.-% zugemischt werden. Für gewöhnlich ist eine Beimischung von 0,01 % geeignet.The optimal mixing ratio of the dye represented by the formula (1) to the detergent mixture depends on the purpose of the dye admixture and the kind of the dye. However, they can above-mentioned dyes according to the present invention of the detergent mixture within a field from 0.5% by weight to 0.001% by weight will. Usually an admixture of 0.01% is suitable.
Die gemäß vorliegender Erfindung ein Bläuungsmitlel enthaltende Reinigungsmittelmischung besteht aus mindestens einer wasserlöslichen Alkaliseife, einem Alkalisalz eines wasserlöslichen anionischen oder nichtionischen synthetischen Netzmittels und weiterhin aus sogenannten Aufbaustoffen, Riechstoffen, fluoreszierenden Weißfärbemitteln und dergleichen.The present invention is a bluing agent containing detergent mixture consists of at least one water-soluble alkali soap, a Alkali salt of a water-soluble anionic or nonionic synthetic surfactant and further from so-called builders, fragrances, fluorescent whitening agents and the like.
Die Reinigungsmittelmischung kann jede beliebige äußere Gestalt, /.. B. die Form von Pulver, Granulaten, Pasten. Flocken, Flüssigkeiten, Tabletten oder Stäbchen aufweisen.The detergent mixture can have any desired external shape, / .. B. the form of powder, granules, pastes. Contain flakes, liquids, tablets or sticks.
5555
Die anionischen Netzmittel, die vorteilhaft innerhalb der Mischung gemäß der Erfindung verwendet werden können, sind Alkalisalzc (Natrium- oder Kaliumsalze) synthetischer, organischer, anionischer Schwefelsäureester oder von Sulfonsäuren.The anionic wetting agents which are advantageously used within the mixture according to the invention are alkali salts (sodium or potassium salts) of synthetic, organic, anionic sulfuric acid esters or of sulfonic acids.
Besonders wichtige anionische oberflächenaktive Mittel gemäß vorliegender Erfindung sind Alkalisalze oder Schwefelsäureester höherer Alkohole, die durch Sulfonieren von gerad- oder verzweigtkettigen höheren Alkoholen mit 8 bis 230 Kohlenstoffatomen im Molekül erhalten werden können; ferner Alkalisalzt· von Olefinsulfonsäuren, die durch Sulfonierung von Alpha-Olefinen mit 12 bis 20 Kohlenstoffatomen im Molekül erhalten werden können; ferner Alkalisalze von Alkylsulfonsäuren, die Alkylradikale mit 8 bis 22 Kohlenstoffatomen im Molekül enthalten; ferner Alkalisalze von Alkylbenzolsulfonsäuren, die durch Sulfonierung von gerade- oder verzweigtkettigen Alkylbenzolcn, die Alkylradikale mit 8 bis 18 Kohlenstoffatomen aufweisen, erhalten werden können: fernerParticularly important anionic surfactants in the present invention are alkali salts or sulfuric acid esters of higher alcohols obtained by sulfonating straight or branched chain higher Alcohols with 8 to 230 carbon atoms in the molecule can be obtained; also alkali salt · of Olefin sulfonic acids, obtained by sulfonating alpha olefins with 12 to 20 carbon atoms in the molecule can be obtained; also alkali salts of alkyl sulfonic acids, the alkyl radicals with 8 to 22 Contain carbon atoms in the molecule; also alkali salts of alkylbenzenesulfonic acids, which by Sulphonation of straight or branched chain alkylbenzenes, the alkyl radicals with 8 to 18 carbon atoms have, can be obtained: furthermore
Alkalisalze von Schwefelsäureestern der Kondencationsprodukte, die bei der Reaktion von etwa 2 bis 3 Mol Äthylenoxid und einem Mol eines gerad- oder verzweigtkettigen höheren Alkohols mit 8 bis 20 Kohlenstoffatomen im Molekül erhalten werden können. Alkali salts of sulfuric acid esters of the condensation products, in the reaction of about 2 to 3 moles of ethylene oxide and one mole of a straight or branched chain higher alcohol having 8 to 20 carbon atoms in the molecule can be obtained.
5 bis 50% der oben angegebenen Netzmittel oder ihre Mischungen können mit den Aufbaustoffen gemischt werden, die in der Hauptsache aus Alkalisalzen kondensierter Phosphate, insbesondere von Tripolyphosphaten oder Pyrophosphaten bestehen.5 to 50% of the wetting agents specified above or their mixtures can be mixed with the builders are mainly composed of alkali salts of condensed phosphates, especially tripolyphosphates or pyrophosphates.
Als Aufbaustoffe können außer den kondensierten Phosphaten noch folgende Füllstoffe angewendet werden: Neutrale oder alkalische anorganische Salze, wie Natriumsulfat, Natriumcarbonat, wasserlösliches Natriumsilicat und Natriumborat; ferner wasserlösliche organische Füllstoffe, wie Natriumnitrilotriacetat, Natriumczrboxymethylcellulose und Polyäthylenglykol.In addition to the condensed phosphates, the following fillers can also be used as building materials are: neutral or alkaline inorganic salts, such as sodium sulfate, sodium carbonate, water-soluble Sodium silicate and sodium borate; furthermore water-soluble organic fillers, such as sodium nitrilotriacetate, sodium carbonate boxymethyl cellulose and polyethylene glycol.
