DE2012591A1

DE2012591A1 - Stabilised copolyvinylidene chloride dis-per - and plastics films

Info

Publication number: DE2012591A1
Application number: DE19702012591
Authority: DE
Inventors: Richard Dr.; Becker Hans-Werner Dr.; Herde Karl Dr.; 6700 Ludwigshafen Palm
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1970-03-17
Filing date: 1970-03-17
Publication date: 1971-10-07

Abstract

Aqs. dispersions of vinylidene chloride (vdc) polymers are produced by polymerising vdc with relatively small amount of other monomers in aqs. emulsion, using usual catalysts and dispersants and under familiar conditions, with addition of small amount of 4-10C alcohols, such as 4-8C, esp. 4-6C n-alanols, but-1-yn-3-ol, but-2-ym-1-ol, isoamyl alcohol and cyclohexanol. Amount of alcohol added gen is 0.1-6, pref. 0.5-2 wt.%, referred to monomers. These dispersions are useful for coating paper and plastics films esp. polylefins, polyesters, polyamides etc. They have lower surface tension, lower tendency to coagulate, lower viscosity and much higher stability than usual. Alcohol is not detrimental to properties of film.

Description

Verfahren zur Herstellung von wäßrigen Dispersionen von~-Vinylidenchlorid-Polymerisaten Für die anwendungstechnischen Eigenschaften von wäßrigen Dispersionen von Vinylidenchlorid-Polymerisaten ist die Oberflächenspannung oft von großer Bedeutung. So hängt hiervon die Stabilität der Dispersionen ab und die Benetzbarkeit von Oberflächen mitden Dispersionen zusammen. Zur Herabsetzung der Oberflächenspannung einer wäßrigen Vinylidenchlorid-Polymerisat-Dispersion sind eine reihe Verfahren bekannt. Z.B. kann man die Oberflächenspannung durch Zugabe geringer Mengen an Salzen oder durch Vergrößerung der Menge am Emulgator bei der Polymerisation vermindern. Bei der Zugabe von Salzen, wie beispielsweise Natriumchlorid oder Calciumchlorid, verändern sich jedoch die Eigenschaften der aus den Dispersionen hergestellten Filme in unerwünschter Weise, da beim Eintrocknen einer Schicht aus der'wäßrigen Dispersion unter Filmbildung die Salze im Polymerisatfilm verbleiben. Dies führt z.B.Process for the preparation of aqueous dispersions of ~ -vinylidene chloride polymers For the application properties of aqueous dispersions of vinylidene chloride polymers surface tension is often of great importance. So the stability depends on it of the dispersions and the wettability of surfaces with the dispersions. To reduce the surface tension of an aqueous vinylidene chloride polymer dispersion a number of processes are known. E.g. you can increase the surface tension by adding small amounts of salts or by increasing the amount of the emulsifier in the Reduce polymerization. When adding salts such as sodium chloride or calcium chloride, however, the properties of the dispersions change produced films in an undesirable manner, since when a layer dries out der'aqueous dispersion with film formation, the salts remain in the polymer film. This leads e.g.

zu einer Erhöhung der Durchlässigkeit von Filmen aus Vinylidenchlorid-Polymerisaten für Wasserdampf. Eine Erhöhung der Menge am Emulgator bei der Polymerisation führt ip ähnlicher Weise zu einer Verschlechterung der Eigenschaften der Polymerisat-Filme. to an increase in the permeability of films made from vinylidene chloride polymers for water vapor. An increase in the amount of emulsifier leads to the polymerization ip similarly to a deterioration in the properties of the polymer films.

Eine Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es daher, wäßrige Vinylidenchlorid-Polymerisat-Dispersionen mit verringerter Oberflächenspannung herzustellen, die eine verringerte Neigung zur Koagulation und eine niedrigere Viskosität aufweisenrund aus denen doch Filme hergestellt werden können, deren Eigenschaften nicht durch Zusatzstoffe verschlechtert sind. It is therefore an object of the present invention to provide aqueous vinylidene chloride polymer dispersions produce with reduced surface tension, which has a reduced tendency for coagulation and have a lower viscosity around which films can be produced whose properties are not impaired by additives are.

