DE2050308B2 - SUBSTITUTED DIPHENYL ETHERS, THEIR PRODUCTION AND USE - Google Patents

SUBSTITUTED DIPHENYL ETHERS, THEIR PRODUCTION AND USE

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DE2050308B2 DE19702050308 DE2050308A DE2050308B2 DE 2050308 B2 DE2050308 B2 DE 2050308B2 DE 19702050308 DE19702050308 DE 19702050308 DE 2050308 A DE2050308 A DE 2050308A DE 2050308 B2 DE2050308 B2 DE 2050308B2
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Description

OROR

gelöst, in welcher X ein Fluor-, Chlor- oder Bromatom oder eine Methylgruppe, Y ein Fluor-, Chloroder Bromatom oder eine niedere Alkylgruppe mit bis zu 3 Kohlenstoffatomen und Z ein Wasserstoffatom oder ein Fluor-, Chlor- oder Bromatom in 5- oder 6-Stellung ist und R einen gesättigten oder ungesättigten Kohlenwasserstoffrest mit bis zu 3 Kohlenstoffatomen oder eine Methoxyäthyl- oder Äthyoxyäthylgruppe bedeutet.dissolved, in which X is a fluorine, chlorine or bromine atom or a methyl group, Y is a fluorine, chlorine or A bromine atom or a lower alkyl group of up to 3 carbon atoms and Z is a hydrogen atom or a fluorine, chlorine or bromine atom in the 5- or 6-position and R is a saturated or unsaturated one Hydrocarbon radical with up to 3 carbon atoms or a methoxyethyl or ethoxyethyl group means.

Erfindungsgemäß können diese substituierten Diphenyläther hergestellt werden, indem man 1 Mol 2,4-Dihalogen-nitrobenzol mit 2 Mol eines substituierten Phenols der allgemeinen FormelAccording to the invention, these substituted diphenyl ethers can be prepared by adding 1 mol 2,4-dihalo-nitrobenzene with 2 moles of a substituted one Phenol of the general formula

OHOH

OHOH

in welcher X, Y und Z die vorstehenden Bedeutun-in which X, Y and Z have the above meanings

gen haben, bei Temperaturen oberhalb 130° C in Ge- in welcher X, Y und Z die vorstehenden Bedeutungenhave gen, at temperatures above 130 ° C in Ge in which X, Y and Z have the above meanings

genwart von Alkali und gegebenenfalls eines Lösungsmittels zu einer Verbindung der allgemeinen Formelpresence of alkali and optionally a solvent to a compound of the general formula

umsetzt und diese Verbindung mit einem Alkohol der allgemeinen Formel R — OH, in welcher R die vorstehende Bedeutung hat, bei 20 bis 1000C in Gegenwart von Alkali umsetzt.and this compound with an alcohol of the general formula R - OH, in which R has the above meaning, at 20 to 100 0 C in the presence of alkali.

3. Verwendung der substituierten Diphenyläther nach Anspruch 1 als Herbizid.3. Use of the substituted diphenyl ethers according to claim 1 as a herbicide.

Die Erfindung betrifft substituierte Diphenyläther sowie ein Verfahren zur Herstellung derselben und deren Verwendung als Herbizide.The invention relates to substituted diphenyl ethers and a method for producing the same and their use as herbicides.

Es sind bereits zahlreiche substituierte Diphenyläther bekannt. Als Herbizid wurden bisher 2,4-Dichlor-4'-nitro-diphenyläther (TOK) und 2,4,6-Trichlor-4'-nitro-diphenylather (MO) verwendet. Die Eigenschaften dieser beiden Herbizide lassen jedoch zu wünschen übrig. Ihre herbiziden Eigenschaften sind gering, und ihre Selektivität ist nicht sehr ausgeprägt. haben, bei Temperaturen oberhalb 13O0C in Gegenwart von Alkali und gegebenenfalls eines Lösungsmittels zu einer Verbindung der allgemeinen FormelNumerous substituted diphenyl ethers are already known. Up to now, 2,4-dichloro-4'-nitro-diphenyl ether (TOK) and 2,4,6-trichloro-4'-nitro-diphenyl ether (MO) have been used as herbicides. However, the properties of these two herbicides leave something to be desired. Their herbicidal properties are poor and their selectivity is not very pronounced. have, at temperatures above 13O 0 C in the presence of alkali and optionally a solvent to a compound of general formula

4040

50 umsetzt und diese Verbindung mit einem Alkohol der allgemeinen Formel R — OH, in welcher R die vorstehende Bedeutung hat, bei 20 bis 1000C in Gegenwart von Alkali umsetzt. 50 and this compound with an alcohol of the general formula R - OH, in which R has the above meaning, at 20 to 100 0 C in the presence of alkali.

Erfindungsgemäß können Diphenyläther dieser Art hervorragend als Herbizide verwendet werden. Diese Herbizide sind äußerst wirksam zur Unterdrückung des Wachstums von Unkräutern. Sie richten jedoch an Menschen, Tieren und Agrarprodukten keinen Schaden an. Insbesondere eignen sich die erfindungsgemäßen Herbizide zur Unterdrückung des Wachstums von Unkräutern, welche auf feuchtem Boden wachsen, und das Wachstum oder die Qualität von Reis wird nicht beeinträchtigt, wenn man Reisfelder mit ihnen behandelt.According to the invention, diphenyl ethers of this type can be used excellently as herbicides. These Herbicides are extremely effective in suppressing the growth of weeds. However, they address No harm to humans, animals and agricultural products. In particular, those according to the invention are suitable Herbicides to suppress the growth of weeds that grow on moist soil, and the growth or quality of rice is not affected if you have rice fields with them treated.

Die erfindungsgemäßen herbizid wirkenden Diphenyläther stellen eine spezielle Auswahl der unübersehbaren Anzahl von möglichen Diphenyläthern dar.The herbicidally active diphenyl ethers according to the invention represent a special selection of the obvious ones Number of possible diphenyl ethers.

Es hat sich herausgestellt, daß die überwiegende Mehrheit der substituierten Diphenyläther keine herbiziden Eigenschaften hat. Es war daher unerwartet, daß die spezielle Gruppe der erfindungsgemäßen Diphenyläther so außerordentlich gute herbizide Eigenschaften besitzt. Eine Erklärung für diesen Sachverhalt kann derzeit noch nicht gegeben werden.It has been found that the vast majority of substituted diphenyl ethers are not herbicidal Has properties. It was therefore unexpected that the special group of diphenyl ethers according to the invention so has extraordinarily good herbicidal properties. An explanation for this fact can be not yet given.

Bei der Suche nach neuen hochwirksamen Herbiziden mit neuartigen Eigenschaften wurden Abkömmlinge des Diphenyläthers synthetisiert und auf ihre herbiziden Eigenschaften untersucht. Es wurde dabei gefunden, daß Diphenylätherverbindungen, welche in 3-Stellung eines 4-Nitrophenylrestes substituiert sind, neuartige herbizide Eigenschaften aufweisen, welche sich in bemerkenswerter Weise von den herbiziden Eigenschaften bisher bekannter Herbizide unterscheiden. In the search for new highly effective herbicides with novel properties were descendants of diphenyl ether and examined for their herbicidal properties. It was there found that diphenyl ether compounds which are substituted in the 3-position of a 4-nitrophenyl radical, have novel herbicidal properties which differ in a remarkable way from the herbicidal Differentiate the properties of previously known herbicides.

Diphenyläther, welche sich von denjenigen der allgemeinen Formel I dadurch unterscheiden, daß die Gruppe OR durch Halogen, Alkyl, Alkylthio, Alkylamino oder Fluormethyl ersetzt ist, sind hinsichtlich der herbiziden Eigenschaften den Verbindungen gemäß Formel I unterlegen.Diphenyl ethers, which differ from those of the general formula I in that the Group OR by halogen, alkyl, alkylthio, alkylamino or fluoromethyl is replaced, are with regard to the herbicidal properties of the compounds according to Formula I inferior.

Besonders gute herbizide Eigenschaften findet man bei den folgenden unter die Formel I fallenden Diphenyläthern: Particularly good herbicidal properties are found in the following diphenyl ethers falling under the formula I:

l^-Dichlor-S'-methoxy^'-nitro-diphenyläther,l ^ -Dichlor-S'-methoxy ^ '- nitro-diphenyl ether,

2,4-Dichlor-3'-äthoxy-4'-nitro-diphenyläther,2,4-dichloro-3'-ethoxy-4'-nitro-diphenyl ether,

2-Chlor-4-methyl-3'-methoxy-4'-nitro-diphenyl-2-chloro-4-methyl-3'-methoxy-4'-nitro-diphenyl-

äther,
2-Chlor-4-methyl-3'-äthoxy-4'-nitro-diphenyl-ether,
2-chloro-4-methyl-3'-ethoxy-4'-nitro-diphenyl-

äther.ether.

Versuche haben gezeigt, daß nur geringe herbizide Eigenschaften vorhanden sind, wenn der mit X, Y und Z substituierte Phenylrest die folgende Struktur hat: 3-Chlorphenyl, 3-Methylphenyl oder 3,5-Dimethylphenyl. Dies gilt z. B. für folgende Verbindungen:Experiments have shown that only low herbicidal properties are present when the X, Y and Z-substituted phenyl radical has the following structure: 3-chlorophenyl, 3-methylphenyl or 3,5-dimethylphenyl. This applies e.g. B. for the following connections:

3-Chlor-3'-methoxy-4'-nitro-diphenyläther,
3-Chlor-3'-äthoxy-4'-nitro-diphenyläther,
S-MethyW-methoxy^'-nitro-dipnenyläther,
3- M ethyl-3 '-isopropoxy^'-nitro-diphenyläther, 3,5-Dimethyl-3 '-methoxy^'-nitro-diphenyl-3-chloro-3'-methoxy-4'-nitro-diphenyl ether,
3-chloro-3'-ethoxy-4'-nitro-diphenyl ether,
S-MethyW-methoxy ^ '- nitro-dipnenyl ether,
3- M ethyl-3 '-isopropoxy ^' - nitro-diphenyl ether, 3,5-dimethyl-3 '-methoxy ^' - nitro-diphenyl-

äther,
3,5-Dimethyl-3'-n-propoxy-4'-nitro-diphenyl-ether,
3,5-dimethyl-3'-n-propoxy-4'-nitro-diphenyl-

äther.ether.

ίο Ferner wurde gefunden, daß eine Substitution der 2'-Stellung des 4'-Nitrophenylrestes zu Verbindungen ohne herbizide Eigenschaften führt, wie z. B. bei 2,4-Dichlor - 2' - methoxy - 4' - nitro - diphenyläther. Das gleiche gilt auch für die Substitution von —NO2 in 3'-Stellung des 4'-Nitrophenylrestes, wie z. B. 2,4-Dichlor-3'-4'-dinitro-diphenyläther. ίο It has also been found that a substitution of the 2'-position of the 4'-nitrophenyl radical leads to compounds without herbicidal properties, such as. B. with 2,4-dichloro - 2 '- methoxy - 4' - nitro - diphenyl ether. The same also applies to the substitution of —NO 2 in the 3'-position of the 4'-nitrophenyl radical, such as e.g. B. 2,4-dichloro-3'-4'-dinitro-diphenyl ether.

