DE2053016B2 - PROCEDURE FOR ASHING ANIMAL SKIN AND SKIN OR ENZYMATICALLY DEHAIRED BARE - Google Patents

PROCEDURE FOR ASHING ANIMAL SKIN AND SKIN OR ENZYMATICALLY DEHAIRED BARE

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DE2053016B2 DE19702053016 DE2053016A DE2053016B2 DE 2053016 B2 DE2053016 B2 DE 2053016B2 DE 19702053016 DE19702053016 DE 19702053016 DE 2053016 A DE2053016 A DE 2053016A DE 2053016 B2 DE2053016 B2 DE 2053016B2
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    • C14—SKINS; HIDES; PELTS; LEATHER
    • C14C—CHEMICAL TREATMENT OF HIDES, SKINS OR LEATHER, e.g. TANNING, IMPREGNATING, FINISHING; APPARATUS THEREFOR; COMPOSITIONS FOR TANNING
    • C14C1/00—Chemical treatment prior to tanning
    • C14C1/06—Facilitating unhairing, e.g. by painting, by liming

Description

3 43 4

von 0,5 bis 1,0%, und Hydrazin, berechnet als han- gemäßen Äscher ist zur Erzielung einer hohen Lederdelsübliche 24°/oige wäßrige Lösung, ebenfalls in qualität vorteilhaft.
Mengen von 0,2 bis 2%>, vorzugsweise 0,5 bis 1%, . .
jeweils bezogen auf das Salz- oder Weichgewicht, Beispiel ι
eingesetzt. Sofern ein Sulfidäscher durchgeführt wird, 5 100 kg gesalzene Kuhhäute der Gewichtsklasse 25 liegt die Sulfidmenge im allgemeinen um 60 bis 80 0Zo bis 29V2 kg werden in üblicher Weise geweicht. Anunter der beim herkömmlichen Äscher verwendeten schließend erfolgt der Äscher im Faß mit folgender Menge; bei Mitverwendung von Kalk, Ätznatron und Zusammensetzung: (die 0/o-Angaben beziehen sich Reduktionsmitteln sind 0,5 bis 1,0Λ/ο Natriumsulfid auf das Salzgewicht):
(berechnet als 60- bis 62%ige Ware, bezogen auf das io onno/. w*ocm· mo r·
Salzgewicht) ausreichend. Die übrigen Zusätze, ins- q g ^ Harnstoff
besondere Reduktionsmittel und Salze, die als Äscher- Q;4o/o Rydrazinhydratlösung, 24o/oig,
hilfsmittel seit langem bekannt sind, werden in den lQ1t/ Schwefelnatrium konz., 66VoJ
auch sonst üblichen Mengen eingesetzt. Allgemein (Schuppen)
erfordert schwere Ware etwas höhere Chemikalien- 15from 0.5 to 1.0%, and hydrazine, calculated as normal liming, is also advantageous in quality to achieve a high quality leather delicacy 24% aqueous solution.
Amounts from 0.2 to 2%, preferably 0.5 to 1%,. .
each based on the salt or soft weight, example ι
used. If a Sulfidäscher is performed 5100 kg salted cow hides the weight class 25 is the amount of sulfide in general by 60 to 80 0 kg Zo to 29V2 be soaked in a conventional manner. Next to that used in conventional liming, liming takes place in the barrel with the following amount; when using lime, caustic soda and composition: (the 0 / o figures relate to reducing agents are 0.5 to 1.0 Λ / ο sodium sulfide on the weight of the salt):
(calculated as 60 to 62% goods, based on the io onno /. w * ocm · mo r ·
Salt weight) sufficient. The remaining additives, in particular, qg ^ urea
special reducing agents and salts, which are called liming- Q ; 4o / o hydrazine hydrate solution, 24o / o,
Auxiliaries have long been known, are sold in the IQ1t / sulfur sodium conc., 66VoJ
also used in other usual amounts. General (dandruff)
heavy goods require slightly higher chemicals- 15

mengen und längere Einwirkungszeiten als leichte Man bewegt 30 Minuten und läßt 30 Minutenquantities and longer exposure times than light one moves for 30 minutes and leaves for 30 minutes