Die Mischungsverhältnisse der verschiedenen Füllstoffe zu den Netzmitteln sind nicht kritisch. Indessen ist bei Natriumtripolyphosphat ein Mischungsverhältnis von 1 bis 6 Gew.-Teilen des Natriumtripoiyphosphats auf 1 Gew.-Teil des Netzmittels vorzuziehen. Nichtionische oberflächenaktive Mittel, die gemäß der Erfindung verwendet werden können, sind Polyoxyäthylenalkylphenoläther, die durch Kondensation von 5 bis 25 Mol Äthylenoxid und einem Mol Alkylphenol, das Alkylseitenketten mit 6 bis 12 Kohlenstoffatomen aufweist, erhalten sind; ferner Polyoxyäthylenalkyläther, die durch Kondensation von 6 bis 30 Mol Äthylenoxid und einem Mol eines höheren Alkohols mit gerader oder verzweigter Kette und Kohlenstoffzahlen von 8 bis 20 im Molekül erhalten sind.The mixing ratios of the various fillers to the wetting agents are not critical. Meanwhile is in the case of sodium tripolyphosphate, a mixing ratio of 1 to 6 parts by weight of the sodium tripolyphosphate preferable to 1 part by weight of the wetting agent. Nonionic surfactants according to the invention Can be used are Polyoxyäthylenalkylphenoläther, which by condensation of 5 to 25 mol Ethylene oxide and one mole of alkylphenol which has alkyl side chains with 6 to 12 carbon atoms, are preserved; also Polyoxyäthylenalkyläther, which by condensation of 6 to 30 moles of ethylene oxide and one mole of a higher alcohol with a straight or branched chain and carbon numbers from 8 to 20 are preserved in the molecule.
Wasserlösliche Mischpolymere von Äthylenoxid und Propylenoxid, die einen Anteil an polymerisiertem Äthylenoxid als hydrophiles Radikal und einen Anteil an polymerisiertem Propylenoxid als hydrophobes Radikal enthalten, sind ebenfalls für die Zwecke der vorliegenden Erfindung brauchbar. Wasserlösliche Alkaliseifen, die durch einzelne oder gemeinsame Anwendung von Talg, Kokosnußöl, Palmöl oder tierischem Öl gewonnen sind, können ebenfalls verwendet werden.Water-soluble copolymers of ethylene oxide and propylene oxide, which contain a proportion of polymerized Ethylene oxide as a hydrophilic radical and a proportion of polymerized propylene oxide as a hydrophobic radical are also useful for the purposes of the present invention. Water-soluble alkali soaps, obtained through individual or joint use of sebum, coconut oil, palm oil or animal oil can also be used.
Um zufriedenstellende Ergebnisse beim Einmischen des gemäß vorliegender Erfindung zu verwendenden Blauungsmittels zu erzielen, ist die kombinierte Verwendung des Bläuungsmittels mit einem fluoreszierenden Weißmacher wirksamer als die einfache Verwendung des Bläuungsmittels.In order to obtain satisfactory results in compounding the one to be used in the present invention To achieve blueing agent is the combined use of the blueing agent with a fluorescent one Whitening agent more effective than simply using the bluing agent.
Für diese kombinierte Verwendung sind die bekannten fluoreszierenden Weißmacher für Cellulosefasern geeignet. So sind beispielsweise fluoreszierende Weißmacherder Bistriazinyldiaminostilben-Reihe brauchbar.The known fluorescent whitening agents for cellulose fibers are used for this combined use suitable. For example, bistriazinyldiaminostilbene series fluorescent whiteners are useful.
Bei der Verwendung einer so hergestellten Reinigungsmittelmischung wird die Cellulosefaser lediglich bei wiederholtem Waschen mit einer lichtblauen weißen Farbe angefärbt, ohne daß eine Anfärbung in einen dunkelblauen Farbton infolge der Anhäufung des verwendeten Bläuungsmittels erfolgt.When using a detergent mixture prepared in this way the cellulose fiber only becomes light blue and white after repeated washing Color stained without staining in a dark blue hue due to the accumulation of the used bluing agent takes place.
Im übrigen können im wesentlichen die gleichen günstigen Wirkungen des Bläuungsmittels erwartet werden, wenn man die oben erwähnte Reinigungsmittelmischung gemäß der Erfindung zum Waschen von Mischgarnerzeugnissen aus Cellulosefasern und Acetatfasern, Polyacrylnitrilfasern oder Polyesterfasern verwendet. Incidentally, substantially the same beneficial effects of the bluing agent can be expected when using the above-mentioned detergent mixture according to the invention for washing Mixed yarn products made from cellulose fibers and acetate fibers, polyacrylonitrile fibers or polyester fibers are used.
Übrigens sei darauf hingewiesen, daß der Bläuungseffekt der Reinigungsmittelmischung gemäß der Erfindung auch auf Fasern, die eine Harzausrüstung erhalten haben, oder auf Mischgarnen aus Polyesterfasern und mit Harz ausgerüsteten Cellulosefasern erzielt werden kann. Diese Tatsache ist in der Praxis sehr entscheidend, da mit Harz ausgerüstete Textilien aus weißen Fasern zur Zeit sehr beliebt sind.Incidentally, it should be noted that the bluing effect of the detergent mixture according to the invention also on fibers that receive a resin finish or can be achieved on mixed yarns made from polyester fibers and cellulose fibers treated with resin can. This fact is very important in practice, since textiles treated with resin are made of white fibers are very popular at the moment.