Ferner wurde gefunden, daß nur geringe herbizide Effekte auftreten, wenn der in 3'-Stellung durch OR substituierte 4'-Nitrophenylrest noch einen weiteren Substituenten trägt, wie z. B. inIt has also been found that only slight herbicidal effects occur when the 3'-position is replaced by OR substituted 4'-nitrophenyl radical carries another substituent, such as. Am

2,4-Dichlor-3'-6'-dimethoxy-4'-nitro-diphenyl-2,4-dichloro-3'-6'-dimethoxy-4'-nitro-diphenyl-

äther,
2,4-Dichlor-3'-methoxy-4'-nitro-6'-chlor-ether,
2,4-dichloro-3'-methoxy-4'-nitro-6'-chloro

diphenyläther,
2-Chlor-4-methyl-3'-6'-dimethoxy-4'-nitro-diphenyl ether,
2-chloro-4-methyl-3'-6'-dimethoxy-4'-nitro-

diphenyläther,
2-Methyl-4-chlor-3'-6'-dimethoxy-4'-nitro-diphenyl ether,
2-methyl-4-chloro-3'-6'-dimethoxy-4'-nitro-

diphenyläther,
2,4-Dimethyl-3'-6'-dimethoxy-4'-nitro-diphenyl-diphenyl ether,
2,4-dimethyl-3'-6'-dimethoxy-4'-nitro-diphenyl-

äther,
2,4,5-Trichlor-3'-6'-Dimethoxy-4'-nitro-ether,
2,4,5-trichloro-3'-6'-dimethoxy-4'-nitro-

diphenyläther.diphenyl ether.

Es folgt eine Zusammenstellung von Diphenyläthern, welche zur Vereinfachung der folgenden Beschreibung numeriert sind und welche außer den Verbindungen 9,10,11, 12, 38,42,43,49,56,65 und 66 (mit einem * bezeichnet) in den Rahmen der vorliegenden Erfindung fallen.The following is a compilation of diphenyl ethers, which are intended to simplify the following description are numbered and which other than compounds 9,10,11, 12, 38,42,43,49,56,65 and 66 (marked with an *) fall within the scope of the present invention.

Verbindung
Nr.link
No. Chemische StrukturChemical structure Physikalische EigenschaftenPhysical Properties 11 2,4-Dichlor-3'-methoxy-4'-nitro-diphenyläther2,4-dichloro-3'-methoxy-4'-nitro-diphenyl ether (Fp. 112 bis 114°C)(M.p. 112 to 114 ° C) 22 2,4-Dichlor-3'-äthoxy-4'-nitro-diphenyläther2,4-dichloro-3'-ethoxy-4'-nitro-diphenyl ether (Fp. 102 bis 1040C)(Mp. 102 to 104 0 C) 33 2,4-Dichlor-3'-n-propoxy-4'-nitro-diphenyläther2,4-dichloro-3'-n-propoxy-4'-nitro-diphenyl ether (Fp. 70 bis 72°C)(Mp. 70 to 72 ° C) 44th 2,4-Dichlor-3'-isopropoxy-4'-nitro-diphenyläther2,4-dichloro-3'-isopropoxy-4'-nitro-diphenyl ether (Fp. 82 bis 83° C)(M.p. 82 to 83 ° C) 55 2,4-Dichlor-3'-(2-propenyloxy)-4'-nitro-diphenyläther2,4-dichloro-3 '- (2-propenyloxy) -4'-nitro-diphenyl ether (Fp. 71 bis 74°C)(Mp. 71 to 74 ° C) 66th 2,4-Dichlor-3'-(2-propynyloxy)-4'-nitro-diphenyläther2,4-dichloro-3 '- (2-propynyloxy) -4'-nitro-diphenyl ether (Fp. 89 bis 91°C)(M.p. 89 to 91 ° C) X 1X 1 2,4-Dichlor-3'-methoxyäthoxy-4'-nitro-diphenyläther2,4-dichloro-3'-methoxyethoxy-4'-nitro-diphenyl ether (Fp. 62 bis 63° C)(M.p. 62 to 63 ° C) ^8^ 8 2,4-Dichlor-3'-äthoxyäthoxy-4'-nitro-diphenyläther2,4-dichloro-3'-ethoxyethoxy-4'-nitro-diphenyl ether (flüssig, Kp.3 218 bis 225° C)(liquid, bp 3 218 to 225 ° C) 99 2,4-Dichlor-2'-methoxy-4'-nitro-diphenyläther2,4-dichloro-2'-methoxy-4'-nitro-diphenyl ether 1010 2,4-Dichlor-3',4'-dinitro-diphenyläther2,4-dichloro-3 ', 4'-dinitro-diphenyl ether ** 1111th 2,4-Dichlor-3',6'-dimethoxy-4'-nitro-diphenyläther2,4-dichloro-3 ', 6'-dimethoxy-4'-nitro-diphenyl ether ** 1212th 2,4-Dichlor-3'-methoxy-4'-nitro-6'-chlor-diphenyläther2,4-dichloro-3'-methoxy-4'-nitro-6'-chloro-diphenyl ether ** 1313th 2-Chlor-4-fluor-3'-methoxy-4'-nitro-diphenyläther2-chloro-4-fluoro-3'-methoxy-4'-nitro-diphenyl ether (Fp. 110 bis 112°C)(M.p. 110 to 112 ° C) 1414th 2-Chlor-4-fluor-3'-äthoxy-4'-nitro-diphenyläther2-chloro-4-fluoro-3'-ethoxy-4'-nitro-diphenyl ether (Fp. 103 bis 1040C)(Mp. 103 to 104 0 C) 1515th 2-Chlor-4-brom-3'-methoxy-4'-nitro-diphenyläther2-chloro-4-bromo-3'-methoxy-4'-nitro-diphenyl ether (Fp. 115 bis 117° C)(M.p. 115 to 117 ° C) 1616 2-Chlor-4-brom-3'-äthoxy-4'-nitro-diphenyläther2-chloro-4-bromo-3'-ethoxy-4'-nitro-diphenyl ether (Fp. 85 bis 87° C)(Mp. 85 to 87 ° C) 1717th 2-Chlor-4-brom-3'-n-propoxy-4'-nitro-diphenyläther2-chloro-4-bromo-3'-n-propoxy-4'-nitro-diphenyl ether (Fp. 73,5 bis 75°C)(M.p. 73.5 to 75 ° C) 1818th 2-Chlor-4-brom-3'-isopropoxy-4'-nitro-diphenyläther2-chloro-4-bromo-3'-isopropoxy-4'-nitro-diphenyl ether (Fp. 72,5 bis 74,5° C)(M.p. 72.5 to 74.5 ° C)

