DE2021099A1 - Method of bleaching hair or wool - Google Patents

Method of bleaching hair or wool

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DE2021099A1 DE19702021099 DE2021099A DE2021099A1 DE 2021099 A1 DE2021099 A1 DE 2021099A1 DE 19702021099 DE19702021099 DE 19702021099 DE 2021099 A DE2021099 A DE 2021099A DE 2021099 A1 DE2021099 A1 DE 2021099A1
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Description

The Gi3]ette CompanyThe Gi3] ette Company

Boston, Mass., V.St.A. 29.4.1970Boston, Mass., V.St.A. 29.4.1970

Verfahren zum Bleichen von Haar oder WolleMethod of bleaching hair or wool

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zum Bleichen von Keratinfasern, wie menschliches oder tierisches Haar, beispielsweise Wolle, sowie ein Mittel zur Verwendung beim Bleichen und bezieht sich insbesondere auf ein Zweistufen-Verfahren, bei welchem die Pasern zuerst mit einer wässrigen Lösung aus Eisen(II)-Salz und einem Cheliermittel und dann mit einer wässrigen Alkalilösung von Wasserstoffperoxyd imprägniert werden.The invention relates to a method for bleaching Keratin fibers, such as human or animal hair, for example wool, and an agent for use in bleaching and relates in particular to a two-step process in which the pasers first with an aqueous solution of iron (II) salt and a chelating agent and then with an aqueous alkali solution impregnated with hydrogen peroxide.

Es ist bereits vorgeschlagen worden, Haar dadurch zu bleichen, daß es zuerst mit einer Eisen(ll)-Ionen enthaltenden wässrigen Lösung imprägniert und anschließend mit einer wässrigen alkalischen Wasserstoffperoxyd-Lösung behandelt wird, wobei die Eisen(II)-Ionen als Katalysator zur Beschleunigung des Bleichvorgangs wirken. Diesem Verfahren haftet jedoch der Nachteil an, daß für das Imprägnieren eine lange Zeitspanne erforderlich ist und daß außerdem die Eisen(II)-Ionen bestrebt sind, sich mit dem Keratin der Faser sowie mit dem Melanine-Farbstoff in der Faser zu vereinigen, was zur Zerstörung des Keratins und zur anschließenden Erweichung bzw. Schwächung der Faser führt - neben der gewünschten Entfärbung.It has been suggested to bleach hair by first treating it with an iron (II) ion containing agent impregnated with an aqueous solution and then with an aqueous alkaline hydrogen peroxide solution is treated, the iron (II) ions as a catalyst act to speed up the bleaching process. However, this method has the disadvantage that for the Impregnation requires a long period of time and that, moreover, the iron (II) ions are eager to get along with the keratin of the fiber as well as the melanin dye in the fiber to unite, resulting in the destruction of the keratin and leads to the subsequent softening or weakening of the fiber - in addition to the desired discoloration.

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Es ist auch bereits vorgeschlagen worden, die Fasern mit einer wässrigen Eisen(ll)-Salz-Lösung zu imprägnieren und sodann die imprägnierten Fasern vor dem Bleichen mit Säure auszulaugen, um die Eisen(ll)-Ionen zwar vom Keratin zu entfernen, aber dabei beim Farbstoff zu belassen, doch ist dieser zusätzliche Verfahrensschritt teuer und zeitraubend.It has also already been suggested to use the fibers to impregnate an aqueous iron (II) salt solution and then leach the impregnated fibers with acid before bleaching in order to remove the iron (II) ions from the keratin to remove, but to leave the dye, however, this additional process step is expensive and time consuming.