Die vorliegende Erfindung soll nun anhand der vorliegenden speziellen Beispiele näher erläutert werden. Die in den folgenden Beispielen angegebenen Teile sind stets Gew.-Teile, soweit nicht anderesThe present invention will now be explained in more detail with the aid of the present specific examples will. The parts given in the following examples are always parts by weight, unless otherwise
ίο angegeben ist.ίο is specified.
Eine purpurrote granulierte synthetische Reinigungsmittelmischung wurde durch Vermischen von 0,02 Teilen einer Verbindung der Formel (2), wie oben angegeben, mit 99,98 Teilen einer für den Haushalt gebräuchlichen synthetischen Reinigungsmittelmischung gewonnen, die ihrerseits aus folgenden Bestandteilen zusammengesetzt war:A purple granulated synthetic detergent blend was made by mixing 0.02 Parts of a compound of formula (2) given above with 99.98 parts of household common synthetic detergent mixture obtained, which in turn consists of the following ingredients was composed:
TeileParts
Lineares Natriumalkylbenzolsulfonat mit 10
einer durchschnittlichen Kohlenstoffzahl
in der geraden Kette von 12Linear sodium alkylbenzenesulfonate with 10
an average carbon number
in the straight chain of 12
Natriumalkylsulfat mit einer durchschnitt- 10
liehen Kohlenstoffzahl von 12 im MolekülSodium alkyl sulfate with an average of 10
borrowed carbon number of 12 in the molecule
Natriumtripolyphosphat 35
Natrjumsilicat 3Sodium tripolyphosphate 35
Sodium silicate 3
Natriumcarbonat 3Sodium carbonate 3
Natriumcarboxymethylcellulose 1Sodium carboxymethyl cellulose 1
Fluoreszierender Weißmacher 0,5Fluorescent whitening agent 0.5
Natriumsulfat 37,5Sodium sulfate 37.5
Außerdem wurde in der gleichen Weise eine Reinigungsmittelmischung hergestellt, indem anstelle der Verbindung der Formel (2) für Vergleichszwecke Phthalozyaninblau, ein bläuendes Pigment, zugemischt wurde. Diese Mischung wird im folgenden als Bezugsmischung bezeichnet. Nach Behandlung eines Baumwollkattuns während 15 Minuten bei 25°C in einer Lösung von 2 g/l dieses Reinigungsmittels unter Verwendung des 30fachen der Lösung, auf die Faser gerechnet, wurde ein weißes Tuch mit besserer Färbung erhalten als beim Vergleich bei der Behandlung mit der Reinigungsmittelmischung, die kein Bläuungsmittel enthielt.In addition, a detergent mixture was prepared in the same way by using instead the compound of the formula (2) for comparison purposes phthalocyanine blue, a blueing pigment, mixed became. This mixture is referred to below as the reference mixture. After treating a Cotton cottons for 15 minutes at 25 ° C in a solution of 2 g / l of this cleaning agent Using 30 times the solution, calculated on the fiber, resulted in a white cloth with better coloration obtained than in the comparison with the treatment with the detergent mixture, which does not contain any bluing agent contained.
Im Anschluß hieran wurde der Baumwollkattun wiederholt mit der oben angegebenen Reinigungsmittelmischung unter Zusatz, des Bläuungsmittels gemäß vorliegender Erfindung und mit der oben angegebenen Bezugsmischung, die das Pigment enthielt, gewaschen. Bei Verwendung des Reinigungsmittels gemäß vorliegender Erfindung wurde die Farbe des Baumwollkattuns nicht infolge Anhäufung des Bläuungsmittels nach Blau verändert, während bei Verwendung der Bezugsmischung infolge Anhäufung des Pigments sich die Farbe nach Blau veränderte und auch der Weiße-Grad vermindert war.Following this, the cotton calico was repeated with the detergent mixture given above with the addition of the bluing agent according to the present invention and with the above Reference mixture containing the pigment washed. When using the cleaning agent according to the present Invention, the color of cotton calico did not change due to the build-up of the bluing agent Blue changes, while when using the reference mixture, due to the accumulation of the pigment, the The color changed to blue and the degree of whiteness was also decreased.
Tabelle 1 zeigt die Waschergebnisse, die durch Farbbestimmung mit Hilfe eines Farbanalysators und durch Augenschein ermittelt worden sind.Table 1 shows the washing results obtained by color determination using a color analyzer and have been determined by visual inspection.
FarbbestimmungsergebnJsse mit Hilfe des Farbanalysators und durch AugenscheinColor determination results with the help of the color analyzer and by visual inspection
Gehalt an BläuungsmittelBluing agent content
Anzahl der Farbbestimmung WaschenNumber of color determination washing
AugenscheinIllusion
Erfindung nach Formel (2)Dye according to the
Invention according to formula (2)
5
101
5
10
94.71
94.7294.46
94.71
94.72
5
101
5
10
93.62
93.4594Ji
93.62
93.45
wollkattun)Original cloth (tree
cotton wool)
-0.20-0.20
0.97 schönes Bläulichweiß0.97 beautiful bluish white
0.64 desgl.0.64 the same.
0.24 desgl.0.24 the same.