Felle und Blößen. stehen. Danach werden 2,5% Ätznatron 99%Hides and pelts. stand. Then 2.5% caustic soda 99%

Die Äscherzeiten betragen beim Verfahren der (Blättchen), welche vorher 1: 5 gelöst werden, zuge-The liming times for the (leaflets) method, which are previously dissolved 1: 5, are added

Erfindung für die Herstellung von Schleifbox oder geben und 30 Minuten bewegt. Im Laufe der NachtInvention for the manufacture of grinding box or giving and moving for 30 minutes. During the night

vollnarbigem Rindbox je nach Gewichtsklasse 4 bis 20 läßt man dreimal je 5 Minuten drehen. Die gesamteFull-grain beef box, depending on weight class 4 to 20, is rotated three times for 5 minutes each time. The whole

6 Stunden, während man bisher bei Häuten bis 30 kg Äscherdauer beträgt 15 bis 16 Stunden. Anschlie-6 hours, while hides up to 30 kg have been liming up to 15 to 16 hours. Subsequent

mit 20 bis 22 Stunden, über 30 kg mit 24 bis ßend wird in üblicher Weise gewaschen und ent-with 20 to 22 hours, over 30 kg with 24 to ßend is washed in the usual way and removed

36 Stunden Äscherzeit rechnen mußte. fleischt.36 hours of liming time. meat.

Softy- und Nappaleder benötigen nach diesem Beispiel 2According to this example, softy and nappa leather require 2

Verfahren Äscherzeiten von 12 bis 18 Stunden gegen- 25 p Procedure liming times of 12 to 18 hours versus 25 p

über früher mit 24 bis 48 Stunden. Ein Kalk-Nach- 100 kg getrocknete Ziegenfelle werden zunächstabout earlier with 24 to 48 hours. A lime post-100 kg of dried goat skins are first

äscher zur Verbesserung der Weichheit und des Grif- geweicht. Der Äscher erfolgt im Haspel mit der nach-Ashtray to improve the softness and the softness to the touch. The liming takes place in the reel with the subsequent

fes ist nicht erforderlich. Das neue Verfahren liefert folgend angegebenen Zusammensetzung, wobei sichfes is not required. The new method provides the following specified composition, where

unter diesen Bedingungen ein Leder, das trotz guter die %-Angaben auf das Weichgewicht beziehen.
Weichheit eine einheitliche Festnarbigkeit in der 30under these conditions a leather which, despite being good, relates to the% data on the soft weight.
Softness a uniform tight grain in the 30th

gesamten Fläche, also auch in den abfälligen Teilen 300% Wasser, 300C,entire area, i.e. also in the derogatory parts 300% water, 30 0 C,

aufweist. Neben ausgesprochener Feinporigkeit ist 5% Kalkhydrat,having. In addition to extremely fine pores, there is 5% hydrated lime,

das besondere Verhalten dieser Leder beim Millen 0,3 % Harnstoff,the special behavior of these leathers when milling 0.3% urea,

(Trockenwalken im Faß) zu erwähnen, das es gestat- 0,2% Hydrazinnydratlösung, 24%ig,(Drying in the barrel) to mention that it allows 0.2% hydrazine hydrate solution, 24%,

tet, auch Trockenhäute zu diesen Lederarten zu ver- 35 0,7 % Dimethylaminlösung, 40%ig,tet, also dry skins with these types of leather to 35 0.7% dimethylamine solution, 40%,

arbeiten. Das Verfahren führt zu einem weichen, 0,8 % Ätznatron, 99%ig (Blättchen), welcheswork. The process results in a soft, 0.8% caustic soda, 99% strength (flakes), which

jedoch zugfreien Leder, das sich im Gebrauch durch vorher 1:5 gelöst wird,
eine besondere Formstabilität auszeichnet.but draft-free leather, which is loosened in use at a ratio of 1: 5 beforehand,
is characterized by a special dimensional stability.