Es hat sich nunmehr gezeigt, daß die fUr das Imprägnieren * erforderliche Zeitspanne wesentlich verkürzt und gleichzeitig die schädlichen Auswirkungen des anschließenden Bleichvorgangs auf das Keratin der Fasern auf ein Mindestmaß herabgesetzt werden können, wenn die Keratinfasern mit einer wässrigen Lösung imprägniert werden, die neben dem Eisen(Il)-Salz ein Cheliermittel enthält, dessen Chelatbildungskonstante (K^) mit Eisen(XI)-Ionen der Bedingung 2 ^ log K ί= 8 genügt. Die Chelatbildungskonstante K^ wird bekanntlich bei einer Ionenstärke von 0,1 bei einem pH-Wert von 5 bestimmt; vergl. beispielsweise Chaberek u.a. "Organic Sequestering Agents", New York (1959).It has now been shown that the period of time required for the impregnation * is significantly shortened and at the same time minimizes the harmful effects of the subsequent bleaching process on the keratin of the fibers Can be reduced if the keratin fibers are impregnated with an aqueous solution that is next to the Iron (II) salt contains a chelating agent whose chelation constant (K ^) with iron (XI) ions of the condition 2 ^ log K ί = 8 is sufficient. The chelation constant K ^ is known to be determined at an ionic strength of 0.1 at a pH of 5; see, for example, Chaberek et al. "Organic Sequestering Agents", New York (1959).

Die molare Konzentration des Eisen(ll)-Salzes, d.h. der ψ Eisen(ll)-Ionen, im wässrigen Imprägnier-Medium bzw.«Lösung sollte zwischen 0,05 und 0,15 Mol liegen, da bei unterhalb 0,05-molarer Konzentration die für das Imprägnieren des Haars erforderliche Zeitspanne selbst bei erhöhter Temperatur unerwünscht lang wird, während eine Erhöhung der molaren Konzentration auf über 0,15 keinen Einfluß auf das Verfahren hat. Als Spender der Eisen(II)-Ionen können sehr viele Eisen(ll)-Salze verwendet werden, beispielsweise Formate, Acetate, Bromide, Chloride, Iodide, Nitrate, Sulfate, Lactate, Tartrate und dgl. Zu den verwendbaren Geliermitteln gehören beispielsweise Ascorbinsäures Zitronensäure, Serin und Äthylendiamin. Die molare Konzentration des CheliersittelsThe molar concentration of the iron (II) salt, ie the ψ iron (II) ions, in the aqueous impregnation medium or solution should be between 0.05 and 0.15 mol, since below 0.05 molar Concentration, the time required to impregnate the hair becomes undesirably long even at elevated temperatures, while increasing the molar concentration above 0.15 has no effect on the process. As a donor of the iron (II) ions a large number of iron (II) salts are used, for example formats, acetates, bromides, chlorides, iodides, nitrates, sulfates, lactates, tartrates, and the like. Among the usable gelling agents include, for example ascorbic s Citric acid, serine and ethylenediamine. The molar concentration of the chelating agent

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im Imprägniermedium sollte das 0,2- bis 5-fache der molaren Konzentration des Eisen(ll)-Salzes betragen. Obgleich dies nicht ausschlaggebend ist, so ist es doch wünschenswert, der Lösung zusätzlich eine kleine Menge eines Reduziermittels zuzusetzen, das gegenüber den Eisen(ll)-Ionen inert ist, d.h. diese nicht ausfällt und auch keinen Komplex mit ihnen bildet. Die Cheliermittel selbst können in gewissen Fällen als Reduziermittel bezeichnet werden. Zu diesen zusätzlichen, gegenüber den Eisen(ll)-Ionen inerten Reduziermitteln gehören beispielsweise ein Alkalimetall-(z.B. Natrium-)Formaldehydsulfoxylat, Alkalimetall-Sulfite oder Alkalimetall-Thiosulfatei sie sind vorzugsweise speziell bei Verwendung von Serin als Cheliermittel vorhanden, um die Bildung von Eisen(III)-Hydroxydausfällungen in der Lösung während der Haar-Behandlung zu verhindern. Die molare Konzentration dieser Reduziermittel kann 0,005 0,05 betragen.in the impregnation medium should be 0.2 to 5 times the molar concentration of the iron (II) salt. While this is not critical, it is desirable to add a small amount to the solution to add a reducing agent, which is opposite to the iron (II) ions is inert, i.e. it does not precipitate and does not form a complex with them. The chelating agents themselves can in certain cases referred to as reducing agents. To these additional, compared to the iron (II) ions inert reducing agents include, for example, an alkali metal (e.g. sodium) formaldehyde sulfoxylate, alkali metal sulfites or alkali metal thiosulfates they are preferred Especially present when using serine as a chelating agent to prevent the formation of iron (III) hydroxide precipitates to prevent in solution during hair treatment. The molar concentration of these reducing agents can be 0.005 0.05 be.

