DE2015660B2 - Process for the production of speck-free, warm-polymerized plastic dispersions with high surface tension - Google Patents
Process for the production of speck-free, warm-polymerized plastic dispersions with high surface tensionInfo
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Description
Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung von stippenfreien warmpolymerisierten Kunststoffdispersionen mit hoher Oberflächenspannung, die mindestens eine weichmachende und mindestens eine hartmachende Komponente enthalten, unter Zusatz sulfonatgruppenhaltiger Emulgatoren.The invention relates to a process for the production of speck-free hot-polymerized Plastic dispersions with high surface tension, the at least one plasticizing and at least contain a hardening component, with the addition of emulsifiers containing sulfonate groups.
Bei der Herstellung von Kunststoffdispersionen werden dem Polymerisationsansatz, sofern in einem wäßrigen Medium gearbeitet wird, Emulgatoren hinzugefügt Durch die verwendeten Emulgatoren werden jedoch auch die Eigenschaften der fertigen Kunststoffdispersion beeinflußt.In the production of plastic dispersions, the polymerization approach, if in a aqueous medium is worked, emulsifiers are added by the emulsifiers used however, it also affects the properties of the finished plastic dispersion.
Damit die Kuns&ioffdispersionen gute Verarbeitungseigenschaften besitzen, sollen sie eine möglichst hohe Oberflächenspannung besitzen; andererseits sollen sie wasserfeste, gleichmäßige Filme ergeben. Hohe Oberflächenspannungen sind erwünscht, um die Schaumbildung zu unterdrücken, die z. B. auf schnellaufenden Maschinen zu erheblichen Störungen bei der Verarbeitung führen kann. Insbesondere werden hohe Oberflächenspannungen gefordert bei carboxylgruppenhaltigen Latices, die nach der Herstellung neutralisiert werden, wobei die Oberflächenspannung absinkt.So that the Kuns & ioff dispersions have good processing properties have, they should have the highest possible surface tension; on the other hand should they result in waterproof, uniform films. High surface tensions are desirable in order to achieve the To suppress foam formation, the z. B. on high-speed machines to significant disruptions in the Processing can result. In particular, high surface tensions are required for those containing carboxyl groups Latices that are neutralized after manufacture, whereby the surface tension drops.
Hohe Oberflächenspannungen können durch Einsatz geringer Mengen an Anionseife erreicht werden. Solche Dispersionen sind jedoch nicht besonders stabil oder neigen zur Koagulatbildung oder haben einen hohenHigh surface tensions can be achieved by using small amounts of anion soap. Such However, dispersions are not particularly stable or have a tendency to coagulate or have a high amount
Gehalt an Stippen. Um den Abfall der Oberflächenspannung beim Neutralisieren carboxylgruppenhaltiger Latices in Grenzen zu halten, kann man einen Teil der Anionseife durch nichtionische Seife ersetzen. Ein solcher Latex besitzt trotzdem eine niedrige Oberflächenspannung. Content of specks. To the drop in surface tension When neutralizing carboxyl group-containing latices to keep within limits, one can use part of the Replace anionic soap with nonionic soap. Such a latex nevertheless has a low surface tension.
Bei der Herstellung höherprozentiger Dispersionen tritt immer ein Anteil von Koagulat oder von Stippen auf. Wegen der Schwerentfernbarkeit sind die Stippen besonders unerwünscht Diese kompakten Teilchen, deren Durchmesser in Größenordnung von 10 bis 100 μ liegt, verleihen Überzügen, die aus den Dispersionen hergestellt werden, eine unerwünschte Inhomogenität und bringen Schwierigkeiten bei der Verarbeitung. Der Koagulat- und Stippenanteil einer Dispersion kann durch hohe Emulgatorgehalte des Polymerisationsansatzes gesenkt werden. Hohe Emulgatorgehalte ergeben jedoch eine Dispersion mit niedriger Oberflächenspannung, und die daraus hergestellten Oberzüge sind nicht ausreichend wasserfest (Höuben — Weyl, Band XI V/l [1961J Seite 202).When producing higher-percentage dispersions, there is always a proportion of coagulate or specks on. The specks are particularly undesirable because they are difficult to remove. These compact particles, their diameter in the order of 10 to 100 μ is, give coatings that are produced from the dispersions, an undesirable inhomogeneity and bring processing difficulties. The coagulate and speck content of a dispersion can can be reduced by the high emulsifier content of the polymerization batch. High emulsifier contents result however, a dispersion with low surface tension, and the coatings made from it are not sufficiently waterproof (Höuben - Weyl, Volume XI V / l [1961J page 202).
