DE1469400C

DE1469400C - Preparations for stiffening textiles. Eliminated from: 1444073

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Publication number: DE1469400C
Application number: DE19631469400
Authority: DE
Inventors: Manfred Dipl.-Chem. Dr. 4000 Düsseldorf-Holthausen; Tauber Günter Dipl.-Chem. Dr. 4000 Düsseldorf; Galitike Joachim DipL-Chem. Dr. 4000 Düsseldorf-Holthausen. D06m 15-66 Dohr
Original assignee: Henkel & Cie GmbH, 4000 Düsseldorf
Priority date: 1963-04-11
Filing date: 1963-04-11
Publication date: 1973-05-24

Description

Es ist bekannt, wäßrige Dispersionen.von Polyvinylacetat zur Appretierung und Steifung von Textilien zu verwenden. Diese Steifungsmittel zeigen gegenüber den herkömmlichen Stärkeappreturen die Eigenschaft, daß sie nicht oder nur in .geringem Maße bei der Waschbehandlung von der Faser abgelöst werden und daß somit noch nach mehreren Waschen ein deutlicher Steifungseffekt vorhanden ist. Waschresistente Appreturen auf Polyvinylacetat-Basis werden daher vielfach für Erst- bzw. Permanentausrüstungen verwendet.It is known that aqueous dispersions of polyvinyl acetate to be used for finishing and stiffening textiles. These stiffening agents show compared to the conventional starch finishes, the property that they are not or only slightly Dimensions are detached from the fiber during the washing treatment and that even after several Washing a clear stiffening effect is present. Wash-resistant finishes based on polyvinyl acetate are therefore often used for initial or permanent equipment.

Außer für Erstausrüstungen finden derartige PoIyvinylacetat-Dispersionen auch als Steifungsmittel für wiederholter Wäsche unterworfene Textilien auf dem Haushaltssektor Anwendung. Da die Kunstharzimprägnierung beim Waschen nicht oder nur in sehr geringem Maße von der Faser abgelöst wird, bedarf das einmal behandelte Textilgut zur Aufrechterhaltung des gewünschten Steifungsgrades erst nach einer gewissen Anzahl von Waschen einer Nachbehandlung mit stark verdünnten Dispersionen. Der Vorteil der hohen Waschresistenz derartiger Permanentsteifen ist jedoch andererseits mit erheblichen Nachteilen verbunden. Es hat sich gezeigt, daß der Schmutz auf den mit Permanentsteifen ausgerüsteten Textilien fester haftet als auf mit Stärkepräparaten behandelten. Auch durch wiederholtes Waschen lassen sich die hartnäckig festsitzenden Schmutzreste nicht mehr vollständig von der Faser entfernen. Wird "zur Aufrechterhaltung eines gewissen Steifungszustandes der Imprägnierungsvorgang von Zeit zu Zeit wiederholt, so werden diese Schmutzreste durch die neuerlich aufgebrachte Kunstharzschicht unlösbar auf der Faser fixiert. Das Textilgut zeigt daher bereits nach kurzem Gebrauch eine beachtliche Vergrauung, die durch die bisher bekannten Wasch- oder Bleichmethoden nicht mehr entfernt werden kann.Except for original equipment, such polyvinyl acetate dispersions are found also used as a stiffening agent for textiles that have been repeatedly laundered on the Household Sector Application. Since the synthetic resin impregnation is not or only to a great extent during washing is detached from the fiber to a small extent, the textile material once treated needs to maintain the desired degree of stiffness only after one certain number of washes of an aftertreatment with highly diluted dispersions. The advantage of On the other hand, however, the high wash resistance of such permanent stiffeners has considerable disadvantages connected. It has been shown that the dirt on textiles equipped with permanent stiffeners sticks more firmly than on treated with starch preparations. Repeated washing can also be used the stubborn stubborn dirt residues no longer completely remove from the fiber. Will "to maintain a certain stiffness the impregnation process is repeated from time to time, so these dirt residues are inseparable from the newly applied synthetic resin layer Fiber fixed. The textile material therefore already shows a considerable graying after a short period of use can no longer be removed by the previously known washing or bleaching methods.