Es wurde nun gefunden, daß man wäßrige Dispersionen v'on Vinylidenchlorid-Polymerisaten durch Polymerisation von überwiegenden Mengen Vinylidenchlorid im Gemisch mit anderen Monomeren in wäßriger Emulsion unter Verwendung der üblichen Katalysatoren und Dispergierhilfsmittel unter an sich üblichen Bedingungen mit Vorteil herstellen kann, indem man unter Zusatz von geringen Mengen an 4-bis 10 C-Atome enthaltenden Alkoholen polymerisiert. Nach dem neuen Verfahren erhält man Vinylidenchlorid-Polymerisat-Dispersioten, die eine stark erhöhte Stabilität, d.h. stark verminderte Neigung zur Koagulation, und eine deutlich geringere Viskosität aufweisen, im Vergleich zu solchen wäßrigen Vinylidenchlorid-Polymerisat-Dispersionen, die ohne Zusatz von Salzen oder erhöhten Emulgatormengen unter sonst vergleichbaren Bedingungen hergestellt sind und deren Filme keine verschlechterten Eigenschaften aufweisen.It has now been found that aqueous dispersions of vinylidene chloride polymers can be obtained by polymerizing predominant quantities Vinylidene chloride in a mixture with other monomers in aqueous emulsion using the usual Catalysts and dispersing aids are advantageous under conventional conditions can be produced by adding small amounts of 4 to 10 carbon atoms polymerized containing alcohols. The new process gives vinylidene chloride polymer dispersions, which have a greatly increased stability, i.e. a greatly reduced tendency to coagulation, and have a significantly lower viscosity compared to such aqueous Vinylidene chloride polymer dispersions without the addition of salts or increased Emulsifier quantities are produced under otherwise comparable conditions and their Films do not have deteriorated properties.

Bei dem Verfahren kann unter an sich üblichen Bedingungen, beispielsweise bei Temperaturen von vorzugsweise 40 bis 800C bei Normaldruck oder wenig erhöhtem Druck unter Verwendung der üblichen Mengen, z.B. von 0,1 bis 2 Gewichtsprozent, bezogen auf die Monomeren, an wasserlöslichen Katalysatoren,wie Wasserstoffperoxid, Kalium- und Ammoniumpersulfat oder Perboraten, sowie leicht zersetzlichen Azoverbindungen, wie Azobisbutyronitril oder Azobisbuttersäureamid gearbeitet werden. Auch können die üblichen Emulgatoren in den üblichen Mengen, beispielsweise in Mengen von 1 bis 5 Gewichtsprozent, bezogen auf die Monomeren, eingesetzt werden. Geeignete Emulgatoren sind z.B. Alkylsulfonate, Alkylsulfate, deren Alkylgruppen meist 10 bis 18 C-Atome aufweisen, wie besonders Laurylsulfat, oxalkylierte, besonders oxäthylierte Alkohole und/oder Alkylphenole deren Alkylgruppen 6 bis 12 C-Atome enthalten und die vorzugsweise 5 bis 50-thylenoxidreste ankondensiert enthalten und deren Ester, Alkylacrylsulfonsate und alkylierte, mono- und/oder disulfierte Diphenyläther.In the process can under usual conditions, for example at temperatures of preferably 40 to 80 ° C. at normal pressure or slightly elevated Pressure using the usual amounts, e.g. from 0.1 to 2 percent by weight, based on the monomers, on water-soluble catalysts, such as hydrogen peroxide, Potassium and ammonium persulfate or perborates, as well as easily decomposable azo compounds, such as azobisbutyronitrile or azobisbutyric acid amide are used. Also can the usual emulsifiers in the usual amounts, for example in amounts of 1 up to 5 percent by weight, based on the monomers, can be used. Suitable emulsifiers are e.g. alkyl sulfonates, alkyl sulfates, the alkyl groups of which are usually 10 to 18 carbon atoms have, like especially lauryl sulfate, alkoxylated, especially oxethylated alcohols and / or alkylphenols whose alkyl groups contain 6 to 12 carbon atoms and which are preferably Contains 5 to 50-fused ethylene oxide residues and their esters, alkyl acryl sulfonsates and alkylated, mono- and / or disulfated diphenyl ethers.