Fortsetzungcontinuation

Verbindung
Nr.link
No. Chemische StrukturChemical structure Physikalische EigenschaftenPhysical Properties 1919th 2-Fluor-4-chlor-3'-methoxy-4'-nitro-diphenyläther2-fluoro-4-chloro-3'-methoxy-4'-nitro-diphenyl ether (Fp. 96 bis 97,5° C)(M.p. 96 to 97.5 ° C) 2020th 2-Fluor-4-chlor-3'-äthoxy-4'-nitro-diphenyläther2-fluoro-4-chloro-3'-ethoxy-4'-nitro-diphenyl ether (Fp. 91 bis 920C)(Mp. 91 to 92 0 C) 2121 2,4-Difluor-3'-methoxy-4'-nitro-diphenyläther2,4-difluoro-3'-methoxy-4'-nitro-diphenyl ether (Fp. 77 bis 830C)(Mp. 77 to 83 0 C) 2222nd 2,4-Difluor-3'-äthoxy-4'-nitro-diphenyläther2,4-difluoro-3'-ethoxy-4'-nitro-diphenyl ether (Fp. 79 bis 8 Γ C)(Mp. 79 to 8 Γ C) 2323 2,4-Difluor-3'-isopropoxy-4'-nitro-diphenyläther2,4-difluoro-3'-isopropoxy-4'-nitro-diphenyl ether (flüssig, Kp.j 150 bis 155° C)(liquid, bp 150 to 155 ° C) 2424 2-Fluor-4-brom-3'-methoxy-4'-nitro-diphenyläther2-fluoro-4-bromo-3'-methoxy-4'-nitro-diphenyl ether (Fp. 99 bis 102° C)(M.p. 99 to 102 ° C) 2525th 2-Fluor-4-brom-3'-äthoxy-4'-nitro-diphenyläther2-fluoro-4-bromo-3'-ethoxy-4'-nitro-diphenyl ether (Fp. 75 bis 760C)(Mp. 75 to 76 0 C) 2626th 2-Brom-4-chlor-3'-methoxy-4'-nitro-diphenyläther2-Bromo-4-chloro-3'-methoxy-4'-nitro-diphenyl ether (Fp. 108 bis 109° C)(M.p. 108 to 109 ° C) 2727 2-Brom-4-chlor-3'-äthoxy-4'-nitro-diphenyläther2-Bromo-4-chloro-3'-ethoxy-4'-nitro-diphenyl ether (Fp. 96 bis 970C)(Mp. 96 to 97 0 C) 2828 2-Brom-4-chlor-3'-n-propoxy-4'-nitro-diphenyläther2-Bromo-4-chloro-3'-n-propoxy-4'-nitro-diphenyl ether (Fp. 69,5 bis 7 Γ C)(Mp. 69.5 to 7 Γ C) 2929 2-Brom-4-chlor-3'-iso-propoxy-4'-nitro-diphenyläther2-Bromo-4-chloro-3'-iso-propoxy-4'-nitro-diphenyl ether (Fp. 69 bis 7 Γ C)(Mp. 69 to 7 Γ C) 3030th 2-Brom-4-fluor-3'-methoxy-4'-nitro-diphenyläther2-Bromo-4-fluoro-3'-methoxy-4'-nitro-diphenyl ether (Fp. 109 bis lirC)(M.p. 109 to lirC) 3131 2-Brom-4-fluor-3'-äthoxy-4'-nitro-diphenyläther2-Bromo-4-fluoro-3'-ethoxy-4'-nitro-diphenyl ether (Fp. 105 bis 108° C)(M.p. 105 to 108 ° C) 3232 2,4-Dibrom-3'-methoxy-4'-nitro-diphenyläther2,4-dibromo-3'-methoxy-4'-nitro-diphenyl ether (Fp. 104 bis 106° C)(M.p. 104 to 106 ° C) 3333 2,4-Dibrom-3'-äthoxy-4'-nitro-diphenyläther2,4-dibromo-3'-ethoxy-4'-nitro-diphenyl ether (Fp. 107 bis 108° C)(M.p. 107-108 ° C) 3434 2,4-Dibrom-3'-n-propoxy-4'-nitro-diphenyläther2,4-dibromo-3'-n-propoxy-4'-nitro-diphenyl ether (Fp. 77,5 bis 790C)(Mp. 77.5 to 79 0 C) 3535 2,4-Dibrom-3'-isopropoxy-4'-nitro-diphenyläther2,4-dibromo-3'-isopropoxy-4'-nitro-diphenyl ether (Fp. 62 bis 63,5° C)(M.p. 62 to 63.5 ° C) 3636 2,4,6-Trichlor-3'-methoxy-4'-nitro-diphenyläther2,4,6-trichloro-3'-methoxy-4'-nitro-diphenyl ether (Fp. 138 bis 140° C)(Mp. 138 to 140 ° C) 3737 2,4,6-Trichlor-3'-äthoxy-4'-nitro-diphenyläther2,4,6-trichloro-3'-ethoxy-4'-nitro-diphenyl ether (Fp. 108 bis 109° C)(M.p. 108 to 109 ° C) 3838 2,4,6-Trichlor-2',4'-dinitro-diphenyläther2,4,6-trichloro-2 ', 4'-dinitro-diphenyl ether ** 3939 2,4,5-Trichlor-3'-äthoxy-4'-nitro-diphenyläther2,4,5-trichloro-3'-ethoxy-4'-nitro-diphenyl ether (Fp. 118 bis 123 C)(Mp. 118 to 123 C) 4040 2,4,5-Trichlor-3'-methoxyäthoxy-4'-nitro-diphenyläther2,4,5-trichloro-3'-methoxyethoxy-4'-nitro-diphenyl ether (Fp. 87 bis 89,5rC)(M.p. 87 to 89.5 r C) 4141 2,4,5-Trichlor-3'-äthoxyäthoxy-4'-nitro-diphenyläther2,4,5-trichloro-3'-ethoxyethoxy-4'-nitro-diphenyl ether (Fp. 118 bis 1230C)(Mp. 118 to 123 0 C) 4242 2,4,5-Trichlor-4'-nitro-diphenyläther2,4,5-trichloro-4'-nitro-diphenyl ether ** 4343 2,4,5-Trichlor-3',6'-dimethoxy-4'-nitro-diphenyläther2,4,5-trichloro-3 ', 6'-dimethoxy-4'-nitro-diphenyl ether ** 4444 2-Methyl-4-chlor-3'-äthoxy-4'-nitro-diphenyläther2-methyl-4-chloro-3'-ethoxy-4'-nitro-diphenyl ether (Fp. 95 bis 96° C)(M.p. 95 to 96 ° C) 4545 2-Methyl-4-chlor-3'-n-propoxy-4'-nitro-diphenyläther2-methyl-4-chloro-3'-n-propoxy-4'-nitro-diphenyl ether (flüssig, Kp.j i5 193 bis 197° C)(liquid, bp i5 193 to 197 ° C) 4646 2-Methyl-4-chlor-3'-(2-propenyloxy)-4'-nitro-diphenyläther2-methyl-4-chloro-3 '- (2-propenyloxy) -4'-nitro-diphenyl ether (Fp. 74 bis 750C)(Mp. 74 to 75 0 C) 4747 2-Methy l-4-chlor-3'-methoxyäthoxy-4'-nitro-diphenyläther2-methyl-4-chloro-3'-methoxyethoxy-4'-nitro-diphenyl ether (Fp. 67 bis 68° C)(M.p. 67 to 68 ° C) 4848 2- Methyl-4-chlor-3 '-äthoxyäthoxy^'-nitro-dipheny lather2- methyl-4-chloro-3'-ethoxyethoxy ^ '- nitro-dipheny lather (Kp.3 210 bis 220° C)(Bp 3 210 to 220 ° C) 4949 2-Methyl-4-chlor-3',6'-dimethoxy-4'-nitro-diphenyläther2-methyl-4-chloro-3 ', 6'-dimethoxy-4'-nitro-diphenyl ether ** 5050 2-Chlor-4-methyl-3'-methoxy-4'-nitro-diphenyläther2-chloro-4-methyl-3'-methoxy-4'-nitro-diphenyl ether (Fp. 98,5 bis 99,8° C)(M.p. 98.5 to 99.8 ° C) 5151 2-Chlor-4-methyl-3'-äthoxy-4'-nitro-diphenyläther2-chloro-4-methyl-3'-ethoxy-4'-nitro-diphenyl ether (Fp. 94 bis 96° C)(M.p. 94 to 96 ° C) 5252 2-Chlor-4-methyl-3'-n-propoxy-4'-nitro-diphenyläther2-chloro-4-methyl-3'-n-propoxy-4'-nitro-diphenyl ether (flüssig, Kp.i,5 195 bis 198° C)(liquid, bp 5 195 to 198 ° C) 5353 2-Chlor-4-methyl-3'-(2-propenyloxy)-4'-nitro-diphenyläther2-chloro-4-methyl-3 '- (2-propenyloxy) -4'-nitro-diphenyl ether (Fp. 57 bis 59° C)(M.p. 57 to 59 ° C) 5454 2-Chlor-4-methyl-3'-methoxyäthoxy-4'-nitro-diphenyläther2-chloro-4-methyl-3'-methoxyethoxy-4'-nitro-diphenyl ether (Fp. 57 bis 58° C)(M.p. 57 to 58 ° C) 5555 2-Chlor-4-methyl-3'-äthoxyäthoxy-4'-nitro-diphenyläther2-chloro-4-methyl-3'-ethoxyethoxy-4'-nitro-diphenyl ether (flüssig, Kp.3 215 bis 225° C)(liquid, b.p. 3 215 to 225 ° C) . 56. 56 2-Chlor-4-methyl-3',6'-dimethoxy-4'-nitrb-diphenyläther2-chloro-4-methyl-3 ', 6'-dimethoxy-4'-nitrb-diphenyl ether ** 5757 2-Fluor-4-methyl-3'-methoxy-4'-nitro-diphenyläther2-fluoro-4-methyl-3'-methoxy-4'-nitro-diphenyl ether (Fp. 105 bis 1080C)(Mp. 105 to 108 0 C) 5858 2-Fluor-4-methyl-3'-äthoxy-4'-nitro-diphenyläther2-fluoro-4-methyl-3'-ethoxy-4'-nitro-diphenyl ether (Fp. 78 bis 79° C)(M.p. 78 to 79 ° C) 5959 2-Brom-4-methyl-3'-methoxy-4'-nitro-diphenyläther2-Bromo-4-methyl-3'-methoxy-4'-nitro-diphenyl ether (Fp. 94 bis 102° C)(M.p. 94 to 102 ° C) 6060 2-Brom-4-methyl-3'-äthoxy-4'-nitro-diphenyläther2-Bromo-4-methyl-3'-ethoxy-4'-nitro-diphenyl ether (Fp. 87 bis 88,5° C)(M.p. 87 to 88.5 ° C) 6161 2-Chlor-4-äthyl-3'-methoxy-4'-nitro-diphenyläther2-chloro-4-ethyl-3'-methoxy-4'-nitro-diphenyl ether (flüssig, Kp.2.5 197 bis 2000C)(liquid, bp 2.5 197 to 200 0 C) 6262 2-Chlor-4-äthyl-3'-äthoxy-4'-nitro-diphenyläther2-chloro-4-ethyl-3'-ethoxy-4'-nitro-diphenyl ether (Fp. 83 bis 85° C)(Mp. 83 to 85 ° C) 6363 2-Chlor-4-isopropyl-3'-äthoxy-4'-nitro-diphenyläther2-chloro-4-isopropyl-3'-ethoxy-4'-nitro-diphenyl ether (flüssig, Kp.2,5 207 bis 210° C)(liquid, bp 2.5 207 to 210 ° C) 6464 2,4-Dimethyl-3'-äthoxy-4'-nitro-diphenyläther2,4-dimethyl-3'-ethoxy-4'-nitro-diphenyl ether (Fp. 64 bis 650C)(Mp. 64 to 65 0 C) 6565 2,4-Dimethyl-4'-nitro-diphenyläther2,4-dimethyl-4'-nitro-diphenyl ether ** 6666 2,4-Dimethyl-3',6'-dimethoxy-4'-nitro-diphenyläther2,4-dimethyl-3 ', 6'-dimethoxy-4'-nitro-diphenyl ether **

Fortsetzungcontinuation

Verbindung
Nr.link
No. Chemische StrukturChemical structure Physikalische EigenschaftenPhysical Properties 6767 2-Methyl-4,6-dichlor-3'-methoxy-4'-nitro-diphenyläther2-methyl-4,6-dichloro-3'-methoxy-4'-nitro-diphenyl ether (Fp. 121 bis 122° C)(Mp. 121 to 122 ° C) 6868 2-Methyl-4,6-dichlor-3'-äthoxy-4'-nitro-diphenyläther2-methyl-4,6-dichloro-3'-ethoxy-4'-nitro-diphenyl ether (Fp. 95 bis 96° C)(M.p. 95 to 96 ° C) 6969 2-Methyl-4,6-dichlor-3'-n-propoxy-4'-nitro-diphenyläther2-methyl-4,6-dichloro-3'-n-propoxy-4'-nitro-diphenyl ether (Fp. 96,5 bis 98° C)(M.p. 96.5 to 98 ° C) 7070 2-Fluor-4,6-dichlor-3'-äthoxy-4'-nitro-diphenyläther2-fluoro-4,6-dichloro-3'-ethoxy-4'-nitro-diphenyl ether (Fp. 69 bis 71° C)(M.p. 69 to 71 ° C) 7171 2,6-Dichlor-4-methyl-3'-äthoxy-4'-nitro-diphenyläther2,6-dichloro-4-methyl-3'-ethoxy-4'-nitro-diphenyl ether (Fp. 54 bis 57° C)(M.p. 54 to 57 ° C) 7272 2-Methyl-4,6-dichlor-3'-methoxyäthoxy-4'-nitro-2-methyl-4,6-dichloro-3'-methoxyethoxy-4'-nitro- (Fp. 74 bis 75° C)(M.p. 74 to 75 ° C) MdiphenylätherDiphenyl ether 7373 2- Methyl-4,6-dichlor-3 '-äthoxyäthoxy^'-nitro-diphenyläther2- methyl-4,6-dichloro-3'-ethoxyethoxy ^ '- nitro-diphenyl ether (Kp.3 215 bis 22O0C)(Kp. 3 215 to 22O 0 C) 7474 2-Chlor-4-äthyl-3'-n-propoxy-4'-nitro-diphenyläther2-chloro-4-ethyl-3'-n-propoxy-4'-nitro-diphenyl ether (flüssig, Kp.3 215 bis 2170C)(liquid, b.p. 3 215 to 217 0 C) 7575 2-Chlor-4-äthyl-3'-isopropoxy-4'-nitro-diphenyläther2-chloro-4-ethyl-3'-isopropoxy-4'-nitro-diphenyl ether (flüssig, Kp.3 214 bis 218° C)(liquid, b.p. 3 214 to 218 ° C) 7676 2-Chlor-4-isopropyl-3'-methoxy-4'-nitro-diphenyläther2-chloro-4-isopropyl-3'-methoxy-4'-nitro-diphenyl ether (Fp. 57 bis 610C)(Mp. 57 to 61 0 C) 7777 2,6-Dichlor-4-methyl-3'-methoxy-4'-nitro-diphenyläther2,6-dichloro-4-methyl-3'-methoxy-4'-nitro-diphenyl ether (Fp. 143 bis 145° C)(M.p. 143 to 145 ° C)

Im folgenden sollen die herbiziden Eigenschaften der erfindungsgemäßen Verbindungen erläutert werden. The herbicidal properties of the compounds according to the invention are to be explained below .

