DE2013672A1 - Process for the isolation of widely distributed dyes from liquid dispersions - Google Patents
Process for the isolation of widely distributed dyes from liquid dispersionsInfo
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Badische Anilin- & Soda-Fabrik AG 2013672Badische Anilin- & Soda-Fabrik AG 2013672
Unsere Zeichen: 0.Z0 26 694 Hee/Fe " 6700 Ludwigshafen, den 20. ^. 1970Our reference: 0.Z 0 26 694 Hee / Fe "6700 Ludwigshafen, 20. ^. 1970
flüssigen Dispersionenliquid dispersions
Bekanntlich fallen Farbstoffe, insbesondere organische Pig- .' mentfarbstoffe, bei der Synthese oftmals in einer färberisch wertlosen Form an, weil die Primärteilchen entweder zu groß oder zu Aggregaten und Agglomeraten verklebt sind. Deshalb werden Rohpigmente meist durch eine Vermahlung oder TJmlösung zunächst zu feinen Teilchen zerkleinert. Da solche feinen und energiereichen Teilchen zur Agglomeration neigen, wodurch die färberische Qualität der Farbstoffe erheblich beeinträchtigt wird, unterwirft man die Rohfarbstoffe einer .rekristallisierenden Behandlung, beispielsweise durch Berührung mit organischen Lösungsmitteln, wobei sich aus dem Rohfarbstoff eine färberisch hochwertige Form des Farbstoffes bildet. Derartige Verfahren, die man z. B. als Formierungsoder Finishverfahren bezeichnet, sind beispielsweise aus der deutschen Patentschrift 1 242 179 oder der USA-Patentschrift 2 857 400 bekannt.It is well known that dyes, in particular organic pigments, are included. ment dyes, often in a coloring worthless form during synthesis, because the primary particles are either too large or are glued to form aggregates and agglomerates. That's why Crude pigments are usually made by grinding or dissolving them first crushed into fine particles. Because such fine and high-energy particles tend to agglomerate, which significantly affects the dyeing quality of the dyes the raw dyes are subjected to a recrystallizing treatment, for example by touch with organic solvents, the crude dye becoming a form of the dye of high quality in terms of dyeing forms. Such methods, which are z. B. designated as forming or finishing processes are, for example, from German patent specification 1,242,179 or the USA patent specification 2,857,400.
Diese bekannten Finishverfahren haben nun den Nachteil, daß die hohe färberische Qualität des Farbstoffs bei seiner Isolierung aus dem Behandlungsgemisch zumindest teilweise wieder verlorengeht. Die unerwünschte-Qualitätsverminderung tritt insbesondere am Ende der Behandlung auf, z. B. beim Trocknen des vom organischen Lösungsmittel durch Wasserdampfdestillation oder Auswaschen befreiten wasserhaltigen Nutschgutes.These known finishing processes now have the disadvantage that the high quality of the dye in his Isolation from the treatment mixture at least partially is lost again. The unwanted degradation occurs especially at the end of treatment, e.g. B. at Drying the water-containing one freed from the organic solvent by steam distillation or washing out Nutschgood.
In vielen Fällen wird die färberisch vorteilhafte Feinverteilung jedoch schon früher mehr oder weniger stark beeinträchtigt. So können insbesondere bei der Wasserdampfdestillation irreversible Farbstoffschädigungen auftreten, die einen Ab-In many cases, however, the fine distribution, which is advantageous in terms of color, is impaired to a greater or lesser extent even earlier. This is particularly the case with steam distillation irreversible dye damage occurs, which
12/70 -2-12/70 -2-
1 ü 9 A L 9 / 1 /. *7 Q1 ü 9 A L 9/1 /. * 7 Q
-2- O.Z. 26 694-2- O.Z. 26 694
fall an Farbstärke, Reinheit, Kornweichheit und Dispergierbarkeit des Farbstoffes bewirken. Mit zunehmender Größe der Ansätze und den dadurch bedingten längeren Verweilzeiten werden diese nachteiligen Einflüsse immer größer, so daß man sie besonders bei solchen Finishverfahren, bei denen mit Wasser nicht mischbare organische Lösungsmittel mit Siedepunkten von 100 0C und darüber entfernt werden müssen, kaum vermeiden kann.cause fall in color strength, purity, grain softness and dispersibility of the dye. With increasing size of the lugs and the consequent longer residence times, these adverse influences are getting larger, so that they are especially those finishing processes in which the water-immiscible organic solvents having boiling points of 100 0 C and must also be removed, can hardly avoid .