Schaffelle benötigen nur eine Äscherzeit von Nun bewegt man 30 Minuten. Im Anschluß daranSheepskins only need a liming time of 30 minutes. Following that

4 Stunden gegenüber 24 Stunden bei herkömmlicher 40 setzt man 0,25 % Natriumdithionit und 0,8 % Na-4 hours compared to 24 hours with a conventional 40, 0.25% sodium dithionite and 0.8% sodium

Arbeitsweise. Der Sortimentsausfall wird durch be- triumsulfit calz. nach und bewegt nochmals 30 Minu-Way of working. The failure of the range is caused by trium sulfite calz. and moves again for 30 minutes

sondere Festnarbigkeit bei empfindlicher Ware, wie ten. Die gesamte Äscherdauer beträgt 24 bis 36 Stun-special tight grain for sensitive goods, such as th. The entire liming time is 24 to 36 hours

neuseeländischen Fellen, erheblich verbessert. den, je nach gewünschter Weichheit des Leders, wo-New Zealand skins, much improved. depending on the desired softness of the leather, where

Bei Lamm- und Zickelfellen für Handschuh- und bei morgens, mittags und abends jeweils 10 MinutenFor lamb and kidskins for glove and morning, noon and evening 10 minutes each

Bekleidungsleder werden bei Anwendung dieses Sy- 45 gehaspelt wird. Danach werden die Felle enthaartGarment leathers are reeled when using this sy- 45. Then the pelts are depilated

stems die Äscherzeiten von 8 bis 10 Tagen auf 1 bis und entfleischt.stems the liming times from 8 to 10 days to 1 bis and defleas.

2 Tage verkürzt. Beispiel 32 days shortened. Example 3

Auch bei Kalbfellen werden zugfreie, flache und v Even with calf skins, draft-free, flat and v

weichgeschwellte Blößen erhalten. Ein Vorschalten Zum Äschern von 100 g Schaffellen wird zunächst der sogenannten Schwöde erübrigt sich. — Eine 50 folgende Lösung angesetzt (die %-Angaben beziehen Schwöde hat beim konventionellen Verfahren neben sich auf das Weichgewicht der Felle):
der Haarlockerung die Aufgabe, in entwässertem Zustand eine Durchalkalisierung zu bewirken und da- 30 % Wasser, 30° C,
durch beim folgenden Äscher die gefürchtete Nar- 2,0 % Kalkhydrat,
benkontraktion zu verhindern. 55 0,7 % Dimethylaminlösung, 40%ig,Soft swollen pelts preserved. An upstream To liming 100 g of sheepskins, the so-called swear is initially superfluous. - The following solution is made up (the percentages in the conventional process relate to the soft weight of the skins):
the task of loosening the hair in a dehydrated state to effect a thorough alkalization and there- 30% water, 30 ° C,
due to the dreaded narcosis 2.0% hydrated lime in the following liming,
to prevent contraction. 55 0.7% dimethylamine solution, 40%,

Der alkalische Hautaufschluß enzymatisch ent- 0,2%Hydrazinhydratlösung, 24%ig,The alkaline skin digestion enzymatically ent- 0.2% hydrazine hydrate solution, 24%,

haarter Blößen läßt sich gegenüber einem 24- bis 0,3 % Harnstoff,hairy pelts can be compared to a 24 to 0.3% urea,

48stündigen Nachäscher mit einer 1 bis 2° Be starken 0,8 % Schwefelnatrim konz., 66%ig (Schuppen),48-hour post-incinerator with a 1 to 2 ° Be strong 0.8% sulfuric acid conc., 66% (dandruff),

Schwefelnatrium-Lösung durch das Verfahren nach 0,8 % Ätznatron, 90%ig (Blättchen), vorherSodium sulfur solution by the method according to 0.8% caustic soda, 90% (flakes), beforehand

der Erfindung auf 4 Stunden verkürzen. Besonders 60 1:5m Wasser gelöst,
zu erwähnen ist die Qualitätsverbesserung der aufshorten the invention to 4 hours. Especially 60 1: 5m water dissolved,
to mention is the quality improvement of the

diese Weise nachbehandelten Blößen bei Kalbfellen Nach gutem Durchmischen werden die Felle zu-Pelts post-treated in this way on calf skins After thorough mixing, the skins are added

und Rindshäuten. gegeben und 60 Minuten bei 3 bis 5 Upm gedreht.and cowhides. given and rotated for 60 minutes at 3 to 5 rpm.

