DE2014016B2 - PROCESS FOR THE PRODUCTION OF VINYL CHLORIDE POLYMERIZES - Google Patents
PROCESS FOR THE PRODUCTION OF VINYL CHLORIDE POLYMERIZESInfo
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Description
besitz!, währentl des Polynierisationsprozesses in zeitlichen Abständen Polymeiisatproben entnimmt und deren Korngrößenverteilung ermittelt und daß man in Abhängigkeit von der ermitteilen Korngrößenverteilung und deren Abweichung \on der geforderten, innerhalb des vorstehenden Bereiches liegenden endgültigen Korngrößenverteilung die Rührgeschwindigkeit im Reaktionsgefäß in einem Dreh/ahlbereich des Rührers von 50 bis 200 Umdrehungen pro Minute bzw. die Umfangsgeschwindigkeit des Rührers im Bereich von 5 bis 15 m/sec variiert, derart, daß man, wenn die grobkörnigen Anteile im Vergleich zur geforderten Korngrößenverteilung im fertigen Endprodukt zu gering sind, die Rührgeschwindigkeil im Vergleich zur anfänglichen Rührgeschwindigkeit erhöhl bzw., wenn die feinkörnigen Anteile im Vergleich zur geforderten Korngrößenverteilung zu gering sind, die Rührgeschwindigkeit entsprechend vermindert, wobei die veränderte Rührgeschwindigkeit gegebenenfalls bis zur Beendigung der Polymerisation beibehalten werden kann.posses !, during the polynization process in takes polymer samples at intervals and determines their grain size distribution and that depending on the average grain size distribution and its deviation \ on the required final grain size distribution within the above range Stirring speed in the reaction vessel in a range of rotation of the stirrer from 50 to 200 revolutions per minute or the peripheral speed of the stirrer in the range from 5 to 15 m / sec varies, so that if the coarse-grained proportions compared to the required grain size distribution In the finished end product, the stirring speed is too low compared to the initial one Stirring speed increased or if the fine-grained proportions compared to the required Grain size distribution are too small, the stirring speed is reduced accordingly, with the if necessary, maintain the changed stirring speed until the end of the polymerization can be.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Drehzahl des Rührers 100-150 Umdrehungen pro Minute bzw. die Umfangsgeschwindigkeit des Rührers 8-13 m/sec beträgt.2. The method according to claim 1, characterized in that the speed of the stirrer 100-150 Revolutions per minute or the peripheral speed of the stirrer is 8-13 m / sec.
Es ist bekannt. Polyvinylchlorid in technischem Maßstab dadurch herzustellen, daß man Vinylchlorid in wäßriger Dispersion in Gegenwart eines Suspensionsstabilisators und eines im Vinylchlorid löslichen Katalysators, wie z. B. Lauroylperoxid, polymerisiert, wobei ein pulver- bis perlförmigcs Produkt mit einem durchschnittlichen Teilchendurchmesser von 20 bis 500 μ erhalten wird. Für die Weiterverarbeitung derartiger Polymerisate ist es jedoch wichtig, daß diese zum einen eine bestimmte Korngrößenverteilung und zum andern ein bestimmtes Schüttgewicht aufweisen. Ein Vinylchlorid-Polymerisat entspricht dann den Abnahmebedingungen der Polyvinylchlorid verarbeitenden Industrie, wenn es beispielsweise folgende KomIt is known. To produce polyvinyl chloride on an industrial scale by using vinyl chloride in aqueous dispersion in the presence of a suspension stabilizer and a catalyst soluble in vinyl chloride, such as B. Lauroylperoxid, polymerized, whereby a powder to pearl-shaped product with an average Particle diameter of 20 to 500 μ is obtained. For further processing of such However, it is important that these polymers have a certain particle size distribution and on the one hand others have a certain bulk weight. A vinyl chloride polymer then corresponds to the acceptance conditions of the polyvinyl chloride processing industry, for example if there are the following com
