DE2004676C3 - Process for Making an Improved Sizing Agent - Google Patents
Process for Making an Improved Sizing AgentInfo
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Description
In der Textilindustrie ist es üblich, Garne und insbesondere Kettgarne aus Baumwolle oder andere Cellulosefasern enthaltende Stapelfasergarne mit heißen, d. h. nahezu kochenden wäßrigen Zubereitungen von Mais- oder Kartoffelstärke zu behandeln, bevor sie auf dem Webstuhl verarbeitet werden. Diese Garnvorbehandlung, die man in der Fachsprache als Schlichten bezeichnet, wird vorgenommen, um die Gespinste in sich zu verkleben und ihre mechanische Widerstandsfähigkeit zu erhöhen, so daß sie der hohen Beanspruchung beim Webprozeß besser standhalten als im rohen und unbehandelten Zustand. Außer den natürlichen Pflanzenstärken werden auch chemisch modifizierte Stärkeprodukte zum Schlichten von Baumwolle ν erwendet, die leichter als die gewöhnlichen Stärken aufgeschlossen werden und Flotten mit verhältnismäßig niedriger Viskosität ergeben. Als Zusätze zu Schlichteflotten, deren Hauptbestandteil Stärke ist, kommen insbesondere Fette, wie z. B. Rindertalg zur Anwendung. Durch Fettzusatz wird eine verbesserte Gleitfähigkeit der Fäden angestrebt und eine zu starke Versprödung vermieden. Vor den weiteren Veredlungsprozessen müssen diese Schlichtemitiel im allgemeinen wieder aus den Geweben entfernt werden, was nur durch die mehrstündige Einwirkung enzymatischer Hilfsmittel einigermaßen befriedigend gelingt.In the textile industry it is customary to use yarns and especially warp yarns made of cotton or other Staple fiber yarns containing cellulose fibers with hot, d. H. almost boiling aqueous preparations of corn or potato starch before they are processed on the loom. This yarn pretreatment, which is known as finishing in the technical language, is carried out to turn the webs into to stick together and to increase their mechanical resistance, so that they are subject to high stress withstand better in the weaving process than in the raw and untreated state. Except for the natural plant starches chemically modified starch products are also used for sizing cotton ν easier to be unlocked than the usual strengths and fleets with relatively lower ones Result in viscosity. As additives to sizing liquors, the main component of which is starch, come in particular Fats such as B. Beef tallow for use. The addition of fat improves the lubricity of the Striving for threads and avoiding excessive embrittlement. Before the further refinement processes generally have to remove these sizing elements again the tissues are removed, which is only possible through the action of enzymatic aids for several hours succeeds reasonably satisfactorily.
Vereinzelt werden Baumwolle oder andere Cellulosefasergarne auch mit Substanzen geschlichtet, die durch chemische Modifikation von Cellulose gewonnen werden. Hierher gehören Celluloseäther, z. B. Carboxymethylcellulose oder Methylcellulose. Diese Substanzen sind meistens in Form von Pulvern auf dem Markt, die sich nur durch längeres Stehenlassen in Wasser, durch heftiges Rühren oder Kneten, oder durch Erhitzen in kolloidale wäßrige Lösungen überführen lassen. Diese Lösungen sind im allgemeinen nicht homogen, sondern trüb und verhältnismäßig hoch viskos. Häufig enthalten diese Pulver, bedingt durch die chemische UmsetzungOccasionally cotton or other cellulose fiber yarns are used also sized with substances obtained by chemical modification of cellulose will. This subheading includes cellulose ethers, e.g. B. carboxymethyl cellulose or methyl cellulose. These substances are mostly in the form of powders on the market, which can only be achieved by standing in water for a long time vigorous stirring or kneading, or can be converted into colloidal aqueous solutions by heating. These Solutions are generally not homogeneous, but rather cloudy and relatively highly viscous. Often included this powder, due to the chemical conversion
