DE2060971C3 - Process for the production of sodium percarbonate - Google Patents
Process for the production of sodium percarbonateInfo
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Description
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Natriumpercarbonat der FormelThe invention relates to a method of manufacture of sodium percarbonate of the formula
2Na2CO1 · 3H2O?2Na 2 CO 1 · 3H 2 O?
in Form abriebfester Granülen.in the form of abrasion-resistant granules.
Das übliche Verfahren zur Herstellung von Natriumpercarbonat besteht darm. Natriumcarbonat in fester Form oder auch <r, der Form einer wäßrigen Suspension oder wäßrigen Losung mit einer wäßrigen Lösung von Wasserstoffperoxyd zu mischen, die Reaktionsmischung abzukühlen, um das Percarbonat auszukristallisieren, und d<inn dieses letztere aus dem Reaktionsgemisch abzutrennen Unter den besten Bedingungen ist die Ausbeute an dem Fndprodukt etwa 75%. bezogen auf das eingesetzte Wasserstoffperoxyd. v> The usual method of making sodium percarbonate is gut. To mix sodium carbonate in solid form or also <r the form of an aqueous suspension or aqueous solution with an aqueous solution of hydrogen peroxide, cool the reaction mixture, the percarbonate to crystallize, and d <inn this latter from the reaction mixture to separate under the best conditions, the yield of the final product about 75%. based on the hydrogen peroxide used. v>
Um die Ausbeute zu verbessern ist es üblich, in die Mischung wahrend der Reaktion eine erhebliche Menge an NaCI einzuführen, um die hohe Löslichkeit des Percarbonats in den Mutterlaugen der Knctallisation zu verringern: trotz dieser Maßnahme (Aussalzung) erreicht man nur Ausbeuten von etwa 80 — 85%. bezogen auf das eingesetzte Wasserstoffperoxyd, und von 70-75%. bezogen auf <las Natriumcarbonat, welches im allgemeinen im Übersch'iß in bezug auf das WasserstuHperoxyd eingeführt wird; Überdies im Hinblick auf die verhältnismäßig bedeutenden Mengen ah NaCI, welche zum Reäktiönsrniiieu zugesetzt Werden und welche etwa 0,5 bis 1 kg NaC!/kg gewonnenes Pefcarbonat betragen, muß man iri den Herstellüngszy' klus einen sehr großen Anteil an Mutterlaugen zurückführen» Diese Rückführung verursacht eine Anhäufung von Verunreinigungen in den Mutterlaugen, und infolgedessen auch in dem gewonnenen Percarbo-In order to improve the yield it is customary to introduce a significant amount of NaCl in the mixture during the reaction, in order to reduce the high solubility of the percarbonate in the mother liquors of Kn c tallisation: despite this measure (salting-out) to reach yields of only about 80-85%. based on the hydrogen peroxide used, and from 70-75%. based on the sodium carbonate, which is generally introduced in excess with respect to the hydrogen peroxide; Moreover, in view of the relatively significant amounts of NaCl which are added to the reaction medium and which amount to about 0.5 to 1 kg NaCl / kg carbonate obtained, a very large proportion of mother liquors must be returned to the production cycle. This recycling causes an accumulation of impurities in the mother liquors, and consequently also in the percarbo-
60 nat Diese Verunreinigungen können auch der Beständigkeit des Percarbonats schaden. Die Anwesenheit einer beträchtlichen Menge an NaCI in den Mutterlaugen, mit welchen das Natriumpercarbonat nach seiner Abtrennung aus dem Reaktionsgemisch noch getränkt ist, verursacht auch eine Erhöhung des Gehalts an NaCl im fertigen Produkt, welche bis 2,5—3% betragen kann. 60 nat These impurities can also damage the resistance of the percarbonate. The presence of a considerable amount of NaCl in the mother liquors, with which the sodium percarbonate is still impregnated after its separation from the reaction mixture, also causes an increase in the NaCl content in the finished product, which can be up to 2.5-3%.
Man kann das Natriumpercarbonat auch herstellenSodium percarbonate can also be produced
durch Einwirkung von Natriumperoxyd auf Natriumbicarbonat in Gegenwart einer wäßrigen Lösung von Wasserstoffperoxyd, wobei auch eine Aussalzung mit dem NaCl erforderlich ist.by the action of sodium peroxide on sodium bicarbonate in the presence of an aqueous solution of Hydrogen peroxide, salting out with the NaCl is also necessary.