Schließlich ist es auch möglich, mit dem Äscher- Danach läßt man sie 1 Stunde liegen,Finally, it is also possible to use the liming - then leave it for 1 hour,

system gemäß der Erfindung eine Faßschwöde durch- 65 Dann wird mit 150% Wasser von 25° C aufge-system according to the invention through a barrel sweat 65 Then with 150% water at 25 ° C up-

zuführen, wobei der Zusatz von Reduktionsmitteln füllt. Nach einer Äscherdauer von 5 Stunden wird 15feed, the addition of reducing agents filling. After a liming period of 5 hours, it becomes 15

empfehlenswert ist. Die Durchführung einer enzy- bis 20 Minuten gedreht und anschließend in üblicheris recommended. Carrying out an enzy up to 20 minutes and then turned into usual

matischen Beize im Anschluß an den erfindungs- Weise gespült.matic stain rinsed following the inventive manner.

Claims (6)

1 2 Stunde herabzusetzen. Damit ist noch nichts über den Patentansprüche: Äscher ausgesagt. Nach dem Schwöden und Ent haaren ist selbstverständlich ein Äscher notwendig,1 2 hour decrease. So nothing is said about the patent claims: Äscher. After swelling and unhairing, liming is of course necessary, 1. Verfahren zum Äschern von tierischen FeI- und es ist nicht zu erkennen, daß dieser Äscher auf len und Häuten oder zum Nachäschern enzyme- 5 Grund der vor der Schwöde durchgeführten Harntisch enthaarter Blößen unter Verwendung von Stoffbehandlung besonders schnell abläuft,
wäßrigen Äscherflüssigkeiten, die organische Die in »Das Leder«, 1963, S. 164, referierten stickstoffhaltige Verbindungen enthalten, da- Versuche von T. C. Thorstenson sind wahrdurch gekennzeichnet, daß man auf die scheinlich unvollständig dargestellt. Bei der NachFelle, Häute oder Blößen eine wäßrige Äscher- io arbeitung der Äscherversuche, bei der 10-bis 15°/oige flüssigkeit in Form eines Kalkäschers mit Zusatz Harnstofflösungen mit 1 %> Ammoniak oder Natriumvon schwefelhaltigen Reduktionsmitteln oder in sulfhydrat verwendet werden, konnte auch nach einer Form eines Sulfidäschers einwirken läßt, die zu- Einwirkungszeit von 5 Tagen bei Raumtemperatur an sätzlich als organische stickstoffhaltige Verbin- Rindhautstücken keine Haarlockerung beobachtet düngen Harnstoff und Hydrazin enthält. 15 werden. Welcher zusätzlichen Maßnahmen es bedarf,1. A method for liming animal felines and it cannot be seen that this liming on oils and skins or for post-ashing enzyme pelts carried out before the swear is carried out particularly quickly using fabric treatment,
aqueous liming liquids which contain organic nitrogenous compounds referred to in "Das Leder", 1963, p. 164, since attempts by TC Thorstenson are probably characterized by the fact that the apparently incomplete representation. In the case of hides, hides or pelts, an aqueous liming process of the liming experiments, in which 10 to 15% liquid in the form of a lime ash with the addition of urea solutions with 1% ammonia or sodium of sulfur-containing reducing agents or in sulfhydrate, could also be used after a form of a sulphide ash can act, the to- action time of 5 days at room temperature to fertilize additionally as organic nitrogen-containing connec- cowhide pieces no hair loosening observed contains urea and hydrazine. Become 15. What additional measures are required 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch ge- um die von Thorstenson gefundenen Ergebkennzeichnet, daß man in Sulfidäschern zusatz- risse zu erzielen, läßt sich aus dem Referat nicht lieh eine oder mehrere andere reduzierende entnehmen.2. The method according to claim 1, characterized in that the results found by Thorstenson The report does not reveal that additional cracks can be obtained in sulphide ashes borrowed one or more other reducing sources. Schwefelverbindungen mitverwendet. Es wurde nun ein Verfahren zum Äschern vonSulfur compounds are also used. There was now a method of liming 3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch ge- so tierischen Fellen und Häuten und zum Nachäschern kennzeichnet, daß man in Kalkäschern