Zudem läßt sich bei häufig gewaschenen Textilien, wie Leibwäsche, Oberhemden, Blusen u. dgl., im feuchten Zustand praktisch nicht beurteilen, in welchem Maße eine Neubehandlung mit Steifungsmittel nach dem Waschprozeß nötig ist, was eine richtige Dosierung bei der Nachbehandlung mit Permanentsteife sehr erschwert. Die bei zu häufiger Anwendung oder Überdosierung in Erscheinung tretende übermäßige Steifung und Härte des Textilgutes läßt sich nicht mehr rückgängig machen. Der auf der Faser in relativ dicker Schicht haftende Kunstharzfilm neigt sowohl durch Lichteinfluß als auch auf Grund der erhöhten Temperaturbeanspruchung beim Waschen und Bügeln stark zur Vergilbung. Unsachgemäß behandelte Textilstücke werden daher nachIn addition, on frequently washed textiles such as underwear, shirts, blouses and the like, In the wet state it is practically impossible to assess the extent to which a new treatment with stiffening agent is required after the washing process is necessary what a correct dosage in the aftertreatment with permanent stiffness very difficult. The one that occurs with too frequent use or overdosage Excessive stiffness and hardness of the textile can no longer be reversed. The one on the Synthetic resin film adhering to fiber in a relatively thick layer is prone to exposure to light as well as to Due to the increased temperature stress during washing and ironing, it turns yellow. Improper treated textile pieces are therefore after

ίο relativ kurzer Zeit unansehnlich.ίο unsightly for a relatively short time.

Es wurde ferner vorgeschlagen, in wäßrig alkalischer Lösung gelöste Mischpolymerisate aus Vinylacetat und ungesättigten, polymerisierbaren Säuren, wie Acrylsäure, Methacrylsäure, Crotonsäure, Maleinsäure oder Fumarsäure, als Erstausrüstung für Textilien, beispielsweise als Hutsteife, zu verwenden. Diese Mischpolymerisate kommen außer in wäßrig alkalischer Lösung in Form ihrer Alkalisalze auch in Form ihrer freien Säuren, und zwar in organischenIt has also been suggested in aqueous alkaline Solution of dissolved copolymers of vinyl acetate and unsaturated, polymerizable acids, such as acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid, maleic acid or fumaric acid, as original equipment for To use textiles, for example as a hat stiffener. These copolymers come except in aqueous alkaline solution in the form of their alkali salts also in the form of their free acids, namely in organic

so Lösungsmitteln, insbesondere in niederen Alkoholen gelöst, zur Anwendung. Zur Erzielung einer ausreichenden Beschichtung müssen jedoch relativ hochkonzentrierte Lösungen mit einem Feststoffgehalt oberhalb 5 Gewichtsprozent verwendet werden, wobei die Behandlung des Textilgutes in den meisten Fällen mehrfach wiederholt werden muß. Auf Grund ihrer hohen Viskosität und starken Klebrigkeit lassen sich derartige konzentrierte Lösungen nur schwer verarbeiten. Das Appretierverfahren erfordert daherso solvents, especially those dissolved in lower alcohols, are used. To achieve a sufficient However, coating must be relatively highly concentrated solutions with a solids content above 5 percent by weight can be used, the treatment of the textile material in most Cases must be repeated several times. Leave because of their high viscosity and strong tack such concentrated solutions are difficult to process. The finishing process therefore requires

3ojzumeist maschinelle Hilfsmittel und im Falle der Verwendung organischer, brennbarer Lösungsmittel umfangreiche Sicherungsvorkehrungen, was eine Anwendung auf dem Haushaltssektor ausschließt. Die Herstellung derartiger Vinylacetat-Mischpolymerisate erfolgt vielfach im wäßrigen Medium in Form einer Suspensions- oder Perlpolymerisation, wobei man die Harze in Gestalt kleiner, sich schnell absetzender Kügelchen erhält, die in Alkalien oder Alkoholen, wie beschrieben, gelöst und angewendet werden. Die Verwendung derartiger grobdisperser und unbeständiger Harzsuspensionen wird im vorliegenden Falle nicht beansprucht.3oj mostly mechanical aids and in the case of Use of organic, flammable solvents extensive safety precautions what an application in the household sector. The production of such vinyl acetate copolymers often takes place in an aqueous medium in the form of a suspension or bead polymerization, whereby one the resins in the form of small, rapidly settling globules, which in alkalis or alcohols, as described, solved and applied. The use of such coarsely dispersed and unstable Resin suspensions are not claimed in the present case.