032 schönes Bläulichweiß 032 beautiful bluish white
-0.14 dunkles Blauweiß-0.14 dark blue and white
-0,57 Blau-0.57 blue
2.64 Gelb2.64 yellow
Wie aus Tabelle 1 ersichtlich, wurde bei der Bezugsmischung, die das Pigment enthielt, eine rasche Abnahme der Farbwerte b und L beobachtet, was eine Ansammlung des blauen Farbstoffes bedeutet, wie es auch mit den Ergebnissen des Augenscheins übereinstimmt. As can be seen from Table 1, the reference mixture containing the pigment became a rapid one A decrease in the color values b and L is observed, which means an accumulation of the blue dye, like it also agrees with the results of the inspection.
Eine purpurrot gefärbte synthetische Waschmittelmischung wurde durch Vermischen von 0,Gi Teil eines Farbstoffes der oben angegebenen Formel (3) mit 99,99 Teilen einer synthetischen Haushaltsmischung erhalten, die aus folgenden Bestandteilen zusammengesetzt war:A purple colored synthetic detergent mixture was made by mixing 0.1 part of a Dye of the above formula (3) obtained with 99.99 parts of a synthetic household mixture, which was composed of the following components:
Natriumcarboxymethylcellulose
Fluoreszierendes Weißmachungsmittel
Wasserfreies NatriumsulfatSodium carboxymethyl cellulose
Fluorescent whitening agent
Sodium sulfate anhydrous
TeileParts
0,5
41,50.5
41.5
Lineares Natriumalkylbenzolsulfonat mit einer durchschnittlichen Kohlenstoffzahl in der geraden Kette von 12,6 NatriumtripolyphosphatLinear sodium alkylbenzenesulfonate with an average carbon number in the straight chain of 12.6 sodium tripolyphosphate
NatriumsilicatSodium silicate
NatriumtoluolsulfonatSodium toluene sulfonate
Teile 20Part 20
2525th
1010
3535
40 Bei der Behandlung eines Baumwollkattuns während 15 Minuten bei 25° C in einer Lösung von 2 g/l der oben angegebenen Reinigungsmittelmischung unter Verwendung der 30- bis 50fachen Menge der Lösung, auf die Faser gerechnet, wurde ein weißes Tuch von schönerer Färbung erhalten als beim Vergleich nach der Behandlung mit einer Reinigungsmittelmischung, die kein Bläuungsmittel enthielt. Es wurde festgestellt, daß der behandelte Baumwollkattun im Zimmer bei geringer Ultraviolettbestrahlung weißer erschien als ein solcher, der mit dem Reinigungsmittel, welches weniger Bläuungsmittel enthielt, behandelt war. 40 When a cotton wool was treated for 15 minutes at 25 ° C. in a solution of 2 g / l of the detergent mixture given above using 30 to 50 times the amount of the solution, calculated on the fiber, a white cloth of a more beautiful color was obtained than when compared after treatment with a detergent mixture that did not contain any bluing agent. It was found that the treated cottons appeared whiter in the room when exposed to low ultraviolet radiation than those treated with the detergent which contained less bluing agent.
Wenn ein Farbstoff der folgenden Formel anstelle des Bläuungsmittels gemäß vorliegender Erfindung verwendet wird, nimmt der Baumwollkattun bei wiederholtem mehrfachem Waschen infolge der Farbansammlung eine blaue Färbung an, während bei dem Bläuungsmittel gemäß vorliegender Erfindung keine Farbänderung beobachtet wurde.When a dye represented by the following formula is used in place of the blueing agent in the present invention the cotton calico decreases with repeated multiple washes due to the accumulation of color a blue color, while the blueing agent according to the present invention shows no color change was observed.
NaO3S OHNaO 3 S OH
OHOH
NaO,SNaO, S.
N=N-N = N-
SO3NaSO 3 Na
-N=N-N = N
Color-Index: Direktviolett 22Color index: direct violet 22
Ein purpurrotes granuliertes synthetisches Reini- nichtionischen synthetischen Reinigungsmittelmischung gungsmittel wurde durch Vermischen von 0,01 Teil einer 55 hergestellt, die ihrerseits aus folgenden Bestandteilen Verbindung der Formel (5) mit 99,99 Teilen einer zusammengesetzt war:A purple granulated synthetic clean nonionic synthetic detergent blend The agent was prepared by mixing 0.01 part of a 55, which in turn consisted of the following ingredients Compound of formula (5) was composed of 99.99 parts of one:
TeileParts
Ein Baumwollkattun, ein Nylontaft und ein Mischgarn aus Baumwolle und Polyester wurden 15 Minuten lang bei 400C in einer Trommelwaschmaschine mit einer Lösung von 4 g/l des Reinigungsmittels, unter Verwendung der 8fachen Menge der Lösung, auf die Faser gerechnet, behandelt.A Baumwollkattun, a nylon taffeta and a mixed yarn of cotton and polyester were 15 minutes at 40 0 C in a drum washing machine with a solution of 4 g / l of the detergent, using the 8 times the amount of the solution, calculated on the fiber treated.
Bei dem Baumwollkattun und dem Mischgarn aus Baumwolle und Polyester wurde eine schöne weiße Farbe erhalten, während bei dem Nylonprodukt keine Aufhellung des Weiße-Grades zu beobachten war.The cotton calico and the mixed yarn of cotton and polyester turned into a beautiful white color Color retained, while no whiteness whiteness whiteness was observed in the nylon product.