Die 11 eiste !I Li ng von Poly vinylchlorid-Pu Is em obiger Spezifikation bereitete bisher große Schwierigkeiten, da die bei tier Polymerisation sich einstellende Korngrößenverteilung trotz Hinhaltens konstanter Poi\ merisationsbedingungen, wie Temperatur, Druck, Rührgeschwindigkeit und dergleichen, sieh ständig ändert. Als Ursache für die ständige Änderung der Korngrößenverteilung im Polyvinylchlorid-Pulver svurden unter anderem die in wechselnden Mengen im monomeren Vinylchlorid vorliegenden Verunreinigungen erkannt. Diese Verunreinigungen resultieren aus der I lerstellung des Vinylchlorids, sei es durch Anlagerung von Chlorwasserstoff an Acetylen oder durch Spaltung von Dichloräthan, und liegen im Vinylchlorid in Spuren vor. Hin für die Polymerisation geeignetes Vinylchlorid, das durch Spaltung von Dichloräthan gewonnen wurde, kann beispielsweise folgende Verunreinigungen enthalten:The 11 eiste! L line of poly vinyl chloride Pu is em above Specification has caused great difficulties so far, because the grain size distribution that occurs during tier polymerization despite maintaining constant polymerization conditions such as temperature, pressure, stirring speed and the like, see constantly changing. As the cause of the constant change in the grain size distribution in the polyvinyl chloride powder, among other things, those in varying amounts in the monomeric Vinyl chloride detected impurities present. These impurities result from the Production of vinyl chloride, be it through attachment from hydrogen chloride to acetylene or by splitting dichloroethane, and are in vinyl chloride in Tracks ahead. Vinyl chloride suitable for polymerization, which is obtained by splitting dichloroethane may contain, for example, the following impurities:
1-Butan1-butane
1,3-Butadien1,3-butadiene
MetylchloridMethyl chloride
ÄthylchloridEthyl chloride
MonovinylacetylenMonovinylacetylene
1.1-Dichloräthan1.1-dichloroethane
1,2-Dichloiäthan1,2-dichloethane
Acetaldehydacetaldehyde
0,0001 Gew.-%
0,0011 Gesv.-%
0,0018 Gew.-%
0,0005 Gew.-%
0,0005 Gew.-%
0,0005 Gew.-%
0,0005 Gew.-%
0,0008 Gew.-%0.0001 wt%
0.0011 total%
0.0018 wt%
0.0005 wt%
0.0005 wt%
0.0005 wt%
0.0005 wt%
0.0008 wt%
Obwohl die Verunreinigungen im Vinylchlorid in denAlthough the impurities in the vinyl chloride in the
4c vorgenannten geringen Mengen enthalten sind, ist ihr Einfluß auf die Korngrößenverteilung im Polyvinylchlorid-Pulver unverkennbar. Um ein Polyvinylchlorid-Pulver mit definierter Korngrößenverteilung herstellen zu können, war man bisher gezwungen, verschiedenen Chargen von Polyvinylchlorid-Pulvern mit unterschiedlicher Korngrößenverteilung, wie sie bei den einzelnen Polymerisationsansätzen anfielen, in bestimmten aufeinander abgestimmten Mischungsverhältnissen mechanisch zu mischen. Diese Prozedur4c the aforementioned small amounts are contained their influence on the particle size distribution in the polyvinyl chloride powder is unmistakable. To a polyvinyl chloride powder To be able to produce with a defined grain size distribution, one was previously forced to different batches of polyvinyl chloride powders with different grain size distribution like them incurred in the individual polymerization batches, in certain coordinated mixing ratios to mix mechanically. This procedure
so ist umständlich und setzt voraus, daß zur Herstellung des erwünschten Gemisches stets die in bezug auf
ihre Korngrößenverteilung geeigneten Mischungskomponenten zur Verfügung stehen.
Es ist bekannt, daß man den durchschnittlichen Teilchendurchmesser bei der Suspensionspolymerisation
dadurch reduzieren kann, daß man die Drehzahl des während der Polymerisation wirksamen Rührers
erhöht. Auf dieser Erkenntnis baut die in der deutschen Auslegeschrift 10 76 373 beschriebene Erfindung auf.this is cumbersome and requires that the mixture components which are suitable with regard to their particle size distribution are always available for the preparation of the desired mixture.