Wird das mit Wasser nicht mischbare organische Lösungsmittel während des Filtrierens herausgewaschen, so ist das umständlich und zeitraubend, da es ein mehrmaliges Nachwaschen oder erneutes Aufrühren mit einem weiteren, mit Wasser mischbaren Lösungsmittel, etwa Methanol, erfordert. Schließlich muß wieder das wasserlösliche organische Lösungsmittel mit Wasser verdrängt werden. Unterbleibt die restlose Entfernung der organischen Lösungsmittel oder wird sogar das organisch feuchte Nutschgut direkt getrocknet, so verkleben die Farbstoffe unter Verlust an Farbstärke, Brillanz und Kornweichheit zu harten Klumpen.If the water-immiscible organic solvent is washed out during the filtration, this is cumbersome and time-consuming, as it requires repeated rewashing or renewed stirring with another, miscible with water Solvent, such as methanol, is required. Finally, the water-soluble organic solvent must again be mixed with water be displaced. If there is no complete removal of the organic solvents or even the organically moist one becomes Dried directly on the suction filter, the dyes stick together with a loss of color strength, brilliance and grain softness hard lump.
Es wurde nun gefunden, daß man einen feinverteilten Farbstoff, insbesondere einen solchen von färberisch vorteilhafter Teil— chenbeschaffenheit, aus einer nicht wässrigen Dispersion des Farbstoffes in einem organischen Lösungsmittel unter Vermeidung der genannten Naditeile isolieren kann, wenn man eine flüssige Dispersion eines Farbstoffes in einem organischen Lösungsmittel, das sich unzersetzt verdampfen läßt und einen Schmelzpunkt von -20 bis 120 0C aufweist, durch Kristallisation verfestigt und das organische Lösungsmittel durch Sublimation entfernt.It has now been found that a finely divided dyestuff, in particular one with advantageous particle properties in terms of color, can be isolated from a non-aqueous dispersion of the dyestuff in an organic solvent, avoiding the nadite parts mentioned, if a liquid dispersion of a dyestuff in an organic solvent is used Solvent which can be evaporated without decomposition and has a melting point of -20 to 120 ° C., solidifies by crystallization and the organic solvent is removed by sublimation.
Daa neue Verfahren ist auf alle feinverteilten Farbstoffe anwendbar, die mit den genannten organischen Lösungsmitteln Dispersionen bilden. Die Farbstoffe dürfen sich also in den Lösungsmitteln nicht oder nur unwesentlich lösen. Solche Farbstoffe aind beiapielaweiae Küpenfarbstoffe insbesondere aber organische Pigmentfarbstoffe, wie solche der Phthalo- The new process is applicable to all finely divided dyes that form dispersions with the organic solvents mentioned. The dyes must therefore not dissolve in the solvents or only dissolve insignificantly. Such dyes are atapielaweiae vat dyes but especially organic pigment dyes, such as those of the phthalo-
" ' -3- O.Z. 26 694"'-3- O.Z. 26,694
cyanin-, Anthrachinon-, Azo—, Chinacridon- oder Perylentetracarbonsäüre-Reihe. cyanine, anthraquinone, azo, quinacridone or perylenetetracarboxylic acid series.