an der Cellulose, auch größere Mengen Kochsalz. Ein Kochsalzgehalt der Schlichte führt aber bekanntlich leicht zur Korrosion der Metallteile des Webgeschirrs. Auch die Produkte auf Basis Carboxymethylcellulose müssen in der Regel aus einer heißen Flotte auf den Faden gebracht werden, was außer einem hohen Dampfverbrauch auch eine gewisse Schädigung der Garne (Dehnbarkeitsverlust) zur Folge hat Durch das Schlichten mit Celluloseäthern erhält man auf Cellulosefasergarnen auch nur verhältnismäßig schwache Schlichteeffekte und somit nur geringfügige Verbesserungen der mechanischen Garneigenschaften. Das Ergebnis solcher Schlichtungen sind oft zu weiche Fäden.on the cellulose, also large amounts of table salt. However, it is known that the sizing has a salt content easy to corrosion of the metal parts of the harness. Also the products based on carboxymethyl cellulose usually have to be brought to the thread from a hot liquor, which apart from a high one Steam consumption also causes some damage to the yarns (loss of stretchability) Sizes with cellulose ethers are only obtained relatively weakly on cellulose fiber yarns Sizing effects and thus only minor improvements in the mechanical yarn properties. That The result of such arbitrations is often too soft threads.
Man hat auch schon versucht, synthetische Polymerisate als Schlichtemittel für Stapelfasergarne zu verwenden, die aus Cellulosefasern oder aus Acrylnitrilpolymerisatfasern bestehen oder diese enthalten. So ist in der US-PS 28 19 189 schon vorgeschlagen worden, zum Schlichten von Garnen aus Endlosfasern und Stapelfasergarnen der verschiedensten Art Mischpolymerisate zu verwenden, die freie, oder an Natrium, Kalium oder Ammonium gebundene Carboxylgruppen und Nitrilgruppen im Molverhältnis 0,3 :1 bis 0,75 : 1 enthalten, in wäßriger, 5%iger Lösung bei 600C einen pH-Wert zwischen 5 und 9 und eine Viskosität zwischen 5 und 200 cP aufweisen. Dabei wird besonders betont, daß zur Erzielung der entsprechenden Schlichteergebnisse die Einhaltung der angegebenen Molverhältnisse wesentlich ist. Dies wird a!s besonders wichtig beschrieben, weil bereits an den Grenzen der angegebenen Molverhältnisse die Schlichteigenschaften der betreffenden Polymerisate merklich abfallen. Ein entscheidender Nachteil dieser, im wesentlichen neutralen Polymerisate ist aber der Umstand, daß sie nur teilweise in Wasser löslich sind. Ein Teil dieser Polymerisate, insbesondere diejenigen mit einem hohen Nitrilgehalt, ist in Wasser nur noch kolloidal löslich oder gar unlöslich und liegt dann in Form wäßriger Dispersionen vor. Diese sind zum Teil so unbeständig, daß sie oft schon bei ihrer Herstellung koagulieren und dadurch unbrauchbar werden. Schlichtemittel dieser Art, die nicht vollständig in Wasser löslich sind, sind naturgemäß auch nicht so leicht aus den Geweben auswaschbar wie wasserlösliche Polymerisate.Attempts have also been made to use synthetic polymers as sizing agents for staple fiber yarns which consist of or contain cellulose fibers or acrylonitrile polymer fibers. It has already been proposed in US Pat. No. 2,819,189 to use copolymers of various types for sizing yarns made from continuous fibers and staple fiber yarns which contain free or sodium, potassium or ammonium-bonded carboxyl groups and nitrile groups in a molar ratio of 0.3: 1 up to 0.75: 1, in aqueous 5% solution at 60 0 C have a pH between 5 and 9 and a viscosity between 5 and 200 cP. It is particularly emphasized that it is essential to maintain the specified molar ratios in order to achieve the appropriate sizing results. This is described as particularly important because the sizing properties of the polymers in question drop noticeably even at the limits of the specified molar ratios. A decisive disadvantage of these essentially neutral polymers, however, is the fact that they are only partially soluble in water. Some of these polymers, in particular those with a high nitrile content, are only colloidally soluble or even insoluble in water and are then in the form of aqueous dispersions. Some of these are so unstable that they often coagulate as soon as they are produced and thus become unusable. Sizing agents of this type, which are not completely soluble in water, are naturally also not as easily washed out of the fabrics as water-soluble polymers.