It is known that the average particle diameter in suspension polymerization can be reduced by increasing the speed of the stirrer which is active during the polymerization. The invention described in German Auslegeschrift 10 76 373 is based on this knowledge.
fio Letztere betrifft ein Verfahren zur Herstellung von praktisch elektrolytfreien Dispersionen von Polymerisaten des Vinylchlorids mit einer Teilchengröße von 0,5 bis 5,0 μ durch Polymerisation von Vinylchlorid in wäßriger Dispersion in Gegenwart eines Schutzkolloids und eines moriomerenlöslichen Katalysators in einem mit in der Drehzahl veränderlichen Rührwerk versehenen Druckkessel, wobei das Verfahren dadurch gekennzeichnet ist, daß man das Rührwerkfio The latter concerns a process for the production of practically electrolyte-free dispersions of polymers of vinyl chloride with a particle size of 0.5 to 5.0 μ by polymerization of vinyl chloride in an aqueous dispersion in the presence of a protective colloid and a monomer-soluble catalyst in a stirrer with variable speed provided pressure vessel, the method being characterized in that the agitator
vor und/oder wahrend des Anlicizens des Kesscliiihallcs aul clic Kir die Duanliihrung dei Polvmensatiiin erlorderlichc I emperatur etwa II) bis I ?{) Mimiien mit einer UnifangsgeseliM iiuligkcil von 7 his I S in/sec hetreihl, anschließend die Umfanggeschwin- di.L-kcit des Rühre rs auf die I IaIIu- bis ein /ehniel des ursprünglichen Wertes vermindert und die verringerte Geschwindigkeit bis zu Beendigung der Polymerisation beibehält.before and / or during the licensing of the Kesscliiihallcs aul clic Kir the introduction of the Polvmensatiiin Required I temperature about II) to I? {) Mimiien with a university degree from 7 his I S in / sec hetreihl, then the circumferential speed. L-kcit the stirrer on the I IaIIu- to a / ehniel of the original value and the reduced Speed up to completion of the polymerization maintains.
Dieses Verfahren vermilteli keine technische Lehre ,,, für die Entwicklung des erfindungsgemäßen Verfahrens, da es lediglich ein Homogenisierungsverlahren darstellt, mit dem Ziel, durch Suspensionspolymerisation ein Polymerisat herzustellen, dessen Polvmerisatteilchen in der Größenordnung von Emulsionspoly- IS merisalen liegen, während es Aulgabe des Verfahrens der Windung ist, Polyvinylchlorid-Pulver mit definierter korngrößenverteilung und defhiertem Schüttgewicht herzustellen.This process does not provide any technical teaching for the development of the process according to the invention, since it is only a homogenization process, with the aim of producing a polymer by suspension polymerization, the polymer particles of which are of the order of magnitude of emulsion polymer IS merisals, while the process is being carried out The turn is to produce polyvinyl chloride powder with a defined grain size distribution and a defined bulk density.
Das in der deutschen Offenlegungsschrift 14 95 549 ,„ beschriebene Verfahren zur Herstellung von Suspensions-Polyvinylchlorid sieht ein aus einer langsamen und einer schnellen Phase bestehendes Rührprogramm vor, wobei vorgenannte Maßnahmen der Bildung eines Polymerisates mit poriger Struktur forderlich sein 2S sollen. Die langsame Rührphase umfal.it jedoch eine Rührgeschwindigkeit, die so gering ist, daß das monomere Vinylchlorid in der wäßrigen Phase nicht suspendiert wird, während in der schnellen Rührphasc eine Rührgeschwindigkeit von 220 UpM vorgesehen _,0 ist, die oberhalb der maximalen Rührgeschwindigkcit gemäß dem Verfahren der Erfindung liegt.The in German Offenlegungsschrift 14 95 549, "method described for the production of suspension polyvinyl chloride provides a consisting of a slow and a fast phase mixing program in which the above measures the formation of a polymer having a porous structure be conducive to 2S. However, the slow agitation phase umfal.it a stirring speed which is so low that the monomeric vinyl chloride, is not suspended in the aqueous phase, while _ provided in the quick Rührphasc a stirring speed of 220 rpm, is 0, the above the maximum according to the Rührgeschwindigkcit Method of the invention lies.
Da mit zunehmender Rührgeschwindigkeit das Schüttgewicht des Polymerisates abnimmt, ist bei Anwendung des vorgenannten Rührprogramms ein Produkt mit zu geringem Schüttgewicht zu erwarten.Since the bulk density of the polymer decreases with increasing stirring speed, it is important to use A product with a bulk density that is too low can be expected from the above-mentioned mixing program.
