DE2047277C3

DE2047277C3 - Process for fixing drawn wires made of high molecular weight, linear polyesters

Info

Publication number: DE2047277C3
Application number: DE19702047277
Authority: DE
Inventors: Josef Keppeler; Dieter Dr. Paulin
Original assignee: Hoechst AG
Current assignee: Hoechst AG
Priority date: 1970-09-25
Filing date: 1970-09-25
Publication date: 1975-07-10
Also published as: NL7112893A; DE2047277B2; GB1358579A; DE2047277A1; FR2108590A5

Description

Es ist bekannt, daß sich dicke Fäden aus hochmolekularen linearen Polyestern mit einem Durchmesser von über etwa 0,1 mm ,»Drähte« genannt, schwieriger mit bestimmten guten Eigenschaften, wie einer guten Elastizität, einem günstigen Spleißverhalten und einer guten und gleichmäßigen Färbbarkeit, herstellen lassen als dünne Fäden aus dem gleichen Material mit ebensolchen Eigenschaften. Bei der Weiterverarbeitung von verstreckten Polyesterdrählen, ?. B. bei der Weiterverarbeitung zu Reißverschlüssen, werden jedoch außerordentlich hohe Anforderungen gerade an deren Elastizität, Spleißverhalten und Färbbarkeit gestellt.It is known that thick threads of high molecular weight linear polyesters with a diameter of over 0.1 mm, called "wires", are more difficult to produce with certain good properties, such as good elasticity, good splicing behavior and good and even dyeability leave as thin threads made of the same material with the same properties. When processing stretched polyester wires, ?. B. in the further processing of zippers, however, extremely high demands are made on their elasticity, splicing behavior and colorability.

Ans diesem Grund muß bei der Herstellung solcher Drähte besondere Sorgfalt auf den auf den Verstreckungsprozeß folgenden Fixierungsprozeß verwendet werden, da von dessen sachgemäßer Durchführung die endgültigen Eigenschaften der Drähte und ihr Verhalten bei der Weiterverarbeitung in hohem Maß abhängen.For this reason, special care must be taken with the stretching process in the manufacture of such wires The following fixation process should be used because of its proper execution the final properties of the wires and their behavior during further processing to a high degree Depend on dimension.

Aus der österreichischen Patentschrift 209 855 ist ein Verfahren zum Fixieren von Texlilmaterialien aus Polyäthylenterephthalat durch Behandeln der Textilmaterialien mit fein verteilten Emulsionen oder wäßrigen Lösungen von in Wasser nicht oder nicht nennenswert löslichen organischen Lösungsmitteln, z. B. chlorierten aliphatischen Kohlenwasserstoffen, bekannt. Als Emulgatoren für die Herstellung der verwendeten Emulsionen sind auch Polyglykolälher von Fettsäuren, FeUalkoholen oder Alkylphenolen genannt. Dieses Verfahren mit wäßrigen Emulsionen wird in offenen Gefäßen und somit bsi Temperaturen nicht wesentlich oberhalb KXT C durchgeführt. Es würde zu keinerlei Fixierung eines Polyester-Monofilaments führen.From the Austrian patent specification 209 855 a method for fixing textile materials is from Polyethylene terephthalate by treating the textile materials with finely divided emulsions or aqueous Solutions of organic solvents which are insoluble or insoluble in water, z. B. chlorinated aliphatic hydrocarbons are known. Used as emulsifiers for the manufacture of the Emulsions are also called polyglycol ethers of fatty acids, FeU alcohols or alkylphenols. This process with aqueous emulsions is carried out in open vessels and thus at temperatures not carried out significantly above KXT C. It would not cause any fixation of a polyester monofilament to lead.

