DE2023838A1 - Hydrogen peroxide and carbonate ions-simultaneously applied - in bleach bath - Google Patents

Hydrogen peroxide and carbonate ions-simultaneously applied - in bleach bath

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DE2023838A1 DE19702023838 DE2023838A DE2023838A1 DE 2023838 A1 DE2023838 A1 DE 2023838A1 DE 19702023838 DE19702023838 DE 19702023838 DE 2023838 A DE2023838 A DE 2023838A DE 2023838 A1 DE2023838 A1 DE 2023838A1
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    • D06L4/12Bleaching fibres, filaments, threads, yarns, fabrics, feathers or made-up fibrous goods; Bleaching leather or furs using agents which develop oxygen combined with specific additives

Abstract

Bleaching of cellulose-or keratin-contg fibres, synthetic fibres or their mixtures, with uniform bleaching effect of percarbonate solns is carried out by using a bath contg 0.5-4% hydrogen peroxide, related to the fibre weight, and 1/10 -1/2 mol (related to the hydrogen peroxide) carbonate ions or bicarbonate ions per mol. hydrogen peroxide, and buffer substances and stabilisers for active oxygen; the bath having a pH-value of 5.5 - 7.5 and the bleaching process being carried out at 50-100 degrees C.

Description

Verfahren zum Bleichen von natürlichen oder synthetischen Fasern Es ist bekannt, zum Bleichen von synthetischen Fasern Percarbonatlösungen zu verwenden (Deutsche Patentschrift 9o3 812).Process for bleaching natural or synthetic fibers Es it is known to use percarbonate solutions for bleaching synthetic fibers (German patent specification 9o3 812).

Hierbei soll während des Bleichens Wasserstoffperoxid abgespalten werdeii und bleichend wirken. Derartige Blei chlösungen sind jedoch nicht lagerstabil und lassen in ihrer Bleichwirkung nach.During the bleaching process, hydrogen peroxide is supposed to be split off will look bleaching and bleaching. However, such lead solutions are not stable in storage and diminish in their whitening effect.

Bs wurde @un gefunden, dass sich das Bleichen von cellulose- oder keratinhaltigen Fasern, Synthesefasern oder deren Mischprodukten in kurzer oder langer Flotte mit gleichbleibender Bleichwirkung der Percarbonatlösungell durchführen lsisst wenn eine Flotte eingesetzt wird, die - bezogen auf das Warellgewicllt - 0,5 bis 4, Gewichts% loo %iges Wasserstoffperoxid und - bezogen auf das eingesetzte Wasscrstoffpcroxid - l/lo bis 1/2 Mol Carbonationen und/oder Bicarbonationen pro Mol Wasserstoffperoxid, sowie Puffersubstanzen und Stabilisatoren für Aktivsauerstoff enthält und einen pH-Wert von 5,5 - 7,5 besitzt. Der Bleichprozess wird bei Temperaturen von 50 bis 100° C durchgeführt.Bs has been found @un that the bleaching of cellulose or keratin-containing fibers, synthetic fibers or their mixed products in short or long liquor with constant bleaching effect of the percarbonate solution lsess if a fleet is used, which - based on the Warellgewicllt - 0.5 to 4% by weight 100% hydrogen peroxide and - based on the amount used Hydrogen hydroxide - 1/10 to 1/2 mole of carbonate ions and / or bicarbonate ions per Moles of hydrogen peroxide, as well as buffer substances and stabilizers for active oxygen and has a pH value of 5.5 - 7.5. The bleaching process takes place at temperatures carried out from 50 to 100 ° C.

Durch gleichzeitige Anwesenheit von Wasserstoffperoxid und den Carbonat- bzw. Bicarbonationen bei den genannten pH-Werten wird die Bleichwirkung wesentlich erhöht.Due to the simultaneous presence of hydrogen peroxide and the carbonate or bicarbonate ions at the pH values mentioned, the bleaching effect becomes essential elevated.

Zur Herstellung der Bleichlösung verwendet man das Wasserstoffperoxid als 35 bis 5o Gew.$ige, vorzugsweise als 35 Gew.%ige wässrige Lösung. Aber auch andere Konzentrationen kommen in Betracht. Wichtig ist allein das Verhältnis zum Warengewicht.The hydrogen peroxide is used to produce the bleaching solution as a 35 to 50% by weight, preferably as a 35% by weight, aqueous solution. But also other concentrations are possible. The only important thing is the relationship to Weight of goods.