Versuchsreihe 1Test series 1

Untersuchung der Wachstumshemmung bei Hühnerhirse (Echinochloa crusgalli)Investigation of growth inhibition in barnyard millet (Echinochloa crusgalli)

3030th

Es wurde jeweils ein Gefäß mit V100 m2 mit Erde gefüllt und mit Wasser übersättigt. Sodann wurde eine bestimmte Menge luftgetrockneter Samen von Hühnerhirse (Echinonchloa crusgalli BEAUV) in das jeweilige Gefäß eingesät. Danach wurde mit einer Schicht Erde abgedeckt. Nach dem Erscheinen der Hühnerhirse wurde Wasser bis zu einer Tiefe von 3 cm in jedes Gefäß eingegossen und sodann wurde je eine wäßrige Dispersion der jeweiligen erfindungsgemäßen herbiziden Verbindung eingegossen. 14 Tage nach der Behandlung wurden die überlebenden Pflanzen dem Gefäß entnommen und nach dem Lufttrocknen gewogen. Die Ergebnisse dieser Untersuchungen der erfindungsgemäßen herbiziden Verbindungen und bestimmter Vergleichssubstanzen sind in Tabelle I zusammengestellt. Die Ergebnisse sind in Gewichtsprozent angegeben und bezeichnen den sogenannten Wachstumsgrad. Dieser betrifft das jeweilige Gewicht der überlebenden Pflanzen, bezogen auf das Gewicht der unbehandelten Pflanzen.In each case a vessel with V100 m2 was filled with earth and oversaturated with water. Then a certain amount of air-dried seeds of chicken millet (Echinonchloa crusgalli BEAUV) was sown into the respective vessel. Then it was covered with a layer of earth. After the millet appeared, water was poured into each vessel to a depth of 3 cm, and then an aqueous dispersion of each herbicidal compound of the present invention was poured into it. 14 days after the treatment, the surviving plants were removed from the jar and weighed after air drying. The results of these studies of the herbicidal compounds according to the invention and certain comparison substances are summarized in Table I. The results are given in percent by weight and denote the so-called degree of growth. This relates to the respective weight of the surviving plants, based on the weight of the untreated plants.

5555

6060

Mengelot Tabelle ITable I. 400400 200200 Wachstumsgrad (%)Growth rate (%) 00 00 16001600 00 00 00 Verbindung
Nr.link
No. 00 00 00 00 in aktivem Bestandteil (g/4047 m2)in active ingredient (g / 4047 m 2 ) 00 00 00 11 00 800800 00 00 00 22 00 00 00 00 33 00 00 00 00 44th 00 00 00 00 55 00 00 66th 00 77th 00 88th

Menge tAmount t in aktivemin active Bestandteilcomponent 100100 (g/4047 m2)(g / 4047 m 2 ) )) 100100 Verbindung
Nr.link
No. 16001600 800800 100100 100100 400400 100100 200200 100100 *9* 9 100100 Wachstumsgrad (%Growth rate (% 100100 100100 *10* 10 100100 100100 00 00 *11* 11 100100 100100 00 00 *12* 12 100100 100100 00 00 1313th 00 100100 00 00 1414th 00 00 00 00 1515th 00 00 00 00 1616 00 00 00 00 1717th 00 00 00 00 1818th 00 00 00 2222nd 1919th 00 00 00 44th 2020th 00 00 00 99 2121 00 00 00 00 2222nd 00 00 00 00 2323 00 00 00 00 2424 00 00 00 00 2525th 00 00 00 00 2626th 00 00 00 00 2727 00 00 00 00 2828 00 00 00 00 2929 00 00 00 00 3030th 00 00 00 00 3131 00 00 00 00 3232 00 00 00 00 3333 00 00 00 00 3434 00 00 00 00 3535 00 00 100100 100100 3636 00 00 00 11 3737 00 00 *38* 38 100100 00 3939 00 100100 00

Das Zeichen * bezeichnet Verbindungen außerhalb des Rahmens der Erfindung.The symbol * denotes compounds outside the scope of the invention.

209 583/355209 583/355

Fortsetzungcontinuation

ίοίο

Menge an aktivem Bestandteil (g/4047 m2|Amount of active ingredient (g / 4047 m 2 | 800800 4(X)4 (X) 00 00 00 200200 Verbindung
Nrlink
No 16001600 Wachstumsgrad (%)Growth rate (%) 00 00 00 100100 100100 100100 1818th 4040 100100 100100 100100 1515th 4141 00 00 00 100100 *42* 42 00 00 00 100100 *43* 43 00 00 00 00 4444 00 00 00 00 4545 00 00 00 33 4646 100100 100100 100100 1414th 4747 00 00 00 66th 4848 00 00 00 100100 *49* 49 00 00 00 00 5050 00 00 00 00 5151 00 00 00 00 5252 00 00 00 00 5353 100100 100100 100100 00 5454 00 00 00 00 5555 00 00 00 100100 *56* 56 00 00 00 00 5757 00 00 00 00 5858 00 00 00 00 5959 00 00 00 00 6060 00 00 00 00 6161 00 00 00 00 6262 100100 100100 100100 00 6363 100100 100100 100100 22 6464 00 00 00 100100 *65* 65 00 00 00 100100 *66* 66 00 00 00 00 6767 00 00 00 00 6868 00 00 00 00 6969 00 00 00 00 7070 00 00 00 00 7171 00 00 00 1111th 7272 00 7373 2525th *MO* MO

gemäßen herbiziden Verbindungen versetzt. 18 Tage nach dieser Behandlung wurden die überlebenden Reispflanzen und Hühnerhirsepflanzen entnommen und nach Lufttrocknung ausgewogen.according to herbicidal compounds added. Eighteen days after this treatment were the survivors Rice plants and millet plants removed and weighed after air drying.

Die Ergebnisse sind in Tabelle II zusammengestellt und in Form von prozentualen Wachstumsgraden angegeben. The results are summarized in Table II and given in the form of percentages of growth.

Tabelle IITable II

Das Zeichen '
der ErfindungThe sign '
the invention

bezeichnet Verbindungen außerhalb des Rahmensdenotes connections outside the frame

Versuchsreihe 2Test series 2

Untersuchung der selektiven Wachstumshemmung
bei Reis und HühnerhirseInvestigation of the selective growth inhibition
with rice and chicken millet

Es wurde jeweils ein Gefäß von Vioo m m^ Erde gefüllt und mit Wasser übersättigt. Sodann wurde eine bestimmte Menge gekeimter Reissamen und luftgetrockneter Samen von Hühnerhirse eingesät, worauf das Ganze mit Erde abgedeckt wurde. Die verwendeten gekeimten Reissamen wurden erzeugt, indem man getrocknete Reissamenkörner in Wasser einweichte, um sie zur Keimung zu bringen und sodann diejenigen Samen mit gleichem Keimungszustand auswählte.In each case, a vessel of Vioo m m ^ earth filled and saturated with water. A certain amount of sprouted rice seeds and air-dried seeds of barnacle millet were then sown, and the whole thing was covered with earth. The germinated rice seeds used were produced by soaking dried rice seeds in water to germinate them and then selecting those seeds with the same state of germination.

Nachdem die Hühnerhirse bis zu 1,5 Blätter gewachsen war, wurde Wasser bis zu einer Höhe von 4 cm in jedes Gefäß eingegossen. Jeder dieser Ansätze wurde mit einer wäßrigen Dispersion der erfindungs-After the millet grew up to 1.5 leaves, water was added to a height of Poured 4 cm into each jar. Each of these approaches was with an aqueous dispersion of the invention

IOIO Verbindung
Nrlink
No 2020th 55 2525th 1313th 3030th 1919th 3535 2626th 4040 5050 4545 5252 TestpflanzeTest plant Menge an aktiverAmount of active dung (g/
800manure (g /
800 4046 m2)
4(X)4046 m 2 )
4 (X) 104104 107107 Verbin
1600Connect
1600 Wachstumsgrad (%)Growth rate (%) 00 99 11 77th 1515th 2424 3737 5151 50 5350 53 Reisrice 100100 7979 7777 HühnerhirseChicken millet 00 00 00 22 6161 Reisrice 6363 6565 7171 HühnerhirseChicken millet 00 00 1010 55 7455 74 Reisrice 6969 8989 9494 HühnerhirseChicken millet 00 77th 1414th 6363 Reisrice 8989 8181 100100 HühnerhirseChicken millet 00 1010 1111th 6o 736o 73 Reisrice 6666 —- 7070 HühnerhirseChicken millet 11 00 00 *τοκ* τοκ Reisrice 7777 8888 9595 HühnerhirseChicken millet 00 00 00 65 *MO65 * MO Reisrice 100100 7575 7575 HühnerhirseChicken millet 00 33 77th Reisrice 6969 7171 7373 HühnerhirseChicken millet 33 00 00 Reisrice 8282 7575 8686 HühnerhirseChicken millet 00 00 00 Reisrice 6363 8888 —- HühnerhirseChicken millet 00 77th —- Reisrice 9393 6868 6868 HühnerhirseChicken millet 00 00 00 Reisrice —- 6464 7575 HühnerhirseChicken millet —- 00 00 Reisrice 7171 7878 8686 HühnerhirseChicken millet 00 00 77th Reisrice 7171 111111 101101 HühnerhirseChicken millet 00 66th 77th Reisrice 113113 9191 9393 HühnerhirseChicken millet 44th 77th 99 Reisrice 8989 8585 —- HühnerhirseChicken millet 66th 66th —- Reisrice 7777 8080 7575 HühnerhirseChicken millet 00 1111th 1010 Reisrice 6767 4141 6363 HühnerhirseChicken millet 00 00 00 Reisrice 2929 7070 8989 HühnerhirseChicken millet 00 44th 2222nd Reisrice 7373 HühnerhirseChicken millet 22

Das Zeichen * bezeichnet die BezugssubstanzenThe sign * denotes the reference substances

1111th

VersuchsreiheTest series

Untersuchung der Wachstumshemmung bei ReisfeldunkräuternInvestigation of growth inhibition in rice field weeds

Gefäße von V30 ni2 wurden mit Erde gefüllt und mit Wasser übersättigt. In diese Behälter wurden jeweils mm dicke Erdschichten eingelegt, welche Samen von Nadelsumpfried (Eleocharis acicularis ROEM et SCHULT) und Samen von breitblättrigen Unkräutern — langstieliger dreimänniger Tännel (Elatine triandra. SCHK), Monochoria (Monochoria vaginalis PRESL), (Lindernia procumbens PHILCOX), (Rotala indica KOEHNE) enthalten.V 30 ni 2 vessels were filled with soil and supersaturated with water. In each of these containers mm thick layers of earth were placed, which seeds of needle swamp ried (Eleocharis acicularis ROEM et SCHULT) and seeds of broad-leaved weeds - long-stemmed three-man Tännel (Elatine triandra. SCHK), Monochoria (Monochoria vaginalis PRESL), (Lindernia procumbens PHILCOX), (Rotala indica KOEHNE) included.