Als Comonomere werden zusätzlich zu Vinylidenchlorid, das in dem Monomerengemisch zu mindestens 60 %, meist in Mengen von 70 bis 98 X und vorzugsweise in Mengen von 80 bis 95 Gewichtsprozent, bezogen auf die gesamten Monomeren, enthalten ist, noch die für Vinylidenchlorid-Copolymerisate üblichen Comonomeren mitverwendet.In addition to vinylidene chloride, the comonomers in the monomer mixture to at least 60%, usually in amounts of 70 to 98% and preferably in amounts of 80 to 95 percent by weight, based on the total monomers, is still included the comonomers customary for vinylidene chloride copolymers are also used.

Als Comonomere kommen z.B. Vinylchlorid, Acryl- und Methacrylsäureester 1 bis 10, insbesondere 1 bis 4 Kohlenstoffatome enthaltender Alkanole, Ester der Malein-, Itacon- oder Fumarsäure mit insbesondere 1 bis 4 C-Atome enthaltenden Alkanolen, Nitrile a,ß-olefinisch ungesättigter Mono- und Dicarbonsäuren, wie besonders Acrylnitril und Methacrylnitril, vinylaromatische Verbindungen} wie -besonders Styrol, Vinylester, wie besonders Vinylacetat und Vinyllaurat, und in geringen Mengen, d.h. im allgemeinen in Mengen von 0,1 bis 5, vorzugsweise in Mengen von 0,5 bis 3 Gewichtsprozent, bezogen auf die gesamten Monomeren, a,ß-olefinisch ungesättigte, 3 bis 5 C-Atome enthaltende Mono- und Dicarbonsäuren, wie besonders Acrylsäure, Methacrylsäure, Malein und Itaconsäure und deren gegebenenfalls an den Stickstoffatomen substituierten Amide, z.B. deren N-Alkylamide, N-Alkylolamide, N-Alkoxymethylamide und N-Acyloxymethylamide in Frage. Beispiele für geeignete substituierte Amide a,ß-olefinisch ungesättigter Carbonsäuren sind besonders solche, deren Substituenten 1 bis 4 C-Atome enthalten, wie N-Methylacrylamid, N-tert.-Butylacrylamid, N-Methylolacrylami'd und -methacrylamid, N-ß-Athoxyäthylacrylamid, N-Methoxymethylmethacrylamid, N-n-Butoxymethylacrylamid und N-Acetoxymethylac-rylamid, ferner die Alkalisalze sulfogruppenhaltiger, polymerisierbarer Verbindungen wie vinylsulfosaures Na.Vinyl chloride, acrylic and methacrylic acid esters can be used as comonomers Containing 1 to 10, in particular 1 to 4, carbon atoms Alkanols, Esters of maleic, itaconic or fumaric acid containing in particular 1 to 4 carbon atoms Alkanols, nitriles α, β-olefinically unsaturated mono- and dicarboxylic acids, such as especially Acrylonitrile and methacrylonitrile, vinyl aromatic compounds} such as - especially styrene, Vinyl esters, such as especially vinyl acetate and vinyl laurate, and in minor amounts, i.e. generally in amounts from 0.1 to 5, preferably in amounts from 0.5 to 3 percent by weight, based on the total monomers, α, ß-olefinically unsaturated, 3 to 5 carbon atoms containing mono- and dicarboxylic acids, such as acrylic acid, methacrylic acid, Maleic and itaconic acid and their optionally substituted on the nitrogen atoms Amides, e.g. their N-alkylamides, N-alkylolamides, N-alkoxymethylamides and N-acyloxymethylamides in question. Examples of suitable substituted amides α, ß-olefinically unsaturated Carboxylic acids are especially those whose substituents contain 1 to 4 carbon atoms, such as N-methylacrylamide, N-tert.-butylacrylamide, N-methylolacrylamide and methacrylamide, N-ß-Athoxyäthylacrylamid, N-Methoxymethylmethacrylamid, N-n-Butoxymethylacrylamid and N-acetoxymethylac-rylamide, and also the alkali metal salts of polymerizable sulfo groups Compounds such as Na vinyl sulfonic acid.