Vorzugsweise sollte die Lösung ein Puffersystem enthalten, um die Acidität im gewünschten Bereich und außerdem die gesamte Ionen-Stärke oberhalb des gewünschten Mindestwerts zu halten. Der Puffer sollte selbstverständlich so gewählt sein, daß er das Eisen(II)oxyd-Salz nicht ausfällt und auch keinen Komplex damit bildet. Zur Gewährleistung bester Ergebnisse wird ein Puffergemisch aus Natriumacetat und Essigsäure im Molverhältnis von 10:3 angewandt, das einen pH-Wert von etwa 5 liefert, obwohl auch andere Puffersysteme verwendet werden können, beispielsweise ein Geraisch aus einem sauren Kaliumphthalat mit Natriumhydroxyd im Molverhältnis von 5:4.The solution should preferably contain a buffer system in order to keep the acidity in the desired range and also the keep total ion strength above the desired minimum value. The buffer should of course be chosen that way be that he does not precipitate the iron (II) oxide salt and also does not form a complex with it. A buffer mixture of sodium acetate and Acetic acid used in a molar ratio of 10: 3, which provides a pH of about 5, although other buffer systems are also used can be used, for example a Geraisch made of an acidic potassium phthalate with sodium hydroxide in the molar ratio from 5: 4.

Zur Lieferung bester Ergebnisse sollte die Gesamt-Ionenstärke der Iraprägnierlösung 0,5 - 2,5 betragen; optimale Ergebnisse werden bei einem Wert von etwa 2,0 erzielt, während der pH-Wert bei 3,5 - 6 liegen sollte.For best results, the total ionic strength of the Irapregnation solution should be 0.5 - 2.5; optimal results are achieved at a value of around 2.0, while the pH value should be 3.5 - 6.

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Die Temperatur der Lösung kann zwischen Raumtemperatur (200C) und dem Siedepunkt schwanken, obgleich bei Behandlung von Kopfhaar schmerzfrei höchstens Temperaturen bis zu etwa 55°C angewandt werden können, sofern nicht spezielle Ausrüstungen und Maßnahmen angewandt werden.The solution temperature can be between room temperature (20 0 C) and the boiling point vary, although in the treatment of scalp hair painless maximum temperatures up to about 55 ° C can be applied, unless special equipment and measures are applied.

Bei Raumtemperatur werden für die Diffusion der Eisen(ll)-Ionen aus der Lösung in die keratinhaltigen Pasern nur einige Minuten benötigt, wobei eine nennenswerte Beschleunigung des anschließenden Bleichvorgangs durch den Eisen(ll)-P ionen-Katalysator erzielt wird. Die besten Ergebnisse werden jedoch für gewöhnlich erzielt, wenn die Haarfasern 0,5 bis 1,5 Stunden lang bei einer Temperatur von 55 - 600C mit der Eisen(II)-salz-Lösung in Berührung gehalten werden; was wesentlich unterhalb der Zeitspanne von drei bis vier Stunden liegt, die erforderlich ist, wenn eine kein Cheliermittel enthaltende Eisen(II)salz-Lösung angewandt wird.At room temperature, only a few minutes are required for the diffusion of the iron (II) ions from the solution into the keratin-containing fibers, with the iron (II) -P ion catalyst being able to accelerate the subsequent bleaching process. The best results are obtained usually when the hair fibers from 0.5 to 1.5 hours at a temperature of 55 - 60 are held 0 C with the iron (II) salt solution in contact; which is well below the three to four hour period required when using an iron (II) salt solution that does not contain a chelating agent.