Schließlieh offenbart die DAS 15 20 609 ein Verfahren zur Verhinderung der Krustenbildung an den Wänden von Polymcrisationsgefäßen. Zu diesem Zweck wird der Polymerisationsansatz gleichzeitig mit .,0 einem schnell umlaufenden Turbinenrührer mit einer Drehzahl von 400-3000 und einem sich langsamer drehenden Ankerrührer mit einer Drehzahl unterhalb 300 UpM gerührt. Da die Dimensionen der Rührflügel des Turbinenrührers verhältnismäßig gering sind, wird dieser Rührer auf die Korngrößenverteilung im Polymerisat wenig Einfluß ausüben, so daß letztere vornehmlich durch den langsamdrehenden Ankerrührer bestimmt wird. Das Finhalten einer Rührgeschwindigkeit von beispielsweise 100 Umdrehungen führt aber so zu einem Produkt mit einem zu hohen Anteil feinkörnigen Polymerisates mit einer Korngröße von 63 μ, so daß auch dieses Polymerisat nicht die geforderte Spezifikation aufweist.Finally, DAS 15 20 609 discloses a method for preventing crust formation on the walls of polymerization vessels. For this purpose, the polymerization mixture is stirred 0 at the same time., A rapidly rotating turbine stirrer at a speed of 400-3000 and a slower rotating anchor stirrer at a speed below 300 rpm. Since the dimensions of the impeller of the turbine stirrer are relatively small, this stirrer will have little influence on the particle size distribution in the polymer, so that the latter is mainly determined by the slowly rotating anchor stirrer. Maintaining a stirring speed of 100 revolutions, for example, leads to a product with too high a proportion of fine-grained polymer with a grain size of 63 μ, so that this polymer also does not have the required specification.
Es wurde nun überraschenderweise gefunden, daß die erfindungsgemäße Aufgabe durch Variation der Rührgeschwindigkeit während des Polymerisationsprozesses in der im folgenden beschriebenen Weise gelöst werden kann.It has now surprisingly been found that the object of the invention can be achieved by varying the Stirring speed solved during the polymerization process in the manner described below can be.
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung ho von Vinylchloridpolymerisaten durch Polymerisation von Vinylchlorid in wäßriger Suspension in Gegenwart von Suspensionsstabilisatoren und monomerenlöslichen Katalysatoren unter Rühren mit einem Impeller-Rührer bei einer Temperatur von 55 bis 65 C (>.s in geschlossenen Reaktionsgefäßen, wobei die Rührgeschwindigkeit während des Verlaufs der Polymerisation verändert wird, welches dadurch gekennzeichnet ist, daß in,in /in Gewinnung eines Vin\ lchluridpolynierisales, das einen K-Wert von (>() 70 und im trockenen Zustand ein Schültgew icht von 500 700 μ/l und eine K orngi'i'pßi'nvericiliing vonThe invention relates to a process for preparing ho of vinyl chloride polymers by polymerization of vinyl chloride in aqueous suspension in the presence of suspension stabilizers and monomerenlöslichen catalysts with stirring with an impeller stirrer at a temperature of 55 to 65 C (> .s in closed reaction vessels, the stirring rate is changed during the course of the polymerization, which is characterized in that in, in / in recovery of a vinyl chloride polynierisales, which has a K value of (> () 70 and in the dry state a peel weight of 500 700 μ / l and a k orngi'i'pßi'nvericiliing of
besitzt. Mährend ties Polymerisationspmzesses in zeitlichen Abständen Polymerisalproben entnimmt und deren Korngrößenverteilung ermittelt und daß man in Abhängigkeit von der ermittelten Korngrößenverteilung und deren Abweichung von der geforderten, innerhalb des vorstehenden Bereiches liegenden endgültigen Korngrößenverteilung die Rührgeschwindigkeit im Reaklionsgefäß in einem Drehzahlbereich des Rührers von 50 bis 200 Umdrehungen pro Minute bzw. die Umfangsgeschwindigkeit des Rührers im Bereich von 5 bis 15 ni/sec variiert, derart, daß man, wenn die grobkörnigen Anteile im Vergleich zur geforderten Korngrößenverteilung im fertigen Endprodukt zu gering sind, die Rührgeschwindigkeit im Vergleich zur unianglichen Rührgeschwindigkeit erhöht bzw., wenn die feinkörnigen Anteile im Vergleich zur geforderten Korngrößenverteilung zu gering sind, die Rührgesrhwindigkeit entsprechend vermindert, wobei die veränderte Rührgeschwindigkcit gegebenenfalls bis zur Beendigung der Polymerisation beibehalten werden kann.owns. During the course of the polymerization process, polymer samples are taken at intervals and their grain size distribution is determined and that, depending on the grain size distribution determined and its deviation from the required final grain size distribution within the above range, the stirring speed in the reaction vessel is set in a stirrer speed range of 50 to 200 revolutions per minute Minute or the peripheral speed of the stirrer varies in the range from 5 to 15 ni / sec, so that if the coarse-grained proportions are too low compared to the required grain size distribution in the finished end product, the stirring speed is increased or, respectively, if the fine-grain fractions are too small compared to the required grain size distribution, the stirring speed is reduced accordingly, the changed stirring speed possibly being maintained until the end of the polymerization en can.
