DE2053016A1 - Process for liming animal hides or skins - Google Patents
Process for liming animal hides or skinsInfo
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- C14—SKINS; HIDES; PELTS; LEATHER
- C14C—CHEMICAL TREATMENT OF HIDES, SKINS OR LEATHER, e.g. TANNING, IMPREGNATING, FINISHING; APPARATUS THEREFOR; COMPOSITIONS FOR TANNING
- C14C1/00—Chemical treatment prior to tanning
- C14C1/06—Facilitating unhairing, e.g. by painting, by liming
Description
Röhm & HaasRohm & Haas
Pat.Dr.Hh/Emm/9Pat.Dr.Hh / Emm / 9
Verfahren zum Äschern von tierischen Häuten oder FellenProcess for liming animal hides or Skins
Das Äschern von Pellen und Häuten oder das Nachäschern enzymatisch enthaarter Blößen zur Herstellung gerbfähiger Blößen ist noch immer ein langwieriger Vorgang. Es wird seit Jahrzehnten versucht, die Äscherdauer herabzusetzen. Dabei sind zahlreiche Stoffe gefunden worden, die die Haarlockerung und den Hautaufschluß beschleunigen. Bei Anwendung derartiger Zusätze, wie z.B. primären Aminen, reduzierenden Schwefelverbindungen, vor allem Sulfiten und Hydrosulfiten, konnten die Äscherzeiten für die meisten Rohmaterialien auf 24 bis 48 Stunden herabgesetzt werden.The ashing of pelts and hides or the after-ashes Enzymatically depilated pelts for the production of tannable pelts is still a tedious process Occurrence. Attempts have been made for decades to reduce the duration of liming. Are there Numerous substances have been found that accelerate hair loosening and skin breakdown. at Use of such additives, such as primary amines, reducing sulfur compounds especially sulphites and hydrosulphites, the liming times for most raw materials could be based on 24 to 48 hours can be reduced.
Zu den Stoffen, die eine Beschleunigung des Äschervorgangs bewirken, gehören gemäß der deutschen Patentschrift 4j52 686 Harnstoff und gemäß einer Arbeit von P. Pawlowitsch ("Der Gerber", 56. Jg., S. 97, 1950) Hydrazin. Als alleiniger Zusatz zum Äscher bieten beide Stoffe jedoch nicht mehr Vorteile als andere, billigere Zusätze. Sie haben daher keine oder nur sehr geringe praktische Bedeutung erlangt.The substances that accelerate the liming process include, according to the German Patent specification 4j52 686 urea and according to a work by P. Pawlowitsch ("Der Gerber", 56th year, P. 97, 1950) hydrazine. As the sole addition to the However, both substances offer no more advantages than other, cheaper additives. So you have has little or no practical importance.
Es wurde nun ein Verfahren zum Äschern von Pellen und Häuten und zum Nachäschern enzymatisch ent-A process for liming pelts and hides and for post-ashing has now been enzymatically developed.
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haarter Blößen gefunden, das einen Bruchteil der bisher zum Äschern erforderlichen Zeit in Anspruch nimmt. Erfindungsgemäß läßt man auf die Häute, Pelle oder Blößen eine wässrige Lösung von Harnstoff und Hydrazin einwirken. Es war nicht vorherzusehen, daß Harnstoff und Hydrazin, die beide einen mäßig beschleunigenden Effekt ausüben, bei gemeinsamer Anwendung eine derartige Verkürzung des Äscherprozesses gestatten würden.hairy bare bones found that a fraction of the previously required for liming. According to the invention one leaves on the skins, Peel or pelt an aqueous solution of urea and hydrazine to act. It was unpredictable that urea and hydrazine, both of which have a moderately accelerating effect, contribute common application would allow such a shortening of the liming process.
Die Häute und Pelle werden nach einer üblichen Weiche, vorzugsweise einer enzymatischen Weiche, dem Verfahren der Erfindung unterworfen. Im Anschluß an die Weiche kann enzymatisch enthaart werden, wenn die Haare bzw. die Wolle gewonnen werden sollen. Da eine Narbenkontraktion beim Verfahren gemäß der Erfindung nicht zu befürchten ist, kann auf eine besondere Schwöde vor dem Äscher verzichtet werden.The skins and pelts are made according to a usual soft, preferably an enzymatic soak, subjected to the process of the invention. In connection to the soft can be depilated enzymatically if the hair or wool is to be obtained. Since a scar contraction in the method according to the invention is not to be feared, on a special vows before the liming are waived.