In jedes Gefäß wurde Wasser bis zu einer Höhe von cm gegossen. Nachdem die Unkräuter auftauchten, wurden sie jeweils mit einer wäßrigen Dispersion der erfindungsgemäßen Herbizide übersprüht. 14 Tage nach dem Sprühen wurden die überlebenden Pflanzen des Nadelsumpfrieds einerseits und der breitblättrigen Unkräuter andererseits ausgewogen. Die Ergebnisse sind in Tabelle III zusammengestellt. In der Tabelle III ist der jeweilige Wachstumsgrad gemäß den folgenden Standardwerten angegeben.Water was poured into each vessel to a height of cm. After the weeds appeared they were each sprayed over with an aqueous dispersion of the herbicides according to the invention. 14 days After spraying, the surviving plants of the needle marsh reed on the one hand and the broad-leaved ones Weeds, on the other hand, are balanced. The results are shown in Table III. In the table III the respective degree of growth is given according to the following standard values.

5: 100% Wachstumshemmung, 4: etwa 90% Wachstumshemmung, 3: etwa 70% Wachstumshemmung, 2: etwa 50% Wachstumshemmung, 1: etwa 30% Wachstumshemmung,5: 100% growth inhibition, 4: about 90% growth inhibition, 3: about 70% growth inhibition, 2: about 50% growth inhibition, 1: about 30% growth inhibition,

(im Vergleich zu unbehandelten Proben). Tabelle III(compared to untreated samples). Table III

Verbindung NrConnection no

/2 5 6/ 2 5 6

* 15 16 19 20* 15 16 19 20

X 26 27 28 29 30 31 32 33 37 50 X 26 27 28 29 30 31 32 33 37 50

X 51 52 53 55 58 X 51 52 53 55 58

O = Nadelsumpfned P = Breitbldttnge UnkrauterO = needle-swamped weeds. P = broad-flowered weeds

Menge an aktiver Verbindung (g/4046 m2 Amount of active compound (g / 4046 m 2

400 I 200 j400 I 200 j

TestpfldnzenTest plants

ρ Ι ο j ρ ορ Ι ο j ρ ο

WachstumshemmungStunted growth

55 55 55 55 55 55 55 55 55 55 55 55 55 55 44th 44th 55 55 55 55 55 55 44th 55 55 55 55 55 55 55 44th 55 55 55 55 55 55 55 55 55 55 55 55 44th 55 55 44th 55 55 55 44th 44th 44th 55 44th 44th 55 55 55 55 44th 55 44th 55 44th 55 44th 55 55 55 55 55 55 55 44th 55 55 55 44th 55 55 55 55 55 44th 55 44th 55 55 55 44th 55

55 55 44th 5 ν5 ν 55 55 44th 44th 44th 5 χ5 χ 44th 55 55 5 λ5 λ 44th 55 55 5 ■5 ■ 44th 55 44th 33 44th 55 44th 44th 44th 44th 44th 55 44th 55 33 44th 55 55 44th 55 44th 44th 55 55 44th 55 33 44th

OO Menge an aktiver Verbindung (g/4046 m2)Amount of active compound (g / 4046 m 2 ) PP. 200200 PP. OO WachstumshemmungStunted growth 55 55 55 44th 100100 PP. 4(X)4 (X) TestpflanzenTest plants 55 44th 55 44th Verbindung
Nr link
No 55 OO 55 44th 44th 44th IN IIN I 44th 55 55 55 55 55 55 33 55 22 6060 55 7676 44th 6969 44th 7070 44th *MO* MO 44th 55 44th

3030th

3535

4040

O = Nadelsumpfned.O = needles.

P = Breitblattnge UnkrauterP = broad leaf length weeds

* = Bezugstest.* = Reference test.

Versuchsreihe 4Test series 4

Untersuchung der herbiziden EigenschaftenStudy of herbicidal properties

bei Landunkräutern oder Hochlandunkräuternwith land weeds or highland weeds

im Gewächshausin the greenhouse

Es wird jeweils ein Gefäß von 730 m2 mit Erde gefüllt, welches die Samen der Landunkräuter gelbrotes Fuchsschwanzgras (Alopecurus aequalis SOBOL var. amurensis OHWI), Fingerhirse (Digitaria adscendens HENR), Waldschaumkraut (Cardamine flexuosa WITH) enthält. Die Behälter werden unter Hochlandbedingungen gehalten.In each case, a container of 730 m 2 is filled with soil, which contains the seeds of the land weeds yellow-red foxtail grass (Alopecurus aequalis SOBOL var. Amurensis OHWI), finger millet (Digitaria adscendens HENR), forest foam herb (Cardamine flexuosa WITH). The tanks are kept under highland conditions.

Sodann werden die Samen von Reis, Rettich und Erbsen eingesät und mit einer 1 cm dicken Schicht Erde bedeckt. 3 Tage nach dem Einsäen wird eine bestimmte Menge wäßriger Dispersion des jeweiligen Herbizids aufgesprüht. Nach 14 Tagen nach dem Sprühen wird der Wachstumszustand von Reis, Rettich und Erbsen sowie der Wachstumszustand der Landunkräuter untersucht. Die Ergebnisse sind in Tabelle IV zusammengestellt. In dieser Tabelle folgen die Angaben über die Wachstumshemmung den folgenden Standardwerten.Then the seeds of rice, radish and peas are sown and covered with a 1 cm thick layer Earth covered. 3 days after sowing, a certain amount of aqueous dispersion of the respective Herbicide sprayed on. After 14 days after spraying, the state of growth of rice, radish and peas as well as the state of growth of land weeds were examined. The results are in Table IV compiled. In this table, the information about the growth inhibition follows following default values.

5: Vollständige Wachstumshemmung,
4: Bemerkenswerte Wachstumshemmung,
3: Noch klar erkennbare Wachstumshemmung, 2: Nekrose der Blätter, welche später5: Complete growth inhibition,
4: Remarkable growth retardation,
3: Growth inhibition still clearly recognizable, 2: Necrosis of the leaves, which later

verschwindet,
1: Wie im unbehandelten Fall.disappears,
1: As in the untreated case.

Tabelle IVTable IV

5050 Verbin
dungConnect
manure Reisrice WachstumshemmungStunted growth Erbsenpeas LandunkraulerLandscrews 16001600 8(X)8 (X) 16(X)16 (X) 800800 16001600 8(X)8 (X) NrNo Rettichradish Menge an aktiver Substanz g/4046 m2 Amount of active substance g / 4046 m 2 11 55 55 16001600 800800 11 55 44th 11 1-21-2 11 1
11
1 4
34th
3 4
34th
3 22 1-21-2 1-21-2 11 5-45-4 5-45-4 60 8 60 8 :: 2
12
1 11 44th 33 1313th 11 1
11
1 3
43
4th U) U)U) U) 1414th 11 11 55 33 19
65 2119th
65 21 1
11
1 11 4-34-3 33 2323 11 2525th 11 ιι -2-2

Fortsetzungcontinuation

Reisrice WachstumshemmungStunted growth Rettichradish 16001600 800800 Erbsenpeas LandunkrauterLand weeds 800800 16001600 800800 VerbinConnect
dungmanure 11 11 Substanz g 4046 m2 Substance g 4046 m 2 11 33 33 NrNo 16001600 Menge an aktiver Amount of active 11 11 16001600 11 44th 44th 11 800800 11 11 11 11 5-45-4 5-45-4 2828 11 11 11 11 11 33 33 2929 11 11 11 11 11 44th 33 3030th 11 11 11 11 4-34-3 4-34-3 3434 11 1-21-2 11 11 44th 33 3535 1-21-2 11 —- 44th 44th 3737 1-21-2 11 11 33 33 5151 1-21-2 11 11 44th 44th 5252 11 11 33 33 5454 11 11 33 33 5555 11 11 44th 44th 5757 11 11 55 44th 5959 11 11 44th 44th 6060 11 11 5-45-4 5^5 ^ 6161 11 11 44th 44th 6262 11 11 44th 44th 7474 11 11 55 55 7575 11 11 44th 33 7676 11 6363 11 7777 11 11 11 [[ 11 [[ II.

Reisrice WachstumshemmungStunted growth 16(K)16 (K) 800800 Erbsenpeas LandunkrauterLand weeds 800800 16(M)16 (M) iXOOiXOO Verbin
dungConnect
manure Rettichradish 11 11 Substanz g 4046 m2 Substance g 4046 m 2 11 33 33 NrNo 16(X)16 (X) 11 11 16(H)16 (H) 11 44th 33 11 Menge an aktiver Amount of active 11 6969 11 800800 11 7373 11 11

ίο Versuchsreihe 5ίο test series 5

Untersuchung der herbiziden Eigenschaften
an Landunkräutern im FreilandversuchStudy of herbicidal properties
on land weeds in field trials

Die einzelnen Abschnitte des Feldes waren etwa 60 cm breit und auf dem Feld wuchsen die folgenden Unkräuter:The individual sections of the field were about two feet wide and the following grew on the field Weeds:

Fingerhirse (Digitaria adscendens HENR), (Eleusine indica GAERTN) und die breitblättrigen Unkräuter Floh-Knöterich (Polygonum persicaria L.), (Portulaca oleracea L.). In einem Abstand von je 20 cm wurden je zwei Erdnußsamen gesät, und zwar auf je 12 m2 unterteilt (etwa 100 Samen in einem Block). Nach dem Aussäen der Erdnußsamen wurden die jeweiligen Herbizide in Form von wäßrigen Dispersionen mit vorgegebener Konzentration gesprüht. 30 Tage nach dem Sprühen wurde der Grad der chemischen Beschädigung der Erdnußpflanzen bestimmt, und die überlebenden Unkräuter wurden luftgetrocknet und gewogen. Finger millet (Digitaria adscendens HENR), (Eleusine indica GAERTN) and the broad-leaved weed flea knotweed (Polygonum persicaria L.), (Portulaca oleracea L.). Two peanut seeds were sown at a distance of 20 cm each, divided into 12 m 2 each (about 100 seeds in a block). After the peanut seeds had been sown, the respective herbicides were sprayed in the form of aqueous dispersions at a predetermined concentration. Thirty days after the spraying, the degree of chemical damage to the peanut plants was determined and the surviving weeds were air dried and weighed.

Diese Ergebnisse sind in Tabelle V zusammengestellt. Der Wachstumsgrad wurde gemäß Versuchsreihe 1 berechnet.These results are shown in Table V. The degree of growth was according to the test series 1 calculated.