Zur Ermittlung der Korngrößenverteilung des Polymerisates während des Polymerisationsprozesses hat es sieh als zweckmäßig erwiesen, eine Probe des im Reaktionsgcfäß jeweils vorliegenden Reaktionsproduktes zu entnehmen und die Korngrößenverteilung in dem zuvor getrockneten Produkt in bekannter Weise, beispielsweise durch Siebanalyse, zu bestimmen.Has to determine the particle size distribution of the polymer during the polymerization process it has been found to be expedient to take a sample of the reaction product present in the reaction vessel and the grain size distribution in the previously dried product in a known manner, for example by sieve analysis.
Bei dem Verfahren der Erfindung kann zur Polymerisation beispielsweise ein Vinylchlorid eingesetzt werden, das in Spuren mit mindestens einer der folgenden Verbindungen verunreinigt ist: 1-Butan, 1,3-Butadien, Mcthyichlorid, Äthylchlorid, Monovinylacctylcn, Vinylidenchlorid, 1,1-Dichloräthan, 1,2-Dichloräthan oder Acetaldehyd.In the process of the invention, a vinyl chloride, for example, can be used for the polymerization that is contaminated in traces with at least one of the following compounds: 1-butane, 1,3-butadiene, methyl chloride, ethyl chloride, monovinylacctylcn, Vinylidene chloride, 1,1-dichloroethane, 1,2-dichloroethane or acetaldehyde.
Die Polymerisation als solche kann in Gegenwart an sich bekannter Suspensionsstabilisatoren sowie monomerenlöslicher Katalysatoren durchgeführt werden, wobei als Stabilisatoren beispielsweise Methylcellulose, Oxyalkyleellulosen, Polyvinylalkohol oder entsprechende Gemische und als Katalysatoren Lauroylpcroxyd, Diisopropylperoxydicarbonat oder tert.-Butylperpivalat geeignet sind.The polymerization as such can be carried out in the presence of suspension stabilizers known per se as well monomer-soluble catalysts are carried out, with stabilizers such as methyl cellulose, oxyalkyl celluloses, polyvinyl alcohol or corresponding mixtures and, as catalysts, lauroylproxide, Diisopropyl peroxydicarbonate or tert-butyl perpivalate are suitable.
Ein vorzugsweise angewandtes Merkmal des Verfahrens der Erfindung besteht darin, die Rührgeschwindigkeit durch Veränderung der Drehzahl des Rührers innerhalb eines als vorteilhaft erkannten Bereiches zu variieren, wobei die Drehzahl 100-150 Umdrehungen pro Minute, bzw. die Umfangsgeschwindigkeit des Rührers 8-13 tn/scc betragen soll. Die Einstellung der Drehzahl des Rührers zu Beginn der Polymerisation wird in Abhängigkeit von der Art und Menge der Verunreinigungen im monomeren Vinylchlorid vorgenommen, d. h., daß der Polymerisationsprozeß je nach Verunreinigungen mit einer hohen oder niederen Drehzahl des Rührers gestartet werden kann. Anhand von Versuchsreihen konnte beispielsweise festgestellt werden, daß die Tendenz zur Bildunu einesA preferred feature of the method of the invention employed is the rate of agitation by changing the speed of the stirrer within a range recognized as being advantageous to vary, the speed 100-150 revolutions per minute, or the peripheral speed of the stirrer should be 8-13 tn / scc. The setting the speed of the stirrer at the beginning of the polymerization depends on the type and amount the impurities made in the monomeric vinyl chloride, d. that is, the polymerization process can be started with a high or low speed of the stirrer depending on the impurities. On the basis of a series of experiments it could be established, for example, that the tendency to form a
gröberen Korns um so mehr besieht, je geringer die Verunreinigungen im Vinylchlorid sind. Im /weiielsfiille ist es zweckmäßig, sieh durch Pol\ mcrisalii.n einer Probe des Monomeren ein HiId über die /u erwartende Korngrößenverteilung /u verschallen, \\udurch die Entscheidung über das Maß tier Anlangsrührgcschwindigkeil bei tier eigentlichen Polymerisation erleichtert wird.the coarser the grain, the more the smaller it is There are impurities in the vinyl chloride. Im / weiielsfiille is it appropriate to see through Pol \ mcrisalii.n a sample of the monomer a cover about the / u expected grain size distribution / u, \\ udurch the decision about the degree of initial agitation speed is facilitated in the actual polymerization of animals.