Obwohl es möglich ist, den Äscher allein mit Harnstoff und Hydrazin durchzuführen, wird das Verfahren im allgemeinen in Form eines Sulfidäschers angewandt. Die Blöße wird dabei nicht prall, so daß auf den sonst üblichen Kalkzusatz verzichtet werden kann. Dies vermindert auch die Abwasserprobleme. Neben oder anstelle von Sulfiden können andere reduzierende Schwefelverbindungen verwendet werden, wie z.B. Alkalisulfit, -bisulfit, -hydrosulfit oder Mercaptane bzw. Mercaptide. Von diesen sind Thioglykolsäure bzw. deren Salze besonders bevorzugt. Although it is possible to use urea and hydrazine alone for liming, the procedure will generally used in the form of a sulphide cremator. The nakedness does not become plump, like that that the otherwise usual addition of lime can be dispensed with. This also reduces sewage problems. In addition to or instead of sulfides, other reducing sulfur compounds can be used such as alkali sulfite, bisulfite, hydrosulfite or mercaptans or mercaptides. Of these, thioglycolic acid or its salts are particularly preferred.
Als weitere mögliche Zusätze, die eine Beschleunigung des Äschers oder eine Verminderung der Prallheit be-As further possible additives that accelerate liming or reduce plumpness
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wirken, seien Salzzusätze, wie Kaliumrhodanld, Kaliumoxalat, Kaliumbitartrat, ferner Amine, wie Dimethylamin, Glykole, Dioxan, Acrylamid und Methacrylamid erwähnt.act, are salt additives, such as Kaliumrhodanld, potassium oxalate, potassium bitartrate, and amines, such as Dimethylamine, glycols, dioxane, acrylamide and methacrylamide are mentioned.
Wird mit einem sulfidfreien Äscher gearbeitet, so ist der Zusatz von Kalk und von schwefelhaltigen Reduktionsmitteln, wie z.B. Sulfiten oder Hyposulfiten, empfehlenswert. Dieses Aufschlußverfahren eignet sich in besonderem Maße für die Herstellung von Handschuh- und Bekleidungsleder.If a sulphide-free liming is used, lime and sulphurous ones are added Reducing agents such as sulphites or hyposulphites are recommended. This digestion process is particularly suitable for the production of glove and clothing leather.
Harnstoff wird im Verfahren der Erfindung in Mengen von 0,2 bis 2 %, vorzugsweise im Bereich von 0,5 bis 1,0 %, und Hydrazin, berechnet als handelsübliche 24 #ige wäßrige Lösung, ebenfalls in Mengen von 0,2 bis 2 %, vorzugsweise 0,5 bis 1 %, jeweils bezogen auf das Salz- oder Weichgewicht, eingesetzt. Sofern ein Sulfidäscher durchgeführt wird, liegt die Sulfidmenge im allgemeinen um 60 bis 80 % unter der beim herkömmlichen Äscher verwendeten Menge; bei Mitverwendung von Kalk, Ätznatron und Reduktionsmitteln sind 0,5 bis 1,0 % Natriumsulfid (berechnet als 60-bis 62-^ige Ware, bezogen auf das Salzgewicht) ausreichend. Die übrigen Zusätze, insbesondere Reduktionsmittel und Salze, die als Äscherhilfsmittel seit langem bekannt sind, werden in den auch sonst üblichen Mengen eingesetzt. Allgemein erfordert schwere Ware etwas höhere JChemikalienmengen und längere Einwirkungszeiten als leichte Pelle und Blößen.In the process of the invention, urea is used in amounts of 0.2 to 2 %, preferably in the range from 0.5 to 1.0 %, and hydrazine, calculated as a commercially available 24 # aqueous solution, also in amounts of 0.2 to 2% %, preferably 0.5 to 1 %, based in each case on the salt or soft weight, are used. If a sulphide ash is carried out, the amount of sulphide is generally 60 to 80 % less than the amount used in conventional liming; If lime, caustic soda and reducing agents are used, 0.5 to 1.0 % sodium sulfide (calculated as 60 to 62% goods, based on the weight of the salt) is sufficient. The other additives, in particular reducing agents and salts, which have long been known as liming aids, are used in the usual amounts. In general, heavy goods require somewhat higher amounts of chemicals and longer exposure times than light pelts and pelts.
Die Äscherzeiten betragen beim Verfahren der Erfindung für die Herstellung von Schleifbox (corrected grain) oder vollnarbigem Rindbox je nach Gewichtsklasse 4 bis 6 Stunden, während man bisher bei Häuten bis 30 kgIn the method of the invention for the production of grinding box (corrected grain), the liming times are or full-grain beef box, depending on the weight class, 4 to 6 hours, while hides up to 30 kg
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mit 20 bis 22 Stunden, über JO kg mit 24 bis 36 Stunden Äscherzeit rechnen mußte.with 20 to 22 hours, over JO kg with 24 to 36 hours of liming time.