Es ist auch bekannt, Additionsprodukte von Wasserstoffperoxyd, z. B. ein besonderes Natriumpercarbonat der FormelIt is also known to produce addition products of hydrogen peroxide, z. B. a special sodium percarbonate of the formula
Na2CO3 · H2O2 · 0,5 H2ONa 2 CO 3 · H 2 O 2 · 0.5 H 2 O
herzustellen durch Einführung einer wäßrigen Lösung von Wasserstoffperoxyd in ein fluidisiertes Bett aus festem Natriumcarbonat, wobei die Konzentration an Wasserstoffperoxyd eine solche ist, daß das Verhältnis H2OZH2O2 das gleiche wie in dem fertigen Produkt ist Bei diesem Verfahren dient die Luft oder ein anderes Fluidisierungsgas, welches bei Raumtemperatur zugeführt wird, allein zur Entfernung der bei der Reaktion entstehenden Wärme.prepare by introducing an aqueous solution of hydrogen peroxide in a fluidized bed of solid sodium carbonate, wherein the concentration is one of hydrogen peroxide, that the ratio H 2 OZH 2 O 2 the same as in the finished product In this method, Lu serves f t or another fluidizing gas, which is fed in at room temperature, solely to remove the heat generated in the reaction.
Dieses Verfahren liefert Produkte, deren Korngrößen, scheinbares spezifisches Gewicht und Abriebfestigkeit von den entsprechenden Eigenschaften der Körner des eingesetzten Natriumcarbonats abhängen. Es erfordert den Einsatz konzentrierter Wasserstoffperoxydlösungen und ermöglicht nicht die Herstellung von Natriumpercarbonat drr FormelThis process delivers products with grain sizes, apparent specific gravity and abrasion resistance on the corresponding properties of the grains depend on the sodium carbonate used. It requires the use of concentrated hydrogen peroxide solutions and does not allow the manufacture of sodium percarbonate drr formula
2 Nd2CO) 3 H2O2.2 Nd 2 CO) 3 H 2 O 2 .
Es wurde nun bei Versuchen gemäß diesem Verfahren festgestellt, daß man während der Umsetzung in fluidisiertem Bett zwischen festem Natriumcarbonat und einer wäßrigen Lösung von Wasserstoffperoxyd bei einer niedrigeren Temperatur als 250C arbeiten und hochkonzentrierte Lösungen von Wasserstoffperoxyd von etwa 80—90% verwenden muß. um das mögliche Maximum an H2O2 zu fixieren. Um die günstigsten Ergebnisse zu erhallen, muß man außerdem sehr feines Natriumcarbonat mit einem mittleren Durchmesser von 100 Mikron anwenden, was sehr geringe Mengen an Fluidisierungsluft bedingt, woraus eine geringe Produktion des Fließbettreaktors sich als Folge ergibt.It has now been found in experiments according to this process that one must work during the reaction in a fluidized bed between solid sodium carbonate and an aqueous solution of hydrogen peroxide at a temperature lower than 25 ° C. and use highly concentrated solutions of hydrogen peroxide of about 80-90%. to fix the possible maximum of H 2 O 2. In addition, for best results it is necessary to use very fine sodium carbonate with an average diameter of 100 microns, which requires very small amounts of fluidizing air, with the consequent low production of the fluidized bed reactor.
Unter diesen Umständen beobl· .htet man trotz alledem einer Verlust an Wasserstoffperoxyd durch V- rdampfen in der Höhe von 50%. Die Carbonatkörnchen re-igieren mit dem Wasserstoffperoxyd nur an der Oberfläche und man erhält zum Schluß Granule heterogener Struktur, welche aus einem Natnumcarbonatkern bestehen der von einer Schale aus Natriumper carbonat umhüllt ist und deren Gehalt an aktivem Sauerstoff in der Größenordnung von 70-80 g/kg ausgesproc hen ungenügend istUnder these circumstances one observes despite all of this a loss of hydrogen peroxide by evaporation in the amount of 50%. The carbonate granules react with the hydrogen peroxide only on the Surface and finally granules of heterogeneous structure are obtained, which consist of a sodium carbonate core consist of a shell made of sodium per carbonate and its active content Oxygen in the order of 70-80 g / kg is decidedly insufficient
Fs wurde em Verfahren gefunden, welches ermögA method has been found which enables
licht» die erwähnten Übebiande zu überwinden und ein NätHutnperCafbönal der Formel light » to overcome the aforementioned bridges and a NätHutnperCafbönal of the formula
in Föfm abriebfester Gfanülen, und dies außerdem mit einer ausgezeichneten Ausbeute in bezug auf die eingesetzten" Reaktanlen,zii erhalten.in Föfm abrasion-resistant sleeves, and this also with an excellent yield in relation to the "Reaktanlen used, zii obtained.