Nach dem Imprägnieren der Keratinfasern mit der Eisen(II)-SaIz und Cheliermittel enthaltenden wässrigen Lösung ist es vorteilhaft, wenn auch nicht wesentlich, die Fasern mit Wasser zu spülen, um die Eisen(ll)-Ionen zu entfernen, die nicht an das Melanine gebunden worden sind und die daher ™ für die Beschleunigung der anschließenden Zersetzung des Farbstoffs nicht von Wert sind und lediglich die eine Vergeudung bedeutende, unwirksame Zersetzung des Peroxyds beim nachfolgenden Bleichvorgang bewirken würden. Ein solcher Verlust an Peroxyd ist insbesondere dann festzustellen, wenn der log K^ der Lösung in der Nähe des unteren Endpunkts des zulässigen Bereichs liegt, so daß unter diesen Bedingungen ein SpülVorgang besonders wünschenswert wird.After impregnating the keratin fibers with the iron (II) salt and aqueous solution containing chelating agents, it is advantageous, although not essential, to the fibers to rinse with water to remove the ferrous ions, which have not been bound to the melanin and which therefore ™ are responsible for accelerating the subsequent breakdown of the Dye are of no value and merely the wasteful, ineffective decomposition of the peroxide in the subsequent bleaching process. Such a loss of peroxide is particularly evident when when the log K ^ of the solution is near the lower end point of the allowable range, so that a flushing process is particularly desirable under these conditions.

- 5- 5th

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Das anschließende Bleichen erfolgt in herkömmlicher Weise Tinter Verwendung einer wässrigen alkalischen Peroxyd-LÖsung, indem die Fasern bei Raumtemperatur bis hinauf zu 6O0C mit einer wässrigen Lösung in Berührung gehalten werden, die - gemessen als Wasserstoffperoxyd - 1# bis 6% Peroxyd enthält und deren pH-Wert mittels einer Base, beispielsweise eines Alkalimetall-Hydroxyds, vorzugsweise Ammoniumhydroxyd, auf 8-11 eingestellt ist.The subsequent bleaching is carried out in a conventional manner Tinter using an aqueous alkaline peroxide solution by passing the fibers at room temperature are maintained right up to 6O 0 C with an aqueous solution into contact, which - measured as hydrogen peroxide - containing 1 # 6% peroxide and the pH of which is adjusted to 8-11 by means of a base, for example an alkali metal hydroxide, preferably ammonium hydroxide.

Die Wirksamkeit des erfindungsgemäßen Verfahrens bei der Entfärbung von Haar kann dadurch gemessen werden, daß sie mit der Entfärbung verglichen wird, die bei einem herkömmlichen Einschritt-Bleichverfahren unter Anwendung von mittels Ammoniumhydroxyd auf einen pH-Wert von 10 eingestellter 35^-iger wässriger Wasserstoffperoxydlösung bei 35°C während unterschiedlich langer Zeitspannen erzielt wird. Das Ausmaß der Zersetzung des Keratins der Fasern durch das Peroxyd läßt sich durch Messung des Ausmaßes, in welchem die Fasern Wasser zurückhalten, nach einem herkömmlichen Verfahren bestimmen« bei welchem mit Thloglycolat reduziert und mit Peroxyd neutralisiert, in auf einen pH-Wert von 7 gepuffertes Wasser eingetaucht und zentrifugiert wird, wobei die größere Zurückhaltung die größere Zersetzung anzeigt.The effectiveness of the method according to the invention in the bleaching of hair can be measured by the fact that it is compared with the discoloration obtained in a conventional one-step bleaching process using means Ammonium hydroxide adjusted to a pH value of 10 35 ^ -iger aqueous hydrogen peroxide solution at 35 ° C during different lengths of time is achieved. The extent to which the peroxide breaks down the keratin on the fibers can be determined by measuring the extent to which the fibers retain water by a conventional method determine «which is reduced with thloglycolate and neutralized with peroxide, in buffered to a pH value of 7 Water is immersed and centrifuged, the greater reluctance indicating greater disintegration.