Bei der Polymerisation der Monomeren in wäßriger Emulsion liegen die Verhältnisse von Monomeren zu wäßriger Phase im üblichen Bereich, d.h. das Gewichtsverhältnis von Monomere zu wäßriger Phase (die Emulgatoren, Katalysatoren usw. enthält) liegt im allgemeinen zwischen 40 zu 60 und 70 zu 30. Man polymerisiert kontinuierlich oder charchenweise. Die Alkohole können dabei der wäßrigen Phase vor Beginn der Polymerisation zugegeben werden oder dem Polymerisationsansatz zusammen mit den Monomeren oder gleichzeitig mit den Monomeren aus getrennten Gefäßen zugeführt werden. Das Verfah-ren ist für die charchenweise Polymerisation des Vinylidenchlorids von besonderem Interesse und man setzt die Alkohole der wäßrigen Phase vorzugsweise vor oder bei Beginn der Polymerisation zu.When the monomers are polymerized in aqueous emulsion, the Ratios of monomers to aqueous phase in the usual range, i.e. the weight ratio from monomers to aqueous phase (which contains emulsifiers, catalysts, etc.) generally between 40:60 and 70:30. Polymerization is carried out continuously or by character. The alcohols can be the aqueous phase before the start of Polymerization are added or the polymerization batch together with the Monomers or are fed simultaneously with the monomers from separate vessels. The process is for the charch-wise polymerization of vinylidene chloride from of particular interest and the alcohols of the aqueous phase are preferably used before or at the beginning of the polymerization.

Die geeigneten Alkohole weisen 4 bis 10 Kohlenstoffatome auf und können geradkettig, verzweigt oder cycliseh sein. Auch aralipha tische Alkohole, wie Benzylalkohol kommen in Frage. Als Alkohole seien beispielsweise genannt: n-Butanol, sekundär-Butanol, tert.-Butanol, n-Pentanol, n-Hexanol, Cyclohexanol, 2-Äthylhexylhexanol und n-Decylalkohol. Von besonderem Interesse sird Alkohole, deren Siedetemperatur unter 1000C liegt, oder die mit. Wasser Azeotrope 0 bilden, die bei Normaltemperatur unterhalb 1000C sieden. Derartige Alkohole können nach der Polymerisation besonders leicht, beispielsweise durch Wasserdampfdestillation, aus den wäßrigen Vinylidenchlorid-Polymerisat-Dispersionen entfernt werden, wodurch gleichzeitig eine weitere Verbesserung der Stabilität erreicht wird. Sehr gut geeignet sind vor allem Alkohole, die 4 bis 8 C-Atome haben und gesättigte oder ungesättigte Alkohole mit 4 bis 6 Kohlenstoffatomen, wie n-Butanol, n-Pentanol, Butin-l-ol-3, Isoamylikohol, Butin-2-ol-l, n-Hexanol und Cyclohexanol sind besonders wirksam.The suitable alcohols have 4 to 10 carbon atoms and can straight, branched or cyclic. Also aralipha tables Alcohols such as benzyl alcohol can be used. Examples of alcohols include: n-butanol, secondary butanol, tert-butanol, n-pentanol, n-hexanol, cyclohexanol, 2-ethylhexylhexanol and n-decyl alcohol. Of particular interest are alcohols, whose boiling point is below 1000C, or those with. Water form azeotropes 0, which boil below 1000C at normal temperature. Such alcohols can after the polymerization particularly easily, for example by steam distillation, are removed from the aqueous vinylidene chloride polymer dispersions, whereby at the same time a further improvement in stability is achieved. Very suitable are mainly alcohols that have 4 to 8 carbon atoms and are saturated or unsaturated Alcohols with 4 to 6 carbon atoms, such as n-butanol, n-pentanol, butyn-l-ol-3, Isoamic alcohol, butyn-2-ol-1, n-hexanol, and cyclohexanol are particularly effective.

Derartige Alkohole werden bei dem Verfahren im allgemeinen in Mengen von 0,1 bis 6 Gewichtsprozent, vorzugsweise in Mengen von 0,5 bis 2 Gewichtsprozent, bezogen auf die Monomeren, eingesetzt.Such alcohols are generally used in the process in amounts from 0.1 to 6 percent by weight, preferably in amounts of 0.5 to 2 percent by weight, based on the monomers used.