als schwe- enzymatisch enthaarter Blößen unter Verwendung felhaltige Reduktionsmittel Schwefelnatrium und/ von wäßrigen Äscherflüssigkeiten, die organische oder andere reduzierende Schwefelverbindungen stickstoffhaltige Verbindungen enthalten, gefunden, verwendet. das einen Bruchteil der bisher zum Äschern erfor-3. The method according to claim 1, thereby animal hides and skins and for after-cremation indicates that pelts that have been depilated by sulfur enzymes are used in lime incinerators fel-containing reducing agents sodium sulphide and / of aqueous liming liquids, the organic or other reducing sulfur compounds containing nitrogenous compounds, found used. which is a fraction of what was previously required for liming 4. Verfahren nach Anspruch 2 oder 3, dadurch 25 derlichen Zeit in Anspruch nimmt. Erfindungsgemäß gekennzeichnet, daß man als andere reduzierende läßt man auf die Häute, Felle oder Blößen ein wäß-Schwefelverbindungen Sulfite oder Hyposulfite rige Äscherflüssigkeit in Form eines Sulfidäschers verwendet. oder eines Kalkäschers mit Zusatz von schwefelhalti-4. The method according to claim 2 or 3, characterized in that it takes 25 such time. According to the invention characterized in that one leaves a water-sulfur compound on the hides, pelts or pelts as other reducing agents Sulphite or hyposulphite liming liquid is used in the form of a sulphide cremator. or a lime crusher with the addition of sulphurous 5. Verfahren nach den Ansprüchen 2 und 3, gen Reduktionsmitteln einwirken, die zusätzlich als dadurch gekennzeichnet, daß man als andere 30 organische stickstoffhaltige Verbindungen Harnstoff reduzierende Schwefelverbindung ein Mercaptan, und Hydrazin enthält. Es war nicht vorherzusehen, insbesondere Thioglykolsäure bzw. Salze dieser daß Harnstoff und Hydrazin, die beide einen mäßig Säure, verwendet. beschleunigenden Effekt ausüben, bei gemeinsamer5. The method according to claims 2 and 3, act gene reducing agents, which are also used as characterized in that the other 30 organic nitrogen-containing compounds are urea reducing sulfur compound contains a mercaptan, and hydrazine. It was unpredictable in particular thioglycolic acid or salts thereof that urea and hydrazine, both of which are moderate Acid, used. exert accelerating effect on joint 6. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 5, Anwendung eine derartige Verkürzung des Äscherdadurch gekennzeichnet, daß man zusätzlich ein 35 prozesses gestatten würden.6. The method according to claims 1 to 5, using such a shortening of liming thereby marked that one would also allow a 35 process. organisches Amin, insbesondere Dimethylamin, Die Häute und Felle werden nach einer üblichenorganic amine, especially dimethylamine, The skins and pelts are made according to a usual mitverwendet. Weiche, vorzugsweise einer enzymatischen Weiche,used. Soft, preferably an enzymatic soft, dem Verfahren der Erfindung unterworfen. Im Anschluß an die Weiche kann auch zunächst nochsubjected to the method of the invention. After the switch, you can also initially 40 enymatisch enthaart werden, wenn die Haare bzw. die40 are enymatically depilated when the hair or the Wolle gewonnen werden sollen. Da eine Narbenkontraktion beim Verfahren gemäß der ErfindungWool to be obtained. As a scar contraction in the method according to the invention Das Äschern von Fellen und Häuten oder das nicht zu befürchten ist, kann auf eine besondere Nachäschern enzymatisch enthaarter Blößen zur Her- Schwöde vor dem Äscher verzichtet werden,