Als organische lösungsmittel, die unzersetzt verdampfen und einen Schmelzpunkt von -20 Ms 120 ο aufweisen, kommen insbesondere solche mit Verdampfungswärmen von unter 200 kcal/kg und. Schmelzpunkten von 5 bis 1OO 0G in Betracht. Beispielsweise seien genannt:Organic solvents that evaporate without decomposition and have a melting point of -20 Ms 120 ο include, in particular, those with heat of evaporation below 200 kcal / kg and. Melting points from 5 to 100 0 G into consideration. For example:
Acetaldoxim, Acetoin, Äthylendiamin, Äthylenbromid, Ameisensäure, Benzol, Bernsteinsäuredimethylester, Bromoform, 4-Bromtoluol, tert.-Butanol, tert.-Butylcarbinol, d.!-Camphen, Carbamidsäuremethylester, Chloralalkoholat, 4-Chlortoluol, Cyclohexan, Cyclohexanol, Cyclohexanon, p-Dichlorbenzol, 1 j4-Dioxan, Essigsäure, Methyl-tert.-Butylcarbinol, 1-Methylcyclohexanol, Naphthalin, Pentamethylalkohol, ß,ß,ß-Trichloräthylalkohol, β,β,β-Trichlor-tert.-Butylalkohol, Acetophenon, tert.-Amylalkohol, Chloressigsäure, Trimethylessigsäure und p-Xvlol. Von diesen Lösungsmitteln sind Äthylenbromid, Ameisensäure, Benzol, Bernsteinsäuredimethylester, tert.-Butanol, Cyclohexanon, p-Dichlorbenzol, 1,4-Dioxan, Essigsäure, Naphthalin oder p-Xylol von besonderem technischen Interesse.Acetaldoxime, acetoin, ethylene diamine, ethylene bromide, formic acid, benzene, succinic acid dimethyl ester, bromoform, 4-bromotoluene, tert-butanol, tert-butylcarbinol, d.! - camphene, Carbamic acid methyl ester, chloral alcoholate, 4-chlorotoluene, Cyclohexane, cyclohexanol, cyclohexanone, p-dichlorobenzene, 1 j4-dioxane, acetic acid, methyl-tert.-butylcarbinol, 1-methylcyclohexanol, Naphthalene, pentamethyl alcohol, ß, ß, ß-trichloroethyl alcohol, β, β, β-trichloro-tert-butyl alcohol, Acetophenone, tert-amyl alcohol, chloroacetic acid, trimethyl acetic acid and p-Xvlol. Of these solvents are Ethylene bromide, formic acid, benzene, succinic acid dimethyl ester, tert-butanol, cyclohexanone, p-dichlorobenzene, 1,4-dioxane, Acetic acid, naphthalene or p-xylene of particular technical interest.
Die Lösungsmittelmenge, bezogen auf den Farbstoff, ist nach unten dadurch begrenzt, daß man bei Temperaturen über den * Schmelzpunkt des Lösungsmittels eine noch rührbare Farbstoff- ' dispersion erhält. Zweckmäßigerweise verwendet man eine 1- bis 10-fache Lösungsmittelmenge, bezogen auf das Färbst off gewicht. The amount of solvent, based on the dye is limited in downward, that 'obtained at temperatures above the melting point of the solvent * a still stirrable dye dispersion. It is expedient to use a 1- to 10-fold amount of solvent, based on the weight of the dye.
Da es das neue Verfahren ermöglicht, Farbstoffe mit vorteilhafter färberischer Teilchenbeschaffenheit, die beispielsweise eine hohe Farbstärke und leichte Dispergierbarkeit zur Folge hat, unter Aufrechterhaltung dieser günstigsten Eigenschaften zu isolieren, verwendet man für das neue Verfahren bevorzugt nicht wässrige Dispersionen von organischen Pigmentfarbstoffen, die nach bekannten Formierunga- bzw. Finishmethoden in eine Pigmentform übergeführt wurden.Since the new process enables dyes to be used more advantageously coloring particle nature, which for example a high color strength and easy dispersibility for The result of isolating while maintaining these favorable properties is used for the new process preferably non-aqueous dispersions of organic pigment dyes, which have been converted into a pigment form by known forming or finishing methods.