Das erfindungsgemäße Verfahren, wobei man in einem Trockner mit fluidisiertem Bett das Wasser einesThe inventive method, wherein in a fluidized bed dryer, the water of a
wäßrigen, Natriumpercarbonat enthaltenden Milieus verdampft, besteht darin, daß das Verdampfen kontinuierlich und die Beschickung des Fließbeues so erfolgt, daß immer die Anwesenheit von Natriumperearbonatkeimen, deren Dimensionen kleiner als diejenigen der den Trockner verlassenden Granülen sind, gewährleistet ist, während man Granule ν "-bestimmter Größe aus dem Fließbett abziehtaqueous mediums containing sodium percarbonate evaporates, consists in the fact that the evaporation takes place continuously and the loading of the river basin in such a way that that there is always the presence of sodium percarbonate germs whose dimensions are smaller than those of the Granules leaving the dryer are guaranteed, while granules ν "of a certain size are used withdraws from the fluidized bed
Man wirkt auf die Korngrößen des am Auslaß des Trockners mit fluidisiertem Bett gewonnenen Natriumpercarbonats in der Weise ein, daß man stetig in Anwesenheit von Kristallisationskeimen arbeitet, deren Einführungs- oder Bildungsgeschwindigkeit in dem Trockner man regelt Die Keime, deren Dimensionen kleiner sein müssen als diejenigen der Natriumpercarbonatgranülen, welche man zu erhalten wünscht, sind vorzugsweise Natriumpercarbonatteilchen. Die Teilchen anderer anorganischer Persalze, z. B. Natriumperborat oder perhydratisierte Phosphate eignen sich ebenfalls, weil auch sie eine homogene Verteilung des aktiven Sauerstoffs in den Granüien gewährleisten.One acts on the particle sizes of the sodium percarbonate recovered at the outlet of the fluidized bed dryer in such a way that one works steadily in the presence of crystal nuclei, their The speed of introduction or formation in the dryer is regulated by the germs and their dimensions must be smaller than those of the sodium percarbonate granules, which one wishes to obtain are preferably sodium percarbonate particles. The particles other inorganic persalts, e.g. B. sodium perborate or perhydrated phosphates are suitable also because they also ensure a homogeneous distribution of the active oxygen in the granules.
Verschiedene Varianten ermöglichen die konstante Anwesenheil von Kristallisationskeimen sicherzustellen. Different variants make it possible to ensure the constant presence of crystallization nuclei.
Man kann z. B. den Trockner in kontinuierlicher Weise mit einer wäßrigen Suspension speisen, welche bei der partiellen Kristallisation des Natriumpercarbonuis anfällt In diesem Fall regelt man den Kristallisationsgrad des Percarbonats, indem man die Kontaktzeit der Reaktanten vor der Speisung des Trockners mit fluidisiertem Bett ändert oder auch indem man die Temperatur des wäßrigen Milieus andert welches das Natriumpercarbonat enthält; da es überdies erwünscht ist daß· sich das Natriumpercarbonaf <n Übersättigung in dem wäßrigen Milieu befindet, um die Menge an zu verdampfendem Wasser zu verringern, arbeitet man dann in Gegenwart von Kristallisationsinhibitoren, z. B. Polyphosphaten o. dgl.; man kann daher auch den Kristallisationsgrad der wäßrigen Lösung von Natriumpercarbonat dadurch regeln, daß man die Menge an Kristallisationsinhibitor ändert.You can z. B. feed the dryer in a continuous manner with an aqueous suspension, which is obtained from the partial crystallization of the sodium percarbonate the temperature of the aqueous medium a changed containing the sodium percarbonate; Since it is also desirable that the sodium percarbonate is supersaturation in the aqueous medium in order to reduce the amount of water to be evaporated, one then works in the presence of crystallization inhibitors, e.g. B. polyphosphates o. The like; the degree of crystallization of the aqueous solution of sodium percarbonate can therefore also be regulated by changing the amount of crystallization inhibitor.