Softy- und Nappaleder benötigen nach diesem Verfahren Äscherzeiten von 12 bis 18 Stunden gegenüber früher mit 24 bis 48 Stunden. Ein Kalk-Nachäscher zur Verbesserung der Weichheit und des Griffes ist nicht erforderlich. Das neue Verfahren liefert unter diesen Bedingungen ein Leder, das trotz guter Weichheit eine einheitliche Festnarbigkeit in'der gesamten Fläche, als© auch in den abfälligen Teilen aufweist. Neben ausgesprochener Feinporigkeit ist das besondere Verhalten dieser Leder beim Millen (Trockenwalken im Faß) zu erwähnen, das es gestattet, auch Trockenhäute zu diesen Lederarten zu verarbeiten. Das Verfahren führt zu einem welchen, jedoch zugfreien Leder, das sich im Gebrauch durcheine besondere Formstabilität auszeichnet.Softy and nappa leather require this process Liming times of 12 to 18 hours compared to the earlier 24 to 48 hours. A lime reminder to improve the softness and the handle is not necessary. The new procedure delivers under under these conditions a leather that, despite its good softness, has a uniform tight grain throughout Area, as © also in the derogatory parts. In addition to extremely fine pores, there is something special about it The behavior of these leathers during milling (drum drying) should also be mentioned, which allows it, too To process dry skins into these types of leather. The process leads to one which, however, is draft-free Leather that is characterized by its particular dimensional stability in use.
Schaffelle benötigen nur eine Äscherzeit von 4 Stunden gegenüber 24 Stunden bei herkömmlicher Arbeitsweise. Der Sortimentsausfall wird durch besondere Festnarbigkeit bei empfindlicher Ware, wie neuseeländischen Fellen, erheblich verbessert.Sheepskins only need a liming time of 4 hours compared to 24 hours for conventional ones Way of working. The loss of the range is caused by the particular tightness of the grain in sensitive goods, like New Zealand pelts, vastly improved.
Bei Lamm- und Zickelfellen für Handschuh- und Bekleidungsleder werden bei Anwendung dieses Systems die Äscherzeiten von 8 bis 10 Tagen auf 1 bis 2 Tage verkürzt.For lambskins and kidskins for glove and clothing leather When using this system, the liming times are reduced from 8 to 10 days to 1 to 2 Days shortened.
Auch bei Kalbfellen werden zugfreie, flache und weichgeschwellte Blößen erhalten. Ein Vorschalten der sogenannten Schwöde erübrigt sich. - Eine Schwöde hat beim konventionellen Verfahren neben der Haarlookerung die Aufgabe, in entwässertem Zustand eineCalfskins also become draft-free, flat and softly swollen Obtain nakedness. There is no need for the so-called swear to be connected upstream. - A swear In the conventional method, in addition to hair lightening, the task of a
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Durohalkalisierung zu bewirken und dadurch beim folgenden Äscher die gefurchtete Narbenkontraktion zu verhindern.To bring about durohalcalization and thereby the dreaded scar contraction during the following liming to prevent.
Der alkalische Hautaufschluß enzymatisch enthaarter Blößen läßt sich gegenüber einem 24- bis
48-stündigen Nachäscher mit einer 1 bis 2° Be
starken Schwefelnatrium-Lösung auf 4 Stunden verkürzen. Besonders zu erwähnen ist die Qualitätsverbesserung
der auf diese Weise nachbehandelten Blößen bei Kalbfellen und Rindshäuten.The alkaline skin digestion of enzymatically depilated pelts can be compared with a 24 to 48 hour post-incinerator with a 1 to 2 ° Be
Shorten the strong sodium sulphide solution to 4 hours. Particularly noteworthy is the improvement in the quality of the pelts post-treated in this way on calfskins and cowhides.
Schließlich ist es auch möglich, mit dem Äschersystem gemäß der Erfindung eine Faßschwöde durchzuführen, wobei der Zusatz von Reduktionsmitteln empfehlenswert ist. Die Durchführung einer enzymatischen Beize im Anschluß an den erfindungsge-. mäßen Äscher ist zur Erzielung einer hohen Lederqualität vorteilhaft.Finally, it is also possible to carry out a barrel sweat with the liming system according to the invention, the addition of reducing agents is recommended. Carrying out an enzymatic Pickle following the invention. Moderate liming is advantageous for achieving high leather quality.