In der gleichen Weise wurden Reinigungsmittelmischungen hergestellt, welche anstelle der Verbindung der Formel (5) Verbindungen der Formeln (6) bis (13) enthielten. Diese wiesen in gleicher Weise eine ausgezeichnete Wirkung hinsichtlich des Weiße-Grades auf.In the same way, detergent mixtures were prepared, which instead of the compound of the formula (5) contained compounds of the formulas (6) to (13). These had in the same way a excellent whiteness effect.
Andererseits ergab sich bei der Behandlung mit einer Reinigungsmittelmischung, die anstelle des Farbstoffes gemäß der Erfindung einen Farbstoff gemäß der folgenden Formel enthielt, wobei die Menge der Verbindung gemäß der Formel genügend groß war, um die gewünschte Wirkung hinsichtlich des Weiße-Grades der Baumwolle und des Mischgarnes aus Baumwolle und Polyester zu erzielen, daß der Nylontaft offensichtlich nach Blau umschlug. Demgemäß kann also ein Farbstoff der folgenden Formel als Bläuungsmittel für Haushaltswaschmittelmischungen nicht verwendet werden. On the other hand, treatment with a detergent mixture resulted in that instead of the dye according to the invention contained a dye according to the following formula, wherein the amount of Compound according to the formula was sufficiently large to have the desired effect with regard to the degree of whiteness the cotton and the mixed yarn of cotton and polyester to achieve that the nylon taffeta obviously turned blue. Accordingly, a dye represented by the following formula can be used as a bluing agent for Household detergent mixtures are not used.
O NH2 O NH 2
SO3NaSO 3 Na
O NH^(^\-NHCOCH3 Color-Index: Säureblau 40O NH ^ (^ \ - NHCOCH 3 Color Index: Acid Blue 40
Eine helle purpurfarbene flüssige Waschmittelmischung wurde durch Vermischen von 0,01 Teil einer Verbindung gemäß der Formel (4) mit 99,99 Teilen einer flüssigen Haushaltswaschmittelmischung erhalten, die aus folgenden Bestandteilen zusammengesetzt war:A light purple colored liquid detergent mixture was made by mixing 0.01 part of a Compound of the formula (4) obtained with 99.99 parts of a liquid household detergent mixture which was composed of the following components:
Lineares Natriumalkylbenzolsulfonat (mit
einer durchschnittlichen Zahl von 12
Kohlenstoffatomen im Alkyl-Radikal)
Natriumalphaolefinsulfonat (mit einer
durchschnittlichen Kohlenstoffzahl von 16)Linear sodium alkylbenzenesulfonate (with
an average number of 12
Carbon atoms in the alkyl radical)
Sodium alpha olefin sulfonate (with a
average carbon number of 16)
Teile
10Parts
10
Natriumnitrilotriacetat 5Sodium nitrilotriacetate 5
Natriumsilicat 5Sodium silicate 5
Kaliumpyrophosphat 10
Fluoreszierendes Weißmachungsmittel 0,5Potassium pyrophosphate 10
Fluorescent Whitening Agent 0.5
Wasser 61,5Water 61.5
Beim Waschen eines Baumwollkattuns während 15 Minuten bei 250C in einer Lösung, die 2 g/l der Reinigungsmittelmischung enthielt, wobei die 30fache Menge der Lösung, auf das Gewicht der Faser gerechnet, verwendet wurde, erhielt man eine schöne bläulich· weiße Farbe.When washing a Baumwollkattuns for 15 minutes at 25 0 C in a solution containing 2 g / cleaning agent mixture l contained, wherein the 30-fold amount of solution, calculated on the weight of fiber was used, to obtain a fine bluish · white color.
Um den Grad der Anschmutzung des weißen Tuches mit einer konzentrierten Reinigungsmittellösung zu erforschen, wurde die oben erwähnte Reinigungsmittelmischung unmittelbar auf ein weißes Baumwolltuch aufgesprüht, dann von Hand gewaschen und anschließend mit Wasser gespült. Es ergab sich keine dauerhafte Anfärbung.To reduce the degree of soiling of the white cloth with a concentrated detergent solution To research, the detergent mixture mentioned above was applied directly to a white cotton cloth sprayed on, then hand washed and then rinsed with water. It did not result in a permanent one Staining.