Aus der DE-OS 15 94 905 ist es weiterhin bekannt, daß man Stapelfasergarne, die aus Cellulosefasern und/oder aus Acrylnitrilpolymerisatfasern bestehen oder diese in Mengen von mindestens 3U Gewichtsprozent enthalten, schlichten kann, wenn man als Schlichtemittel wasserlösliche Mischpolymerisate verwendet, welche a) Acrylnitril und b) Acrylsäure und deren Natrium- oder Ammoniumsalze im Molverhältnis (a :b) zwischen 1 : 1,5 und 1 : 7, vorzugsweise zwischen 1 : 2 und 1 :6 einpolymerisiert enthalten und in 10%iger wäßriger Lösung bei 20°C eine Viskosität zwischen 20 und 2000 cP und einen pH-Wert zwischen 2,5 und 6,5, vorzugsweise zwischen 3 und 5,5, aufweisen.From DE-OS 15 94 905 it is also known that staple fiber yarns made from cellulose fibers and / or consist of acrylonitrile polymer fibers or these in amounts of at least 3U percent by weight can contain, if the sizing agent used is water-soluble copolymers, which a) acrylonitrile and b) acrylic acid and its sodium or ammonium salts in a molar ratio (a: b) between 1: 1.5 and 1: 7, preferably between 1: 2 and 1: 6, polymerized and in 10% strength aqueous solution at 20 ° C has a viscosity between 20 and 2000 cP and a pH value between 2.5 and 6.5, preferably between 3 and 5.5.
Diese Schlichtemittel sind zwar im allgemeinen hervorragend wirksam, doch haben sie gewisse Nachteile, die sich störend bemerkbar machen können. Vor allem sind die mit ihnen erzeugten Faserüberzüge um so hygroskopischer, je näher der pH-Wert ihrer Lösungen dem Neutralpunkt liegt; bei feuchtem Klima neigen daher die mit solchen nur schwach sauren Lösungen geschlichteten Garne dazu, miteinander zu verkleben. Will man diesen Nachteil vermeiden, so muß man die Schlichteflotten stärker sauer einstellen;While these sizing agents are generally excellent, they have certain effects Disadvantages that can be noticeable in a disturbing way. First and foremost are the fiber coatings created with them the closer the pH of your solutions is to the neutral point, the more hygroscopic; in a humid climate Therefore, the yarns sized with such only weakly acidic solutions tend to converge with one another stick together. If this disadvantage is to be avoided, the sizing liquor must be made more acidic;
dadurch aber wird die Korrosion der Schlichtemaschine vergrößert und deren Lebensdauer verkürzt Weiterhin hat sich herausgestellt, daß die aus der genannten Offenlegungsschrift bekannten Schlichtemittei nicht mit allen Stärkeschlichten ausreichend verträglich sind. Gelegentlich hat sich auch gezeigt, daß diese bekannten Schlichtemittel sich nach einer Hitzebehandlung des geschlichteten Materials nur unvollständig auswaschen ließen, möglicherweise in Folge einer chemischen Umsetzung ihrer Carboxylgruppen mit reaktiven Gruppen des Fasermaterials.however, this increases the corrosion of the sizing machine and further shortens its service life It has been found that the sizing agents known from the above-mentioned laid-open specification do not have are sufficiently compatible with all starch sizes. Occasionally it has also been shown that these are known Sizing agents wash out only incompletely after heat treatment of the sized material let, possibly as a result of a chemical reaction of their carboxyl groups with reactive ones Groups of fiber material.