Die französische Patentschrift 1 314 740 betrifft ein Verfahren zum Avivieren von Polyesterfäden. Danach werden die verstreckten Fäden durch eine Dispersion oder Emulsion geführt, die zwischen 120 und 35O°C siendende Substanzen enthält. Danach werden dieseThe French patent specification 1 314 740 relates to a method for the finishing of polyester threads. Thereafter the drawn threads are passed through a dispersion or emulsion, which is between 120 and 35O ° C contains emitting substances. After that, these

ίο avivierten Fäden getrocknet und im Anschluß daran zwischen Galetten bei 220 bis 350⁰C geschrumpft und dabei fixiert. Ein Fixieren in einem Flüssigkeitsbad ist nicht erwähnt.ίο dried threads and then shrunk between godets at 220 to 350 ⁰ C and thereby fixed. Fixing in a liquid bath is not mentioned.

Die britische Patentschrift 833 450 beschreibt das Präparieren von Fäden zum Schutz des Fadens bei Hitzebehandlungen, dort beim Führen über erhitzte Metallplatten. Um die Reibung zwischen den Fäden und den Metallplatten zu vermindern, wird eine wäßrige Lösung mit bis zu 20 Gewichtsprozent PoIy-British Patent 833 450 describes the preparation of sutures to protect the suture Heat treatments, there when passing over heated metal plates. About the friction between the threads and to reduce the metal plates, an aqueous solution with up to 20 percent by weight of poly-

äthylenoxid aufgebracht. Solche Fixierverfahren haben sich für Polyestermonofilamente als ungeeignet erwiesen, da die im Vergleich zu Fäden wesentlich dickeren Monofilamente dabei Schädigungen erleiden. ethylene oxide applied. Such fixing have proved to be unsuitable polyester monofilaments as the much thicker compared to monofilaments threads thereby suffer damage.

as Es ist seit langem bekannt, die Fixierung von Polyesterartikeln bei 210 bis 230³C in heißen inerten Flüssigkeiten, Salzbädern oder mit Infrarotstrahlung durchzuführen und sie gegebenenfalls hinterher zu waschen (britische Patentschrift 735 171). Dabei kann dieser Erhitzungsprozeß sowohl ohne als auch mit Zulassung einer Schrumpfung der entsprechenden Gebilde vorgenommen werden.It has long been known to fix polyester articles at 210 to 230 ³ C in hot inert liquids, salt baths or with infrared radiation and, if necessary, to wash them afterwards (British patent 735 171). This heating process can be carried out both without and with permission for the corresponding structures to shrink.

Bei einem anderen Fixierverfahren (USA.-Patentschrift 2 615 784) werden die zu fixierenden Polyester-Drähte in Dampf bei 100 C oder in kochendem Wasser um 5 bis 10",, geschrumpft; ein anschließendes Hitzefixieren kann bei 150 bis 25O°C in Mineralöl erfolgen. Mit diesen bekannten Verfahren ist es nicht möglich, Polyesterdrähte herzustellen, die den hohen Qualitätsanforderungen genügen, welche bei der Weiterverarbeitung an sie gestellt werden. Um das Anwachsen der kristallinen Bereiche und damit eine Verschlechterung mancher erwünschter Eigenschaften wie der geringen Spleißneigung und einer gleichmäßigen und guten Färbbarkeit so gering wie möglich zu halten, sollte das Thermofixieren bei möglichst niedrigen Temperaturen durchgeführt werden. Bei der Verwendung beheizter Metallflächen als Wärmeübertrager müssen diese jedoch wegen der geringen Kontaktflächen mit den Drähten über deren eigentliche Fixiertemperatur erhitzt werden. Dadurch entstehen auf der Oberfläche der zu fixierenden Gebilde überhitzte Zonen, in denen die Krislallinilät und damit die Spleißanfälligkeit und die farbabstoßenden Eigenschaften erhöht werden.Another fixing method (U.S. Patent 2 615 784) the polyester wires to be fixed are placed in steam at 100 C or in boiling water shrunk by 5 to 10 "; a subsequent heat setting can take place at 150 to 25O ° C in mineral oil. With these known methods, it is not possible to produce polyester wires that have the high The quality requirements that are placed on them during further processing are sufficient. To that Growth of the crystalline areas and thus a deterioration in some desirable properties such as the low tendency to splice and a uniform and good dyeability as low as possible, thermosetting should be carried out at the lowest possible temperatures. When using heated metal surfaces as heat exchangers, however, because of the small contact surfaces the wires are heated above their actual fixing temperature. This creates on the surface of the structure to be fixed overheated zones in which the crystal line and thus the susceptibility to splicing and the ink-repellent properties are increased.