Wird die Polymerisation in wäßriger Phase unter Verwendung ausreichender Mengen an Schutzkolloiden bzw. Emulgatoren oder Gemischen derselben durchgeführt, so entstehen makroskopisch homogene, streich- und fließfähige Emulsionen mit einem Teilchendurchmesser unterhalb 7 μ, meist unterhalb 4 μ. Es hat sich eingebürgert, grobteiligere Emulsionen, welche einen Teilchendurchmesser oberhalb 0,1 μ, vorzugsweise 0,5 bis 3 μ besitzen, als Dispersionen zu bezeichnen. Einen Teilchendurchmesser zwischen 7 und 0,1 μ, vorzugsweise 0,5 bis 4 μ, besitzen auch die erfindungsgemäß verwendbaren Mittel.The polymerization is carried out in the aqueous phase using sufficient amounts of protective colloids or emulsifiers or mixtures thereof are carried out macroscopically homogeneous, spreadable and flowable emulsions with a particle diameter below 7 μ, mostly below 4 μ. It has become common to have coarser emulsions, which have a particle diameter above 0.1 μ, preferably 0.5 to 3 μ, to be referred to as dispersions. A particle diameter those that can be used according to the invention also have between 7 and 0.1 μ, preferably 0.5 to 4 μ Medium.

Gebräuchliche Schutzkolloide für hochkonzentrierte, hochviskose Dispersionen auf der Basis von Mischpolymerisaten des Vinylacetats mit copolymerisierbaren Carbonsäuren sind insbesondere PoIy- vinylalkohol und teilverseiftes Polyvinylacetat. Für eine ausreichende Stabilisierung der Dispersionen sind jedoch relativ große Mengen an derartigen Schutzkolloiden, erforderlich. Beispielsweise werden Mischpolymerisat-Dispersionen mit verbesserter Lagerbeständigkeit dadurch erhalten, daß man zu Beginn der Polymerisation dem Monomerengemisch nur einen Teil des Polyvinylalkohole oder teilverseiften Polyvinylacetats zusetzt und die Hauptmenge anCommon protective colloids for highly concentrated, highly viscous dispersions based on Copolymers of vinyl acetate with copolymerizable carboxylic acids are in particular poly vinyl alcohol and partially saponified polyvinyl acetate. For adequate stabilization of the dispersions however, relatively large amounts of such protective colloids are required. For example be Copolymer dispersions with improved storage stability obtained by adding Beginning of the polymerization the monomer mixture only part of the polyvinyl alcohols or partially saponified Polyvinyl acetate adds and the bulk of it

Schutzkolloid im Anschluß an die Polymerisation der fertigen Dispersion beimengt. Es ist vorgeschlagen worden, derartige besonders kältestabile, viskose Dispersionen, denen der hohe Polyvinylalköholgehalt eine starke Klebrigkeit verleiht und die daher insbesondere für den Klebstoffsektor von Interesse sind, auch als Textilausrüstungsmittel, z.B. Appreturmittel, einzusetzen. Die aus diesen Dispersionen hergestellten Kunstharzfilme sind jedoch relativ weich und fördern auf Grund dieser Eigenschaft die Verschmutzung des behandelten .Textilgutes. Die großen Polyvinylalkohol-Mengen setzen die Wasserbeständigkeit der Appretur herab, so daß diese bereits in Wasser oder Feinwaschlaugen stark quillt und von der Faser teilweise abgelöst wird. Bei den üblicherweise angewendeten, oberhalb 100° C liegenden Bügeltemperaturen tritt andererseits eine teilweise Vernetzung des Kunstharzfilmes auf der Faser ein. Diese bewirkt, daß der Kunstharzfilm seine Alkalilöslichkeit weitgehend einbüßt und nicht mehr im ausreichenden Maße von der Faser entfernt werden J kann. Dadurch haben derartige Copolymerisat-Dispersionen keine Vorteile gegenüber den bekannten Permanentsteifen auf der Basis von hpmopolymerem Polyvinylacetat. Über die Art der Vernetzung kann nichts gesagt werden. Es ist wohl bekannt, daß Polyvinylalkohol thermisch vernetzt werden kann, jedoch sind dafür im allgemeinen höhere Temperaturen erforderlich. Möglicherweise erleichtern die freien Carboxylgruppen des Copolymerisate die Vernetzung oder treten selbst in Reaktion.Protective colloid added to the finished dispersion after the polymerization. It has been proposed that such particularly cold-stable, viscous dispersions, to which the high polyvinyl alcohol content imparts a strong tack and which are therefore of particular interest for the adhesives sector, also be used as textile finishing agents, for example finishing agents. The synthetic resin films produced from these dispersions, however, are relatively soft and, because of this property, promote soiling of the treated textile goods. The large amounts of polyvinyl alcohol reduce the water resistance of the finish, so that it swells considerably even in water or mild detergent and is partially detached from the fiber. On the other hand, at the ironing temperatures usually used above 100 ° C, partial crosslinking of the synthetic resin film on the fiber occurs. This causes the resin film loses its alkali largely and not removed to a sufficient extent of the fiber are J can. As a result, such copolymer dispersions have no advantages over the known permanent stiffeners based on hpmopolymerem polyvinyl acetate. Nothing can be said about the type of networking. It is well known that polyvinyl alcohol can be thermally crosslinked, but this generally requires higher temperatures. It is possible that the free carboxyl groups of the copolymer facilitate the crosslinking or react themselves.