Aus diesen Versuchen ergibt sich, daß die erfindungsgemäß mit dem Eisen(ll)-Salz und dem Chelat vorbehandelten Fasern in einem 30 minütigen Bleichvorgang im gleichen Ausmaß gebleicht, d.h. entfärbt, werden können, wie andere, nicht vorbehandelte Fasern innerhalb von 2-2,5 Stunden gebleicht werden, wobei darüberhlnaus auch noch eine wesentlich geringere Zersetzung von Keratin erfolgt.These experiments show that the fibers pretreated according to the invention with the iron (II) salt and the chelate in a 30 minute bleach process to the same extent Bleached, i.e. discolored, can be bleached like other, untreated fibers within 2-2.5 hours are, moreover, one more essential there is less decomposition of keratin.

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Die folgenden speziellen Beispiele sollen die Erfindung näher erläutern, ohne sie jedoch einzuschränken.The following specific examples are intended to explain the invention in greater detail without, however, restricting it.

Beispiel 1example 1

Ein Gramm dunkelbraunes Kaukasier-Haar wurde eine Stunde lang bei 55°C in iOne gram of dark brown Caucasian hair became one hour long at 55 ° C in i

eingetaucht:immersed:

bei 55°C in 25 ml einer Lösung aus folgenden Bestandteilenat 55 ° C in 25 ml of a solution of the following ingredients

0*93 g Eisen(II)ammoniumsulfat-Hexahydrat0 * 93 g iron (II) ammonium sulfate hexahydrate

0,44 g Ascorbinsäure0.44 g of ascorbic acid

15 ml 2-molare Natriumacetat-Pufferlösung"1"'15 ml 2 molar sodium acetate buffer solution " 1 "'

10 ml Wasser10 ml of water

+) Die Natriumacetat-Pufferlösung wurde durch Vermischen von 1 Liter 2-molarem wässrigen Natriumacetat mit 500 ml 2-molarer wässriger Essigsäure zubereitet.+) The sodium acetate buffer solution was by mixing 1 liter of 2-molar aqueous sodium acetate with 500 ml of 2-molar prepared with aqueous acetic acid.

Der pH-Wert der Lösung wurde während der Behandlung des Haars auf 5 gehalten und die Gesamt-Ionenstärke betrug 1,9.The pH of the solution was maintained at 5 during the treatment of the hair and the total ionic strength was 1.9.

Das Haar wurde nach einer Stunde aus der Lösung genommen und gründlich mit Leitungswasser gespült, um anschließend durch Eintauchen in 20 ,ml wässriges 3 Gew.-£ Wasserstoffperoxyd enthaltendes 0,5-molares Ammoniumhydroxyd von 35 C und einem pH-Wert von 10 gebleicht zu werden. Nach 30 min besaßen die Pasern die hellblonde Färbung, wie sie sonst bei 2,5 Stunden langen? Bleichen von nicht vorbehandeltem Haar in der gleichen Lösimg erzielt wird. Der in beiden Fällen nach demselben, vorstehend beschriebenen üblichen Verfahren gemessene Wasser-Zurückhaltewert betrug bei dem erflndungsgemäß behandelten Haar 86ji und bei dem 2,5 Stunden lang ohne Vorbehandlung gebleichten Haar 200$.After one hour, the hair was removed from the solution and rinsed thoroughly with tap water and then rinsed through Immersion in 20 ml of aqueous 3 wt.% Hydrogen peroxide containing 0.5 molar ammonium hydroxide of 35 C and one pH 10 to be bleached. After 30 minutes they owned Does the light blonde color match, as it usually takes 2.5 hours? Bleaching of untreated hair in the same Lösimg is achieved. The water retention value measured in both cases using the same customary procedure described above was in the case of the treated according to the invention Hair 86ji and that for 2.5 hours without pretreatment bleached hair $ 200.