Außerdem entstehen bei Erhitzen der Drähte auf beheizten Metallflächen (Bügeleisen) oft Verletzungen der Drahtoberfläche, was eine Qualitätsminderung zur Folge hat und außerdem zu Schwierigkeitn bei der Weiterverarbeitung durch Reibungsänderungen führt.In addition, injuries often occur when the wires are heated on heated metal surfaces (irons) the wire surface, which leads to a reduction in quality and also to difficulties in the Further processing leads to changes in friction.

Bei der Durchführung der Thermofixierung in Bädern aus Mineralöl wird zwar eine gleichmäßige Wärmeübertragung erzielt, zur restlosen Entfernung des Öles ist jedoch ein gründlicher Waschprozeß mit Waschmitteln erforderlich, der das Verfahren umständlieh und unrentabel macht. Flüssige, niedrig schmelzende Metalle sind ebenfalls keine brauchbaren Wärmeübertrager, da auf den behandelten Drähten eine dünne Metallschicht zurückbleibt, die zu einerWhen performing the heat setting in baths made of mineral oil, a uniform Heat transfer achieved, but a thorough washing process is required to completely remove the oil Detergents required, which makes the process cumbersome and unprofitable. Liquid, low melting point Metals are also not usable heat exchangers because they are on the treated wires a thin layer of metal remains, which becomes a

unerwünschten Graufärbung führt und sich nicht beheben läßt.leads to undesired gray coloring and cannot be remedied.

Aufgabe der vorliegenden Erfindung war es daher, einen Wjinneübertager beim Fixieren von Polyesterfäden zu finden, welcher sowohl gute Wänneübertragungseigenschaften besitzt als auch leicht und vollständig von den fixierten Gebilden abwaschbar ist.It was therefore an object of the present invention to provide a Wjinne überager for fixing polyester threads to find which has both good heat transfer properties and is light and complete is washable from the fixed structures.

Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist nun ein Verfahren zum Fixieren von verstreckten Drähten aus hochmolekularen linearen Polyestern, insbesondere aus Polyäthylenterephthalat, durch Führung dieser Drähte durch ein heißes Flüssigkeitsbad unter Zulassung von Schrumpi, das dadurch gekennzeichnet ist, daß die verstreckten Drähte durch ein Flüssigkeitsbad aus mindestens einem Polyäther mit 2 bis 20, vorzugsweise 5 bis 15, aliphatischen Äthereinheiten (eines Molekulargewichtes von 44 bis 100) pro Polyäthermolekül einer Temperatur von 140 bis 179 ⁰C mit einer Verweilzeit von 1 bis 40 Sekunden geführt werden, wobei em Schrumpf von 5 bis 20% zugelassen ist.The present invention now relates to a method for fixing stretched wires made of high molecular weight linear polyesters, in particular made of polyethylene terephthalate, by guiding these wires through a hot liquid bath with the approval of Schrumpi, which is characterized in that the drawn wires are passed through a liquid bath of at least one Polyethers with 2 to 20, preferably 5 to 15, aliphatic ether units (a molecular weight of 44 to 100) per polyether molecule at a temperature of 140 to 179 ⁰ C with a residence time of 1 to 40 seconds, with em shrinkage of 5 to 20% is allowed.