Aufgabe der Erfindung war es, Kunststoffdispersionen herzustellen, die bei hoher Oberflächenspannung nur geringe oder gar keine Stippen- oder Koagulatanteile enthalten.The object of the invention was to produce plastic dispersions which have a high surface tension contain little or no specks or coagulum fractions.
Diese Aufgabe wurde erfindungsgemäß dadurch gelöst, daß als weichmachende Komponente 10 bis 75 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmonomerenmischung, Diolefine, Ester der (Meth-)acrylsäure oder deren Gemische, wobei die Alkoholkomponente der Ester 4 bis 8 Kohlenstoffatome enthält, als hartmachende Komponente 25 bis 90 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmonomerenmischung, Vinylbenzole, die bis zu 40% durch Acrylnitril ersetzt sein können, eingesetzt werden, als sulfonatgnippenhaltige Emulgatoren neben üblichen Polymerisationshilfsmitteln 03 bis 4 Gew.-%, bezogen auf das Monomerengemisch, Salze von Λ-Sulfofettsäuren oder tx-Sulfofettsäureestem mit 10 bis 20 C-Atomen im Kohlenstoffgerüst, wobei die im Ester enthaltenen Alkohole 1 bis 3 Kohlenstoffatome im Kohlenstoffgerüst besitzen, zugesetzt werden, und gegebenenfalls in Mengen bis zu 5 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmonomerenmischung, als «^-ungesättigte Säuren Acrylsäure, Methacrylsäure, Fumarsäure oder Itakonsäure und/oder die Amide der Acrylsäure oder Methacrylsäure, eingesetzt werden und die Polymerisation bei einer Temperatur zwischen 40 und 900C durchgeführt wird.According to the invention, this object was achieved by using 10 to 75% by weight, based on the total monomer mixture, of diolefins, esters of (meth) acrylic acid or mixtures thereof, the alcohol component of the ester containing 4 to 8 carbon atoms, as the hardening component Component 25 to 90 wt .-%, based on the total monomer mixture, vinylbenzenes, which can be replaced by up to 40% by acrylonitrile, are used, as sulfonate-containing emulsifiers in addition to customary polymerization auxiliaries 03 to 4 wt .-%, based on the monomer mixture, salts of Λ-sulfofatty acids or tx-sulfofatty acid esters with 10 to 20 carbon atoms in the carbon structure, the alcohols contained in the ester having 1 to 3 carbon atoms in the carbon structure, are added, and optionally in amounts of up to 5% by weight, based on the Total monomer mixture, as "^ -unsaturated acids acrylic acid, methacrylic acid, fumaric acid or itaconic acid and / or the amides of acrylic acid be used e or methacrylic acid and the polymerization is carried out at a temperature between 40 and 90 0 C.
Erfindungsgemäß zu verwendende Emulgatoren sind Mono- und Di-Salze von Λ-Sulfofettsäuren oder Mono-Salze von «-Sulfofettsäureestern mit 10 bis 20 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise 16 bis 18 Kohlenstoffatomen. Als Kationen kommen Ammonium, Lithium, Natrium, Kalium und Magnesium oder auch Gemische davon in Frage.According to the invention to be used emulsifiers are mono- and di-salts of Λ-sulfo fatty acids or Mono-salts of -sulfo fatty acid esters with 10 to 20 carbon atoms, preferably 16 to 18 carbon atoms. Ammonium, lithium, sodium, potassium and magnesium or mixtures thereof come into consideration as cations.
Bevorzugt angewendet werden die Mono- und Dinatriumsalze der Cie/Cie-FeUsäure-a-Sulfonate.The mono- and disodium salts of the Cie / Cie-FeU acid-a-sulfonates are preferably used.