Es wurde nun ein neues Verfahren zur Herstellung eines verbesserten, die obengenannten Nachteile nicht oder nicht mehr in störendem Ausmaß aufweisenden Schlichtemittels durch Polymerisation von Acrylnitril mit Acrylsäure gefunden. Das neue Verfahren ist dadurch gekennzeichnet, daß man a) Acrylnitril und b) zu 20 bis 60%, vorzugsweise zu 25 bis 45%, mit Alkalioder Ammoniumionen, vorzugsweise mit Natrium- oder unsubstituierten Ammoniumionen, neutralisierte Acrylsäure in wäßriger Lösung im Molverhältnis a: b von 1 :0,8 bis 1 :1,4 polymerisiert und die erhaltene wäßrige Polymerisatlösung auf einen pH-Wert zwischen 6 und 8, vorzugsweise zwischen 6 und 7, einstellt.There has now been a new process for producing an improved one which does not have the above disadvantages or sizing agent which no longer has a disruptive extent by polymerization of acrylonitrile found with acrylic acid. The new process is characterized in that a) acrylonitrile and b) 20 to 60%, preferably 25 to 45%, with alkali or ammonium ions, preferably with sodium or unsubstituted ammonium ions, neutralized acrylic acid in aqueous solution in the molar ratio a: b of 1: 0.8 to 1: 1.4 polymerized and the resulting aqueous Polymer solution to a pH between 6 and 8, preferably between 6 and 7, adjusts.
Außer den Komponenten a und b kann man bei dem Verfahren der Erfindung bis zu 20 Gewichtsprozent, bezogen auf die Gesamtmenge der Monomeren, an weiteren, wenigstens teilweise wasserlöslichen Monomeren, z. B. Acrylamid, Methacrylamid, Acrylsäuremethylester, Methacrylsäure und ihre Alkali- und Ammoniumsalze, Maleinsäure und ihre Salze und Halbester, Methacrylnitril und Vinylpyrrolidon, in das Schlichtemittel mit einpolymerisieren.In addition to components a and b, up to 20 percent by weight can be used in the process of the invention, based on the total amount of monomers, of further, at least partially water-soluble monomers, z. B. acrylamide, methacrylamide, methyl acrylate, methacrylic acid and their alkali and ammonium salts, Maleic acid and its salts and half esters, methacrylonitrile and vinyl pyrrolidone, in the sizing agent polymerize with.
Für die teilweise Neutralisation der Acrylsäure kann man alle Verbindungen heranziehen, die in der Lage sind, das Proton der Acrylsäure gegen Alkali- oder Ammoniumionen auszutauschen, vor allem Alkali- und Ammoniumhydroxide, aber auch Alkali- und Ammoniumsalze schwacher, flüchtiger Säuren, z. B. die Carbonate. For the partial neutralization of acrylic acid, all compounds can be used that are capable are to exchange the proton of acrylic acid for alkali or ammonium ions, especially alkali and Ammonium hydroxides, but also alkali and ammonium salts of weak, volatile acids, e.g. B. the carbonates.
Die Polymerisation wird in an sich bekannter Weise in wäßriger Lösung, vorzugsweise unter Mitverwendung eines Initiators durchgeführt.The polymerization is carried out in a manner known per se in aqueous solution, preferably with concomitant use carried out by an initiator.