-4-T098&2/1478-4-T098 & 2/1478
-4- O.Z. 26 69k -4- OZ 26 69k
Nach einer zweckmäßigen Ausführungsform des neuen Verfahrens isoliert man den Farbstoff aus solchen organischen Lösungsmitteln der genannten Art, in denen der Farbstoff bei der vorausgehenden Formierung aus der rohen Form in die färberisch vorteilhafte Form umgewandelt wurde. Solche Dispersionen erhält man beispielsweise dadurch, daß man den feinverteilten rohen Farbstoff, den man gegebenenfalls durch Vermählen in feine Verteilung übergeführt hat, mit den genannten Lösungsmitteln bei Temperaturen bis 150 C zweckmäßig unter Rühren 0,5 bis 25 Stunden behandelt. Geht man bei diesem Formierungsprozess von einem wasserhaltigen Preßgut des Farbstoffes aus, so verwendet man bei dieser Vorbehandlung mit Wasser nicht mischbare organische Lösungsmittel der oben genannten Art und entfernt zunächst das Wasser, z. B. durch Abgießen oder Destillation.According to an advantageous embodiment of the new method isolate the dye from such organic solvents of the type mentioned in which the dye in the previous formation was converted from the raw form into the form which is advantageous in terms of color. Such dispersions is obtained, for example, by the finely divided crude dye, which is optionally carried out Grinding has converted into fine distribution, with the solvents mentioned at temperatures up to 150 ° C. is expedient treated with stirring for 0.5 to 25 hours. If this formation process is based on a water-containing pressed material of the dye, organic solvents which are immiscible with water are used in this pretreatment of the type mentioned above and first removes the water, e.g. B. by pouring off or distillation.
Besonders vorteilhafte Ergebnisse werden erzielt, wenn man den Farbstoff nach der Formierung aus dem Lösungsmittel, in dem man die Formierung vorgenommen hat, absaugt, mit frischem organischem Lösungsmittel wäscht und dann als Dispersion in sauberem organischem Lösungsmittel der Kristallisation und Sublimation unterwirft.Particularly advantageous results are achieved if the dye after formation from the solvent in which one has made the formation, suctioned off, washed with fresh organic solvent and then as a dispersion subjected to crystallization and sublimation in clean organic solvent.
Die Farbstoffdispersion wird nach dem erfindungsgemäßen Verfahren zur Isolierung des Farbstoffes zunächst durch Kristallisation verfestigt. Man verfährt dabei beispielsweise so, daß man die flüssige Farbstoffdispersion auf Temperaturen unter den Schmelzpunkt des organischen Lösungsmittels abkühlt bis das organische Lösungsmittel durchkristallisiert, wobei der feinverteilte Farbstoff von feinen Lösungsmittelkristallen umhüllt und in seiner Position fixiert wird. Anschließend wird Vakuum angelegt und das organische Lösungsmittel in eine gekühlte Vorlage quantitativ absublimiert. Man stellt den Druck dabei so ein, daß er kleiner ist als der Dampfdruck des organischen Lösungsmittels beim Schmelzpunkt. Dabei stellt sich im Trockengut von selbst eine Temperatur ein, die unter der Schmelztemperatur des organischen Lösungsmittels liegt.According to the process according to the invention, the dye dispersion is first isolated by crystallization solidified. The procedure here is, for example, that the liquid dye dispersion is brought to temperatures cools below the melting point of the organic solvent until the organic solvent crystallizes, wherein the finely divided dye is enveloped by fine solvent crystals and fixed in its position. Afterward vacuum is applied and the organic solvent is sublimed quantitatively into a cooled template. The pressure is adjusted so that it is less than the vapor pressure of the organic solvent at the melting point. A temperature that is below the melting temperature of the organic one automatically sets itself in the dry material Solvent lies.