bei, Bei dem erfindungsgemäßen Verfahren erhält man,/gegenüber den üblichen Polymerisationsverfahren stark verringertem Koagulatanfall, wäßrige Dispersionen von Vinylidenchlorid-Polymerisaten, die eine stark verringerte Neigung zur Koagulation und damit eine stark erhöhte Lagerstabilität aufweisen. Ihre Viskosität ist im Vergleich zu Vinylidenchlorid-Polymerisat-Dispersionen, die in herkömmlicher Weise hergestellt sind, verringert. Sie weisen im Vergleich zu den herkömmlichen Vinylidenchlorid-Polymerisat-Dispersionen eine erhöhte Pigmentverträglichkeit auf. Filme, die aus den Dispersionen hergestellt sind, weisen keine verschlechterten Eigenschaften auf, vielmehr zeigen sie eine verminderte Durchlässigkeit gegen Wasserdampf und Aromastoffe, wenn sie aus solchen wäßrigen Vinylidenchlorid-Polymerisat-Dispersionen hergestellt sind, die wegen Verwendung einer vergleichsweise niedrigeren Emulgatormenge bei der Herstellung, nur gleiche Stabilität haben. at, In the process according to the invention, / compared to the customary polymerization processes, greatly reduced coagulation, aqueous dispersions of vinylidene chloride polymers, which have a greatly reduced tendency to coagulate and thus have a greatly increased storage stability. Their viscosity is in comparison to vinylidene chloride polymer dispersions, which are prepared in a conventional manner are reduced. In comparison to the conventional vinylidene chloride polymer dispersions, they show an increased pigment compatibility. Films made from the dispersions do not have deteriorated properties, rather they show one reduced permeability to water vapor and aromatic substances, if they consist of such aqueous vinylidene chloride polymer dispersions are prepared because of use a comparatively lower amount of emulsifier during production, only the same Have stability.

Die in den folgenden Beispielen angegebenen Teile und Prozente beziehen sich auf das Gewicht.Refer to the parts and percentages given in the following examples focus on the weight.

Beispiel 1 In einem Rührkessel gibt man 8 Teile paraffinsulfonsaures Natrium (Kettenlänge C 12 bis C 16)> 1,6 Teile Natriumpyrophosphat, 2,0 Teile vinylsulfonsaures Natrium und 1,2 Teile Acrylamid zu 320 Teilen Wasser. In dem Gemisch emulgiert man 360 Teile Vinylidenchlorid und 40 Teile Acrylsäureäthylester und fügt 4 Teile n-Butanol zu. Der pH-Wert des Gemisches wird mit Phosphorsäure auf 6 gestellt. Dann fügt man 1,2 Teile Kaliumpersulfat zu und polymerisiert 12 Stunden bei 600C. Nach Abschluß der Polymerisation leitet man 1 Stunde bei 6000 Luft über die erhaltene Dispersion. Erhalten wird eine stabile 55-prozentige (Feststoffgehalt) Dispersion, die sich besonders zum Beschichten von Papier eignet. Sie gibt einen weichen klebefreien und geschmeidigen Film. Die Dispersion ist praktisch geruchrrei. Ihre Oberflächenspannung beträgt 31,7 dyn/cm, ihre Lichtdurchlässigkeit bei einer Verdünnung auf 0,01 Gewichtsprozent beträgt 49 % (der Durchlässigkeit von reinem Wasser). Die Dispersion ist mehrere Monate bei Raumtemperatur stabil. Example 1 8 parts of paraffin sulfonic acid are added to a stirred kettle Sodium (chain length C 12 to C 16)> 1.6 parts of sodium pyrophosphate, 2.0 parts sodium vinyl sulfonic acid and 1.2 parts of acrylamide to 320 parts of water. In the mixture 360 parts of vinylidene chloride and 40 parts of ethyl acrylate are emulsified and added 4 parts of n-butanol. The pH of the mixture is adjusted to 6 with phosphoric acid. Then 1.2 parts of potassium persulfate are added and polymerization is carried out for 12 hours at 60.degree. After the end of the polymerization, air is passed over the obtained air at 6000 for 1 hour Dispersion. A stable 55 percent (solids content) dispersion is obtained, which is particularly suitable for coating paper. It gives a soft tack free and smooth film. The dispersion is practically odorless. Your surface tension is 31.7 dynes / cm, its light transmission when diluted to 0.01 percent by weight is 49% (the permeability of pure water). The dispersion is several Stable for months at room temperature.