Nach dem erfindungsgemäßen Verfahren erhält man klare, homogene und gut lagerstabile wäßrige Copolymerisatlösungen, die nicht korrodierend auf die Schlichtemaschine wirken und nicht zur Koagulation neigen. Neutralisiert man dagegen die Acrylsäure vor der Polymerisation vollständig oder überhaupt nicht, so erhält man unbrauchbare Produkte: Im ersten Falle erhält man trübe, inhomogene Lösungen, die nicht lagerstabil sind und zur Schichtenbildung neigen. Im zweiten Falle koagulieren die Ansätze meist schon vor Beendigung der Polymerisation.The process according to the invention gives clear, homogeneous and storage-stable aqueous copolymer solutions, which do not have a corrosive effect on the sizing machine and do not cause coagulation tend. If, on the other hand, the acrylic acid is completely or not at all neutralized before the polymerization, so you get unusable products: In the first case you get cloudy, inhomogeneous solutions that are not are stable in storage and tend to form layers. In the second case, the approaches usually coagulate in advance Termination of the polymerization.
Die erfindungsgemäß erhaltenen Mischpolymerisate haben in 10%iger wäßriger Lösung bei 20°C eine Viskosität von 30 bis 300OcP, gemessen mit einem Kugelf all-Viskosimeter nach Höppler, gemäß DIN 53 015.The copolymers obtained according to the invention have a 10% aqueous solution at 20.degree Viscosity from 30 to 300 ocP, measured with a ball-all viscometer according to Höppler, in accordance with DIN 53 015.
Die erfindungsgemäß erhaltenen wäßrigen Polymerisatlösungen eignen sich zum Schlichten von Stapelfasergarnen verschiedenster Art. Die Schlichteüberzüge zeichnen sich durch besonders geringe Hygroskopizität aus. Stapelfasergarne, die geschlichtet werden können, sind z. B. solche aus natürlichen und/oder regenerierten Cellulosefasern, wie Baumwolle, Zellwolle, Leinen und deren Mischungen miteinander und mit anderen Stapelfasern, wie Polyester-, Polyamid- und Acrylnitrilpolymerisatfasern, sowie Garne aus reinen Acrylnitrilpolymerisatfasern. Unter Acrylnitrilpolymerisatfasern sind dabei sowohl Fasern aus Homopolymerisaten des Acrylnitril als auch solche aus Mischpolymerisaten des Acrylnitril mit bis zu ungefähr 20 Gewichtsprozent anderer Monomerer zu verstehen. Die zum Schlichten verwendeten wäßrigen Flotten enthalten vorzugsweise 0,5 bis 20 Gewichtsprozent der Polymerisate. Besonders bewährt haben sich folgende Konzentrationen: Für Zellwolle und Leinen 0,5 bis 5, für Baumwolle 3 bis 10 und für Acrylnitrilpolymerisat-Stapelfasern 5 bis 15 GewichtsprozentThe aqueous polymer solutions obtained according to the invention are suitable for sizing various kinds of staple fiber yarns. The sizing coatings are characterized by particularly low hygroscopicity. Staple fiber yarns that can be sized, are z. B. those made of natural and / or regenerated cellulose fibers, such as cotton, rayon, linen and their mixtures with each other and with other staple fibers, such as polyester, polyamide and acrylonitrile polymer fibers, as well as yarns made from pure acrylonitrile polymer fibers. Under acrylonitrile polymer fibers are both fibers made from homopolymers of acrylonitrile and those made from copolymers of To understand acrylonitrile with up to about 20 percent by weight of other monomers. The one for finishing The aqueous liquors used contain preferably 0.5 to 20 percent by weight of the polymers. Particularly The following concentrations have proven effective: for rayon and linen 0.5 to 5, for cotton 3 to 10 and for acrylonitrile polymer staple fibers 5 to 15 percent by weight
Außer den erfindungsgemäß erhaltenen Polymerisatlösungen können die Schlichteflotten noch übliche Schlichtemittel und/oder Schlichtehilfsmittel enthalten, z. B. Stärke, chemisch modifizierte Stärke, Carboxymethylcellulose, Methylcellulose, Polyvinylalkohol und emulgierte Fette; in diesem Zusammenhang sei besonders auf die sehr gute Verträglichkeit der Polymerisate mit nativen und modifizierten Pflanzenstärken hingewiesen.In addition to the polymer solutions obtained according to the invention, the size liquors can also be customary Containing sizing agents and / or sizing auxiliaries, e.g. B. Starch, chemically modified starch, carboxymethyl cellulose, Methyl cellulose, polyvinyl alcohol and emulsified fats; in this context especially on the very good compatibility of the polymers with native and modified plant starches pointed out.