Dieses Verhältnis soll 0,5 bis 4 Gew.% (100%iges Wasserstoffperoxid), bezogen auf das Warengewicht, betragen.This ratio should be 0.5 to 4% by weight (100% hydrogen peroxide), based on the weight of the goods.

Als Puffersubstanzen werden Alkaliphosphate oder - polyphosphate, Borax, Alkalisalze melirbasischer organischer Säureji wie Zitronellsäure und als Stabilisatoren Alkalioxalate oder Harnstoff verwandt.Alkali phosphates or polyphosphates are used as buffer substances, Borax, alkali salts of basic organic acids such as citric acid and as Stabilizers related to alkali metal oxalates or urea.

Die bevorzugte Bleichtelnperatur liegt bei 80 bis 900 C, der bevorzugt pH-Wert bei 6,o bis 7,o.The preferred bleaching temperature is 80 to 900 C, which is preferred pH value at 6, o to 7, o.

Das Flottenverhältnis liegt bei 1:1 bis 1:20, bevorzugt bei 1:10, je nachdem, ob es sich um eine Imprägnier- oder Badbleiche handelt.The liquor ratio is 1: 1 to 1:20, preferably 1:10, depending on whether it is an impregnation or bath bleach.

Das erfindungsgemässe Verfahren eignet sich für alle natürlicllen cellulose- oder keratinhaltigen Fasern, für Synthesefasern sowie für deren Verarbeitungsprodukte und Mischgespinste. Besonders geeignet ist es für Cellulose, Wolle und Polyamide. Die Fasern bzw. Verarbeitungsprodukte können sowohl mit wie ohne alkalisches Vorbrühen eingesetzt werden. Das Verfahren ist sehr faserschonend.The method according to the invention is suitable for all natural ones cellulose- or keratin-containing fibers, for synthetic fibers as well as for their processed products and mixed webs. It is particularly suitable for cellulose, wool and polyamides. The fibers or processing products can be used with or without alkaline pre-scalding can be used. The process is very gentle on the fibers.

Die Erfindung wird anhand der folgenden Beispiele näher erläutert: Beispiel 1 (Flottenverhältnis 1:1) Rohes Baumwollgewebe wird mit 4 Gew.% Ätznatron, bezogen auf das Warengewicht und im Flotteiiveriiältnis l:lo drei Stunden abgekocht und gut gespült. Dann wird eine Imprägnierflotte, die 25 g Wasserstoffperoxid (33 Gew.%ig) pro Liter, sowie 6,o g Natriumbicarbonat, 2,0 g Natriumcarbonat und 9,o g Mononatriumphosphat (sicc) pro Liter enthielt, eingeätzt und die Baumwolle darin bei einem Flottenverhältnis von 1:1, einem pH-Wert von 7,0 und einer Temperatur von 900 C zwei Stunden gebleicht. Der Weissgrad betrug 82,5 do, gemessen mit dem Zeiss-Elrepho-Gerät Filter 6. Der DP-Wert sank von 2700 auf 1700.The invention is explained in more detail using the following examples: Example 1 (liquor ratio 1: 1) Raw cotton fabric is mixed with 4% by weight of caustic soda, based on the weight of the goods and in the liquor ratio l: lo boiled for three hours and rinsed well. Then an impregnation liquor containing 25 g of hydrogen peroxide (33 % By weight) per liter, as well as 6, o g sodium bicarbonate, 2.0 g sodium carbonate and 9, o g of monosodium phosphate (sicc) per liter, etched in and the cotton in it at a liquor ratio of 1: 1, a pH of 7.0 and a temperature bleached at 900 C for two hours. The whiteness was 82.5 do, measured with the Zeiss-Elrepho device Filter 6. The DP value fell from 2700 to 1700.