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Beispiel 2Example 2

Ein Gramm schwarzes menschliches Haar eines Orientalen wurde bei 55°C eine Stunde lang in 25 ml einer Losung aus folgenden Bestandteilen eingetaucht:One gram of black human hair from an oriental became immersed in 25 ml of a solution of the following ingredients at 55 ° C for one hour:

0,98 g Eisen(II)ammoniumsulfat-Hexahydrat 0,44 g Ascorbinsäure0.98 g of iron (II) ammonium sulfate hexahydrate 0.44 g of ascorbic acid

15 ml 2-molare Natriumacetat-Pufferlösung nach15 ml of 2 molar sodium acetate buffer solution

Beispiel 1
10 ml Wasser
example 1
10 ml of water

Der pH-Wert der Lösung betrug während der ganzen Eintauchperiode 5» während die Gesamt-Ionenstärke 1,9 betrug. Das Haar wurde anschließend gründlich mit Leitungswasser gespült und schließlich auf die in Beispiel 1 beschriebene Weise gebleicht.The pH of the solution was 5 »during the entire immersion period, while the total ionic strength was 1.9. The hair was then rinsed thoroughly with tap water and finally on that described in Example 1 Way bleached.

Nach einer Bleichdauer von 50 min war das vorbehandelte Haar auf einen blonden Farbton gebleicht» während zum Bleichen von Orientalen-Haar ohne Vorbehandlung zur Erzielung eines äquivalenten Bleichgrads eine Bleichdauer von 2 Stunden erforderlich war. Der Wasser-ZurUckhaltungswert des zuletzt genannten Haars betrug 9*6$ im Vergleich zu f2% beim erfindungsgemäß behandelten Haar.After a bleaching time of 50 minutes, the pretreated hair was bleached to a blonde shade, while for bleaching oriental hair without pretreatment a bleaching time of 2 hours was required to achieve an equivalent degree of bleaching. The water retention value of the last-mentioned hair was 9 * 6 % compared to f2% for the hair treated according to the invention.

Beispiel 3Example 3

Ein Gramm dunkelbraunes Kaukasier-Haar wurde bei 55°C eine Stunde lang in 25 ml einer LLsung aus folgenden Bestandteilen eingetaucht: _ οOne gram of dark brown Caucasian hair became one at 55 ° C In 25 ml of a solution composed of the following components for one hour immersed: _ ο

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0,49 g Eisen(II)ammoniumsulfat-Hexahydrat0.49 g of iron (II) ammonium sulfate hexahydrate

0,52 g Zitronensäuremonohydrat0.52 g citric acid monohydrate

20 ml 2-molare Natriumacetat-Pufferlösung20 ml of 2 molar sodium acetate buffer solution

nach Beispiel 1 5 ml Wasseraccording to example 1 5 ml of water

Der pH-Wert der Lösung betrug während der gesamten Eintauchzelt des Haars 4,7, während die Gesamt-Ionenstärke 2,0 betrug. Das Haar wurde aus der Losung entnommen, gründlich mit ^ Leitungswasser gespült und dann auf die in Beispiel 1 beschriebene Weise gebleicht. Nach 30 min entsprach der erreichte Bleichgrad demjenigen, der nach 45 minütigem, unter denselben Bedingungen erfolgendem Bleichen von nicht vorbehandeltem Haar erreicht wird, wobei der Wasser-Zurückhaltungswert des zuletzt genannten Haars 105 Gew-# im Vergleich zu 75Ji beim erfindungsgemäß behandelten Haar betrug.The pH of the solution was 4.7 throughout the entire immersion period of the hair, while the total ionic strength was 2.0. The hair was removed from the solution, rinsed thoroughly with tap water and then applied to that in Example 1 way described bleached. After 30 minutes the corresponded The degree of bleaching reached that which was not obtained after bleaching under the same conditions for 45 minutes pretreated hair is achieved, the water retention value of the last-mentioned hair 105 wt- # in comparison to 75Ji for the hair treated according to the invention.