Wegen der guten Wasserlöslichkeit der erfindungsgemäß erhaltenen Schlichtemittel können die mit ihnen angesetzten Flotten bei Temperaturen zwischen 0 und 1000C auf die Garne aufgebracht werden. Es kann aber in vielen Fällen besonders vorteilhaft sein, mit einer Flotte zu arbeiten, deren Temperatur zwischen 10 und 30°C, also in der Nähe der Raumtemperatur liegt Die Polym~risatlösungen können aber auch bei höheren Temperaturen verarbeitet werden, was in Folge des damit verbundenen Viskositätsabfalls eine Verarbeitung in höherer Konzentration zuläßt.Because of the good water solubility of the sizing agents obtained according to the invention, the liquors made up with them can be applied to the yarns at temperatures between 0 and 100 ° C. In many cases, however, it can be particularly advantageous to work with a liquor whose temperature is between 10 and 30 ° C., i.e. close to room temperature associated decrease in viscosity allows processing in higher concentration.
Das Aufbringen der Schlichte auf die Garne erfolgt in üblicher Weise, d. !i. vornehmlich mit den bekannten Maschinen zum Breitschlichten von Ketten. Es kann aber auch durch Schlichten von Einzelfäden, z. B. auf der Kreuzspule erfolgen. Eine Applikation der Schlichte mit Hilfe von Färbeapparaten auf Spulen oder Kettbäumen ist ebenfalls möglich.The size is applied to the yarns in the usual way, i. ! i. mainly with the known ones Machines for wide finishing of chains. But it can also be done by sizing single threads, e.g. B. on the Cross-wound bobbin done. The size is applied to bobbins or warp beams with the aid of dyeing machines is also possible.
Die in den folgenden Beispielen angegebenen Teile und Prozente sind Gewichtsteile und Gewichtsprozente. Die Garnprüfungen wurden im Normalklima (20cC, 65% relative Luftfeuchte) durchgeführt Die in den Tabellen angegebenen mechanischen Werte sind Mittelwerte aus 15 bzw. 20 Einzelbestimmungen. Die Scheuerzahl ist die mittlere Anzahl von Scheuerungen bis zum Fadenbruch. Sie ist auf dem von E. Kenk in Textil-Praxis 7 (1952), 9, 698, beschriebenen Gerät gemessen worden.The parts and percentages given in the following examples are parts and percentages by weight. The Garnprüfungen were (c 20 C, 65% relative humidity) in a normal climate performed the mechanical values indicated in the tables are averages of 15 and 20 single determinations. The chafing number is the average number of chafing until the thread breaks. It has been measured on the device described by E. Kenk in Textil-Praxis 7 (1952), 9, 698.
In einem Polymerisationsgefäß werden 1250 Teile Wasser unter Stickstoff auf 80°C erhitzt. Nun werden 230 Teile einer 2%igen wäßrigen K2S2OB-Lösung zugefügt und eine Mischung aus 1450 Teilen Wasser,1250 parts of water are heated to 80 ° C. under nitrogen in a polymerization vessel. 230 parts of a 2% aqueous K 2 S2O B solution are now added and a mixture of 1450 parts of water,
w) 600 Teilen Acrylsäure (98%ig), 322 Teilen Acrylnitril und X Teilen NH4OH (25%ig) unter Rühren im Verlaufe von 4 h bei 75°C zugetropft. Nach einer weiteren Stunde werden zur Vervollständigung der Polymerisation nochmals 140 Teile einer 2%igen K2S2Oj-Lösungw) 600 parts of acrylic acid (98%), 322 parts of acrylonitrile and X parts of NH 4 OH (25%) were added dropwise over the course of 4 h at 75 ° C. with stirring. After a further hour, 140 parts of a 2% K2S2Oj solution are added to complete the polymerization
t,i zugegeben und 1,5 h nachpolymerisiert. Nach Abkühlung
auf Raumtemperatur wird der pH-Werl der
Lösung mit N H4OH (25%ig) auf 6,5 eingestellt.