Die vorliegende Erfindung, durch welche die aufgezeigten Schwierigkeiten beseitigt werden, betrifft die Verwendung eines Mittels zum Steifen von wiederholter Wäsche unterworfenen Textilien, das in Form einer wäßrigen, wasserlösliche Hydroxyäthylcellulose als Schutzkolloid und gegebenenfalls Emulgatoren enthaltenen Dispersion von wasserunlöslichen, freie Carboxylgruppen enthaltenden, hydroxylgruppenfreien Mischpolymerisaten aus Vinylestern und copolymerisierbaren Mono- bzw. Dicarbonsäuren vorliegt, wobei der Anteil der Carbon- J säuren in dem Mischpolymerisat 2 bis 10, vorzugsweise 3 bis 7 Molprozent beträgt und die als Schutzkolloid dienende Hydroxyäthylcellulose bereits während der Polymerisation in einer auf monomere Ausgangsstoffe des Mischpolymerisats bezogene Menge von 0,5 bis 7 Gewichtsprozent vorgelegen hat. Das genannte Steifungsmittel ist nach dem Aufbringen auf die Faser in kaltem und heißem Wasser sowie in neutral reagierenden Waschmittellösungen, also unter den Bedingungen der sogenannten Feinwäsche, unlöslich, in alkalisch reagierenden Waschlaugen hingegen auch nach dem Bügeln noch löslich. ·The present invention, by means of which the difficulties identified are eliminated, relates to the use of an agent for stiffening textiles which have been subjected to repeated washing, which is composed of water-insoluble, free carboxyl group-containing, hydroxyl group-free copolymers in the form of an aqueous, water-soluble hydroxyethyl cellulose as a protective colloid and optionally emulsifiers Vinylestern and copolymerizable mono- or dicarboxylic acids present, the proportion of the carboxylic J acids in the copolymer 2 to 10, is preferably from 3 to 7 mole percent, and serving as a protective colloid hydroxyethyl already during the polymerization in a related monomeric starting materials of the copolymer amount from 0.5 to 7 percent by weight. The stiffening agent mentioned is insoluble in cold and hot water and in neutral detergent solutions, i.e. under the conditions of the so-called delicates, after being applied to the fiber, but still soluble in alkaline washing liquors even after ironing. ·