Beispiel 4Example 4

Ein Gramm dunkelbraunes Kaukasier-Haar wurde bei 55°C eine Stunde lang in 25 ml einer Lösung aus folgenden Bestandteilen fe eingelegt:One gram of dark brown Caucasian hair was soaked in 25 ml of a solution of the following ingredients at 55 ° C. for one hour fe inserted:

0,49 g Eisen(ll)ammoniumsulfat-Hexahydrat 0,26 g Serin0.49 g iron (II) ammonium sulfate hexahydrate 0.26 g serine

0,04 g Natrium-Formaldehydsulfoxylat0.04 g sodium formaldehyde sulfoxylate

15 ml 2-molare Natriumacetat-Pufferlösung nach15 ml of 2 molar sodium acetate buffer solution

Beispiel 1
10 ml Wasser
example 1
10 ml of water

Der pH-Wert der Lösung betrug während der ganzen Behandlung des Haars'wahrend die Gesamt-Ionenstärke 1,6 betrug. Die Zugabe des Reduziermittels Natrium-FormaldehydsulfoxylatThe pH of the solution was throughout the treatment of the hair while the total ionic strength was 1.6. the Addition of the reducing agent sodium formaldehyde sulfoxylate

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verhinderte die Bildung von Eisenhydroxyd-Ausfällungen. Das Haar wurde danach mit Leitungswasser gut gespült und sodann auf die in Beispiel 1 beschriebene Weise gebleicht. Nach 30 Minuten langem Bleichem besaßen die Fasern hellblonde Färbung, entsprechend einem Bleichgrad von nicht vorbehandeltem Haar nach 2 Stunden langem Eintauchen in die Bleichlösung unter denselben Bedingungen. Das zuletzt genannte Haar zeigte einen Wasser-ZurUckhaltungswert von 180 Gew.-Si, während der gleiche Wert beim erfindungsgemäß behandelten Haar nur 77# betrug.prevented the formation of iron hydroxide precipitates. The hair was then rinsed well with tap water and then bleached in the manner described in Example 1. After 30 minutes of bleaching, the fibers were light blonde Color corresponding to the degree of bleaching of untreated hair after immersion in for 2 hours the bleach solution under the same conditions. The latter hair showed a water retention value of 180 wt. Si, while the same value for the invention treated hair was only 77 #.

Beispiel 5Example 5

Ein Gramm schwarzes Orientalen-Haar wurde bei 50 C eine Stunde lang in 25 ml einer Lösung aus folgenden Stoffen eingetaucht:One gram of black oriental hair became one at 50 ° C Immersed in 25 ml of a solution of the following for one hour:

0,49 g Eisen(ll)ammoniumsulfat-Hexahydrat0.49 g of iron (II) ammonium sulfate hexahydrate

0,10 g Äthylendiamin0.10 g of ethylenediamine

0,22 g Essigsäure (Eisessig)0.22 g acetic acid (glacial acetic acid)

25 ml Wasser25 ml of water

Der pH-Wert der Lösung betrug anfänglich 5,2, fiel jedoch im Verlauf der Eintauchzeitspanne auf 5,0 ab, während die Gesamt-Ionenstärke der Lösung 0,5 betrug. Das Haar wurde sodann gründlich mit Wasser gespült und j50 min lang dem Bleichvorgang gemäß Beispiel 1 unterworfen, wonach es im gleichen Ausmaß gebleicht war wie nicht vorbehandeltes Haar nach 1,5 Stunden langem Bleichem unter denselben Bedingungen, und außerdem eine geringere Wasser-Zurückhaltung zeigte als das letztgenannte Haar.The pH of the solution was initially 5.2 but dropped to 5.0 over the course of the immersion period as the Total ionic strength of the solution was 0.5. The hair was then rinsed thoroughly with water and subjected to the bleaching process according to Example 1 for 50 minutes, after which it was im was bleached to the same extent as untreated hair after 1.5 hours of bleaching under the same conditions, and also exhibited less water retention than the latter hair.