Das Verfahren ist anwendbar auf alle möglichen hochschmclzenden fasen- und damit auch ilrahtbildenden linearen Polyester, insbesondere solche, welche vorwiegend, d.h. zu mindestens CO"„, aus Äthylenglykolterephthalat-Einheiten bestehen. Die restlichen Dicarbonsäure- und Diolkomponenten dieder (Co-) Polyester sind die bei der Herstellung verstreckter Polyestergebilde üblichen Co-Komponenten wie beispielsweise Isophthalsäure, ρ,ρ'-Diphenyldicarbonsäure, p,p' - Diphenylmethandicarbonsäure, ρ,ρ'-Diphenylsulfodicarbonsäure, alle möglichen Naphthalindicarbonsäuren, 5 - Sulfonylisophthalsäure, Hexahydroterephthalsäüre, Adipinsäure, Sebacinsäure usw, sowie Tri-, Tetramethylenglvkol, 2-Methylpropandiol -1,3,2,2 - Dimethylpropandiol, 1,4 - Cyclohexandimcthanol usw. Ganz bevorzugter Polyester ist Polyäthylenterephthalat. The process can be applied to all possible high-melting bevels and thus also wire-forming linear polyesters, especially those which are predominantly, i.e. at least CO "", from Ethylene glycol terephthalate units exist. The remaining dicarboxylic acid and diol components are dieder (Co) polyesters are the co-components customary in the production of stretched polyester structures such as isophthalic acid, ρ, ρ'-diphenyldicarboxylic acid, p, p '- diphenylmethanedicarboxylic acid, ρ, ρ'-diphenylsulfodicarboxylic acid, all possible naphthalenedicarboxylic acids, 5 - sulfonylisophthalic acid, hexahydroterephthalic acid, adipic acid, sebacic acid etc., as well as tri-, tetramethylene glycol, 2-methylpropanediol -1,3,2,2-dimethylpropanediol, 1,4-cyclohexanedimcthanol etc. A very preferred polyester is polyethylene terephthalate.

Die Dicke der nach dem eriindungsgemäßen Verfahren fixierten verstreckten Polyesterdrähte entspricht einem Durchmesser von etwa 0,15 bis 2,0 mm. Das Verfahren ist prinzipiell auch auf dünnere und dickere Gebilde anwendbar, sowie auch auf Gebilde aus anderen als den vorstehend erwähnten Polyestern, beispielsweise Poly - (1,4 - Cyclohexandimethanolterephthalat), jedoch in diesen Fällen nicht so vorteilhaft.The thickness of the according to the invention fixed stretched polyester wires corresponds to a diameter of about 0.15 to 2.0 mm. In principle, the process can also be applied to thinner and thicker structures, as well as to structures from polyesters other than those mentioned above, for example poly (1,4-cyclohexanedimethanol terephthalate), however, not so beneficial in these cases.

Das Fixierbad besteht aus mindestens einem Polyäther mit 2 bis 20, vorzugsweise 5 bis 15 aliphatischen Äthereinheiten vom Molekulargewicht 44 bis 100 — vorzugsweise 44 bis 58 — pro Polyäihermolekül. Dem Molekulargewicht 44 bis 100 für die aliphatische Äthereinheit entspricht formelmäßig die Gruppierung -■O- (CH^.,-. The fixing bath consists of at least one polyether with 2 to 20, preferably 5 to 15, aliphatic ether units with a molecular weight of 44 to 100 - preferably 44 to 58 - per polyether molecule. The molecular weight 44 to 100 for the aliphatic ether unit corresponds to the formula - ■ O- (CH ^., -.

Dem bevorzugten Molekulargewichtsbereich von 44 bis 58 für die aliphatischen Äthereinheiten entspricht die Gruppierung — O— (CH₂V₃—> Jas ist also Polyäthylengiykoläther und Polypropylenglykoläther. The preferred molecular weight range from 44 to 58 for the aliphatic ether units corresponds to the grouping - O - (CH ₂ V ₃ -> Jas is therefore polyethylene glycol ether and polypropylene glycol ether.