Die mit Hilfe der im erfindungsgemäßen Verfahren verwendeten Emulgatoren hergestellten Dispersionen enthalten eine hartmachende und eine weichmachende Komponente. Als hartmachende Komponenten sind Styrol und substituierte Styrole oder Gemische davon gemeint; Styrol kann bis zu 40% durch Acrylnitril ersetzt werden. Bevorzugt eingesetzt wird Styrol. Die hartmachende Komponente wird in Mengen von 25 bis 90 Gewichtsprozent, vorzugsweise von 50 bis 75 Gewichtsprozent, eingesetzt.The dispersions produced with the aid of the emulsifiers used in the process according to the invention contain a hardening and a plasticizing component. As hardening components are Styrene and substituted styrenes or mixtures thereof are meant; Styrene can be up to 40% due to acrylonitrile be replaced. Styrene is preferably used. The hardening component is used in amounts from 25 to 90 percent by weight, preferably from 50 to 75 percent by weight, are used.
Diene wie Butadien und substituierte Butadiene, wie z.B. Isopren oder Chlorbutadien, oder Ester der (Methacrylsäure mit 4 bis 8 C-Atomen in der Alkoholkomponente oder Gemische davon gerechnet Bevorzugt verwendet wird Butadien. Die weichmachenden Komponenten werden in Mengen von 10 bis 75 Gewichtsprozent, vorzugsweise in Mengen von 25 bis 50 Gewichtsprozent, eingesetztServes such as butadiene and substituted butadienes such as isoprene or chlorobutadiene, or esters of (Calculated methacrylic acid with 4 to 8 carbon atoms in the alcohol component or mixtures thereof Butadiene is preferably used. The plasticizing components are used in amounts from 10 to 75 Percent by weight, preferably in amounts of 25 to 50 percent by weight, are used
Zusätzlich ,können die Dispersionen bis zu 5 Gewichtsprozent Acryl-, Methacryl-, Fumar-, Itakonsäure und/oder die Amide der Acrylsäure bzw. Methacrylsäure enthalten. Bevorzugt verwendet wird Acrylsäure oder Acrylsäureamid.In addition, the dispersions can contain up to 5 percent by weight of acrylic, methacrylic, fumaric, itaconic acid and / or contain the amides of acrylic acid or methacrylic acid. Is preferably used Acrylic acid or acrylic acid amide.
Typische Kunststoffdispersionem, welche nach dem erfindungsgemäßen Verfahren hergestellt werden können, sind solche, die Styrol und Butadien etwa im Verhältnis 2 :1 bis 1 :1 enthalten.Typical plastic dispersions, which after the Processes according to the invention can be produced are those which contain styrene and butadiene about im Ratio 2: 1 to 1: 1 included.
Als ALtivatoren werden bei der Polymerisation übliche wasserlösliche Radikalbildner wie Ammoniumoder Kaliumperoxydisulfat, eventuell in Kombination mit Natriumbisulfit, oder auch Redox-Systeme wie Cumolhydroperoxid/Rongalit verwendet Die Polymerisationstemperatur liegt zwischen 4Qi und 90° C, insbesondere zwischen 50 und 8O0C Der pH-Wert während der Reaktion liegt zwischen 13 und 8 und kann beliebig eingestellt werden.As ALtivatoren are customary in the polymerization of water-soluble radical initiators such as ammonium or potassium peroxydisulfate, possibly in combination with sodium bisulfite, or redox systems such as cumene hydroperoxide / Rongalit used The polymerization temperature is between 4Qi and 90 ° C, in particular between 50 and 8O 0 C The pH during the reaction is between 13 and 8 and can be set as desired.
Es sind bereits sulfonatgruppenhaltige Emulgatoren wie C-15-Paraffinsulfonate oder Alkyl-diphenyläthersulfonate bekannt Bei der Verwendung dieser Emulgatoren werden jedoch Dispersionen mit hohen Koagulat- to anteilen und niedriger Oberflächenspannung erhalten. Daß demgegenüber Salze von a-Sulfofettsäuren oder (X-Sulfofettsäureestem Dispersionen mit so hervorragenden Eigenschaften ergeben, war überraschend.There are already emulsifiers containing sulfonate groups, such as C-15 paraffin sulfonates or alkyl diphenyl ether sulfonates known When using these emulsifiers, however, dispersions with high coagulum are to share and obtain lower surface tension. That, on the other hand, salts of a-sulfofatty acids or (X-sulfofatty acid ester dispersions with such excellent Properties revealed was surprising.