Man kann auch in kontinuierlicher Weise den Trockner speisen einerseits mit den Kristallisationskeimen und andererseits mit einer wäßrigen Lösung von Natriumpercarbonat. oder auch mit den Reaktanten. welche des Natriumpercarbonat in dem Trockner erzeugen können, beispielsweise einer wäßrigen Lösung von Wasserstoffperoxyd und einer wäßrigen Lösung von Natriumcarbonat, welche getrennt und gleichzeitig eingeführt werden. In diesem Fall wird man als Kristallisationskeime Teilchen aus Natnumpercarbonat eines mittleren Durchmessers unterhalb desjenigen der in dem Trockner gewonnenen Teilchen verwenden, wie sie beispielsweise durch Zerkleinerung eines Teils des Natriumpercarbonais erhalten werden, welches im Trockner anfällt oder wie es nach einem anderen Verfahren gewonnen wird. / B. durch Kristallisation aus wäßriger Lösung Man kann auch in diesem Fall Keime aus anderen anorganischen Persal/en. τ B Natnumper bor?.·.«jderdie perhydratisierten Phosphate einbringen:The dryer can also be fed continuously on the one hand with the crystallization nuclei and on the other hand with an aqueous solution of sodium percarbonate. or with the reactants. which can produce the sodium percarbonate in the dryer, for example an aqueous solution of hydrogen peroxide and an aqueous solution of sodium carbonate, which are introduced separately and simultaneously. In this case, particles of sodium percarbonate of an average diameter below that of the particles obtained in the dryer will be used as crystallization nuclei, such as those obtained, for example, by comminuting part of the sodium percarbonate which is obtained in the dryer or as it is obtained by another process. / B. by crystallization from aqueous solution. In this case, too, germs from other inorganic persal / s can be found. τ B Natnumper bor?. ·. «each introduce the perhydrated phosphates:
Eirie weitere besonders' interessante Variante besteht darin, die Teilchen, Weiche als Keime für die Bildung riiitier Gräriüleri wirken, durch mechanische Zerkleinerung eines Teiles der schon gebildeten Granülen innerhalb des Trockners mit fluidisteftern Bett zu bilden. Zu diesem Zweck stattet man diesen Zerkleinerer mit Einrichtungen, z. ß. mit Rührwerken, Brechern, Rakeln o, dgl. aus, welche in kontinuierlicher Weise arbeiten können.Eirie is another particularly interesting variant in it, the particles, soft as seeds for the formation riiitier Gräriuleri work by mechanical comminution of a part of the already formed granules to form bed inside the dryer with fluidisteftern. This shredder is equipped for this purpose Facilities, e.g. ß. with agitators, crushers, doctor blades o, the like. Which can work in a continuous manner.
Das erfindungsgemäße Verfahren ist ausschließlich ein kontinuierliches.The process according to the invention is exclusively a continuous one.
Bei der Durchführung der erfindungsgemäßen Versuehe wurden mehrere Erscheinungen beobachtet welche im nachfolgenden untersucht wurden.Several phenomena were observed when carrying out the experiments according to the invention were examined below.
Um in üblicher Weise eine Trocknung im fluidisierten Bett zu beginnen, muß man zuerst ein fluidisiertes Bett aus festen Teilchen durch Einblasen eines Stromes von to Luft oder einem anderen Gas bilden, dann in dieses Bett Teilchen injizieren, aus deren flüssiger Phase man Wasser oder Lösungsmittel zu verdampfen wünschtTo begin fluidized bed drying in the usual manner, one must first have a fluidized bed from solid particles by blowing a stream of air or some other gas, then into this bed Injecting particles from the liquid phase of which one wishes to evaporate water or solvent
Wenn man so arbeitet daß heißt also, wenn manIf you work like that that means if you do
zaerst ein fluidisiertes Bett aus festen Teilchen von Ndtriumpercarbonat bildet, wurde festgestellt daß während der anschließenden Injizierung einer wäßrigen Lösung von Natriumpercarbonat in dieses fluidisierte Bett sich kein neues Teilchen bildet, sondern im Gegenteil die schon vorhandenen festen Teilchen in diesem Bett allmählich größer werden.disintegrates a fluidized bed of solid particles Forms Ndtrium Percarbonat it was found that during the subsequent injection of an aqueous solution of sodium percarbonate into this fluidized No new particle is formed in the bed, but on the contrary the solid particles already present in this bed will gradually get bigger.