Arbeitet man wieoben angegeben, jedoch ohne Zusatz von n-Butanol, so erhält man eine Dispersion, deren Oberflächenspannung 46,6 dyn/cm beträgt und die eine Lichtdurchlässigkeit bei einer Verdünnung auf 0,01 % Feststoffgehalt von 83 % (der Durchlässigkeit von reinem Wasser) hat. Diese Dispersion koaguliert bei Raumtemperatur nach etwa 1 Tag, bei 800C nach 4 Stunden.If you work as indicated above, but without the addition of n-butanol, in this way a dispersion is obtained whose surface tension is 46.6 dynes / cm and which has a light transmission when diluted to 0.01% solids content of 83% (the permeability of pure water). This dispersion coagulates Room temperature after about 1 day, at 800C after 4 hours.

Beispiel 2 In einem Rührkessel werden in 320 Teilen-Wasser 12 Teile-P-n-Dodecylphenylsulfonsaures Natriumsulfonat und 1,6 Teile vinylsulfonsaures Natrium gelöst. Anschließend werden in dieser Lösung 325 Teile Vinylidenchlorid, 40 Teile Acrylnitril und 8 Teile Acrylsäure emulgiert. Dann fügt man 8 Teile Butanol und 1,2 Teile Kaliumpersulfat zu, polymerisiert bei 500C und entfernt nach beendeter Polymerisation bei 60°C den Alkohol. Die erhaltene Dispersion, mit derauf Kunststoff-Folien vorzugsweise Po1yo1efn-, PolySthylenglykoltserephthalat-, Polyamid->- Polyesterfolien desgl. Example 2 12 parts of P-n-dodecylphenylsulphonic acid are dissolved in 320 parts of water in a stirred kettle Dissolved sodium sulfonate and 1.6 parts of sodium vinyl sulfonate. Then be in this solution 325 parts of vinylidene chloride, 40 parts of acrylonitrile and 8 parts of acrylic acid emulsified. Then 8 parts of butanol and 1.2 parts of potassium persulfate are added and polymerization is carried out at 50 ° C and removes the alcohol at 60 ° C after the end of the polymerization. The received Dispersion with which on plastic films preferably polyolefin, polyethylene glycol terephthalate, Polyamide -> - polyester foils like.

Aluminiumfolien, Pergamin und Pergament gut haftende Beschichtungen erhalten werden, weist eine Oberflächenspannung von 27 dyn/cm und eine Lichtdurchlässigkeit bei einer Verdünnung auf 0,01 Gewichtsprozent von 80 % (bezogen auf die Durchlässigkeit von reinem Wasser) auf. Sie ist bei Raumtemperatur mehrere Monate lagerstabil, bei Lagerung bei 800C 4 Tage.Aluminum foils, glassine and parchment have good adhesive coatings has a surface tension of 27 dynes / cm and a light transmittance at a dilution to 0.01 percent by weight of 80% (based on the permeability of pure water). It is stable for several months at room temperature, at Storage at 800C for 4 days.

Ohne Zusatz von Butanol wird bei sonst gleichen Bedingungen eine wenig stabile Dispersion mit einer Oberflächenspannung von 39,7 dyn/cm und einer Lichtdurchlässigkeit von 91 ffi erhalten, die nach 10 Tagen Lagerung bei Raumtemperatur und 4 Stunden Lagerung bei 800c koaguliert.Without the addition of butanol, all other things being equal, there will be a little stable dispersion with a surface tension of 39.7 dynes / cm and a light transmission of 91 ffi obtained after 10 days of storage at room temperature and 4 hours Storage at 800c coagulated.

Beispiele 3 - 8 Man arbeitet wie bei Beispiel 1 angegeben, verwendet aber anstelle von Butanol, die in Spalte 1 der folgenden Tabelle angegebenen Alkohole. In dieser Tabelle bedeutet LD die Lichtdurchlässigkeit der auf 0,01 % (Feststoffgehalt) verdünnten Dispersion bezogen auf die Lichtdurchlässigkeit von reinem Wasser, OFP die Oberflächenspannung der Dispersion in dyn/cm. "Stabilität bei 8O0 bedeutet, daß die Dispersion nach der in der letzten Spalte der Tabelle angegebenen Zeitspanne merklich koaguliert. Examples 3 - 8 The procedure described in Example 1 is used but instead of butanol, the alcohols given in column 1 of the following table. In this table, LD means the light transmission of the 0.01% (solids content) diluted dispersion based on the light transmission of pure water, OFP the surface tension of the dispersion in dynes / cm. "Stability at 8O0 means that the dispersion after the period indicated in the last column of the table noticeably coagulated.