Ein weiterer Vorteil der im erfindungsgemäßen Verfahren verwendeten Emulgatoren liegt darin, daß Dispersionen mit kleinen Teilchen von etwa 50 bis 60 ιτιμ erhalten werden. Dadurch kann die Polymerisation schnell ablaufen, so daß sie schon nach 10 Stunden beendet sein kann. Weiterhin sind kleine Teilchen im Hinblick auf die Filmbildungseigenschaften der Dispersion sehr vorteilhaft Die Oberflächenspannung der Latices liegt im allgemeinen bei 60 bis 70 dyn/cm und nach Einstellen auf einen pH-Wert von 8,5 etwa bei 50 bis 65 dyn/cm.Another advantage of the emulsifiers used in the process according to the invention is that Dispersions with small particles of about 50 to 60 ιτιμ can be obtained. This allows the polymerization expire quickly, so that they are already after 10 hours can be finished. Furthermore, small particles are important in terms of the film-forming properties of the dispersion very advantageous The surface tension of the latices is generally from 60 to 70 dynes / cm and after adjusting to a pH value of 8.5, about 50 to 65 dynes / cm.
Die mit Hilfe der erfindungsgemäß verwendeten Emulgatoren hergestellten Dispersionen sind als Überzugsmittel für Papier, Textilien oder als Bindemittel für Anstrichmittel geeignetThe dispersions produced with the aid of the emulsifiers used according to the invention are used as coating agents suitable for paper, textiles or as a binder for paints
In einen 150-l-Polymerisationskessel (V2A) werden eingefüllt:A 150 l polymerization kettle (V 2 A) is filled with:
100 Gewichtsteile Wasser100 parts by weight of water
2 Gewichtsteile Dinatrium-Cie/Cig-fettsäure-2 parts by weight of disodium Cie / Cig fatty acid
Λ-suifonatΛ-suifonat
663 Gewichtsteile Styrol
1,5 Gewichtsteile Acrylsäure663 parts by weight of styrene
1.5 parts by weight of acrylic acid
03 Gewichtsteile tert-Dodecylmercaptan
03 Gewichtsteile Ammoniumperoxydisulfat03 parts by weight of tert-dodecyl mercaptan
03 parts by weight of ammonium peroxydisulfate
und — nach dreimaligem Spülen mit Stickstoff und anschließendem Evakuieren — 32 Gewichtsteile Butadien. and - after purging with nitrogen three times and then evacuating - 32 parts by weight of butadiene.
Innerhalb von zwei Stunden wird auf 70° C aufgeheizt. Nach 11 Stunden ist die Reaktion beendet. Der Koagulatanteil liegt bei nur 0,08%. Die Dispersion enthält keine Stippen. Der Trockengehalt beträgtIt is heated to 70 ° C. within two hours. The reaction has ended after 11 hours. The coagulate content is only 0.08%. The dispersion does not contain any specks. The dry content is
M)M)
65 503%, die Oberflächenspannung 67 dyn/cm. Durch Zugabe von Ammoniak wird der pH-Wert von 4,7 auf 83 erhöht, wobei die Oberflächenspannung auf 57 dyn/cm sinkt65 503%, the surface tension 67 dynes / cm. By Addition of ammonia increases the pH from 4.7 to 83, whereby the surface tension increases 57 dynes / cm drops
Ein 12-l-V2A-l'olymerisationskessel wird wie in Beispiel 1 beschickt, jedoch wird das Mononatriumsalz eingesetzt, das aus dem Dinatriumsalz durch Ansäuern mit Schwefelsäure hergestellt wird.A 12 IV 2 ampere polymerization kettle is charged as in Example 1, but the monosodium salt is used, which is prepared from the disodium salt by acidification with sulfuric acid.