Tabelle VTable V

12001200 Digit
adscDigit
adsc 800800 Wachstumsgrad %Growth rate% Eleus.
ind
aktiver Substanz Eleus.
ind
active substance Breitblattr.
UnkrauterBroad leaf
Weeds 12001200 800800 Grad der chemischen
BeschädigungDegree of chemical
damage Verbindunglink
Nr.No. 9,39.3 13,913.9 Menge anAmount of 2,02.0 2,72.7 3,53.5 8,18.1 12001200 2,02.0 2,72.7 nicht vorhandenunavailable 11 29,029.0 6,66.6 6,76.7 nicht vorhandenunavailable 22 1,91.9 nicht vorhandenunavailable TOKTOK 31,531.5 800800 7,47.4 12,012.0

Versuchsreihe 6Test series 6

Vergleichende Untersuchungen des residuellen
Effekts bei feuchtem BodenComparative studies of the residual
Effect on moist soil

Jedes Gefäß von 1J50 m2 wurde mit Erde angefüllt und sodann mit Wasser bis zu einer Höhe von 3 cm Übergossen. Sodann wurde das jeweilige Herbizid in wäßriger Dispersion und in vorbestimmter Konzentration aufgesprüht. Nach einer vorbestimmten Anzahl von Tagen, gerechnet vom Behandlungstage an, wurde eine vorbestimmte Menge von gekeimten Samen von Hühnerhirse (Echinochloa crusgalli BEAUV) in einer Tiefe von etwa 5 cm gesät. 14 Tage danach wurden die überlebenden Hühnerhirsepflanzen abgenommen, luftgetrocknet und gewogen. Der Wachstumsgrad wurde genauso wie bei der Versuchsreihe 1 berechnet. Die Ergebnisse sind in Tabelle VI zusammengestellt, wo die Tagesangaben die Zeitdauer vom Sprühen bis zum Säen darstellen. Die gekeimten Hühnerhirsesamen wurden durch Einweichen der getrockneten Samen hergestellt. Each vial of 1 J 50 m 2 was filled with soil and then cm with water to a height of 3 About Gossen. The respective herbicide was then sprayed on in an aqueous dispersion and in a predetermined concentration. After a predetermined number of days from the day of treatment, a predetermined amount of germinated seeds of barnyardgrass (Echinochloa crusgalli BEAUV) was sown at a depth of about 5 cm. Fourteen days later, the surviving millet plants were removed, air dried and weighed. The degree of growth was calculated in the same way as in test series 1. The results are summarized in Table VI, where the number of days represents the time from spraying to sowing. The germinated millet seeds were prepared by soaking the dried seeds.

Tabelle VITable VI

5555

6o6o

Ver
bindung
NrVer
binding
No Menge an
aktiver
Verbin
dung
g/4046 m2 Amount of
more active
Connect
manure
g / 4046 m 2 33 Wacr
8Wacr
8th stumsgr;
15
Tagestumsgr;
15th
Days id %
->2 id%
-> 2 2929 11 24002400 00 00 00 00 1212th 16001600 00 00 00 00 1616 800800 00 00 00 2323 4646 5151 24002400 00 00 00 00 2727 16001600 00 00 00 66th 2424 800800 00 00 00 5050 5757 TOKTOK 24002400 00 00 00 5252 8282 16001600 00 00 1111th 5252 7171 800800 00 00 5252 9292 100100 MOMO 24002400 00 00 1616 5757 100100 16001600 00 00 3838 9090 120120 800800 00 00 4646 100100 100100

Versuchsreihe 7Test series 7

Vergleichsversuche zur Feststellung des residuellen Effekts unter HochlandbedingungenComparative tests to determine the residual effect under highland conditions

Jedes Gefäß von 1/100 m2 wurde mit Erde gefüllt, worauf das jeweilige zu untersuchende Herbizid in einer Menge von 1600 g/4046 m2 in wäßriger Dispersion und in vorbestimmter Konzentration aufgesprüht wurde. Sodann wurde mit Wasser übersättigt. Nach einer vorbestimmten Anzahl von Tagen wurde Wasser bis zu einer Tiefe von 1 cm eingefüllt, und vorgekeimte Samen von Hühnerhirse wurden in einer Tiefe von 5 mm eingesät. 14 Tage nach dem Säen wurden die überlebenden Unkrautpflanzen abgenommen, luftgetrocknet und gewogen. Die Ergebnisse sind in Tabelle VII zusammengestellt, wobei der jeweilige Wachstumsgrad gemäß Versuchsreihe 1 berechnet wurde. Die Tagesangaben beziehen sich auf den Zeitraum zwischen dem Sprühen und dem Säen. Die verwendeten gekeimten Samen von Hühnerhirse stimmen mit denjenigen gemäß Versuchsreihe 6 überein.Each 1/100 m 2 vessel was filled with earth, after which the respective herbicide to be tested was sprayed on in an amount of 1600 g / 4046 m 2 in aqueous dispersion and in a predetermined concentration. It was then supersaturated with water. After a predetermined number of days, water was poured in to a depth of 1 cm, and pre-germinated seeds of barnacles were sown to a depth of 5 mm. Fourteen days after sowing, the surviving weed plants were removed, air dried and weighed. The results are summarized in Table VII, the respective degree of growth according to test series 1 being calculated. The days indicated refer to the period between spraying and sowing. The germinated seeds of chicken millet used agree with those according to test series 6.

Tabelle VIITable VII

55 Wachstumsgrad %Growth rate% 1515th 7575 TageDays 00 3535 Verbindunglink 00 00 Nr.No. 00 1010 00 2929 10,310.3 00 1818th 4646 2,12.1 11 00 00 2424 3939 22 9,19.1 00 6969 *TOK* TOK 1818th *MO* MO 2020th

Als Ergebnis dieser Versuchsreihen kann festgestellt werden, daß die neuartigen erfindungsgemäßen Verbindungen ausgezeichnete herbizide Eigenschaften aufweisen und daß sie bei den verschiedensten Bedingungen angewandt werden können, so z. B. auf Reisfeldern, auf Hochland, in Obstgärten, auf Rasenflächen, in Waldungen, an Straßenrändern, Böschungen und Rainen, auf Bahndämmen, auf Spielplätzen, in Seelandschaft und an Wasserversorgungskanälen und Bächen usw.As a result of this series of tests it can be determined that the novel Compounds have excellent herbicidal properties and that they under a wide variety of conditions can be applied, so z. B. on rice fields, on highlands, in orchards, on lawns, in forests, on roadsides, embankments and rain areas, on railway embankments, on playgrounds, in seascape and on water supply canals and streams, etc.

Die erfindungsgemäßen Herbizide haben die folgenden charakteristischen Vorteile gegenüber herkömmlichen Herbiziden wie TOK, MO usw.The herbicides of the present invention have the following characteristic advantages over conventional ones Herbicides like TOK, MO etc.

(1) Eine bemerkenswerte herbizide Aktivität gegenüber Reisfeldunkräutern, wie z. B. Echinochloa crusgalli BEAUV; Wachstumshemmung schon bei sehr geringen Mengen Herbizid (Versuchsreihe 1);(1) Remarkable herbicidal activity against rice field weeds such as. B. Echinochloa crusgalli BEAUV; Growth inhibition even with very small amounts of herbicide (test series 1);

(2) Hohe Aktivität der Herbizide, selbst im verdünnten Zustand; daher bei niedriger Konzentration anwendbar (Versuchsreihe 1);(2) High activity of herbicides even when diluted; therefore at a low concentration applicable (test series 1);

(3) Ausgezeichnete Selektivität gegenüber Echinochloa crusgalli BEAUV und Reis, welche der gleichen Familie angehören; keine chemische Beeinträchtigung von Reis (Versuchsreihe 2);(3) Excellent selectivity towards Echinochloa crusgalli BEAUV and rice which is the belong to the same family; no chemical damage to rice (test series 2);

(4) Stark wachstumshemmende Wirkung gegenüber den folgenden in feuchtem oder halbfeuchtem Boden wachsenden Unkräutern: Eleocharis acicularis ROEM et SCHULT, breitblättrige Unkräuter, wie z. B. Elatine triandra SCHK, Monochoria vaginalis PRESL, Lindernia procumbens PHILCOX, Rotala indica KOEHNE.(4) Strong growth-inhibiting effect on the following in wet or semi-wet Soil growing weeds: Eleocharis acicularis ROEM et SCHULT, broad-leaved weeds, such as B. Elatine triandra SCHK, Monochoria vaginalis PRESL, Lindernia procumbens PHILCOX, Rotala indica KOEHNE.

(5) Guter wachstumsunterdrückender Effekt gegenüber den folgenden in trockenem Boden wachsenden Unkräutern: Alopecurus aequalis SOBOL var. amurensis OHWI, Digitaria adscendens HENR, Cardamine flexuosa WITH, Polygonum persicaria L. und Portulaca oleracea L. geringerer Effekt gegenüber Reis, Rettich, Erbsen und Erdnüssen (Versuchsreihen 4 und 5);(5) Good growth suppressing effect against the following growing in dry soil Weeds: Alopecurus aequalis SOBOL var. Amurensis OHWI, Digitaria adscendens HENR, Cardamine flexuosa WITH, Polygonum persicaria L. and Portulaca oleracea L. lesser Effect on rice, radish, peas and peanuts (test series 4 and 5);

(6) Langanhaltender wachstumshemmender Effekt, •ο d. h. residueller Effekt gegenüber Unkräutern auf feuchtem und auf trockenem Boden (Versuchsreihen 6 und 7).(6) Long-lasting growth-inhibiting effect, • ο d. H. residual effect on weeds on moist and dry soil (test series 6 and 7).

Die anzuwendenden Mengen der erfindungsgemäßen Herbizide hängen ab von den Wetterbedingungen, der Bodenart, der Zubereitung des Herbizids, der Jahreszeit, der Anwendungsweise und der Art der Unkräuter. Gewöhnlich betragen diese Mengen 100 bis 4000 g auf 4046 m2, vorzugsweise 200 bis 2400 gThe amounts of the herbicides according to the invention to be used depend on the weather conditions, the type of soil, the preparation of the herbicide, the time of year, the method of application and the type of weed. Usually these amounts are 100 to 4000 g per 4046 m 2 , preferably 200 to 2400 g

auf 4046 m2. Die erfindungsgemäßen herbiziden Verbindungen können in Form von wäßrigen Dispersionen, Stäubemitteln, Granulat, benetzbaren Pulvern, mit Wasser mischbaren Lösungen und Emulsionen angewandt werden, wobei Verdünnungsmittel, Lösungsmittel, Emulgatoren und Spritzmittel als Hilfsstoffe verwendet werden können. Die erfindungsgemäßen herbiziden Verbindungen können zusammen mit anderen herbiziden Verbindungen, mit Insektiziden, Fungiziden, Düngemitteln oder Erde, Torf od. dgl. angewandt werden. Durch eine derartige kombinierte Anwendung kann oft noch ein größerer Erfolg erzielt werden.on 4046 m 2 . The herbicidal compounds according to the invention can be used in the form of aqueous dispersions, dusts, granules, wettable powders, water-miscible solutions and emulsions, it being possible to use diluents, solvents, emulsifiers and spraying agents as auxiliaries. The herbicidal compounds according to the invention can be used together with other herbicidal compounds, with insecticides, fungicides, fertilizers or soil, peat or the like. Such a combined application can often achieve even greater success.

Im folgenden sollen Verfahren zur Herstellung der erfindungsgemäßen Herbizide beschrieben werden.Processes for the production of the herbicides according to the invention are to be described below.