Tabelle Alkohol LD OSP Stabilität bei 800C 3 n-Hexanol 54 28,8 14 Tage 4 Cyclohexanol 50 29,8 16 Tage 5 n-Pentanol 61 30,8 10 Tage 6 Buten-2-ol-1 60 33,0 8 Tage 7 i-Amylalkohol 60 34,8 6 Tage 8 Butin-1-ol-3 67 37,9 3 Tage Beispiel 9 In einem Rührkessel fügt man zu 320 Teilen Wasser 8 Teile Natriumalkylsulfonat (Kettenlänge C 13 bis C 17) 0,4 Teile Natriumpyrophosphat, 0,8 Teile vinylsulfonsaures Natrium und 1,2 Teile Methacrylamid. Man emulgiert in dieser Mischung 350 Teile Vinylidenchlorid und 50 Teile Acrylsäure-n-butyl-ester und fügt 1,6 Teile n-Pentanol zu. Der pH-Wert des Gemisches wird mit Phosphorsäure auf 6 gestellt und 1,2 Teile Kaliumpersulfat zugefügt. Man polymerisiert 14 Stunden bei 600C und leitet anschließend bei dieser Temperatur Stickstoff über die Dispersion. Erhalten wird eine stabile 55-prozentige (Feststoffgehalt) Dispersion eines Vinylidenchlorid-Mischpolymerisates. Die Oberflächenspannung der Dispersion beträgt 27,7 dyn/cm, ihre Lichtdurchlässigkeit nach Verdünnung auf 0,01 % Feststoffgehalt 61 ß der Lichtdurchlässigkeit von Wasser. Die Dispersion ist bei Raumtemperatur über 6 Monate stabil, bei 800C ist ihre Stabilität größer als 7 Tage. Table Alcohol LD OSP Stability at 800C 3 n-Hexanol 54 28.8 14 Days 4 cyclohexanol 50 29.8 16 days 5 n-pentanol 61 30.8 10 days 6 buten-2-ol-1 60 33.0 8 days 7 i-amyl alcohol 60 34.8 6 days 8 butyn-1-ol-3 67 37.9 3 days Example 9 8 parts of sodium alkyl sulfonate are added to 320 parts of water in a stirred kettle (Chain length C 13 to C 17) 0.4 part of sodium pyrophosphate, 0.8 part of sodium vinyl sulfonic acid and 1.2 parts of methacrylamide. 350 parts of vinylidene chloride are emulsified in this mixture and 50 parts of acrylic acid n-butyl ester and adds 1.6 parts of n-pentanol. The pH the mixture is adjusted to 6 with phosphoric acid and 1.2 parts of potassium persulfate added. It is polymerized for 14 hours at 60 ° C. and then passed at this Temperature nitrogen over the dispersion. A stable 55 percent is obtained (Solids content) dispersion of a vinylidene chloride copolymer. The surface tension the dispersion is 27.7 dynes / cm, its light transmission after dilution 0.01% solids content 61 ß of the light transmission of water. The dispersion is stable for 6 months at room temperature, and is more stable at 800C than 7 days.

Arbeitet man wie oben angegeben, jedoch ohne n-Pentanolzusatz, so erhält man unter sonst gleichen Bedingungen eine Dispersion, deren Oberflächenspannung 48,5 dyn/cm beträgt und die nach Verdünnung auf 0,01 % Feststoffgehalt eine Lichtdurchlässigkeit von 90 % (im Vergleich zu reinem Wasser) hat. Die Dispersion ist bei Raumtemperatur nur 12 Stunden, bei 8000 nur etwa 3 Stunden stabil.If you work as indicated above, but without the addition of n-pentanol, so a dispersion and its surface tension are obtained under otherwise identical conditions 48.5 dynes / cm and which, after dilution to 0.01% solids content, has a light transmission of 90% (compared to pure water). The dispersion is at room temperature only 12 hours, at 8000 only stable for about 3 hours.

Claims

Claim

Process for the preparation of aqueous dispersions of vinylidene chloride polymers by polymerizing predominant amounts of vinylidene chloride in admixture with other monomers in aqueous emulsion using the usual Catalysts and dispersants under normal conditions, thereby characterized in that, with the addition of small amounts, 4 to 10 carbon atoms are added Polymerizes alcohols.