Das erfinclungsgemäße Verfahren besil/t gegenüber der bekannten Arbeilssveise den Vorteil, di'l.l es in einer Veifahrensstufe ohne Rücksicht auf die (Qualität des Monomeren die Herstellung eines Polyvinylchlorid-Pulvers definierter Korngrößenverteilung und mil definiertem Schüttgewicht ermöglicht. Weiterhin erübrigt sieh die bisher notwendige Vorratshaltung eines Sortimentes von Polyvinylchlorid-Pulvern mit unterschiedlicher Korngrößenverteilung, die zur Herstellung spezieller Polyvinylchlorid-Pulvermischungen benötigt wurden. Schließlich kann nunmehr die Herstellung von Polyvinylchlorid-Pulvern mit definierter Korngrößenverteilung kontinuierlich betrieben werden. The method according to the invention is opposite the well-known working method has the advantage that it is in a process level regardless of the (quality of the monomer, the production of a polyvinyl chloride powder with a defined particle size distribution and with a defined bulk weight. Furthermore, there is no need to keep the stock that was previously necessary an assortment of polyvinyl chloride powders with different grain size distributions, which are used for the production special polyvinyl chloride powder mixtures were required. Finally, the production can now of polyvinyl chloride powders with a defined particle size distribution can be operated continuously.
Vcrgleichsversuch AComparative experiment A
In einen Rührautoklavcn mit einem Inhalt von 50001, der mit einem Stromstörcr und einem stufenlos regelbaren Impcllcr-Rührer ausgestattet war, wurden die folgenden Komponenten eingebracht:In a stirred autoclave with a content of 50001, the one with a baffle and one stepless adjustable impeller stirrer, the following components were introduced:
3000 I entsalztes Wasser,
1800 I Vinylchlorid Qualität A,
1000 g Methylcellulo.se,
2800 g Polyvinylalkohol und
3000 g Lauroylpcroxyd.3000 I of desalinated water,
1800 I vinyl chloride quality A,
1000 g Methylcellulo.se,
2800 g polyvinyl alcohol and
3000 g lauroyl hydroxide.
Das Vinylchlorid der Qualität A enthielt folgende Verunreinigungen:The grade A vinyl chloride contained the following impurities:
1-Butan1-butane
1,3-Butadien1,3-butadiene
MethylchloridMethyl chloride
ÄthylchloridEthyl chloride
Monoviny !acetylenMonoviny / acetylene
1,1-Dichloräthan1,1-dichloroethane
1,2-Dichloräthan1,2-dichloroethane
Acetaldehydacetaldehyde
0,0001 Gew.-0/.
0,0011 Gew.-0/.
0,0018 Gew.-%0.0001 wt .- 0 /.
0.0011 wt .- 0 /.
0.0018 wt%
< 0,0005 Gew.-"/.<0.0005 wt .- "/.
< 0,0005 Gew.-%<0.0005 wt%
< 0,0005 Gew.-0/.<0.0005 wt .- 0 /.
< 0,0005 Gew.-0/.
0,0008 Gcw.-y»<0.0005 wt .- 0 /.
0.0008 Gcw.-y »
Der Polymerisationsansatz wurde auf 60 C erwärmt und während 10 Stunden bei einer Drehzahl des Rührers von 100 Umdrehungen pro Minute bzw. einer Umfanggeschwindigkeit von 8,5 m/scc gerührt. Nach beendeter Reaktion wurde das Reaktionsgemisch abgekühlt, das angefallene Polymerisat abgetrennt und getrocknet. Eine Siebanalyse des erhaltenen Polyvinylchlorid-Pulvers ergab die in der Tabelle dargestellte Korngrößenverteilung. Das Schüttgewicht des Pulvers betrug 630 g/l.The polymerization batch was heated to 60 ° C. and at a speed of the for 10 hours Stirrer of 100 revolutions per minute or a peripheral speed of 8.5 m / scc stirred. To When the reaction was complete, the reaction mixture was cooled, the resulting polymer was separated off and dried. A sieve analysis of the polyvinyl chloride powder obtained gave that shown in the table Grain size distribution. The bulk density of the powder was 630 g / l.