In der folgenden Tabelle sind die Ergebnisse int, i were added and polymerization was continued for 1.5 h. After cooling to room temperature, the pH of the solution is adjusted to 6.5 with NH 4 OH (25%).
The following table shows the results in
Abhängigkeit von dem Neutralisationsgrad der Acrylsäure vor der Polymerisation zusammengestellt:Compiled depending on the degree of neutralization of the acrylic acid before the polymerization:
X TeileX parts
NH4OH,NH 4 OH,
25%ig25%
Neutralisationsgrad [%]Degree of neutralization [%]
ErgebnisResult
a 0 0 Koagulationa 0 0 coagulation
b 18,7 10 Koagulationb 18.7 10 coagulation
c 37,4 20 leicht trübe Lösungc 37.4 20 slightly cloudy solution
X TeileX parts
NH4OH,NH 4 OH,
25%ig25%
Neutralisationsgrad [%]Degree of neutralization [%]
ErgebnisResult
Das Produkt d besitzt einen Feststoffgehah von 25% und ist eine schwach gelbe, sehr klare Lösung. Die Viskosität der 10%igen Lösung beträgt bei 200C 370 cRThe product d has a solids content of 25% and is a pale yellow, very clear solution. The viscosity of the 10% solution at 20 0 C 370 cR
In einem Polymerisationsgefäß werden 496 Teile Wasser unter Stickstoff auf 80° C erhitzt. Nun werden 90 Teile einer 2%igen wäßrigen K2S2Oe-Lösung zugefügt und eine Mischung aus 450 Teilen Wasser, 198 Teilen Acrylsäure (98%ig), 162 Teilen Acrylnitril und X Teilen NH4OH (25°/oig) unter Rühren im Verlaufe von 4 h bei 750C zugetropft Nach einer weiteren Stunde werden zur Vervollständigung der Polymerisation nochmals 54 Teile einer 2%igen K2S2O,-Lösung zugegeben und 1,5 h nachpolymerisiert Nach Abkühlung auf Raumtemperatur wird der pH-Wert der Lösung mit NH4OH (25%ig) auf 6,5 gestellt496 parts of water are heated to 80 ° C. under nitrogen in a polymerization vessel. 90 parts of a 2% aqueous K 2 S 2 Oe solution are then added and a mixture of 450 parts of water, 198 parts of acrylic acid (98%), 162 parts of acrylonitrile and X parts of NH 4 OH (25%) are added stirring over a period of 4 h at 75 0 C was added dropwise After a further hour the polymerization, 54 parts of a 2% K to complete another 2 S 2 O solution was added, and 1.5 h post-polymerized After cooling to room temperature, the pH The value of the solution with NH 4 OH (25%) was set to 6.5
In der folgenden Tabelle sind die Ergebnisse in Abhängigkeit von dem Neutralisationsgrad der Acrvlsäure vor der Polymerisation zusammengefaßt:The table below shows the results as a function of the degree of neutralization of the acrylic acid summarized before the polymerization:
d 56,1 30 sehr klare Lösungd 56.1 30 very clear solution
e 934 50 leicht trübe Lösunge 934 50 slightly cloudy solution
f 130,9 70 trübe Lösungf 130.9 70 cloudy solution
g 187,0 100 sehr trübe Lösung,g 187.0 100 very cloudy solution,
SeparationSeparation
Das Produkt d ist eine klare, gelbe Lösung und besitzt einen Feststoffgehalt von 25%. Die Viskosität der 10%igen Lösung beträgt bei 20° C 330 cP.The product d is a clear, yellow solution and has a solids content of 25%. The viscosity of the 10% solution is 330 cP at 20 ° C.