Die Endgruppen dieser Polyäther können vorteilhaft auch durch gesättigte aliphatische und bzw. oder aliphatisch-aromatische und bzw. oder aromatische Alkohole mit 6 bis 20 C-Atomen veräthert und bzw. oder mit gesättigten aliphatischen und bzw. oder mit aliphatisch-aromatischen und bzw. oder aromatischen Carbonsäuren mit ebenfalls 6 bis 20 C-Atomen verestert sein. Als die der Endgruppenverälherung dienenden Alkohole mit 6 bis 20 C-Atomen seien beispielsweise genannt: Methanol, Äthanol, n-Propanol, Isotridecylalkohol, Phenol, p-Nonylphenol, p-Phenyiphenol. Als der Endgruppenveresterung dienende Carbonsäuren mit 6 bis 20 C-Atomen seien beispielsweise angeführt: Essigsäure, Kokosfettsäure (ein Gemisch höherer gesättigter aliphatischer Carbonsäuren), Phenylessigsäure, Benzoesäure. Von den erwähnten Verätherungs- und Verestemngskomponenten sind diejenigen bevorzugt, welche die Wasserlöshchkeit der entsprechenden Polyäther nicht oder nicht zu stark erniedrigen. Es kann auch in einem PoIyäthermolekül das eine Ende mit einem Alkohol veräthert und das andere Ende mit einer Säure verestert sein. Außerdem können für das Fixierbad alle möglichen Gemische der erwähnten Polyäther, sowohl solcher mit freien Endgruppen (OH-Gruppen) als auch mit verätherten und bzw. oder veresterten Endgruppen verwendet werden. Weiterhin sei noch erwähnt, daß die Polyäther natürlich auch nur einseitig veräthert oder verestert sein können.
Es seien schließlich von den erfindungsgemäß ver-The end groups of these polyethers can advantageously also be etherified by saturated aliphatic and / or aliphatic-aromatic and / or aromatic alcohols with 6 to 20 carbon atoms and / or with saturated aliphatic and / or with aliphatic-aromatic and / or aromatic carboxylic acids with 6 to 20 carbon atoms also be esterified. Examples of alcohols containing 6 to 20 carbon atoms which serve to dilute the end groups are: methanol, ethanol, n-propanol, isotridecyl alcohol, phenol, p-nonylphenol, p-phenylphenol. Examples of carboxylic acids with 6 to 20 carbon atoms used for end group esterification are: acetic acid, coconut fatty acid (a mixture of higher saturated aliphatic carboxylic acids), phenylacetic acid, benzoic acid. Of the etherification and esterification components mentioned, preference is given to those which do not reduce the water solubility of the corresponding polyethers, or do so not too much. One end of a polyether molecule can also be etherified with an alcohol and the other end esterified with an acid. In addition, all possible mixtures of the polyethers mentioned, both those with free end groups (OH groups) and with etherified and / or esterified end groups, can be used for the fixing bath. It should also be mentioned that the polyethers can of course also only be etherified or esterified on one side.
Finally, of the inventively

ao wendeten endgruppenverätherten und endgruppenveresterten Polyäthern die folgenden in beispielhafter Weise genannt:In addition, end-group-etherified and end-group-esterified polyethers used the following in an exemplary manner Way called:

Äthylpolyäthylenglykoläther, p- Nonylphenolpolyäthylenglykoläther, p-Phenylphenolpolyäthylenglykoläther. Isotridecylalkoholporyäthylenglykoläther, Ko-Ethyl polyethylene glycol ether, p-nonylphenol polyethylene glycol ether, p-phenylphenol polyethylene glycol ether. Isotridecyl alcohol poryethylene glycol ether, co-

kosfettsäurepolyäthylenglykolester, Äthylpolypropy-kosfatty acid polyethylene glycol ester, ethyl polypropylene

lenglykolester, sämtliche mit etwa 10 Äthereinheiten pro Molekül.Lenglycol esters, all with about 10 ether units per molecule.

Die Temperatur des Polyäther-Fixierbades beträgt 140 bis 179, vorzugsweise 140 bis 160⁰C, und die zu fixierenden Gebilde sollen in dem Bad 1 bis 40, vorzugsweise 3 bis 6 Sekunden, verweilen. Die kürzeren Verweilzeiten kommen selbstverständlich für die dünneren Gebilde in Betracht, während die längeren Zeiten für die dickeren Gebilde gelten.The temperature of the polyether fixing bath is 140 to 179, preferably 140 to 160 ^° C., and the structures to be fixed should stay in the bath for 1 to 40, preferably 3 to 6 seconds. The shorter residence times are of course suitable for the thinner structures, while the longer times apply to the thicker structures.