Beispiel 2 (Verglei.chsbeispiel ohne Carbonat- oder Bicarbonatzusatz) Ein wic in Beispiel 1 vorbehandeltes Baumwollgewebe wird mit einer Flotte, die pro Liter ebenfalls 25 g Wasserstoffperoxid (35 Gew.%ig), aber keine Carbonat- oder Bicarbonationen, sondern nur 7,2 g Mononatriumphosphat (sicc) und 8,5 g Dinatriumphosphat (sicc) entllielt, bei 90° C urid einem pII-Wtrt von anfänglich 7,0 während zwei Stuiideii eiltgesetæt. Der Weissgrad betrug 78,8 .Example 2 (comparison example without carbonate or bicarbonate addition) A cotton fabric pretreated in Example 1 is made with a liquor that per Liter also 25 g hydrogen peroxide (35 wt.%), But no carbonate or Bicarbonate ions, but only 7.2 g monosodium phosphate (sicc) and 8.5 g disodium phosphate (sicc) contains, at 90 ° C and a pII-Wtrt of initially 7.0 for two Stuiideii eiltgesetæt. The whiteness was 78.8.

Der DP-Wert entsprach Beispiel 1.The DP value corresponded to example 1.

Beispiel 3 (Flottenverhältnis 1:1) Rohes Baumwollgewebe, das vorher enzymantisch entschlichtet ist und einen Ausgangs-DP-Wert von 2470 hat, wird mit der unten angegebenen Flotte imprägniert und auf eine Flottenmitnahme von loo % abgequetscht und bei 90° C eine Stunde gedämpft.Example 3 (liquor ratio 1: 1) Raw cotton fabric, previously is enzymatically desized and has an initial DP value of 2470, is used with impregnated for the fleet specified below and for a fleet entrainment of loo% squeezed off and steamed at 90 ° C for one hour.

Das Imprägnierbad hat folgende Zusammensetzung: pro Liter 25 g Wasserstoffperoxid (35 Gew.%ig) 6 g Natriumbicarbonat 2 g Natriumcarbonat 9 g Mononatriumphosphat (sicc) 2 g Arbyl N Der pll-Wert lag zunächst bei 6,7, am Ende des Bleiciens bei 8,a.The impregnation bath has the following composition: 25 g hydrogen peroxide per liter (35% by weight) 6 g sodium bicarbonate 2 g sodium carbonate 9 g monosodium phosphate (sicc) 2 g Arbyl N The pI value was initially 6.7, at the end of the leadiciene was 8, a.

Nach dem Bleichen wird ein Weissgehalt von 79,3 % mit dem Elrepllogerät gemessen. Der DP-Wert betrug 2040.After bleaching, a white content of 79.3% is achieved with the Elrepllo device measured. The DP value was 2040.

Beispiel 4 (Flottenverhältnis 1:1) Ein Nesselgewebe wird mit folgender Bleichlösung imprägniert: pro Liter 25 g Wasserstoffperoxid (3) Gew.6,;ig) 7,5 g Natriumcarbonat 12,3 g Natriummonophosphat (sicc) 2 g Arbyl N Gebleicht wurde während 2 1/2 Stunden bei 90° C. Der Weisswert lag bei 81,3 C/j, der DP-Wert bei 1720. Der pH-Wert der Flotte betrug 7,o, der des gebleichten Gewebes 7,5.Example 4 (liquor ratio 1: 1) A nettle fabric is made with the following Impregnated bleach solution: per liter 25 g hydrogen peroxide (3) weight 6,; ig) 7.5 g Sodium carbonate 12.3 g sodium monophosphate (sicc) 2 g Arbyl N Bleached was for 2 1/2 hours at 90 ° C. The white value was 81.3 C / y, the DP value at 1720. The pH of the liquor was 7.0, that of the bleached fabric was 7.5.

Beispiel 5 (Flottenverhältnis 1:1) Schalenhaltiges Baumwollgewebe wurde mit einer Flotte imprägniert, die pro Liter enthielt: 25 g Wasserstoffperoxid (35 Gew.%ig) 7 g Harnstoff 2 g Natriumbicarbonat 1 g Mononatriumphosphat (sicc) Der pII-Wert der Flotte war 6,8, die Bleichdauer betrug bei 98° C eine Stunde. Der Weissgrad war 80,6 %, der DP-Wert 1500.Example 5 (liquor ratio 1: 1) Shell-containing cotton fabric was impregnated with a liquor which contained per liter: 25 g of hydrogen peroxide (35% by weight) 7 g urea 2 g sodium bicarbonate 1 g monosodium phosphate (sicc) The pII value of the liquor was 6.8 and the bleaching time at 98 ° C. was one hour. Of the Whiteness was 80.6%, the DP value 1500.