_'5_ 1098Ä2/1478_'5_ 1098Ä2 / 1478
-5- 0.2. 26 694-5- 0.2. 26 694
Fuhrt man das neue Verfahren mit Farbstoffdispersionen durch, die einen Überschuß an organischem Lösungsmittel, wie etwa eine 3- bis 10-fache Menge, bezogen auf Färbstoffgewicht, enthalten, so ist es in der Regel nicht erforderlich, bis zum Schmelzpunkt des organischen Lösungsmittels herunterzukühlen, da beim Anlegen des Unterdruckes zunächst ein Teil des organischen Lösungsmittels aus der flüssigen Phase verdampft, wobei sich das Gemisch durch Entzug der benötigten Yerdampfungswärme adiabatisch weiter abkühlt und schließlich spontan durchkriställisiert. Die Hauptmenge des organischen Lösungsmittels sublimiert man dann wie oben beschrieben aus fester Phase ab.If you carry out the new process with dye dispersions that have an excess of organic solvent, such as 3 to 10 times the amount, based on the weight of the dye, contain, it is usually not necessary to cool down to the melting point of the organic solvent, because when the negative pressure is applied, part of the organic solvent evaporates from the liquid phase, whereby the mixture cools further adiabatically by removing the required heat of evaporation and finally spontaneously crystallizes through. The majority of the organic solvent is then sublimed out as described above solid phase.
Man kann das organische Lösungsmittel aus dem erstarrten Gemisch aber auch unter Normaldruck absublimieren, indem man es unterhalb des Schmelzpunktes des Lösungsmittels an der Luft trocknet, oder indem man einen Gasstrom mit zweckmäßigerweise geringer Wärmeleitfähigkeit, wie Luft oder Stickstoff, an der Oberfläche der festen Phase vorbeileitet, wobei man den Gasstrom vorteilhaft auf Temperaturen einstellt, die bei dem Schmelzpunkt des organischen Lösungsmittels oder mäßig darüber liegen. Das Lösungsmittel kann man durch Kompression des lösüngsmittelhaltigen Trägergases zurückgewinnen.You can sublimate the organic solvent from the solidified mixture under normal pressure by it is dried in air below the melting point of the solvent, or by a stream of gas with expediently low thermal conductivity, such as air or nitrogen, bypasses the surface of the solid phase, the gas stream being advantageously adjusted to temperatures which are at or slightly above the melting point of the organic solvent. The solvent can by compressing the solvent-containing carrier gas win back.
Man kann das neue Verfahren beispielsweise in den gleichen Gefäßen durchführen, in denen man den Farbstoff einer vorangegangenen Formierung unterworfen hat. Man kann die flüssige Farbstoffdispersion aber auch, insbesondere dann, wenn man mit größeren Mengen arbeitet, auf eine Unterlage von zweckmäßigerweise guter Wärmeleitfähigkeit und großer Oberfläche, wie ein Metallblech, in dünner Schicht aufbringen, wobei man die Entfernung des organischen Lösungsmittels durch Sublimation zt B. in einem Vakuumtrockenschrank vornimmt. The new process can be carried out, for example, in the same vessels in which the dye has previously been subjected to formation. Can be the liquid dye dispersion but also, especially when working with larger amounts apply to a substrate of suitably high thermal conductivity and high surface area, such as a metal sheet in a thin layer, wherein one such removal of the organic solvent by sublimation t B . in a vacuum drying cabinet.
Das erfindungsgemäße Verfahren ermöglicht durch die WahlJ der entsprechenden organischen Lösungsmittel die Isolierung der Farbstoffe schon bei Temperaturen über 0 0O. Dadurch The method according to the invention made possible by the choice of the corresponding J organic solvent, the isolation of the dyestuffs at temperatures above 0 0 O. This
* -6-10984 2/ 1-4 7 β * -6- 10984 2 / 1-4 7 β
"6- O.Z. 26"6- O.Z. 26
übertrifft es das aus der DAS 1 059 876 bekannte Verfahren der Gefriertrocknung, dem es außerdem durch die einfachere technische Handhabung und durch höhere Raum-Zeit-Ausbeuten überlegen ist.it surpasses the freeze-drying process known from DAS 1 059 876, which is also easier due to the simpler technical handling and is superior due to higher space-time yields.