Der zugelassene Schrumpf der verstreckten Polyesterdrähte beträgt während der erfindungsgemäßen Fixierbehandlung 5 bis 20, vorzugsweise 6 bis 17 °_o.
Die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren fixierten Polyesterdrähte werden üblicherweise mit Hilfe von Schneckenpressen aus der Schmelze gesponnen, in einem Wasserbad gekühlt und dann bei einer Temperatur zwischen 80 bis 99³C im Wasserbad im Verhältnis 1 : 2,4 bis 1: 6,0 verstreckt. Diese verstreckten Drähte besitzen eine Bruchdehnung von 7 bis 50 "_o und einen Schrumpf von 2 bis 25",, (gemessen nach 30 Minuten Behandlung mit heißer Luft von 200 C). Mit diesen Werten sind die Drähte für eine Weiterverarbeitung noch nicht brauchbar. Sie müssen einerThe authorized shrinkage of the drawn polyester wires is during the fixing treatment according to the invention 5 to 20, preferably 6 to 17 ° _o.
The polyester wires fixed by the process according to the invention are usually spun from the melt with the aid of screw presses, cooled in a water bath and then drawn at a temperature between 80 to 99 ³ C in a water bath in a ratio of 1: 2.4 to 1: 6.0. These drawn wires have an elongation at break of 7 to 50 _"o and a shrink 2-25" ,, (measured after 30 minutes of treatment with hot air of 200 C). With these values, the wires are not yet usable for further processing. You have to be one

Thermofixierung unterworfen werden, die ihnen die erforderliche Dimensionsstabilität verleiht. Dies geschieht nun in so vorteilhafter Weise nach dem Verfahren der vorliegenden Erfindung, indem die Drähte mit Hilfe eines Förderorgans in ein auf 140 bis 179,Are subjected to heat setting, which gives them the required dimensional stability. this happens now in such an advantageous manner according to the method of the present invention by removing the wires with the help of a funding body in one to 140 to 179,

vorzugsweise 140 bis 160 C, beheiztes Polyätherbad geleitet und mit Hilfe eines weiteren Förderorganes mit einer um 5 bis 20°;,, vorzugsweise 6 bis 17°,„ geringeren Geschwindigkeit (verglichen mit der 1 inlaufgeschwindigkeit) abgezogen werden.preferably 140 to 160 C, heated polyether bath and with the help of a further conveyor element with one by 5 to 20 °; ,, preferably 6 to 17 °, "lower speed (compared to the 1 infeed speed) subtracted from.

Das Polyäther-Fixierbad gewährt eine ausgezeichnete Wärmeübertragung ohne irgendeine örtliche Überhitzung. Die Drähte können bei niedriger Temperatur thermofixiert werden und erhalten die erforderliche Diemsionsstabilität, ohne dabei stärker zu kristallisieren und die Elastizität zu verlieren. Auf diese Weise gelingt es, die Polyesterdrähte biegsam weich und elastisch zu erhalten, so daß bei der Weiterverarbeitung nur zu einem äußerst geringen Prozentsatz BrücheThe polyether fixing bath provides excellent heat transfer without any localized Overheating. The wires can be thermoset at low temperature and get the required Dimensional stability without crystallizing more strongly and losing elasticity. In this way succeeds in keeping the polyester wires pliable, soft and elastic, so that during further processing only an extremely small percentage of breaks