Diese Erscheinung tritt ein, wie auch der mittlere Durchmesser dieser Ausgangsteilchen sein mag, und nach einer gewissen Zeit erlangen die sich bei diesem Wachstum ergebenden Teilchen solche Größen, daß sie nicht mehr im fluidisierten Zustand verbleiben können. Sie fallen dann auf den Boden des Trockners und das fluidisierte Bett zerfällt Wenn man so arbeitet muß man daher den Betrieb jedesmal unterbrechen, wenn die Granülen die gewünschte Größe erreicht haben, und den Zyklus von neuen beginnen. Mit anderen Worten, es handelt sich dabei also um ein wenig brauchbares diskontinuierliches Verfahren.This phenomenon occurs whatever the mean diameter of these starting particles may be, and After a certain time, the particles resulting from this growth attain such sizes that they can no longer remain in the fluidized state. They then fall to the bottom of the dryer and that fluidized bed disintegrates If you work like this you have to interrupt the operation every time the Granules have reached the desired size and begin the cycle over. In other words, it is a discontinuous process that is not very useful.
Dagegen konnte festgestellt werden, daß beim Speisen des fluidisierten Betts aus Natriumpercarbonat vermittels einer wäßrigen Suspension von Natriumpercarbonat, welche aus der partiellen Kristallisation von Percarbonat stammt, das Wachstum der größten in einem jeden Zeitpunkt in derr. fluidisierten Bett vorhandenen Granülen erheblich gebr^nst wird zugunsten des Wachstums der kleineren festen Teilchen, welche durch die Suspension frisch hinzugefügt werden Es stellt sich auf diese Weise ein Gleichgewicht ein. welches man ausnutzen kann, indem man in kontinuierlicher Weise aus dem fluidisierten Bett Granülen der vorbestimmten Dimensionen abzieht.In contrast, it was found that when the fluidized bed of sodium percarbonate was fed by means of an aqueous suspension of sodium percarbonate, which from the partial crystallization of Percarbonate stems from the growth of the largest at any point in time in ther. fluidized bed existing granules are burned considerably in favor of the growth of the smaller solid particles, which are freshly added by the suspension. In this way an equilibrium is established. which can be exploited by continuously removing granules from the fluidized bed subtracts predetermined dimensions.
Es wurde auch festgestellt, daß dieses ^ileichgewichtIt was also found that this equilibrium
sich einstellt, wie auch die Einführungsweise dieser kleineren Teilchen sein mag. die hier Keime genannt werden, vorausgesetzt, daß diese Einführung einewhat is the mode of introduction of these smaller particles. which are called germs here provided that this introduction is a
>o kontinuierliche ist.> o is continuous.
Im übrigen scheint die Temperatur der Luft oderIncidentally, the temperature of the air or appears
eines anderen Gases, welches zur Aufrechterhaltung des Betts in fluidisiertem Zustand eingeführt wird, keinen besonderen F.influß auszuüben, wenigstens wenn es sich um Temperaturen zwischen etwa 100 und 180 C handelt. Γ s ist überraschend festzustellen, daß bei diesen Temperaturen kein Verlust an Wasserstoffperoxvd durch Verdampfung beobachtet wurde. Der ein/ige Verlust an HjO; von weniger als 5"/o bei allen Versuchenanother gas, which is used to maintain the Betts is introduced in a fluidized state, none to exercise special influence, at least when it is temperatures between about 100 and 180 ° C. are involved. It's surprising to find that with these Temperatures no loss of hydrogen peroxide by evaporation was observed. The one Loss of HjO; less than 5 "/ o in all attempts
fjQ !St lediglich auf eine Zersetzung /ljrUrk/iifiihren.This only leads to a decomposition.