Nach dem neuen Verfahren erhält man trockene feinverteilte Farbstoffpulver mit ausgezeichneten koloristischen Eigenschaften. Die nach diesem Verfahren isolierten organischen Pigmentfarbstoffe zeichnen sich durch hohe Farbstärken, große Reinheit, vorzügliche Pulverweichheit und sehr leichte Dispergierbarkeit aus.The new process gives dry, finely divided Dye powder with excellent coloristic properties. The organic pigment dyes isolated by this process are characterized by high color strengths, great purity, excellent powder softness and very easy dispersibility the end.
Die nach dem folgenden Absatz hergestellte Farbstoffdispersion wird im gleichen Reaktionsgefäß durch Außenkühlung mit Eiswasser gekühlt bis sie bei 11 0G erstarrt. Man evakuiert das Gefäß auf 0,1 bis 5 Torr, wobei das Dioxan in eine angeschlossene und mit festem Kohlendioxid gekühlte Kühlfalle absublimiert. Nach 3 Stunden ist die Sublimation beendet und man erhält den Farbstoff als ein lockeres Pulver, das beim Berühren sofort in sich zerfällt und deshalb zur Weiterverarbeitung nicht mehr gemahlen zu werden braucht. Eingearbeitet in einen Druckfirnis oder in einer Weißaufhellung mit Titandioxid erhält man Färbungen von hoher Farbstärke und großer Reinheit.The dye dispersion prepared according to the following paragraph is the same reaction vessel cooled by external cooling with ice water until it solidifies at 11 0 G. The vessel is evacuated to 0.1 to 5 Torr, the dioxane subliming into a connected cold trap cooled with solid carbon dioxide. After 3 hours, the sublimation is complete and the dye is obtained as a loose powder that disintegrates immediately when touched and therefore no longer needs to be ground for further processing. When incorporated into a print varnish or in a whitening with titanium dioxide, dyeings of high color strength and great purity are obtained.
10 Teile Kupferphthalocyanin, die nach Beispiel 1 der USA-Patentschrift 2 857 400 in einer Kugelmühle zu einem feinteiligen Pulver vermählen wurden, werden in einem Rührgefäß mit 20 bis 100 Teilen 1,4-Dioxan 1 Stunde bei 100 0G, 3 bis 4 Stunden bei 40 bis 50 0G oder 15 Stunden bei 25 bis 30 0G gerührt.10 parts of copper phthalocyanine, which have been ground in a ball mill to give a finely divided powder according to Example 1 of US Patent 2,857,400 are in a stirred vessel, with 20 to 100 parts of 1,4-dioxane for 1 hour at 100 0 G, 3 to 4 hours stirred at 40 to 50 0 G or 15 hours at 25 to 30 0 G.
Die nach dem zweiten Absatz von Beispiel 1 hergestellte Farbstoff dispersion wird auf ein flaches Trockenblech gegossen. Man läßt das Gemisch im Vakuumtrockenschrank bei 11 0C durch-The dye dispersion produced according to the second paragraph of Example 1 is poured onto a flat drying sheet. The mixture is left in a vacuum drying cabinet at 11 0 C transit
-7- O.Z. 26 694-7- O.Z. 26 694
kristallisieren und entfernt dann das Lösungsmittel im Wasserstrahlvakuum bei 12 Torr. Man erhält ein lockeres und kornweiches Pigmentpulver von gleicher Farbstärke und Reinheit wie das nach Beispiel 1 hergestellte Pigment.crystallize and then removes the solvent in the Water jet vacuum at 12 Torr. You get a loose and grain-soft pigment powder of the same color strength and purity as the pigment prepared according to Example 1.