Die erfindungsgemäßen Herbizide der allgemeinen Formel I können durch Umsetzung eines Alkalisalzes eines Phenols mit einem in 2-Stellung durch OR substituierten 4-Halogen-nitrobenzol synthetisiert werden. Es ist jedoch schwierig, bei diesem klassischen Verfahren hohe Ausbeuten der erfindungsgemäßen herbiziden Verbindungen zu erzielen, da relativ große Mengen von Isomeren und anderen Nebenprodukten gebildet werden.The herbicides of the general formula I according to the invention can be prepared by reacting an alkali salt of a phenol with a 4-halonitrobenzene substituted in the 2-position by OR. However, it is difficult to obtain high yields of the invention in this classical process herbicidal compounds because of relatively large amounts of isomers and other by-products are formed.

Es wurde daher erfindungsgemäß ein neuartiges Verfahren entwickelt, um die erfindungsgemäßen herbizid wirkenden Verbindungen auf wirtschaftliche Weise herzustellen. Die erfindungsgemäßen Diphenyläther fallen dabei in hohen Ausbeuten an, wodurch die neuartigen Herbizide in industriellem Maßstab hergestellt werden können. Erfindungsgemäß können die neuartigen Diphenyläther der allgemeinen Formel I synthetisiert werden, indem man ein 2,4-Dihalogen-nitrobenzol der allgemeinen Formel IIA novel method was therefore developed according to the invention in order to obtain the to produce herbicidally active compounds in an economical manner. The diphenyl ethers according to the invention are obtained in high yields, making the new herbicides on an industrial scale can be produced. According to the invention, the novel diphenyl ethers of the general formula I can be synthesized by adding a 2,4-dihalo-nitrobenzene of the general formula II

HaiShark

NO7 NO 7

HaiShark

wobei Hai ein Halogenatom bedeutet, mit einem substituierten Phenol der allgemeinen Formel IIIwhere Hal denotes a halogen atom with a substituted phenol of the general formula III

OHOH

umsetzt, wobei man zu einem Nitrobenzol der all-converts, whereby a nitrobenzene of the all-

209 583/355209 583/355

gemeinen Formel (IV) gelangt, welches in 2- und 4-Stellung eine substituierte Phenoxygruppe trägt.common formula (IV) arrives, which carries a substituted phenoxy group in the 2- and 4-position.

Diese Verbindung wird sodann mit einem Alkohol (ROH) umgesetzt, wobei R dem gemäß Formel I definierten Rest R entspricht. Dabei werden die neuartigen herbiziden Verbindungen der allgemeinen Formel I erzeugt, und dieses und das substituierte Phenol der allgemeinen Formel III werden isoliert.This compound is then reacted with an alcohol (ROH), where R denotes the formula I defined radical R corresponds. The new herbicidal compounds of the general Formula I is generated, and this and the substituted phenol of general formula III are isolated.

Man kommt bei diesem erfindungsgemäßen Verfahren leicht zu hohen Ausbeuten an dem neuartigen Diphenyläther. Bei dieser Reaktion wird das zweifach durch substituierte Phenoxygruppen substituierte Nitrobenzol IV aus II und III hergestellt, indem man 1 Mol der Verbindung II und mehr als 2 Mol der Verbindung III in flüssiger Phase in einem basischen Medium bei erhöhter Temperatur umsetzt. Es ist nicht stets erforderlich, ein Lösungsmittel zu verwenden, es ist jedoch möglich, die Reaktionszeit zu verkürzen und die Reaktion gleichförmig zu führen, indem man ein geeignetes Lösungsmittel verwendet.In this process according to the invention, high yields of the novel can easily be achieved Diphenyl ether. In this reaction, nitrobenzene, which is disubstituted by substituted phenoxy groups, becomes IV prepared from II and III by adding 1 mole of the compound II and more than 2 moles of the Reacts compound III in the liquid phase in a basic medium at elevated temperature. It is it is not always necessary to use a solvent, but it is possible to reduce the reaction time shorten and make the reaction uniform by using an appropriate solvent.

Das Lösungsmittel soll gegenüber den Ausgangsmaterialien und dem Alkali inaktiv sein. Geeignete Lösungsmittel sind z. B. Dioxan, Isophoron, Dimethylsulfoxyd, Dimethylacetamid und Dimethylformamid. Zur Erzeugung des basischen Mediums verwendet man Alkalihydroxyd oder Alkalicarbonat, wie Natriumhydroxyd, Caliumhydroxyd und Natriumcarbonat. Falls erforderlich, kann das Alkali in Form einer Alkalilösung zugesetzt werden, insbesondere auch in Form einer Lösung des Alkalisalzes des substituierten Phenols III.The solvent should be inactive towards the starting materials and the alkali. Suitable Solvents are e.g. B. dioxane, isophorone, dimethyl sulfoxide, dimethylacetamide and dimethylformamide. To generate the basic medium, one uses alkali hydroxide or alkali carbonate, such as sodium hydroxide, Potassium hydroxide and sodium carbonate. If necessary, the alkali can be in the form of a Alkali solution can be added, especially in the form of a solution of the alkali salt of the substituted Phenol III.

Die Reaktion zur Erzeugung von IV wird oberhalb 1300C, vorzugsweise bei 140 bis 1600C, durchgeführt. Falls die Reaktionstemperatur zu niedrig ist, verläuft die Reaktion mit einer zu geringen Geschwindigkeit. Falls andererseits die Reaktionstemperatur zu hoch ist, erhält man gefärbte Produkte und Nebenreaktionen. The reaction for the production of IV is above 130 0 C, preferably at 140 to 160 0 C is performed. If the reaction temperature is too low, the reaction will proceed at too slow a rate. On the other hand, if the reaction temperature is too high, colored products and side reactions are obtained.

Die erste Reaktionsstufe ist gewöhnlich nach 3 bis 6 Stunden beendet und führt in hohen Ausbeuten zu dem zweifach mit einer substituierten Phenoxygruppe substituierten Nitrobenzol IV. Das erhaltene Produkt kann ohne vorherige Reinigung und Konzentrierung für die zweite Reaktionsstufe verwendet werden. Es ist jedoch auch möglich, dieses Zwischenprodukt zunächst zu reinigen. Die zweite Reaktionsstufe zur Erzeugung des in 3-Stellung durch OR substituierten 4-Nitrodiphenyläthers aus der Verbindung IV und ROH wird ebenfalls bei erhöhter Temperatur und im basischen Medium durchgeführt. Es ist nicht erforderlich zusätzlich zu ROH ein Lösungsmittel zuzusetzen, vorzugsweise kann jedoch auch ein weiteres organisches Lösungsmittel beigegeben werden. Bei dieser Reaktionsstufe kann das gleiche Alkali verwendet werden wie bei der ersten Reaktionsstufe. Ferner kann auch Alkalialkoholat verwendet werden, welches durch Umsetzung von ROH mit Alkali erzeugt wurde. Die Temperatur der zweiten Reaktionsstufe hängt von der Art der Ausgangsstoffe und der Art des verwendeten Lösungsmittels ab. Gewöhnlich liegt diese Temperatur bei 20 bis 1000C. Die zweite Reaktionsstufe ist gewöhlich nach 2 bis 4 Stunden beendet. Das erhaltene Produkt wird abgekühlt und in Wasser gegeben, wobei sich ein Festkörper abscheidet. Dieser wird gereinigt, wobei man in hoher Ausbeute den erfindungsgemäßen in 3-Stellung durch OR substituierten 4-Nitrodiphenyläther erhält. Das in der anfallenden Lösung enthaltene substituierte Phenol III kann wiedergewonnen und für den ersten Reaktionsschritt verwendet werden.The first reaction stage is usually complete after 3 to 6 hours and leads in high yields to nitrobenzene IV, which is disubstituted by a substituted phenoxy group. The product obtained can be used for the second reaction stage without prior purification and concentration. However, it is also possible to purify this intermediate product first. The second reaction stage for producing the 4-nitrodiphenyl ether substituted in the 3-position by OR from the compound IV and ROH is also carried out at an elevated temperature and in a basic medium. It is not necessary to add a solvent in addition to ROH, but a further organic solvent can preferably also be added. In this reaction stage, the same alkali can be used as in the first reaction stage. It is also possible to use alkali alcoholate which has been produced by reacting ROH with alkali. The temperature of the second reaction stage depends on the type of starting materials and the type of solvent used. Usually, this temperature is at 20 to 100 0 C. The second reaction step is completed gewöhlich after 2 to 4 hours. The product obtained is cooled and poured into water, a solid separating out. This is purified, whereby the 4-nitrodiphenyl ether according to the invention which is substituted in the 3-position by OR is obtained in high yield. The substituted phenol III contained in the resulting solution can be recovered and used for the first reaction step.

Im folgenden wird das erfindungsgemäße Verfahren an Hand von Ausführungsbeispielen näher erläutert.The method according to the invention is explained in more detail below with reference to exemplary embodiments.

Beispiel 1example 1

810 g (5MoI) 2,4-Dichlorphenol werden in einen Vierhalskolben gegeben, welcher 2 1 faßt und mit einem Rührer, einem Thermometer, einem Trichter und einem Rückflußkühler ausgerüstet ist und im ölbad auf 120 bis 125° C erhitzt wird. Sodann werden 322 g (4,8 Mol) Kaliumhydroxyd zugegeben, und nach dem Abdestillieren des gebildeten Wassers im Vakuum wird das Ganze auf 1400C erhitzt, wonach im Verlauf von 30 Minuten 384 g (2 Mol) 2,4-Dichlornitrobenzol tropfenweise zugegeben werden. Nach der Zugabe wird die Reaktionsmischung auf 140 bis 15O0C aufgeheizt und bei dieser Temperatur 4 Stunden belassen. Nachdem an Hand einer gaschromatographischen Untersuchung festgestellt ist, daß die Reaktion des 2,4-Dichlornitrobenzols vollständig ist, wird das ölbad entfernt und die Temperatur auf 90 bis 95° C gesenkt. Sodann werden 1000 ml Dioxan in den Kolben gegeben, worauf durchgerührt wird und eine Mischung von 200 ml Methylalkohol und 150 g (2,3 Mol) Kaliumhydroxyd unter Rühren zugesetzt wird. Die erhaltene Mischung wird 2 Stunden auf 55°C ±5° C belassen.810 g (5 mol) of 2,4-dichlorophenol are placed in a four-necked flask which holds 2 liters and is equipped with a stirrer, thermometer, funnel and reflux condenser and heated to 120 to 125 ° C. in an oil bath. 322 g (4.8 mol) of potassium hydroxide are then added, and after the water formed has been distilled off in vacuo, the whole is heated to 140 ° C., after which 384 g (2 mol) of 2,4-dichloronitrobenzene are added dropwise over the course of 30 minutes will. After the addition, the reaction mixture is heated to and at 140 to 15O 0 C held for 4 hours at this temperature. After a gas chromatographic analysis has shown that the reaction of the 2,4-dichloronitrobenzene is complete, the oil bath is removed and the temperature is reduced to 90 to 95.degree. 1000 ml of dioxane are then added to the flask, whereupon the mixture is stirred and a mixture of 200 ml of methyl alcohol and 150 g (2.3 mol) of potassium hydroxide is added with stirring. The mixture obtained is left at 55 ° C ± 5 ° C for 2 hours.