Aus 75 Teilen Wasser, 5 Teilen Kartoffelstärke und 2,5 Teilen der 25%igen Lösung d aus Beispiel 1 werden durch Einleiten von Direktdampf im Druckkocher bei 1200C 100 Teile einer Schlichteflotte erhalten. Auch wenn man diese Flotte mehrere Stunden bei dieser Temperatur unter Druck aufbewahrt zeigt sie eine unveränderte Viskosität, die analog DIN 53 211 mit einer 4 mm Düse bei 8O0C gemessen, etwa 55 see Auslaufzeit ergibtOf 75 parts water, 5 parts of potato starch and 2.5 parts of 25% solution d of Example 1 by injecting direct steam in the pressure cooker at 120 0 C 100 parts of a sizing liquor are obtained. Even when stored for several hours at this temperature under pressure, it shows that fleet an unchanged viscosity, measured according to DIN 53 211 with a 4 mm nozzle at 8O 0 C, about 55 lake flow time results
Aus 55 Teilen Wasser, 10 Teilen eines wasserlöslichen Stärkeäthers und 20 Teilen der 25%igen Lösung d aus Beispiel 2 erhält man durch Einleiten von Direktdampf und Kochen eine Schlichteflotte, die, gemessen nach den .vorstehenden Angaben, eine Auslaufzeit von 52 see hat; die Auslaufzeit ist auch nach einer Kochdauer von 6 h unverändertFrom 55 parts of water, 10 parts of a water-soluble Starch ether and 20 parts of the 25% strength solution d from Example 2 are obtained by introducing direct steam and boiling a sizing liquor which, measured according to the above information, has an outflow time of 52 seconds; the flow time is unchanged even after a cooking time of 6 hours
Ein Schlichtemittel, das gemäß den Angaben im Beispiel 1 unter d hergestellt, bei dem aber die Neutralisation mit Natronlauge durchgeführt worden ist, wird auf einer Schlichtemaschine auf Rohbaumwollgarn aufgebracht Das Garn wird 1 h auf 1400C erhitzt Danach kann man die Schlichte durch einfaches Auswaschen praktisch vollständig auf dem Garn wieder entfernen.A sizing agent, which was produced according to the information in Example 1 under d, but in which the neutralization was carried out with sodium hydroxide solution, is applied to raw cotton yarn on a sizing machine. The yarn is heated to 140 ° C. for 1 hour practically completely remove it from the thread.
Mit einer Laborschlichtmaschine wird ein Baumwollgarn Nm 68/1 mit einer Schlichteflotte bei 8O0C geschlichtet. Zusammensetzung und Zubereitung der Sch'i·. .üiloue: 400 Teile der 25°/oigen Polymerisatlösung aus Beispiel Id werden mit 600 Teilen Wasser durch einfaches Zusammenrühren verdünnt Die so erhaltene Flotte ist farblos, klar, neutral und homogen.Using a laboratory sizing machine, a cotton yarn Nm 68/1 is sized with a sizing liquor at 8O 0 C. Composition and preparation of the Sch'i ·. .üiloue: 400 parts of the 25% polymer solution from Example Id are diluted with 600 parts of water by simple stirring together. The resulting liquor is colorless, clear, neutral and homogeneous.
Das mit einer Auftragsmenge von 12,5 Gewichtsprozent (bezogen auf Rohgarngewicht = 100%) geschlichtete Garn wird einem Scheuertest unterworfen. Es wird die Scheuerzahl 955 ermittelt; die unbehandelte Baumwolle dagegen hat nur die Scheuerzahl 100.That with an application amount of 12.5 percent by weight (based on raw yarn weight = 100%) sized yarn is subjected to an abrasion test. It will the abrasion rating is 955; the untreated cotton, on the other hand, only has a rub rate of 100.
Claims (4)
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
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