Eine purpurrote gefärbte granulierte synthetische Reinigungsmittelmischung wurde durch Vermischen von 0,01 Teil einer Verbindung gemäß Formel (19) mit 99,99 Teilen einer synthetischen Haushaltsreinigungsmittelmischung erhalten, die aus folgenden Bestandteilen zusammengesetzt war:A purple colored granulated synthetic detergent blend was made by blending of 0.01 part of a compound according to formula (19) with 99.99 parts of a synthetic household cleaning agent mixture obtained, which was composed of the following components:
TeileParts
Lineares Natriumalkylbenzolsulfonat (die 21
durchschnittliche Kohlenstoffzahl des
geradkettigen Alkyl-Radikals betrug 12,6)Linear sodium alkylbenzenesulfonate (the 21st
average carbon number of the
straight-chain alkyl radical was 12.6)
Natriumtripolyphosphat 30Sodium tripolyphosphate 30
Natriumsulfat 34
Natriumsilicat 7Sodium sulfate 34
Sodium silicate 7
Natriumcarbonat 3.5Sodium carbonate 3.5
Natriumcarboxymethylcellulose 1,5Sodium carboxymethyl cellulose 1.5
Fettsäureseife 1,8Fatty acid soap 1.8
Fluoreszierendes Weißmachungsmittel 1,0Fluorescent Whitening Agent 1.0
Riechstoff 0,2Fragrance 0.2
Nach dem gleichen Verfahren wurde eine Bezugsmittelmischung hergestellt, unter Verwendung von Dispersionsblau, einem Bläuungsmittel vom Pigmenttyp. In 2 g/l einer Lösung des Reinigungsmittels wurde ein Baumwollkattun 15 Minuten lang bei 200C behandelt, wobei die 30fache Lösungsmenge, auf das Gewicht der Faser gerechnet, verwendet wurde. Die einzelnen Waschgänge wurden lOmal wiederholt, wobei die Farbbestimmung und der Augenschein nach der ersten, der fünften und der zehnten Wäsche vorgenommen wurden.A reference agent mixture was prepared by the same procedure using Disperse Blue, a pigment-type bluing agent. In 2 g / l a solution of the cleaning agent a Baumwollkattun was treated for 15 minutes at 20 0 C, with the 30-fold amount of solution, calculated on the weight of fiber was used. The individual wash cycles were repeated 10 times, the color determination and the visual inspection being carried out after the first, fifth and tenth wash.
Die Ergebnisse sind aus Tabelle II ersichtlich.The results are shown in Table II.
4040
Wasch-
gängenumber of
Washing
corridors
L aDye determination
L a
134
1351.01
134
135
5
10I.
5
10
9437
94.6794.52
9437
94.67
-0.05
-ao51.10
-0.05
-ao5
weiß
desgL
desgi
609582,425beautiful bluish
White
desgL
desgi
609582,425
der ErfindungDye according to formula (19) according to
the invention
¥¥
Fortsetzungcontinuation
BläuungsmitielBluing agent
Zahl der
Waschgänge Lnumber of
Wash cycles L
Farbstoffbestimmung AugenscheinColor determination visual inspection
stellt von der Dainippon Ink and
Chemicals, Inc.)Dispersion blue SD-6020 (Herge
provided by Dainippon Ink and
Chemicals, Inc.)
5
101
5
10
93.53
93.2194.62
93.53
93.21
0.65
0.710.64
0.65
0.71
-0.10
-0.430.13
-0.10
-0.43
weiß
Bläulichweiß
blaubeautiful bluish
White
Bluish white
blue
wollkattun)Original cloth (tree
cotton wool)
Aus Tabelle II ist offensichtlich, daß die Werte von a und b mit Hilfe eines Farbstoffs gemäß der Erfindung verändert und in das Gebiet eines erwünschten Weiße-Grades verschoben werden können, im Vergleich mit den Ergebnissen, ohne Zusatz eines Blauungsmittels. Dieser Erfolg änderte sich nicht mehr bei lOmaliger wiederholter Wäsche. Das bedeutet eine sehr geringe Verfärbung durch Anhäufung des Bläuungsmittels. From Table II it is evident that the values of a and b can be determined with the aid of a dye according to the invention can be changed and shifted into the area of a desired degree of whiteness, in comparison with the results, without the addition of a blueing agent. This success didn't change any more with repeated washing 10 times. That means one very little discoloration due to the build-up of the blueing agent.
Im Falle des Dispersionsblaus ist anzunehmen, daß eine geeignete Blaufärbung bei der ersten Wäsche, im Hinblick auf den Wert b, erzielt wird, aber bei mehr als fünfmaligem Waschen tritt eine Anhäufung des Bläuungsmittels ein, was eine Abnahme des Wertes b und den Verlust des Weiße-Grades infolge der stärkeren blauen Farbe verursacht.In the case of dispersion blue, it can be assumed that a suitable blue coloration will appear on the first wash, im With regard to the value b, but if the washes are more than five times, the accumulation occurs Blueing agent, which results in a decrease in the value of b and a loss in the degree of whiteness as a result of the causes stronger blue color.
stellt, die aus folgenden Bestandteilen zusammengesetzt war:which was composed of the following components:
Ein purpurrot gefärbtes granuliertes synthetisches Reinigungsmittel wurde durch Vermischen von 0,003 Teilen einer Verbindung der Formel (20) mit 99,997 Teilen einer synthetischen Waschmittelmischung herge-A purple colored granulated synthetic detergent was made by mixing 0.003 Parts of a compound of the formula (20) with 99.997 parts of a synthetic detergent mixture prepared
35 Teile35 parts
Lineares Natriumalkylbenzolsulfonat 15
(Durchschnittlich 12,6 Kohlenstoffatome
in gerader Kette des Alkyl-Radikals)Linear sodium alkylbenzenesulfonate 15
(Average of 12.6 carbon atoms
in straight chain of the alkyl radical)
Natriumalkylsulfat (Durchschnittlich 12 10
Kohlenstoffatome in der geraden Kette
des Alkyl-Radikals)Sodium alkyl sulfate (average 12 10
Carbon atoms in the straight chain
of the alkyl radical)
Natriumsilicat 3Sodium silicate 3
Natriumcarbonat 3Sodium carbonate 3
Natriumtripolyphosphat 20
Fluoreszierendes Weißmachungsmittel 0,5Sodium tripolyphosphate 20
Fluorescent Whitening Agent 0.5
Natriumsulfat RestSodium sulfate remainder
Ein Baumwollkattun wurde 15 Minuten lang bei 20°C in einer Lösung von 2 g/I des Reinigungsmittels behandelt, wobei die 30fache Lösungsmenge, auf das Fasergewicht gerechnet, angewendet wurde. Das gleiche Waschverfahren wurde lOmal wiederholt. Die Farbbestimmung und die Einnahme des Augenscheins erfolgten nach der ersten, fünften und zehnten Wäsche. Die Ergebnisse sind aus Tabelle III ersichtlich.A cottonseed was for 15 minutes at 20 ° C in a solution of 2 g / l of the detergent treated, with 30 times the amount of solution, calculated on the fiber weight, was used. That the same washing procedure was repeated 10 times. the Color determination and visual inspection were carried out after the first, fifth and tenth wash. The results are shown in Table III.