Vcrgleichsversuche B und CComparative experiments B and C
Es wurde analog Verglcichsversuch A verfahren, wobei gemäß Verglcichsversuch B die Drehzahl des Rührers 120UpM bzw. die Umfanggeschwindigkeit 10,5 m/scc und gemäß Vergleichsversuch C 150UpM bzw. 13,0 m/scc betrug. Die Korngrößenverteilung des jeweils erhaltenen Pulvers ist in der Tabelle dargestellt. Die Schüttgewichte betrugen 575 g/l bzw. 515 g/l.The procedure was analogous to comparative experiment A, whereby according to comparative experiment B, the speed of the Stirrer 120rpm or the peripheral speed 10.5 m / scc and according to comparative experiment C 150rpm and 13.0 m / scc, respectively. The particle size distribution of the powder obtained in each case is shown in the table. The bulk weights were 575 g / l and 515 g / l, respectively.
Vergleichst ersuch I)Comparative request I)
/in Herstellung eines Pol\ \ in\ lchlorid-l'ulvei.s mit einem Schlinge« ich! von 570 μ/l und der nachlösenden Korngrößenverteilung/ in making a pol \ \ in \ lchlorid-l'ulvei.s with a noose «me! of 570 μ / l and the subsequent dissolving Grain size distribution
wurden die gemäß den Vergleicnsversuchen A C erhaltenen Polyvinylchlorid-Pulver in verschiedenen Mengenverhältnissen gemischt und von den ein/einen Mischungen jeweils die Korngrößenverteilung bestimmt. Hs wurde gefunden, daß ein Gemisch mit dem Mischungsverhältnis 1 : 1 : 2 die obigen Maßgaben erfüllte. Eine genaue Angabe der Korngrößenverteilung des Gemisches ist aus der Tabelle ersichtlich.were obtained according to the comparative tests A C Polyvinyl chloride powder mixed in different proportions and of the one / one Mixtures each determine the grain size distribution. Hs was found to be a mixture with the mixing ratio 1: 1: 2 met the above requirements. A precise indication of the grain size distribution of the mixture can be seen from the table.
Hs wurde ein Polyvinylchlorid-Pulver mit den in Verglcichsversuch D hinsichtlich Korngrößenverteilung und Schüttgewicht angezeigten Kenndaten hergestellt. A polyvinyl chloride powder was obtained with those in comparison test D with regard to particle size distribution and bulk weight indicated characteristics.
Zu diesem Zwecke wurde der in Verglcichsversuch A beschriebene Polymerisalionsansalz unter analogen Versuchsbcdingungen polymerisiert, wobei jedoch der Ansatz zunächst 2 Stunden bei einer Drehzahl des Rührers von 150UpM bzw. einer Umfangsgeschwindigkeit von 13,0m/sec gerührt wurde. Danach wurde eine Probe des Polymerisates entnommen und die Korngrößenverteilung in dem getrockneten Produkt ermittelt. Es zeigte sich, daß 76% des pulverförmiger! Polymerisates eine Korngröße von mehr als 125 μ besaßen und somit der Anteil maximaler Korngröße zu hoch war. Um diesen Anteil auf etwa 55% zu senken, wurde die Drehzahl auf 100 UpM bzw. eine Umfangsgeschwindigkeit von 8,5 m/sec vermindert und diese Drehzahl weitere 6 Stunden bis zum Ende der Polymerisation beibehalten. Die Korngrößenverteilung des als Endprodukt erhaltenen Polymerisates bzw. dessen Schüttgewicht sind in der Tabelle aufgezeigt. For this purpose, the Polymerisalionsansalz described in comparative experiment A under analogous Polymerized experimental conditions, but the approach initially 2 hours at a speed of the Stirrer of 150rpm or a peripheral speed of 13.0m / sec was stirred. After that it was a sample of the polymer is taken and the particle size distribution in the dried product determined. It was found that 76% of the powdery! Polymer has a grain size of more than 125 μ possessed and thus the proportion of maximum grain size was too high. In order to increase this proportion to about 55% lower, the speed was reduced to 100 rpm or a peripheral speed of 8.5 m / sec and maintain this speed for a further 6 hours until the end of the polymerization. The grain size distribution of the polymer obtained as the end product and its bulk density are shown in the table.