und Spleißerscheinungen auftreten. Außerdem sind glykoläther (mit 10 Äthylenoxideinheiten/Molekül) die so fixierten Drähte infolge der schonenden und enthält und das auf 156¹C beheizt ist. Das Fördergleichmäßigen Fixierung außerordentlich gleichmäßig organ, welches den Draht aus diesem Bad abrieht, färbbar. Schließlich ist die Fixierbadflüssigkeit, welche läuft mit einer um 16 °_o geringeren Geschwindigkeit natürlich gegenüber den Polyesterdrähten inert ist, S als das Förderorgan, das den Draht zuliefert, so daß leicht und ohne Schwierigkeiten von den behandelten er auf dieser Strecke um 16% schrumpfen kann. Die Gebilden mit Wasser abwaschbar Die Entfernung dem Draht anhaftende Badflüssigkeit wird größtenteils der Badflüssigkeit von den Drähten erfolgt üblicher- mit Schwämmen abgestreift, der Rest in einem Waschweise zunächst durch Abstreifen an Schwämmen mit bad, das Wasser von 40 C enthält, ausgewaschen,
darauf folgendem Auswaschen des Restes durch io Der auf diese Weise hergestellte und thermofixierte Leiten durch ein gegebenenfalls warmes Wasserbad. Draht besitzt einen Enddurchmesser von 1,05 mm, Diese leichte Entfernbai keit des Fixierbadmediums einen Restschrumpf von 8,0% (gemessen nach 30 Mivon den behandelten Polyesterdrähten stellt den we- nuten bei 200 C), eine Bruchdehnung von 34% und sentlichen Vorzug des erfindungsgemäßen Verfahrens eine Festigkeit von 28 p/tex. Er ist elastisch, so daß bei gegenüber den bekannten Flüssigkeitsbad-Fixierver- 15 der Verarbeitung zu Reißverschlüssen beim Schlagen fahren dar. der Nocken nur sehr wenig Abfall durch Brechen oderand splicing occurs. In addition, glycol ethers (with 10 ethylene oxide units / molecule) are the wires fixed in this way as a result of the gentle and contains and which is heated ^{to 156 1 C.} The even delivery fixation is extraordinarily evenly organ, which rubs the wire out of this bath, can be colored. Finally, the fixing bath liquid, which runs at a _{speed 16 ° o} slower, is of course inert to the polyester wires, S than the conveying element that supplies the wire, so that the treated wire can easily and without difficulty shrink by 16% on this route . The structures can be washed off with water.
subsequent washing out of the remainder by passing the heat-set produced in this way through an optionally warm water bath. Wire has a final diameter of 1.05 mm. This easy removal of the fixer bath medium has a residual shrinkage of 8.0% (measured after 30 m of the treated polyester wires represents the ten at 200 ° C.), an elongation at break of 34% and a major advantage of the method according to the invention a strength of 28 p / tex. It is elastic, so that, compared to the known liquid bath fixation device, the processing into zippers when knocked

Nach der erfindungsgemäßen Fixierbehandlung be- Spleißen entstehen,
sitzen die Polyesterdrähte eine Bruchdehnung vonAfter the fixing treatment according to the invention, splicing occurs,
the polyester wires have an elongation at break of

etwa 15 bis 50 % und einen Restschrumpf von 5 bis B e i s ρ i e 1 2about 15 to 50% and a residual shrinkage of 5 to B e i s ρ i e 1 2

25%, gemessen nach 30minutiger Behandlung in ao25%, measured after 30 minutes of treatment in ao

200⁰C heißer Luft. Diese Drähte eignen sich hervor- Ein üblicher Polyäthylenterephthalai-Rohstoff wird,200 ⁰ C hot air. These wires are ideal- A common polyethylene terephthalic raw material is

ragend zur Verarbeitung zu Reißverschlüssen und zur wie im Beispiel 1 beschrieben, durch eine Düsenöff-outstanding for processing into zippers and for, as described in example 1, through a nozzle opening

Herstellung von Drahtgeweben, wo eine hohe Elasti- nung von 0,7 mm Durchmesser in ein Wasserbad ge-Manufacture of wire mesh, where a high elasticity of 0.7 mm diameter is achieved in a water bath.

zität und eine geringe Spleißneigung von entscheiden- spönnen, das eine Temperatur von 78"C besitzt, undity and a low tendency to splice are crucial, which has a temperature of 78 "C, and

der Bedeutung sind. 25 nach einer Eintauchstrecke von 10 cm umgelenkt. Inare of importance. 25 deflected after an immersion distance of 10 cm. In