Man erhält einen feinverteilten Pigmentfärbstoff von gleicher Qualität, wenn man die Farbstoffdispersion auf wenige Grade über den Schmelzpunkt des Dioxans abkühlt, auf das Trockenblech ausgießt und im Trockenschrank dem Unterdruck aussetzt. Dabei kühlt sich das Gemisch durch adiabatische Verdampfung von etwas Dioxan in wenigen Minuten spontan auf 11 0C ab und der Rest erstarrt kristallin. Die Temperatur des Trockengutes fällt zunächst weiter ab (bei 12 Torr auf ca. -15 °C) und steigt gegen Ende nach ca. 6 Stunden , langsam auf Zimmertemperatur an. Durch Einbau einer mit Trockeneis gekühlten Torlage zwischen Vakuumtrockensphrank und -Pumpe kann das Dioxan wieder restlos zurückgewonnen und nach dem Auftauen durch Erwärmen der Vorlage erneut verwendet werden.A finely divided pigment dye of the same quality is obtained if the dye dispersion is cooled to a few degrees above the melting point of the dioxane, poured onto the drying tray and exposed to negative pressure in the drying cabinet. The mixture cools down spontaneously to 11 ° C. in a few minutes by adiabatic evaporation of some dioxane and the remainder solidifies in crystalline form. The temperature of the material to be dried initially falls further (at 12 Torr to approx. -15 ° C) and slowly rises to room temperature towards the end after approx. 6 hours. By installing a door layer cooled with dry ice between the vacuum drying tank and pump, the dioxane can be completely recovered and used again after thawing by heating the template.
Man verfährt wie in den Beispielen 1. und 2 beschrieben, wobei bei der Herstellung der Farbstoffdispersion (siehe zweiter Absatz von Beispiel 1) das Gewichtsverhältnis von Pigment zu Dioxan sowie die Behandlungszeit und -temperatur folgendermaßen variiert werden:The procedure is as described in Examples 1 and 2, wherein during the preparation of the dye dispersion (see second Paragraph of Example 1) the weight ratio of pigment to dioxane and the treatment time and temperature can be varied as follows:
Gew.Verhältnis Dauer in Temperatur ο Pigment/Dioxan ' Stunden in 0G · y Weight ratio duration in temperature ο pigment / dioxane 'hours in 0 G y
Dabei erhält man nach der Isolierung Pigmente mit den in der Tabelle unter Q angegebenen Werte für die Dispergierbarkeit und Kornhärte. Q ist das Verhältnis der 3?ar"bstärke einerAfter isolation, pigments are obtained with those in the Table under Q given values for the dispersibility and grain hardness. Q is the ratio of the 3 ar "strength one
-8-1 G 9 fU 2 / "U 7 8-8-1 G 9 fU 2 / "U 7 8
-8- O.Z. 26 694-8- O.Z. 26 694
färbpaste, die das eine mal 3 Walzenstuhpassagen mit 10 atü und das zweite mal 6 Walzenstuhlpassagen mit 60 atü unterworfen wurde. Die Farbpaste wurde durch Vermischen einer Buntpaste aus 3 Teilen Pigment und 7 Teilen Leinölfirnis mit einer Weißpaste aus 40 Teilen Titandioxid und 60 Teilen Leinölfirnis hergestellt.coloring paste, the one times 3 roller stool passages with 10 atm and the second time it was subjected to 6 roller mill passages at 60 atmospheres. The color paste was made by mixing one Color paste made from 3 parts of pigment and 7 parts of linseed oil varnish with a white paste made from 40 parts of titanium dioxide and 60 parts Linseed oil varnish produced.
Man erhält ebenfalls einen farbstarken und kornweichen Pigmentfarbstoff, wenn man bei der Herstellung der Farbstoffdispersion anstelle von Dioxan die in der folgenden Tabelle genannten Lösungsmittel, Behandlungszeiten und Behandlungstemperaturen anwendet. A strong and grainy pigment dye is also obtained, if, in the preparation of the dye dispersion, instead of dioxane, those in the following table mentioned solvents, treatment times and treatment temperatures applies.