stellung gerbfähiger Blößen ist noch immer ein lang- 45 Das Verfahren wird im allgemeinen in Form eines wieriger Vorgang. Es wird seit Jahrzehnten versucht, Sulfidäschers angewandt. Die Blöße wird dabei nicht die Äscherdauer herabzusetzen. Dabei sind zahlreiche prall, so daß auf den sonst üblichen Kalkzusatz verStoffe gefunden worden, die die Haarlockerung und ziehtet werden kann. Dies vermindert auch die Abden Hautaufschluß beschleunigen. Bei Anwendung wasserprobleme. Neben Sulfiden, wie z. B. Natriumderartiger Zusätze, wie z. B. primären Aminen, redu- 50 sulfid, können andere reduzierende Schwefelverbinzierenden Schwefelverbindungen, vor allem Sulfiten düngen verwendet werden, wie z. B. Alkalisulfit, und Hydrosulfiten, konnten die Äscherzeiten für die -bisulfit, -hydrosulfit oder Mercaptane bzw. Mercapmeisten Rohmaterialien auf 24 bis 48 Stunden herab- tide. Von diesen sind Thioglykolsäure bzw. deren gesetzt werden. Salze besonders bevorzugt.The liming of pelts and hides, or that is not to be feared, can be dispensed with a special re-ashing of enzymatically depilated pelts for flocking before liming,
position gerbfähiger pelts is still a long 45 The process is generally in the form of a wieriger process. Attempts have been made to use sulphide ashes for decades. The nakedness will not reduce the duration of liming. Numerous are plump, so that verStoffe have been found on the otherwise usual addition of lime, which can loosen and pull the hair. This also reduces the rate of digestion of the skin. When using water problems. In addition to sulfides, such as. B. sodium such additives, such as. B. primary amines, redu- 50 sulfide, other reducing sulfur compounds, especially sulfites fertilize can be used such. B. alkali sulfite and hydrosulfites, the liming times for bisulfite, hydrosulfite or mercaptans or mercaptides for most raw materials could be reduced to 24 to 48 hours. Of these, thioglycolic acid or its are set. Salts are particularly preferred. Zu den Stoffen, die eine Beschleunigung des 55 Als weitere mögliche Zusätze, die eine Beschleuni-Äschervorgangs bewirken, gehören gemäß der deut- gung des Äschers oder eine Verminderung der Prallschen Patentschrift 432 686 Harnstoff und gemäß heit bewirken, seien Salzzusätze, wie Kaliumrhodanid, einer Arbeit von P. P awl ο wits ch [»Der Gerber«, Kaliumoxalat, Kaliumbitartrat, ferner Amine, wie (1930), S. 97] Hydrazin. Als alleiniger Zusatz zum Dimethylamin, Glykole, Dioxan, Acrylamid und Äscher bieten beide Stoffe jedoch nicht mehr Vor- 60 Methacrylamid, erwähnt.Among the substances that accelerate the 55 As further possible additives that accelerate liming cause belong, according to the interpretation of the liming, or a reduction in the bouncing Patent 432 686 cause urea and according to unit, salt additives such as potassium rhodanide, a work by P. P awl ο wits ch ["The Gerber", potassium oxalate, potassium bitartrate, further amines, such as (1930), p. 97] hydrazine. As the sole additive to dimethylamine, glycols, dioxane, acrylamide and However, Äscher no longer offers both substances before methacrylamide, mentioned. teile als andere, billigere Zusätze. Sie haben daher Wird mit einem sulfidfreien Äscher gearbeitet, soparts than other, cheaper accessories. You have therefore worked with a sulphide-free liming, see above keine oder nur sehr geringe praktische Bedeutung werden Kalk und schwefelhaltige Reduktionsmittel, erlangt. ~ wie z.B. Sulfite oder Hyposulfite, zugesetzt. DiesesLime and sulphurous reducing agents are of little or no practical importance, attained. ~ such as sulphites or hyposulphites added. This Nach dem Verfahren der deutschen Patentschrift Aufschlußverfahren eignet sich in besonderem Maße 418 hat man auch schon Schaffelle vor der 65 für die Herstellung von Handschuh-und Bekleidungs-Schwöde in einem Bad behandelt, das unter anderem leder.The process of the German patent specification is particularly suitable for the digestion process 418 one already has sheepskins before 65 for the manufacture of gloves and clothing swears treated in a bath that includes leather. Harnstoff enthält. Dadurch ist es möglich, die nach- Harnstoff wird im Verfahren der Erfindung inContains urea. This makes it possible to use the post-urea in the method of the invention in folgende Schwöde von 12 Stunden auf eine halbe Mengen von 0,2 bis 2e/o, vorzugsweise im Bereichthe following swell of 12 hours to half an amount of 0.2 to 2 e / o, preferably in the range
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