Nachdem das Ende der Reaktion durch Gaschromatographie festgestellt ist, wird der Kolbeninhalt auf 30° C abgekühlt und in 6 1 Wasser eingegossen, wobei heftig umgerührt wird. Dabei scheidet sich ein gelber Festkörper aus.After the end of the reaction is determined by gas chromatography, the contents of the flask cooled to 30 ° C. and poured into 6 l of water, stirring vigorously. It separates a yellow solid.

Dieser Festkörper wird abfiltriert und mit 61 Wasser gewaschen, wiederum filtriert und mit 11 Äthylalkohol gewaschen. Der abfiltrierte Festkörper wird getrocknet, wobei man 622 g 2,4-Dichlor-3'-methoxy-4'-nitrodiphenyläther mit einem Schmelzpunkt von 112 bis 114° C erhält. Die Ausbeute beträgt 99%. Bei diesem Verfahren werden 460 g 2,4-Dichlorphenol wiedergewonnen, indem man Salzsäure zu dem Filtrat gibt. Die Ausbeute an wiedergewonnenem Dichlorphenol beträgt 95%.This solid is filtered off and washed with water washed, again filtered and washed with 11 ethyl alcohol. The filtered solid is dried, being 622 g of 2,4-dichloro-3'-methoxy-4'-nitrodiphenyl ether with a melting point of 112 to 114 ° C. The yield is 99%. In this process, 460 g of 2,4-dichlorophenol are recovered, by adding hydrochloric acid to the filtrate. The yield of recovered dichlorophenol is 95%.

Zur Herstellung der Herbizidformulierung werden 7 Teile 2,4-Dichlor-3'-methoxy-4'-nitro-diphenyläther, 88 Teile Bentonit, 5 Teile Natriumligninsulfonat gemischt und zusammen mit einer geringen Menge Wasser granuliert, wobei das Herbizidpräparat erhalten wird. Diese Herbizidmischung wurde in einer Menge von 10 kg/4046 m2 auf ein Reisfeld gestreut, wobei alle Unkräuter unterdrückt wurden.To produce the herbicide formulation, 7 parts of 2,4-dichloro-3'-methoxy-4'-nitro-diphenyl ether, 88 parts of bentonite, 5 parts of sodium lignosulfonate are mixed and granulated together with a small amount of water, the herbicide preparation being obtained. This herbicide mixture was sprinkled on a rice field in an amount of 10 kg / 4046 m 2 , with all weeds being suppressed.

Beispiel 2Example 2

384 g 2,4-Dichlornitrobenzol, 810 g 2,4-Dichlorphenol und 322 g 85%iges Kaliumhydroxyd werden gemäß Beispiel 1 umgesetzt, wobei weiter 200 ml Äthylalkohol, 150 g Kaliumhydroxyd und 100 ml Dioxan zugegeben wurden. Bei der Umsetzung erhält man 635 g 2,4-Dichlor-3'-äthoxy-4'-nitro-diphenyl-384 g of 2,4-dichloronitrobenzene, 810 g of 2,4-dichlorophenol and 322 g of 85% potassium hydroxide are used implemented according to Example 1, further 200 ml of ethyl alcohol, 150 g of potassium hydroxide and 100 ml Dioxane were added. The reaction gives 635 g of 2,4-dichloro-3'-ethoxy-4'-nitro-diphenyl

äther. Das Produkt hat einen Schmelzpunkt von 102 bis 104°C. Die Ausbeute beträgt 97%.The product has a melting point of 102 to 104 ° C. The yield is 97%.

Beispiel 3Example 3

4,8 g 2,4-Difluornitrobenzol, 15,0 g 2,4,6-Trichlorphenol, 4,7 g 85%iges Kaliumhydroxyd und 30 ml Dimethylsulfoxyd als Lösungsmittel werden gemäß Beispiel 1 umgesetzt. Weiter werden sodann 45 ml Dioxan, 8,0 ml Methylalkohol und 3,0 g Kaliumhydroxyd hinzugegeben und umgesetzt, wobei man 9,0 g 2,4,6-Trichlor-3'-methoxy-4'-nitro-diphenyläther erhält. Der Schmelzpunkt des Produktes beträgt 138 bis 1400C. Die Ausbeute beträgt 85%.4.8 g of 2,4-difluoronitrobenzene, 15.0 g of 2,4,6-trichlorophenol, 4.7 g of 85% potassium hydroxide and 30 ml of dimethyl sulfoxide as solvent are reacted according to Example 1. 45 ml of dioxane, 8.0 ml of methyl alcohol and 3.0 g of potassium hydroxide are then added and reacted to give 9.0 g of 2,4,6-trichloro-3'-methoxy-4'-nitro-diphenyl ether. The melting point of the product is 138 to 140 ° C. The yield is 85%.

Beispiel 4Example 4

77 g 2,4-Dichlornitrobenzol, 162 g 2,4-Dichlorphenol und 65 g 85%iges KOH werden gemäß Beispiel 1 umgesetzt, wobei jedoch ein 1-1-Vierhalskolben verwendet wird. Sodann werden 50 g Äthylenglykolmonomethyläther, 35 g KOH und 200 ml Dioxan zugegeben. Die Reaktion führt zu 130 g 2,4-Dichlor-3'-methoxyäthoxy-4'-nitro-diphenyläther mit einem Schmelzpunkt von 62 bis 63° C. Die Ausbeute beträgt77 g of 2,4-dichloronitrobenzene, 162 g of 2,4-dichlorophenol and 65 g of 85% KOH are reacted according to Example 1, but with a 1-1 four-necked flask is used. Then 50 g of ethylene glycol monomethyl ether, 35 g of KOH and 200 ml of dioxane are added admitted. The reaction leads to 130 g of 2,4-dichloro-3'-methoxyethoxy-4'-nitro-diphenyl ether with a melting point of 62 to 63 ° C. The yield is

Beispiels 2, Example 2 ,

77 g 2,4-Dichlornitrobenzol, 143 g 2-Chlor-4-methylphenol und 65 g KOH werden gemäß Beispiel 1 umgesetzt, wobei ein 1-1-Vierhalskolben verwendet wird. Sodann werden 35 g 2-Propenylalkohol, 35 g KOH und 200 ml Benzol zugegeben und umgesetzt; dabei erhält man 125 g 2-Chlor-4-methyl-3'-(2-propenyloxy)-4'-nitro-diphenyläther mit einem Schmelzpunkt von 57 bis 59° C. Die Ausbeute beträgt 92%.77 g of 2,4-dichloronitrobenzene, 143 g of 2-chloro-4-methylphenol and 65 g of KOH are obtained according to Example 1 implemented using a 1-1 four-necked flask. Then 35 g of 2-propenyl alcohol, 35 g KOH and 200 ml of benzene added and reacted; 125 g of 2-chloro-4-methyl-3 '- (2-propenyloxy) -4'-nitro-diphenyl ether are obtained with a melting point of 57 to 59 ° C. The yield is 92%.

Herstellung von Herbizidpräparaten
Präparat 1Manufacture of herbicidal preparations
Preparation 1

15 Teile 2,4-Dichlor-3'-äthoxy-4'-nitro-diphenyläther, 15 Teile Polyoxyäthylen-stearat, 35 Teile Isophoron und 35 Teile Dioxan werden gleichförmig durchmischt, wobei ein Herbizidpräparat in Form einer Lösung erhalten wird. Diese Lösung ist wassermischbar. Dieses Herbizidpräparat wird in einer Menge von 8 kg/4046 m2 auf ein Trockenfeld gestreut, wobei alle Unkräuter unterdrückt werden.15 parts of 2,4-dichloro-3'-ethoxy-4'-nitro-diphenyl ether, 15 parts of polyoxyethylene stearate, 35 parts of isophorone and 35 parts of dioxane are mixed uniformly, a herbicide preparation being obtained in the form of a solution. This solution is water-miscible. This herbicide preparation is sprinkled on a dry field in an amount of 8 kg / 4046 m 2, suppressing all weeds.

Präparat 2Preparation 2

40Teile 2-Chlor-4-methyl-3'-äthoxy-4'-nitro-diphenyläther, 55 Teile Kaolin und 5 Teile Natriumalkylbenzolsulfonat werden durchmischt und zur Herstellung eines Herbizidpräparats gepulvert. Dieses Herbizidpräparat wird in einer Menge von 3 kg/ 4046 m2 auf Wüstland gesprüht. Dabei werden alle Unkräuter unterdrückt.40 parts of 2-chloro-4-methyl-3'-ethoxy-4'-nitro-diphenyl ether, 55 parts of kaolin and 5 parts of sodium alkylbenzenesulfonate are mixed and powdered to produce a herbicide. This herbicide preparation is sprayed on desert land in an amount of 3 kg / 4046 m 2. All weeds are suppressed.

Claims (2)

Patentansprüche:Patent claims: 1. Substituierte Diphenyläther der allgemeinen Formel1. Substituted diphenyl ethers of the general formula NO,NO, OROR in welcher X ein Fluor-, Chlor- oder Bromatom oder eine Methylgruppe, Y ein Fluor-, Chlor- oder Bromatom oder eine niedere Alkylgruppe mit bis zu 3 Kohlenstoffatomen und Z ein Wasserstoffatom oder ein Fluor-, Chlor- oder Bromatom in 5- oder in 6-Stellung ist und R einen gesättigten oder ungesättigten Kohlenwasserstoffrest mit bis zu 3 Kohlenstoffatomen oder eine Methoxyäthyl- oder Äthoxyäthylgruppe bedeutet.in which X is a fluorine, chlorine or bromine atom or a methyl group, Y is a fluorine, chlorine or A bromine atom or a lower alkyl group of up to 3 carbon atoms and Z is a hydrogen atom or a fluorine, chlorine or bromine atom in the 5- or 6-position and R is a saturated or unsaturated hydrocarbon radical with up to 3 carbon atoms or a methoxyethyl or Ethoxyethyl group means. 2. iVerfahreri zur Herstellung der substituierten Diprtenytäther nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man 1 Mol 2,4-Dihalogen-nitrobenzol mit 2 Mol eines substituierten Phenols der allgemeinen Formel2. iVerfahreni for the production of the substituted Diprtenite ether according to claim 1, characterized in that that one mole of 2,4-dihalo-nitrobenzene with 2 moles of a substituted phenol of general formula Es war daher die der vorliegenden Erfindung zugrunde liegende Aufgabe, Diphenyläther zu finden, welche ausgezeichnete herbizide Eigenschaften haben, sowie ein Verfahren zur Herstellung derselben.It was therefore the object of the present invention to find diphenyl ethers, which have excellent herbicidal properties and a method for producing the same. Diese Aufgabe wird erfindungsgemäß durch substituierte Diphenyläther der allgemeinen FormelAccording to the invention, this object is achieved by substituted diphenyl ethers of the general formula
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2632581A1 (en) * 1976-07-20 1978-01-26 Hoechst Ag HERBICIDAL AGENTS

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* Cited by examiner, † Cited by third party
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NL7015013A (en) 1971-04-16
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E77 Valid patent as to the heymanns-index 1977