Innerhalb von 15 Minuten wird die Temperatur auf 70°C gebracht Nach 9Vz Stunden ist die Reaktion beendet Der Koagulatanteil ist 0,7%; die Dispersion enthält keine Stippen. Der Trockengehalt ist 51%, die Oberflächenspannung beträgt 66 dyn/cm bei einem pH-Wert von 2ß; bei Einstellung auf einen pH-Wert von 83 beträgt die Oberflächenspannung 56 dyn/cm.The temperature is brought to 70 ° C. within 15 minutes. After 90 hours, the reaction has ended. The proportion of coagulum is 0.7%; the dispersion does not contain any specks. The dry content is 51%, the surface tension is 66 dynes / cm at a pH of 2 [beta]; when adjusted to a pH of 83, the surface tension is 56 dynes / cm.
In einen 12-1- V2A-Polymerisationskessel werden eingefüllt:A 12-1 V 2 A polymerization kettle is filled with:
200 Gewichtsteile Wasser
0,5 Gewichtsteile Dinatrium-Cie/Cig-fettsäure-200 parts by weight of water
0.5 parts by weight of disodium Cie / Cig fatty acid
a-sulfonata-sulfonate
66 Gewichtsteile Styrol
2 Gewichtst-iile Acrylsäure
0,5 Gewichtsteile tert-Dodecylmercaptan
0,5 Gewichtsteile Ammoniumpersulfat66 parts by weight of styrene
2 parts by weight of acrylic acid
0.5 part by weight of tert-dodecyl mercaptan
0.5 part by weight of ammonium persulfate
und — nach dreimaligem Spülen mit Stickstoff und anschließendem Evakuieren — 32 Gewichtsteile Butadien. and - after purging with nitrogen three times and then evacuating - 32 parts by weight of butadiene.
Die Temperatur wurde auf 700C gebracht. Nach 9 Stunden ist die Reaktion beendet. Die Dispersion ist stippenfrei, der Koagulatanteil beträgt 0,5%· Der Trockengehalt ist 33,7%, die Oberflächenspannung 70 dyn/cm bei einem pH-Wert von 2,8 und 62 dyn/cm bei einem pH-Wert von 8,5·The temperature was brought to 70 0 C. The reaction has ended after 9 hours. The dispersion is free of specks, the coagulum content is 0.5%, the dry content is 33.7%, the surface tension is 70 dynes / cm at a pH value of 2.8 and 62 dynes / cm at a pH value of 8.5 ·
Ein 12-1-Y2A-Po!ymerisationskessel wird wie in Beispiel 3 beschickt und gefahren, jedoch werden 3,0 Gewichtsteile Emulgator eingesetzt.A 12-1-Y 2 A polymerization kettle is charged and operated as in Example 3, but 3.0 parts by weight of emulsifier are used.
Die Reaktion ist nach 9 Stunden beendet. Die Dispersion ist stippenfrei und enthält 0,6% Koagulat. Der Trockengehalt beträgt 34,6%, die Oberflächenspannung 63 dyn/cm bei einem pH-Wert von 4,7 und 54 dyn/cm bei einem pH-Wert von 8,5·The reaction is over after 9 hours. The dispersion is free of specks and contains 0.6% coagulate. The dry content is 34.6%, the surface tension 63 dynes / cm at a pH of 4.7 and 54 dynes / cm at a pH value of 8.5
In einen 12-I-V2A-Polymerisationskessel werden eingefüllt:A 12-IV 2 A polymerization kettle is filled with:
150 Gewichtsteile Wasser
1,5 Gewichtsteile Dinatrium-Cie/Cie-fettsäure-150 parts by weight of water
1.5 parts by weight of disodium Cie / Cie fatty acid
Λ-sulfonatΛ-sulfonate
90 Gewichtsteile Styrol
0,5 Gewichtsteile tert-Dodecylmercaptan
0,5 Gewichtsteile Ammoniumpersulfat90 parts by weight styrene
0.5 part by weight of tert-dodecyl mercaptan
0.5 part by weight of ammonium persulfate
und — nach dreimaligem Spülen mit Stickstoff und anschließendem Evakuieren — 10 Gewichtsteile Butadien. and - after purging with nitrogen three times and then evacuating - 10 parts by weight of butadiene.