Bei dem erfindüngsgemäßen Verfahren kann das Nälriümpercäfbönät sich ergeben aus der Einwirkung des Natriumperoxyds auf das Natriumbicarbonal in Anwesenheit einer Wäßrigen Lösung vort Wasserstoff* peroxydi Vorzugsweise stellt man es her, indem man eine wäßrige Lösung von Natriumcarbonat und eine wäßrige Lösung Von Wassersföffperöxyd miteinander umsetzt Hierbei ist es vorteilhaft wäßrige fastIn the method according to the invention that can Nälriümpercäfbönät result from the action of sodium peroxide on the sodium bicarbonate in the presence of an aqueous solution before hydrogen * peroxydi It is preferably prepared by adding an aqueous solution of sodium carbonate and a Aqueous solution of water foffperoxide with each other converts Here it is advantageous almost aqueous
2020th
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gesättigte Lösungen von Natriumcarbonat und wäßrige, verhältnismäßig konzentrierte Lösungen von Wasserstoffperoxyd, beispielsweise von 15 — 35%, einzusetzen, um die bei dem erfindungsgemäßen Verfahren zu verdampfende Wassermenge zu verringern.saturated solutions of sodium carbonate and aqueous, relatively concentrated solutions of hydrogen peroxide, for example from 15-35% to be used in order to achieve the in the process according to the invention to reduce the amount of water evaporating.
Außerdem ist es zweckmäßig, das Natriumpercarbonat in Anwesenheit bekannter Stabilisatoren herzustellen, wie beispielsweise Natriumsilikat, Magnesiumsulfat, Magnesiurrsilikat, gegebenenfalls in situ gebildetIn addition, it is advisable to prepare the sodium percarbonate in the presence of known stabilizers, such as sodium silicate, magnesium sulfate, magnesium silicate, optionally formed in situ
Gegenüber dem üblichen Verfahren zur Herstellung von Percarbonat durch Kristallisation aus wäßriger Phase besitzt das erfindungsgemäße Verfahren zahlreiche Vorteile, wie:Compared to the usual process for the production of percarbonate by crystallization from aqueous Phase, the method according to the invention has numerous advantages, such as:
Die Vermeidung des Aussalzens und Erhaltung von Natriumpercarbonat, welches kein für die Stabilität nachteiliges NaCl enthält,Avoiding salting out and preserving sodium percarbonate, which does not affect stability contains detrimental NaCl,
es werden Ausbeuten in bezug auf Natriumcarbonat von 100% und in bezug auf Wasserstoffperoxyd von 95% oder mehr erreicht.there are yields in relation to sodium carbonate of 100% and in relation to hydrogen peroxide of 95% or more achieved.
es wird ein Natriumpercarbonat mit erhöhtem Gehalt an aktivem Sauerstoff, höher oder gleich 145 g/kg gegenüber 140—142 g/kg bei dem Verfahren durch Kristallisation erhalten,it becomes a sodium percarbonate with an increased content of active oxygen, higher than or equal to 145 g / kg versus 140-142 g / kg in the process Get crystallization,
es gelingt die Erzielung einer viel engeren Korngrößenverteilung, die sich durch Fehlen von Staub auszeichnet.a much narrower grain size distribution is achieved, which is characterized by the absence of dust.
die Abriebfestigkeit der Granülen wird verbessert, d.h. Verringerung des Abnutzindex: 1—2% für das erfindungsgemäß erhaltene Natriumpercarbonat gegenüber 5 — 7% für das durch Kristallisation aus wäßrigem Milieu erhaltene.the abrasion resistance of the granules is improved, i.e. reduction of the wear index: 1 - 2% for the Sodium percarbonate obtained according to the invention compared with 5-7% for that obtained by crystallization obtained aqueous medium.
In den folgenden Beispielen ist der Trockner ein Zylinder von 15 cm Durchmesser und 60 cm Höhe, ausgerüstet auf seiner Basis mit einem Glasgewebe, welches die Verteilung der Luft in das fluidisierte Bett gewährleistet.In the following examples the dryer is a cylinder 15 cm in diameter and 60 cm in height, equipped on its base with a glass fabric, which distributes the air in the fluidized bed guaranteed.
Die Speisung des Trockners mit dem wäßrigen Medium wird bewirkt innerhalb der fluidisierten Schicht, während die gebildeten Granülen aus Natriumpercarbonat durch ein seitliches Rohr, angeordnet 12,5 cm oberhalb des Bodens, abgezogen werden.The supply of the dryer with the aqueous medium is effected within the fluidized Layer while the granules formed from sodium percarbonate can be drawn off through a side tube located 12.5 cm above the floor.