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100 kg gesalzene Kuhhäute der Gewichtsklasse 25-29 1/2 kg werden in üblicher Weise geweicht. Anschließend erfolgt der Äscher im Paß mit folgender Zusammensetzung:(die ^-Angaben beziehen sich auf das Salzgewicht):100 kg of salted cowhides of the weight class 25-29 1/2 kg are soaked in the usual way. Then takes place the liming in the passport with the following composition: (the ^ -indications refer to the salt weight):
200 % Wasser, 26°C200 % water, 26 ° C
0,6 % Harnstoff0.6 % urea
0,4 Jf Hydrazinhydratlösung 24 #ig 1,0 % Sohwefelnatrium konz. 66 #ig (Schuppen)0.4 Jf hydrazine hydrate solution 24 #ig 1.0 % Sohwefelnodium conc. 66 # (shed)
Man bewegt JO Minuten und läßt JO Minuten stehen. Danaoh werden 2,5 % Ätznatron 99 #ig (Blättchen), welohe vorher 1 ι 5 gelöst werden, zugegeben und 30 Minuten bewegt. Im Laufe der Nacht läßt man 3 mal je 5 Minuten drehen. Die gesamte Äscherdauer beträgt 15 - 16' Stunden. Anschließend wird in üblicher Weise gewaschen und entfleischt. Move JO minutes and leave JO minutes. Danaoh 2.5 % caustic soda 99 #ig (leaflets), which are previously dissolved 1 ι 5, added and agitated for 30 minutes. In the course of the night you can turn 3 times for 5 minutes each time. The entire liming time is 15-16 hours. It is then washed and fleshed in the usual way.
100 kg getrocknete Ziegenfelle werden zunächst geweicht. Der Äscher erfolgt im Haspel mit der nachfolgend angegebenen Zusammensetzung, wobei sich die ^-Angaben auf das Weichgewioht beziehen.100 kg of dried goat skins are first soaked. The liming takes place in the reel with the method specified below Composition, where the ^ data relate to the soft weight.
300 % Wasser, 30°C300 % water, 30 ° C
5 % Kalkhydrat
0,3 % Harnstoff5 % hydrated lime
0.3 % urea
0,2 % Hydrazinhydratlösung 24 #Lg 0,7 % Dirnethylaminlösung 400.2 % hydrazine hydrate solution 24 #Lg 0.7 % diethylamine solution 40
0,8 % Ätznatron 99 #lg (Blättchen),0.8 % caustic soda 99 #lg (leaves),
welches vorher 1 ι 5 gelöst wird.which previously 1 ι 5 is solved.
Nun bewegt man 30 Minuten. Im Ansohluß daran setzt manNow move for 30 minutes. In addition to it one sets
209823/0863 . f .209823/0863. f .
0,25 % Natriumdithionit und 0,8 % Natriumsulfit calz. nach und bewegt nochmals JO Minuten. Die gesamte Äscherdauer beträgt 24 - j6 Stunden, je nach gewünschtei&eichheit des Leders, wobei morgens, mittags und abends jeweils 10 Minuten gehaspelt wird. Danach werden die Pelle enthaart und entfleischt.0.25 % sodium dithionite and 0.8 % sodium sulfite calz. and moves again JO minutes. The entire time of liming is 24 to 6 hours, depending on the desired quality of the leather, with 10 minutes of reeling in the morning, noon and evening. Then the skin is depilated and fleshed.
Zum Äschern von 100 kg Schaffellen wird zunächst folgende Lösung angesetzt (die ^-Angaben beziehen sich auf das Weichgewicht der Pelle): For liming 100 kg sheepskins, the following solution is first made up (the ^ values refer to the soft weight of the skin):
30 % 30 % Wasser, 300CWater, 30 ° C
2,0 % 2.0 % KalkhydratHydrated lime
0,7 % 0.7 % Dimethylaminlösung 40Dimethylamine solution 40
0,2 % 0.2 % Hydrazinhydratlösug 24Hydrazine hydrate solution 24
0,3 % 0.3 % Harnstoffurea
0,8 % 0.8 % Schwefelnatrium konz. 66 #ig (Schuppen)Sulfur sodium conc. 66 # (shed)
0,8 % Ätznatron 9.0 #ig (Blättohen), vorher 1 : 5 in Wasser gelöst.0.8 % caustic soda 9.0 #ig (leaf clay), previously dissolved 1: 5 in water.
60 Minuten bei 3-5 Upm gedreht. Danach läßt man 1 StundeRotated for 60 minutes at 3-5 rpm. Then left for 1 hour liegen.lie.
Dann wird mit 150 % Wasser von 250G aufgefüllt.Then it is made up with 150 % water of 25 0 G.
Nach einer Äscherdauer von 5 Stunden wird 15-20 Minuten gedreht und anschließend in üblicher Weise gespült.After a liming time of 5 hours, it becomes 15-20 minutes rotated and then rinsed in the usual way.
- 8 209823/0863 - 8 209823/0863
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Legal Events
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C3 | Grant after two publication steps (3rd publication) | ||
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