Die Temperatur wird auf 700C gebracht. Nach 3'/2 Stunden ist die Reaktion beendet. Der Koagulatanteil beträgt 1%. Die stippenfreie Dispersion hat einen Trockengehalt von 41,0%. Die Oberflächenspannung beträgt 70 dyn/cm bei einem pH-Wert von 6,2.The temperature is brought to 70 0 C. The reaction has ended after 3½ hours. The coagulum content is 1%. The speck-free dispersion has a dry content of 41.0%. The surface tension is 70 dynes / cm at a pH of 6.2.
In einen ^-l-VzA-Polymerisationskessel werden eingefüllt:Be in a ^ -l-VzA polymerization kettle filled:
150 Gewichtsteile Wasser150 parts by weight of water
2 Gewichtsteile Dinatrium-Cie/Cig-fettsäure-2 parts by weight of disodium Cie / Cig fatty acid
a-sulfonata-sulfonate
25 Gewichtsteile Styrol25 parts by weight of styrene
04 Gewichtsteile tert-Dodecylmercaptan04 parts by weight of tert-dodecyl mercaptan
0,25 Gewichtsteile Cumolhydroperoxid0.25 part by weight cumene hydroperoxide
0,2 Gewichtsteile Rongalit0.2 parts by weight rongalite
und — nach dreimaligem Spülen mit Stickstoff und anschließendem Evakuieren — 75 Gewichtsteile Butadien. and - after purging with nitrogen three times and then evacuating - 75 parts by weight of butadiene.
Die Temperatur wird auf 700C gebracht Die Reaktion ist nach 22</2 Stunden beendet Der Koagulatanteil beträgt 04%. Die stippenfreie Dispersion hat einen Trockengehalt von 403%. Die Oberflächenspannung beträgt 71 dyn/cm bei einem pH-Wert von 7,7.The temperature is brought to 70 ° C. The reaction is complete after 22 ½ hours. The coagulum content is 04%. The speck-free dispersion has a dry content of 403%. The surface tension is 71 dynes / cm at a pH of 7.7.
In einen 12-1-V2A-Polymerisationskessel werden eingefüllt:A 12-1 V2A polymerization kettle is filled with:
150 Gewichtsteile Wasser
1,5 Gewichtsteile Dinatrium-Cie/Cie-fettsäure-150 parts by weight of water
1.5 parts by weight of disodium Cie / Cie fatty acid
«-sulfonat«-Sulfonate
58 Gewichtsveile Styrol
40 Gewichtsteile 2-Äthylhexyl-acrylat
2 Gewichtsteile Acrylsäure
0,5 Gewichtsteile tert-Dodecylmercaptan
0,5 Gewichtsteile Ammoniumpersulfat58 parts by weight of styrene
40 parts by weight of 2-ethylhexyl acrylate
2 parts by weight of acrylic acid
0.5 part by weight of tert-dodecyl mercaptan
0.5 part by weight of ammonium persulfate
Nach dreimaligem Spülen mit Stickstoff und anschließendem Evakuieren wird die Temperatur in zwei Stunden auf 700C gebracht. Die Reaktion ist nach 8 Stunden beendet Die Emulsion ist stippenfrei und enthält 1,5% Koagulat Der Trockengenalt beträgt 40,5%, die Oberflächenspannung 66 dyn/cm bei einem pH-Wert von 4,0.After purging with nitrogen three times and then evacuating, the temperature is brought to 70 ° C. in two hours. The reaction is over after 8 hours. The emulsion is free of specks and contains 1.5% coagulate. The dry content is 40.5%, the surface tension is 66 dynes / cm at a pH of 4.0.