Vergleichsversuche E-GComparative experiments E-G
Es wurde analog den Vergleichsversuchen A-C verfahren, wobei jedoch ein Vinylchlorid der Qualität B eingesetzt wurde. Das Vinylchlorid war durch folgende Substanzen verunreinigt:The procedure was analogous to Comparative Experiments A-C, except that a vinyl chloride of quality B was used. The vinyl chloride was contaminated by the following substances:
1-Butan
1,3-Butadicn
Methylchlorid
Äthylchlorid1-butane
1,3-butadicne
Methyl chloride
Ethyl chloride
(.ο Monovinylacetylen(.ο monovinylacetylene
Vinylidenchlorid
1,1-Dichloräthan
1,2-Dichloräthan
AcetaldehydVinylidene chloride
1,1-dichloroethane
1,2-dichloroethane
acetaldehyde
0,0003 Gew.-%
0,0035 Gew.-%
0,0045 Gew.-%0.0003 wt%
0.0035 wt%
0.0045 wt%
< 0,0005 Gew.-%
0,0008 Gew.-%<0.0005 wt%
0.0008 wt%
< 0,0005 Gew.-%
0,0009 Gew.-0/.
0,0013 Gew.-%<0.0005 wt%
0.0009 wt .- 0 /.
0.0013 wt%
< 0,0003 Gew.-%<0.0003 wt%
Die erhaltenen Polyvinylchlorid-Pulver waren durch die in der Tabelle dargestellten Kenndaten charakterisiert. The polyvinyl chloride powders obtained were characterized by the characteristic data shown in the table.
Vergleichsversuch HComparative experiment H
Es wurde ein Polyvinylchlorid-Pulver mit den in Versuch D genannten Kenndaten, wie Schüttgewicht und Korngrößenverteilung, durch mechanisches Mischen der nach den Versuchen F und G erhaltenen Polyvinylchlorid-Pulver hergestellt. Das Mischungsverhältnis betrug 2 :3. Eine genaue Angabe der Korngrößenverteilung und des Schüttgewichtes des Gemisches ist aus der Tabelle ersichtlich.A polyvinyl chloride powder with the characteristics mentioned in experiment D, such as bulk weight, was obtained and grain size distribution, by mechanical mixing of those obtained according to experiments F and G. Made of polyvinyl chloride powder. The mixing ratio was 2: 3. A precise indication of the grain size distribution and the bulk density of the mixture can be seen from the table.
Es wurde der Versuch gemäß Beispiel 1 wiederholt, wobei jedoch zunächst 3,5 Stunden bei einer Drehzahl des Rührers von 100 UpM bzw. einer Umfangsgeschwindigkeit von 8,5 m/sec und anschließendThe experiment according to Example 1 was repeated, but initially 3.5 hours at one speed the stirrer of 100 rpm or a peripheral speed of 8.5 m / sec and then
IOIO
15 6,5 Stunden bei einer Drehzahl des Rührers vor 150UpM bzw. einer Umfangsgeschwindigkeit vor 13,0 m/sec gerührt wurde. Die Kenndaten des erhal tenen Polyvinylchlorid-Pulvers sind aus der Tabelle er sichtlich. 15 was stirred for 6.5 hours at a stirrer speed of 150 rpm or a peripheral speed of 13.0 m / sec. The characteristics of the polyvinyl chloride powder obtained are shown in the table.
Die folgende Tabelle zeigt, daß lediglich die ir den Beispielen 1-2 beschriebene erfindungsgemäßc Arbeitsweise zu einem Polymerisat mit den gemät Anspruch 1 geforderten Eigenschaften führt, währcnc nach den Vergleichsversuchen Produkte erhalten wer den, deren Schüttgewicht und Korngrößenverteilunger nicht den geforderten Bedingungen entsprechen. Irr Gegensatz zum Verfahren der Erfindung sehen di< Vergleichsversuche ein Rührprogramm mit konstante: Rührgeschwindigkeit vor. Die nach den Beispieler wie nach den Vergleichsversuchen erhaltenen Poly vinylchlorid-Pulvcr besaßen ein K-Wert von 67.The following table shows that only those according to the invention described in Examples 1-2 Procedure leads to a polymer with the properties required according to claim 1, during which time after the comparative tests, the products obtained, their bulk density and particle size distributors do not meet the required conditions. This is in stark contrast to the method of the invention Comparative experiments a stirring program with constant: stirring speed before. The ones according to the example The polyvinyl chloride powder obtained after the comparative tests had a K value of 67.
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