Zu Beginn der Versuche bildet man in dem Trockner eine fluidisierte Schicht aus Natriumpercarbonatkeimen in folgender Weise: Man führt in den Trockner beispielsweise 200—500 g feines Natriumpercarbonat ein. d. h. eine geringere Menge ai£ diejenige, welche der vollständigen Kapazität des Bettes entspricht, welche 75Og bei einer Luftgeschwindigkeit von 50cm/Sek. ist, und man bläst am Boden des Trockners vorerwärmte Luft ein. um die Keinu- zu fluidisieren.At the beginning of the experiments, a fluidized layer of sodium percarbonate seeds is formed in the dryer in the following manner: For example, 200-500 g of fine sodium percarbonate are introduced into the dryer. d. H. a smaller amount ai £ that which corresponds to the full capacity of the bed, which is 750 g at an air speed of 50 cm / sec. and blown preheated air at the bottom of the dryer. to fluidize the no.
In eine Kristallisierschale führt man kontinuierlich eine wäßrige Lösung von Wasserstoffperoxyd von 20% in einer Menge von 570 g/Stunde und eine wäßrige Lösung von Natriumcarbonat von 30% in einer Menge von 790 g/Stunde derart ein, um eine wäßrige Suspension von Natriumpercarbonat zu bilden, worin der Kristallisationsgrad etwa 20% beträgt.One leads continuously into a crystallizing dish an aqueous solution of hydrogen peroxide of 20% in an amount of 570 g / hour and an aqueous one Solution of sodium carbonate of 30% in an amount of 790 g / hour such a to an aqueous To form a suspension of sodium percarbonate, wherein the degree of crystallization is about 20%.
Diese wäßrige Suspension wird kontinuierlich in einer Menge Von 1360 g/Stunde in den Trockner geschickt, welcher anfänglich 500 g Natriumpercarbonatkeime im fluidisierten Zustand enthielt, Wobei man mit einer Geschwindigkeit von 50cm/Sek, auf 110°C erwärmte Luft einbläst Die Temperatür des fluidisierten Betts erreicht 47" CThis aqueous suspension is continuously sent to the dryer in an amount of 1360 g / hour, which initially contained 500 g of sodium percarbonate seeds in the fluidized state, with one Speed of 50cm / sec, heated to 110 ° C Injecting air The temperature of the fluidized bed reaches 47 "C
Man evakuiert vlurch das seitliche Rohr 350 g Nälriumpercarbönat pro Stunde.350 g of sodium percarbonate per hour are evacuated through the side tube.
Die physikalischen Eigenschaften des erhaltenen Natriumpercarbonats sind die folgenden:The physical properties of the obtained sodium percarbonate are as follows:
Aktiver Sauerstoff, g/kg
Korngrößenverteilung,
% Rückstand beiActive oxygen, g / kg
Grain size distribution,
% Residue at
1,000 mm1,000 mm
0,710 mm0.710 mm
0,500 mm0.500 mm
0,350 mm0.350 mm
0,250 mm0.250 mm
Mittlerer Durchmesser in mm
Abnutzindex in %Mean diameter in mm
Wear index in%
147147
0,40.4
6.96.9
47,647.6
99,199.1
100,0100.0
0,4900.490
Der Trockner, welcher zu Beginn ein fluidisiertes Bett aus 400 g Natriumpercarbonatkeime enthielt, wird kontinuierlich gespeist mittels einer wäßrigen Lösung von Wasserstoffperoxyd mit 20°' in einer Menge von 375 g/Siunde und einer wäßrigen Lös-ing von Natriumcarbonat mit 30% in einer Menge von 1350 g/Stunde.The dryer, which is a fluidized bed at the beginning from 400 g of sodium percarbonate seeds, is continuously fed by means of an aqueous solution of hydrogen peroxide at 20 ° 'in an amount of 375 g / hour and an aqueous solution of sodium carbonate with 30% in an amount of 1350 g / hour.
Man stellt die konstante Anv/esenheit von Keimen in dem fluidisierten Bett durch mechanische Zerkleinerung eine: Teils der Granülen mittels eines kontinuierlich arbeitenden Schabers sicher.The constant presence of germs in the fluidized bed is established by mechanical grinding one: Part of the granules safely by means of a continuously working scraper.