Ein 12-1-V2A-Polymerisationskf:ssel wird wie in Beispiel 3 beschickt, jedoch werden 2,0 Gewichtsteile Emulgator eingesetzt. Die Temperatur wird auf 400C gebracht und 0,1 Gewichtsteil Natriummetabisulfit zugesetzt Nach 25 Stunden ist die Reaktion beendet, wobei dreimal mit 0,25 Teilen Ammoniumpersulfat und 0,05 Teilen N-atriummetabisulfit nachaktiviert wird. Der Koagulatanteil beträgt 2%. Die Dispersion ist stippenfrei und hat einen Trockengehalt von 34,0%. Die Oberflächenspannung beträgt 61 dyn/cm bei pH 4,7 und 46 dyn/cm bei pH 8,5.A 12-1 V 2 A polymerization bowl is charged as in Example 3, except that 2.0 parts by weight of emulsifier are used. The temperature is brought to 40 ° C. and 0.1 part by weight of sodium metabisulphite is added. After 25 hours, the reaction is complete, with subsequent activation being carried out three times with 0.25 part of ammonium persulphate and 0.05 part of N-atrium metabisulphite. The coagulate content is 2%. The dispersion is free of specks and has a dry content of 34.0%. The surface tension is 61 dyn / cm at pH 4.7 and 46 dyn / cm at pH 8.5.
In einen 12-1-V2A-Polymerisationskessel werden eingefüllt:A 12-1 V 2 A polymerization kettle is filled with:
150 Gewichtsteile Wasser
1 Gewichtsteil Mononatrium-Cn-fettsäure-150 parts by weight of water
1 part by weight of monosodium Cn fatty acid
Λ-sulfonatΛ-sulfonate
664 Gewichtsteile Styrol
1,5 Gewichtsteile Acrylsäure
0,5 Gewichtsteile tert-Dodecylmercaptan
0,5 Gewichtsteile Ammoniumpersulfat664 parts by weight styrene
1.5 parts by weight of acrylic acid
0.5 part by weight of tert-dodecyl mercaptan
0.5 part by weight of ammonium persulfate
und — nach dreimaligem Spülen mit Stickstoff und Evakuieren — 32 Gewichtsteile Butadien.
Die Temperatur wird auf 600C gebracht und 0,1 Gewichtsteil Natriummetabisulnt zugegeben. Die Reaktion
ist nach 13 Stunden beendet, wobei einmal mit 0,25 Teilen Ammoniumpersulfat und 0,05 Teilen Natriummetabisulfit
nachaktiviert wird. Der Koagulatanteil beträgt 1 %. Die stippenfreie Dispersron hat einen Trockengehalt
von 41,7%. Die Oberflächenspannung beträgt 72 dyn/cm bei pH 23 und 66 dyn/cm bei pH 8,5.and - after purging with nitrogen three times and evacuating - 32 parts by weight of butadiene.
The temperature is brought to 60 ° C. and 0.1 part by weight of sodium metabisulnt is added. The reaction is over after 13 hours, with 0.25 part of ammonium persulfate and 0.05 part of sodium metabisulfite being reactivated once. The proportion of coagulum is 1%. The speck-free Dispersron has a dry content of 41.7%. The surface tension is 72 dynes / cm at pH 23 and 66 dyn / cm at pH 8.5.
Ein 12-1-V2A-Polymerisatk>nskessel wird wie in Beispiel 9 gefüllt jedoch wird als Emulgator 14 Gewichtsteile Natrium-Cie-fettsäuremethylester-a-sulfonat verwendet Bei einer Temperatur von 65° C ist die is Reaktion nach 10 Stunden beendet Der Koagulatanteil beträgt 14%· Die Dispersion ist stippenfrei und hat einen Trockengehalt von 41,4%- Die Oberflächenspannung beträgt 70 dyn/cm bei pH 24 und 66 dyn/cm bei pH 8,5.A 12-1 V 2 A polymer kettle is filled as in Example 9, but 14 parts by weight of sodium Cie fatty acid methyl ester a-sulfonate are used as the emulsifier. At a temperature of 65 ° C., the reaction is complete after 10 hours Coagulate content is 14% · The dispersion is free of specks and has a dry content of 41.4% - The surface tension is 70 dynes / cm at pH 24 and 66 dyn / cm at pH 8.5.