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Ähnliche Ergebnisse wurden bei der Behandlung von Wolle und anderem tierischem Haar nach den Verfahren gemäß den vorstehenden Beispielen erzielt.Similar results were obtained when treating wool and other animal hair by the methods according to the foregoing Examples achieved.

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Claims (1)

- 11 -- 11 - Pat entanaprüchePat entana claims 1. Verfahren zum Bleichen von Haar oder Wolle durch Kontaktierung mit einer wässrigen Peroxydlösung bei einem pH-Wert von 8-11, dadurch gekennzeichnet, daß das Haar bzw. die Wolle vor dem eigentlichen Bleichen bei einer zwischen Raumtemperatur und dem Siedepunkt der Lösung liegenden Temperatur mit einer wässrigen Lösung imprägniert wird, welche 0,05- bis 0,15-molaresgelöstes Eisen(II)-Salz und ein gelöstes Cheliermittel enthält, dessen Konzentration das 0,2-bis 5-fache der molaren Konzentration des Salzes beträgt und eine Chelatbildungskonstante K». mit Eisen (II)-Ionen besitzt, deren log K^ 2 bis 8 beträgt, wobei die Oesamt-Ionenstärke der Lösung 0,5 - 2,5 beträgt.1. Method for bleaching hair or wool by contacting with an aqueous peroxide solution at a pH of 8-11, characterized in that the hair or the wool before the actual Bleach at a temperature between room temperature and the boiling point of the solution with a aqueous solution is impregnated, which 0.05 to 0.15 molar dissolved iron (II) salt and a dissolved Contains chelating agent, the concentration of which is 0.2 to 5 times the molar concentration of the salt and a chelation constant K ». with iron (II) ions, the log K ^ of which is 2 to 8, the total ionic strength of the solution being 0.5 - 2.5 amounts to. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß eine Eisen(II) salz-Lösuiig verwendet wird, die zusätzlich 0,005 bis 0,05 molares Reduziermittel enthält.'2. The method according to claim 1, characterized in that an iron (II) salt-Lösuiig is used, the additionally contains 0.005 to 0.05 molar reducing agent. ' j5. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der pH-Wert der Eisen(II)-Salzlösung auf 5,5 - 6 gehalten und als Cheliermittel Ascorbinsäure verwendet wird.j5. Method according to claim 1, characterized in that that the pH of the iron (II) salt solution is kept at 5.5 - 6 and ascorbic acid is used as a chelating agent will. 009846/18Oq009846 / 18Oq 20210932021093 4. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der pH-Wert der Eisen(ll)-Salzlösung auf 3,5 gehalten und als Chelierraittel Zitronsäure verwendet wird.4. The method according to claim 1, characterized in that the pH of the iron (II) salt solution is kept at 3.5 and citric acid is used as a chelating agent. 5. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der pH-Wert der Eisen(ll)-Salzlösung auf 3,5 - 6 gehalten und als Chellermittel Ethylendiamin verwendet wird.5. The method according to claim 1, characterized in that the pH of the iron (II) salt solution on 3.5 - 6 held and ethylenediamine as a chell agent is used. 6. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß als Reduziermittel ein Alkalimetall-Formaldehydsulf oxylat, -Sulfit oder-Thiosulfat verwendet wird.6. The method according to claim 2, characterized in that that an alkali metal formaldehyde sulfoxylate, sulfite or thiosulfate is used as a reducing agent. 7. Verfahren nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß der pH-Wert der Eisen(II)-Salzlösung auf 3,5-6 gehalten und als Cheliermlttel Serin verwendet wird.7. The method according to claim 6, characterized in that that the pH of the iron (II) salt solution is kept at 3.5-6 and serine is used as the chelating agent. 009846/1809009846/1809
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