Die Verbindung nach Formet (20) erzeugt eine bemerkenswerte Bläuung und eine Veränderung der Werte a) und b) im Vergleich zur Abwesenheit eines Bläuungsmittels. Im übrigen wurde keine Verfärbung [farch Farbanhäufung nach der fünften und der zehnten Wäsche festgesteljtThe compound according to Formet (20) produces a remarkable bluish color and a change in the Values a) and b) compared to the absence of a bluing agent. Otherwise there was no discoloration [farch color accumulation after the fifth and the tenth Linen fixed
Es wurden zwei Reinigungsmittelmischungen mit sin«« Gehalt an Biauungsmitteta hergestellt, wobei die Farbstoffe nach den Formeln (14) and {25} ansteHe des Farbstoffs nach Formel {15} in Beispie1! 5 angewendet »orden, im übrigen wurde nacfe Beispiel 5 verfahren.Two detergent mixtures with a sin «« content of blueing agents were produced, the dyes according to formulas (14) and {25} being followed by the dyes according to formula {15} in example 1 ! 5 applied, otherwise example 5 was followed.
Nach dem gleichen Verfahren wurde eine Bezugsmischung hergestellt durch Einmischen von Phthalozyaninblau, einem Bläuungsmittel vom Pfgmenttyp anstelle der Verbindung nach Formel (14).Using the same procedure, a reference mixture was prepared by mixing in phthalocyanine blue, a pigment type blueing agent instead of the compound of formula (14).
Beim Behandeln eines BaumwoHkattuns 15 Minuten lang bei 500C in einer Lösung von 2 g/l des Reinigungsmittels, wobei die 50fache Lösungsmenge, auf das Gewicht der Faser gerechnet angewendet wurde, erhielt man ein weißes Gewebe einer schöneren Farbe als beim Vergleich der Behandlung des Techs mit einer Remigungsmitteimischung, die kein Biäinmgstatttel enthielt. Im übrigen wurde beim wiederholten Waschen mit den Blätittngsroittel enthaltenden Rein*-When treating a BaumwoHkattuns 15 minutes at 50 0 C in a solution of 2 g / l of the cleaning agent, wherein the 50-fold amount of solution, calculated on the weight of fiber was used, to obtain a white fabric of a beautiful color as the comparison of the treatment of the Techs with a remedy mixture that did not contain any chemicals. In addition, repeated washing with the pure * -
HH
IiIi
gungsmitteln bei Verwendung der Reinigungsmittelmischung gemäß der Erfindung keine Blaufärbung infolge Farbstoffanhäufung festgestellt, während bei der Bezugsmittelmischung eine Ansammlung des Pigments eintrat, was zu einer Blaufärbung und einer Abnahme der Helligkeit führte.supply agents when using the cleaning agent mixture according to the invention no blue color as a result Dye build-up noted, while pigment build-up was found in the reference mix occurred, resulting in a blue coloration and a decrease in brightness.
In gleicher Weise wie bei Beispie! 5 wurden vier bläuliche Reinigungsmittel hergestellt, indem Farbstoffe der Formeln (22), (23), (28) und (29) anstelle des Farbstoffs der Formel (19) in Beispiel 5 eingemischt wurden. Unter Verwendung dieser Reinigungsmittel nach dem gleichen Verfahren wie in Beispiel 5 wurden ein Baumwollkattun und ein Nylontaft behandelt. Bei dem Baumwollkattun wurde ein weiß gefärbtes Tuch von schoner Färbung erhalten, während bei dem Nylon kein Weißmachungseffekt beobachtet werden konnte.In the same way as in the example! 5 became four bluish detergents produced by adding dyes of the formulas (22), (23), (28) and (29) instead of the Dye of formula (19) in Example 5 were mixed. Using these detergents a cotton calico and a nylon taffeta were treated by the same procedure as in Example 5. at a white-dyed cloth of beautiful color was obtained for the cotton calico, while for the nylon no whitening effect could be observed.
Ein purpurrot gefärbtes, granuliertes, nichtionisches synthetisches Reinigungsmittel wurde durch Vermischen folgender Bestandteile hergestellt:A purple colored, granulated, nonionic synthetic detergent was made by mixing made of the following components:
Teile . Parts .