In einen 12-1- V2A- Polymerisationskessel werden eingefüllt:A 12-1 V 2 A polymerization kettle is filled with:
150 Gewichtsteile Wasser
2' 2 Gewichtsteile Dinatrium-Cie/Cie-fettsäure-150 parts by weight of water
2 '2 parts by weight of disodium Cie / Cie fatty acid
a-sulfonata-sulfonate
30 Gewichtsteile Styrol
20 Gewichtsteile Acrylnitril30 parts by weight of styrene
20 parts by weight of acrylonitrile
2 Gewichtsteile Acrylsäure2 parts by weight of acrylic acid
und — nach dreimaligem Spülen mit Stickstoff und Evakuieren — 48 Gewichtsteile Butadien.and - after purging with nitrogen three times and evacuating - 48 parts by weight of butadiene.
Die Temperatur wird auf 600C gebracht Nach 13>/2 {-> Stunden ist die Reaktion beendet Die Dispersion ist stippenfrei und enthält 03% Koagulat Der Trockengehalt ist 403%, die Oberflächenspannung beträgt 62 dyn/cm bei pH 44 und 52 dyn/cm bei pH 8,5.The temperature is brought to 60 0 C. After 13> / 2 {-> hours the reaction is complete the dispersion is free of specks and contains 03% coagulum The dry content is 403%, the surface tension is 62 dyn / cm at pH dyn 44 and 52 / cm at pH 8.5.
4(i Beispiel 124 (i example 12
In einen 12-1-V2A-Polymerisationskessel werden eingefüllt:A 12-1 V 2 A polymerization kettle is filled with:
150 Gewichtsteile Wasser
^ 2 Gewichtsteile Dinatrium-Cie/Cis-fettsäure-150 parts by weight of water
^ 2 parts by weight of disodium Cie / Cis fatty acid
(x-sulfonat
61 Gewichtsteile Styrol(x-sulfonate
61 parts by weight of styrene
3 Gewichtsteile Acrylamid
1 Gewichtsteil Acrylsäure3 parts by weight of acrylamide
1 part by weight of acrylic acid
0,5 Gewichtsteile Ammoniumpersulfat0.5 part by weight of ammonium persulfate
und — nach dreimaligem Spülen mit Stickstoff und Evakuieren — 35 Gewichtsteile Butadien.and - after purging with nitrogen three times and evacuating - 35 parts by weight of butadiene.
gebracht Nach 10 Stunden ist die Reaktion beendet DieAfter 10 hours the reaction is complete
beträgt 64 dyn/cm bei pH 4,6 und 5,6 dyn/cm bei pH 84.is 64 dynes / cm at pH 4.6 and 5.6 dynes / cm at pH 84.
w) Vergleichsbeispiel Aw) Comparative Example A
£in 12-l-V2A-Polymerisationskessel wird wie in Beispiel 2 beschickt und gefahren, jedoch wird als emulgator C-15-Paraffinsulfonat verwendet.£ in 12-IV-2 A polymerization reactor is charged as in Example 2 and down, however, C-15 paraffin sulfonate used as an emulsifier.
Die erhaltene Emulsion ist sehr viskos, der Koagulatanteil beträgt 64%, die Oberflächenspannung beträgt 60 dyn/cm bei einem pH-Wert von 2,0 und 42 dyn/cm bei einem pH-Wert von 84, der Trockengehalt 51,2%.The emulsion obtained is very viscous, the coagulum content is 64%, the surface tension is 60 dynes / cm at a pH value of 2.0 and 42 dynes / cm at a pH value of 84, the dry content 51.2%.
Vergleichsbeispiel BComparative example B
Ein 12-I-V2A-Polymerisationskessel wird wie in Beispiel 3 beschickt und gefahren, jedoch wird als Emulgator Alkyldiphenyiäther-sulfonat verwendet. Der Koagulatanteil beträgt 10%, der Trockengehalt 49,5%. Die erhaltene Dispersion ist so viskos, daß die Oberflächenspannung nicht bestimmt werden kann.A 12-liter V2A polymerization kettle is charged and operated as in Example 3, but is used as Emulsifier alkyl diphenyl ether sulfonate used. The coagulum content is 10%, the dry content 49.5%. The dispersion obtained is so viscous that the surface tension cannot be determined.
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