Die folgenden Beispiele sollen zur näheren Erläute- einem sich anschließenden Wasserbad von 9O⁰C wirdThe following examples will for closer explanations a subsequent water bath at 9O ⁰ C

rung des erfindungsgemäßen Verfahrens dienen. der Draht zunächst im Verhältnis 1: 5,0 verstrecktserve tion of the method according to the invention. the wire is initially drawn in a ratio of 1: 5.0

und in einem /weiten Wasserbad bei 95°C im Ver-and in a / wide water bath at 95 ° C in

. 11 hältnis 1: 1,1. Der insgesamt 1: 5,5 verstreckte Draht. 11 ratio 1: 1.1. The total of 1: 5.5 drawn wire

Β e 1 s ρ 1 e _{3o w}j_rcj J_{n e}j_nem Thermofixierbad, das Isotridecyl-Β e 1 s ρ 1 e _{3o w} j _rc j J _ne j _nem thermosetting bath, the isotridecyl

alkoholpolyglykoläther (mit 10 Äthylenoxideinheiten/alcohol polyglycol ether (with 10 ethylene oxide units /

Ein üblicher Polyäthylenterephthalat-Rohsloff wird Molekül) enthält und auf 140°C beheizt ist, um 17% bei 280°Cin einem Extruderaufgeschmolzen und durch geschrumpft. Das Auswaschen erfolgt gemäß Beieine Düsenöffnung von 3,0 mm Durchmesser in ein spiel 1.A common polyethylene terephthalate raw material will contain molecule) and is heated to 140 ° C, by 17% Melted at 280 ° in an extruder and shrunk through. The washing takes place according to Beieine Nozzle opening of 3.0 mm diameter in a game 1.

Wasserbad gesponnen, das auf 75°C erwärmt ist. 35 Der resultierende Draht besitzt einen Enddurch-Nach einer Eintauchstrecke von 60 cm wird der Draht messer von 0,25 mm, einen Restschrumpf von 10% mittels einer Umlenkrolle aus dem Bad herausgeführt (gemessen nach 30 Minuten bei 200⁰C), eine Bruch- und dann in einem Wasserbad bei 85°C im Verhältnis dehnung von 30% und eine Festigkeit von 34 p/tex.
1: 4,0 verstreckt. Der verstreckte Draht wird zur Der Draht ist biegsam und läßt sich gut zu Draht-Fixierung in ein Bad geleitet, das. p-Nonylphenolpoly- 40 geweben verarbeiten.Spun a water bath heated to 75 ° C. 35 The resulting wire has a Enddurch-After an immersion distance of 60 cm, the wire diameter mm of 0.25, a residual shrinkage of 10% by means of a guide roller out of the bath out (measured after 30 minutes at 200 ⁰ C), a fracture and then in a water bath at 85 ° C with an elongation of 30% and a strength of 34 p / tex.
Stretched 1: 4.0. The drawn wire is used for The wire is flexible and can easily be fed into a bath for wire fixation, which is processed by p-nonylphenol poly fabrics.

Claims

Patent claims:

1. A method for fixing stretched wires made of high molecular weight, linear polyesters, in particular made of polyethylene terephthalate, by guiding these wires through a hot liquid bath with approval of shrinkage, characterized in that the stretched wires by a liquid bath made of at least one polyether with 2 to 20, preferably 5 to 15 aliphatic ether units with a molecular weight of 44 to 100 per polyether molecule, a temperature of 140 to 179 ° C with a residence time of 1 to 40 seconds, a shrinkage of 5 to 20 ° _{o is} allowed.

2. The method according to claim 1, characterized in that as a polyether for the liquid bath Polyethylene glycol ether and / or polypropylene glycol ether with 5 to 15 ether units per polyether molecule can be used.

3. The method according to claim 1 and 2, characterized in that the end groups of the Polyethers forming a liquid bath with saturated aliphatic and / or aliphatic-aromatic and / or aromatic alcohols with 6 to 20 carbon atoms etherified and / or with saturated aliphatic and / or with aliphatic-aromatic and / or with aromatic Carboxylic acids with 6 to 20 carbon atoms are also esterified.