>5> 5
3535
In einer Trommelwaschmaschine wurde ein Baumwollkattun und ein Mischgarn aus Baumwolle und Polyester 15 Minuten lang bei 400C in einer Waschmittellösung behandelt, die 4 g/l des Reinigungsmittels enthielt Dabei wurde die lOfache Menge der Lösung, auf die Faser gerechnet angewendet Bei beiden Textilien wurden schön weiße Erzeugnisse erhalten.In a drum washing machine, a Baumwollkattun and a mixed yarn of cotton and polyester was treated for 15 minutes at 40 0 C in a detergent solution containing 4 g / l of the detergent containing this case, the tenfold amount of the solution, calculated on the fiber was applied in both fabrics were beautiful white products preserved.
Ähnliche ausgezeichnete Weißmachungswirkungen wurden mit den gleichen Reinigungsmitteln festgestellt die eine Verbindung der Formeln (18), (21), (26) und (27) anstelle des Farbstoffs der Formel (17) enthielten.Similar excellent whitening effects were found with the same detergents containing a compound of the formulas (18), (21), (26) and (27) in place of the dye of the formula (17).
Beispiel 10Example 10
Ein hellpurpurfarbiges flüssiges Reinigungsmittel wurde durch Vermischen folgender Bestandteile hergestellt: A light purple liquid detergent was made by mixing the following ingredients:
Lineares Natriumalkylbenzolsulfonat (mit
durchschnittlich 12 Kohlenstoffatomen im
Alkyl-Radikal)Linear sodium alkylbenzenesulfonate (with
average of 12 carbon atoms in the
Alkyl radical)
Natriumalphaolefinsulfonat (mit durchschnittlich 16 Kohlenstoffatomen im
Molekül)Sodium alpha olefin sulfonate (with an average of 16 carbon atoms in
Molecule)
Natriumnitrilotriacetat
Natriumsilicat
Kaliumpyrophosphat
Fluoreszierendes Weißmachungsmittel
WasserSodium nitrilotriacetate
Sodium silicate
Potassium pyrophosphate
Fluorescent whitening agent
water
Farbstoff der Formel (16)
Farbstoff der Formel (15)Dye of formula (16)
Dye of formula (15)
TeileParts
1010
0,5
10
62,00.5
10
62.0
0,010.01
0,010.01
Die beste bläulichweiße Farbtönung wurde bei der Behandlung eines Baumwollkattuns und eines Mischgarns aus mit Harz behandelter Baumwolle und Polyester während 15 Minuten bei 300C in einer Lösung, die 2 g/l des Reinigungsmittels enthielt, unter Verwendung der 50fachen Lösungsmenge, auf die Faser gerechnet, erzielt. Um den Grad der Anschmutzung des weißen Tuchs mit einer konzentrierten Lösung zu prüfen, wurde das oben beschriebene flüssige Reinigungsmittel unmittelbar auf das Baumwolltuch aufgesprüht, von Hand gewaschen und dann mit Wasser gespült. Dabei wurde keine bleibende Verfärbung festgestellt. Im wesentlichen wurden die gleichen Ergebnisse erzielt bei Verwendung eines Farbstoffs der Formel (32) anstelle eines Farbstoffs der Formel (15).The best bluish white tint was in treating a Baumwollkattuns and a blended yarn from treated resin cotton and polyester for 15 minutes at 30 0 C in a solution containing 2 g / l of the detergent contained, using the 50-fold amount of solution, calculated on the fiber , scored. In order to test the degree of soiling of the white cloth with a concentrated solution, the liquid cleaning agent described above was sprayed directly onto the cotton cloth, washed by hand and then rinsed with water. No permanent discoloration was found. Substantially the same results were obtained using a dye of formula (32) in place of a dye of formula (15).
Bei der Behandlung mit einer Vergleichsmischung, die einen Farbstoff der folgenden Formel anstelle der Farbstoffe der Formeln (15) und (16) enthielt, ergab sich kein Bläuungseffekt bei der Baumwolle und dem Mischgarn aus Baumwolle und behandeltem Polyester, sondern man erzielte lediglich einen Fluoreszenzaufhellungseffekt. When treated with a comparative mixture containing a dye of the following formula instead of the Containing dyes of the formulas (15) and (16), there was no blueing effect in the cotton and the Mixed yarn made of cotton and treated polyester, but only a fluorescent brightening effect was achieved.
45 O NH45 O NH
SO3NaSO 3 Na
CH3 SO3NaCH 3 SO 3 Na
Color-Index: Säureviolett 48Color index: acid violet 48
Claims (1)
Applications Claiming Priority (4)
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|---|---|---|---|
| JP10170769 | 1969-12-19 | ||
| JP44101707A JPS498005B1 (en) | 1969-12-19 | 1969-12-19 | |
| JP45052598A JPS4926286B1 (en) | 1970-06-17 | 1970-06-17 | |
| JP5259870 | 1970-06-17 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE2062163A1 DE2062163A1 (en) | 1971-06-24 |
| DE2062163B2 true DE2062163B2 (en) | 1977-01-13 |
| DE2062163C3 DE2062163C3 (en) | 1977-09-01 |
Family
ID=
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE2062163A1 (en) | 1971-06-24 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C3 | Grant after two publication steps (3rd publication) | ||
| E77 | Valid patent as to the heymanns-index 1977 | ||
| EHJ | Ceased/non-payment of the annual fee |