Beispiel 6 (Badbleiche) Naphtholbuntes Baumwoll- und Halbleinengewebe wurde im Zirkulationsapparat bei einem Fiottenverhältnis 1:5 gebleicht mit einer Flotte, die pro Liter enthielt: 8,oo ml Wasserstoffperoxid (35 Gew.%ig) 1,25 g Natriumbicarbonat o,65 g Natriumcarbonat 3,oo g Mononatriumphosphat (sicc) Die Bleichdauer war 5 Stunden bei 850 C. Der pH-Weit betrug zunächst 7,o und war am Schluss 7,4. Der Weissgrad lag bei 82,3 %, der DP-Wert bei 2555, gegenüber anfänglich 2700.Example 6 (bath bleach) Naphthol-colored cotton and half-linen fabric was bleached in the circulation apparatus at a liquor ratio 1: 5 with a Liquor which contained per liter: 8.0 ml of hydrogen peroxide (35% strength by weight) 1.25 g of sodium bicarbonate 0.65 g sodium carbonate 3, oo g monosodium phosphate (sicc) The bleaching time was 5 hours at 850 ° C. The pH range was initially 7.0 and was 7.4 at the end. The degree of whiteness was 82.3%, the DP value was 2555, compared to an initial 2700.

Beispiel 7 (Badbleiche) Wollgewirke wurde bei einem Flottenverhältnis von 1:40 während einer Stunde bei 700 C gebleicht mit einer Flotte, die pro Liter enthielt: 15,0 ml Wasserstoffperoxid (35 Gew.%ig) 1,5 g Natriumbicarbonat 2,5 g Natriummonophosphat 0,5 g Lamepon A Der pH-Wert betrug anfänglich 7,35 und am Schluss 6,8. Die Alkalilöslichkeit der gebleichten Wolle war 14,1 , gemessen nach Harris - Smith.Example 7 (bath bleach) wool knitted fabrics were at a liquor ratio of 1:40 for one hour at 700 C with a liquor that is per liter contained: 15.0 ml hydrogen peroxide (35% strength by weight) 1.5 g sodium bicarbonate 2.5 g Sodium monophosphate 0.5 g Lamepon A The pH was initially 7.35 and at the end 6.8. The alkali solubility of the bleached wool was 14.1 as measured by Harris - Smith.

Claims (3)

P a t e n t a n s pr ü c h e P a t e n t a n s check e l Verfahren zum Bleichen von natürlichen cellulose- oder keratinhaltigen Fasern, Synthesefasern oder deren Mischgespinsten in kurzen oder langen Flotten, dadurch gekennzeichnet, dass die Behandlung mit einer Flotte bei Temperaturen von 50 bis 100° C und pH-Werten von 5,5 bis 7,5 durchgeführt wird, die neben bekannten Puffersubstanzen und Stabilisatoren fur Aktivsauerstoff o,5 bis 4 Gew.% Wasserstoffperoxid (berechnet auf 100%iges Wasserstoffperoxid) - bezogen auf das Warengewicht - sowie ein Zentel bis ein Halbes Mol Carbonat- und/oder Bicarbonationen pro Mol Wasserstoffperoxid enthält.l Process for bleaching natural cellulose or keratin containing Fibers, synthetic fibers or their mixed webs in short or long liquors, characterized in that the treatment with a liquor at temperatures of 50 to 100 ° C and pH values of 5.5 to 7.5 is carried out, in addition to known Buffer substances and stabilizers for active oxygen 0.5 to 4% by weight hydrogen peroxide (calculated on 100% hydrogen peroxide) - based on the weight of the goods - as well as one tenth to one half mole of carbonate and / or bicarbonate ions per mole of hydrogen peroxide contains. 2) Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das Bleichverfahren bei 900 C und einem pH-Wert von ca. 6,o durchgeführt wird.2) Method according to claim 1, characterized in that the bleaching process at 900 C and a pH of about 6, o is carried out. 3) Verfahren nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, dass ein Flottenverhältnis von 1:1 bis 1:20 verwendet wird.3) Method according to claim 1 and 2, characterized in that a Liquor ratio of 1: 1 to 1:20 is used.
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1999060993A1 (en) * 1998-05-29 1999-12-02 Carson Products Company Compositions and methods for removing the color from permanently dyed keratin fibers

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* Cited by examiner, † Cited by third party
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WO1999060993A1 (en) * 1998-05-29 1999-12-02 Carson Products Company Compositions and methods for removing the color from permanently dyed keratin fibers

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