Die auf 125° C vorerwärmte Luft wird in den Trockner mit einer Geschwindigkeit von 65 cm/Sek. eingeführt. Unter diesen Bedingungen erreicht die Temperatur des fluidisierten Betts 49° C.The air, preheated to 125 ° C, is fed into the Dryer at a speed of 65 cm / sec. introduced. Under these conditions the Fluidized bed temperature 49 ° C.
Das durch das seitliche Rohr in einer Menge von 600 g pro Stunde abgezogene granulierte Natriumpercarbonat
besitzt die folgenden physikalischen Eigenschaften:
35 The granulated sodium percarbonate withdrawn through the side pipe in an amount of 600 g per hour has the following physical properties:
35
Der Trockner, worin man zuvor ein fluidisiertes Bett aus 500 g feinem Natriumpercarbonat gebildet hat, welches durch Zerkleinerung des körnigen Proaukts erhalten wurde, wird kontinuierlich und getrennt durch eine übersättigte Lösung von Natriumpercarbonat von 26%The dryer, in which a fluidized bed of 500 g of fine sodium percarbonate has previously been formed, which was obtained by crushing the granular prouct is continuously and separated by a supersaturated solution of sodium percarbonate of 26%
2 Na2CO3 ■ 3 H2O2 2 Na 2 CO 3 ■ 3 H 2 O 2
in einer Menge von 2500 g/Stunde und durch ein feiges Natriumperca· jonat, welches durch Zerkleinern eines Teils der Produktion erhalten wurde, eingeführt in einer Menge von 50 g/Stunde, gespeistin an amount of 2500 g / hour and by a fig Sodium percanonate, which is obtained by crushing a Part of the production was obtained, fed in at a rate of 50 g / hour
Auf I50°C erwärmte Luft wird in c!en Trockner mit einer Geschwindigkeit von 50 cm/Sek, eingeführt; unter diesen Umständen erreicht die Temperatur des fluidisierten Bens- 54° C.Air heated to 150 ° C is put in the dryer with a speed of 50 cm / sec, introduced; under under these circumstances the temperature of the fluidized ben reached- 54 ° C.
Die stündliche Leistung des Trockners ist 700 g Percarbonatgranülen, Von denen 50 g zur Speisung nach der Zerkleinerung zurückgcleitct werden.The hourly output of the dryer is 700 g of percarbonate granules, of which 50 g for feeding be slid back from the comminution.
g 971
G
% Rückstand bei% Residue at
1,000 mm 0,2 0,5 0,3 1,2 2,4 20,91.000 mm 0.2 0.5 0.3 1.2 2.4 20.9
0,710 mm 3,8 8,8 4,5 10,2 53,0 95,60.710 mm 3.8 8.8 4.5 10.2 53.0 95.6
0,500 mm 61,9 96,0 90,1 27,2 99,6 99,50.500 mm 61.9 96.0 90.1 27.2 99.6 99.5
0,350 mm 99,3 99,9 99,8 99,9 99,9 99,90.350 mm 99.3 99.9 99.8 99.9 99.9 99.9
0,250 mm ' 99,8 100,0 100,0 100,0 100,0 100,00.250 mm '99.8 100.0 100.0 100.0 100.0 100.0
Mittlerer Durchmesser 0,550 0,605 0,600 0,610 0,725 0,875 in mmMean diameter 0.550 0.605 0.600 0.610 0.725 0.875 in mm
Diese Ergebnisse zeigen deutlich, daß die kontinuier- 15 während Nichteinführuhg von Keimen zu raschen'These results clearly show that the continuous
liehe Einführung von Percarbonatkeimen das Erhalten Wachstum des Produkts und infolgedessen zu einerrThe introduction of percarbonate nuclei preserves the growth of the product and, as a result, leads to a
von Granülen ermöglicht, deren Eigenschaften fast Anhalten des Trockners nach 7 Stunden Betrieb wegerof granules, the properties of which almost stop the dryer after 7 hours of operation
gleichförmige Werte während des Zeitablaufs besitzen, mangelnder Fluidisicrung führt.have uniform values over the course of time, resulting in a lack of fluidization.
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Cited By (1)
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|---|---|---|---|---|
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