Lösungsmittel Schmp,Solvent Schmp,
Behandlungszeit
(Std.)Treatment time
(Hours.)
Sublimationswärme kcal/legHeat of sublimation kcal / leg
Ein Gemisch aus 450 Teilen eines wasserhaltigen Nutschgutes, enthaltend 30 % rohes Polychlorkupferphthalocyanin, das nach Beispiel 10 der deutschen Patentschrift 717 164 hergestellt wurde und 1000 bis 1500 Teilen p-Xylol wird unter Abdestillieren eines Gemisches aus p-Xylol und Wasser langsam und unter Rühren auf 120 0O erhitzt. Man rührt 3 Stunden bei dieser Temperatur nach und kühlt das wasserfreie Gemisch auf Zimmertemperatur ab. Das Gemisch läßt man wie in den vorangehenden Beispielen beschrieben erstarren. Durch Sublimation erhält man einen Pigmentfarbstoff, der sich von einem Pigment gleicher Konstitution, das durch Schwefeisäureumlö-A mixture of 450 parts of a water-containing filter material containing 30% crude polychlorocopper phthalocyanine, which was prepared according to Example 10 of German Patent 717 164, and 1000 to 1500 parts of p-xylene is slowly distilled off while stirring a mixture of p-xylene and water 120 0 O heated. The mixture is stirred for 3 hours at this temperature and the anhydrous mixture is cooled to room temperature. The mixture is allowed to solidify as described in the preceding examples. A pigment dye is obtained by sublimation, which differs from a pigment of the same constitution, which is dissolved by sulfuric acid.
109842/U78109842 / U78
-9- .. O.Ζ» 26 694-9- .. O.Ζ »26 694
au ng mit nachfolgender Formierung in Wasser "bei 125 0C-hergestellt wurde, durcli seine gelbstichigere Nuance, erhöhte Farbstärke und besserer"Kornhärte und Bispergierbarkeit unterscheidet. ' ' ' .-■ '■".' ■- ■■- '"-'■ au ng with subsequent formation in water grain hardness and Bispergierbarkeit "at 125 0 C was prepared, its gelbstichigere Nuance, increased color strength and better durcli" differs. '''.-■' ■ ". ' ■ - ■■ - '"-' ■
Beispiel 5 * - . " : Example 5 * -. " :
400 Teile ^,N'-Di-Cp-OhlorphenylJ-perylencarbonsäureamid (C. I. Nr. -71 135), hergestellt nach den Angaben der deutschen Patentschrift 386 052, werden in einer,Schwingmühle mit Eisenkugeln 48 Stunden vermählen. 100 Teile eines so gewonnenen Produktes werden in 1000 Teilen Dioxan 5 Stunden bei 40 bis 50 0O gerührte Man breitet die dabei entstehende g breiige Masse auf einem Trockenblech gleichmäßig aus und trocknet wie in Beispiel 1 angegeben das bei 5 0O durchkristallisierte Gemisch im Vakuum: bei Temperaturen unter 11 0O. Man erhält den Pigmentfarbstoff in einer'"besonders " färbstarken, blaustichigen und leicht dispergierbaren Form.400 parts ^, N'-Di-Cp-OhlophenylJ-perylenecarboxamide (CI No. -71 135), prepared according to the information in German Patent 386 052, are ground in a vibrating mill with iron balls for 48 hours. 100 parts of a product obtained in this way are stirred in 1000 parts of dioxane for 5 hours at 40 to 50 0 O. The resulting g of pulpy mass is spread evenly on a drying tray and, as indicated in Example 1, the mixture that crystallizes at 5 0 O is dried in vacuo: at temperatures below 11 0 O. one of the pigment is obtained in a 'färbstarken "special", bluish and readily dispersible form.
-10-109842/U78- ° -10-109842 / U78- °
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