Die hier nicht beanspruchte Herstellung der Dispersion erfolgt beispielsweise gemäß der deutschen Auslegeschrift 1 180 133 dadurch, daß man Vinylester zusammen mit einer ungesättigten, polymerisierbaren Monocarbonsäure, wie Acrylsäure, Methacrylsäure, Crotonsäure oder einer solchen Dicarbonsäure, wie Maleinsäure, Fumarsäure und Itaconsäure sowie deren Halbester, in Gegenwart eines Schutzkolloides und gegebenenfalls eines Emulgators sowie im Beisein eines wasserlöslichen Peroxyd-Katalysators polymerisiert. Der Anteil eines Mischpolymerisats an ungesättigten Carbonsäuren soll nicht weniger als 2 und nicht mehr als 10 Molprozent, vorzugsweise 3 bis 7 Molprozent, betragen, da Polymere mit geringem Säuregehalt eine zu geringe Alkalilöslichkeit, solche mit höherem Säuregehalt eine unerwünschte Quellbärkeit in Wasser besitzen.The preparation of the dispersion, which is not claimed here, takes place, for example, in accordance with the German Auslegeschrift 1 180 133 in that one vinyl ester together with an unsaturated, polymerizable Monocarboxylic acid, such as acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid or such a dicarboxylic acid, such as maleic acid, fumaric acid and itaconic acid and their half esters, in the presence of one Protective colloid and optionally an emulsifier and in the presence of a water-soluble peroxide catalyst polymerized. The proportion of unsaturated carboxylic acids in a copolymer should not less than 2 and not more than 10 mol percent, preferably 3 to 7 mol percent, since polymers with a low acid content have too little alkali solubility, those with a higher acid content have an undesirable swellability in water.

Als Vinylester eignen sich solche, deren Acylreste 2 bis 4 Kohlenstoffatome enthalten, also beispielsweise Vinylacetat, Vinylpropionat, Vinylbutyrat sowie dieren Gemische. Bevorzugt werden Mischpolymere des Vinylacetats verwendet.Suitable vinyl esters are those whose acyl radicals contain 2 to 4 carbon atoms, for example Vinyl acetate, vinyl propionate, vinyl butyrate and dieren mixtures. Mixed polymers are preferred of vinyl acetate is used.

Die Dispersionen enthalten als Schutzkolloid iu Wasser lösliche Hydroxyäthylcellulose, die in einer Menge von 0,5 bis 7, vorzugsweise 1,0 bis 5%, bezogen auf Monomergehalt, zur Anwendung kommt. Die Dispersionen können außerdem EmulgatorenThe dispersions contain iu as protective colloid Water-soluble hydroxyethyl cellulose, which is based in an amount of 0.5 to 7, preferably 1.0 to 5% on monomer content, is used. The dispersions can also emulsifiers

»5 enthalten. Geeignete ionogene und nichtionogene Emulgatoren sind beispielsweise Fettalkoholsulfate, Fettalkoholpolyglykoläther und deren Schwefelsäureester oder Phosphorsäureester. Im allgemeinen sind weniger als 1 % Emulgator, bezogen auf Monomere, ausreichend. Es- ist ferner möglich, den beschriebenen Kunstharzdispersionen vor der Anwendung als Steifungsmittel weitere Stoffe, wie Bügelhilf smittel, Beschwerungsmittel, optische Aufheller u. dgl. zuzusetzen, um bestimmte anwendungstechnische Effekte zu erzielen.»5 included. Suitable ionic and non-ionic Emulsifiers are, for example, fatty alcohol sulfates, fatty alcohol polyglycol ethers and their sulfuric acid esters or phosphoric acid esters. In general, less than 1% emulsifier, based on monomers, sufficient. It is also possible to use the synthetic resin dispersions described before use other substances as stiffening agents, such as ironing aids, weighting agents, optical brighteners and the like to be added in order to achieve certain application-related effects.

Zum Gebrauch werden die Dispersionen mit Wasser auf einen Feststoffgehalt von 0,05 bis 5 Gewichtsprozent, vorzugsweise 0,15 bis 1 Gewichtsprozent, verdünnt. Höhere Konzentrationen bringenFor use, the dispersions are mixed with water to a solids content of 0.05 to 5 percent by weight, preferably 0.15 to 1 percent by weight, diluted. Bring higher concentrations

nur noch eine geringe Steigerung und werden bei Oebrauchswäsche im allgemeinen' nicht benötigt.only a slight increase and are generally not required for household laundry.

Zur Herstellung einer als Wäschesteife geeigneten Polyvinylester-Dispersion, die sich durch lange Lagerfähigkeit der Dispersion, hohe erzielbare Stei-For the production of a polyvinyl ester dispersion which is suitable as laundry stiffener and which can be used for a long time Storage life of the dispersion, high achievable stiffness

fungsgrade und angenehmen Griff der behandelten Textilien, hohe Resistenz gegen Wasser und neutral reagierende Feinwaschlaugen und gute Löslichkeit in alkalisch reagierenden Waschlaugen auszeichnet, geht man beispielsweise von folgender Zusammensetzung aus:The treated textiles have a high degree of efficiency and a pleasant feel, high resistance to water and neutral reactive mild wash liquors and good solubility in alkaline wash liquors, one assumes, for example, the following composition:

40 bis 60"⁰Zo eines monomeren Gemisches aus Vinylester und einem Anteil von 3 bis 7 Molprozent an copolymeri-40 to 60 " ⁰ Zo of a monomeric mixture of vinyl ester and a proportion of 3 to 7 mol percent of copolymer

sierbaren Carbonsäurenconvertible carboxylic acids

• 0,5 bis 3°/o einer wasserlöslichen Hydroxyäthylcellulose • 0.5 to 3% of a water-soluble hydroxyethyl cellulose

0 bis 1% eines ionogenen und/oder nichtionogenen Emulgators oder Emulgatorgemisches 0 to 1% of an ionic and / or non-ionic emulsifier or emulsifier mixture

0,2 bis 0,5% eines wasserlöslichen Polymerisations-Katalysatorgemisches
Rest Wasser0.2 to 0.5% of a water-soluble polymerization catalyst mixture
Rest water

Die Dispersion wird zum Gebrauch mit Wasser auf einen Feststoffgehalt von 0,1 bis 2% verdünnt.The dispersion is diluted with water to a solids content of 0.1 to 2% for use.

Das beschriebene Steifungsmittel kann in der gleichen Weise wie die handelsüblichen Permanentsteifen auf Kunstharzbasis angewendet werden. Beispielsweise wird das zu behandelnde Textilgut in die verdünnte Dispersion eingetaucht und einige Zeit darin belassen. Um eine gleichmäßige Imprägnierung zu erzielen, empfiehlt es sich, das Textilgut während der Behandlung zu bewegen. Das Aufziehen des Steifungsmittels auf das Gewebe kann an Hand desThe stiffening agent described can be used in the same way as the commercially available permanent stiffeners based on synthetic resin. For example the textile material to be treated is immersed in the diluted dispersion and for some time left in it. In order to achieve an even impregnation, it is advisable to keep the textile material during to move the treatment. The stiffening agent can be drawn onto the fabric using the

Rückganges der Trübung in der Lösung bequem verfolgt werden. Der Grad der Trübung gibt gleichzeitig darüber Aufschluß, inwieweit das Bad bereits erschöpft ist und ob gegebenenfalls neues Steifungsmittel zugesetzt werden muß. Selbstverständlich können die entsprechend verdünnten Dispersionen auch auf das Textilgut aufgesprüht werden. Anschließend an die Behandlung werden die Textilstücke von überschüssiger Feuchtigkeit durch Ausdrücken oder Ausschleudern befreit und wie üblich gebügelt.The decrease in turbidity in the solution can be easily followed. The degree of cloudiness gives at the same time Information about the extent to which the bath has already been exhausted and whether new stiffening agent may be used must be added. Of course, the appropriately diluted dispersions can can also be sprayed onto the textile material. Subsequent to the treatment, the textile pieces are Freed from excess moisture by squeezing or spinning and ironed as usual.

Die erfindungsgemäß behandelten Textilien besitzen ja nach Konzentration der Dispersion verschieden starke Steifungsgrade. Auch bei hohen Anwendungskonzentrationen bleiben die versteiften Gewebe elastisch und behalten einen angenehmen Griff ohne zu kleben. Gegenüber einer wiederholten Behandlung mit kaltem und heißem Wasser sowie neutralen Feinwaschlaugen ist die Versteifung ebenso beständig wie gegenüber mechanischen Beanspruchungen. Falls es wünschenswert ist, läßt sich die Kunstharzsteife jedoch durch einen normalen alkalischen Waschprozeß, gegebenenfalls durch eine alkalische Kochwäsche, vollkommen entfernen. Auf diese Weise können die nachteiligen Folgen einer zu häufigen Anwendung oder Uberdosierung des Steifungsmittels, insbesondere aber die beschriebenen Vergrauungsund Vergilbungserscheinungen der behandelten Gewebe, weitgehend vermieden werden. Damit steht insbesondere dem privaten Verbraucher eine einfach anzuwendende Wäschesteife zur Verfügung, die er nach Bedarf beim Reinigen der Textilien· auf der Faser belassen oder auch gänzlich entfernen kann.The textiles treated according to the invention have different properties depending on the concentration of the dispersion strong degrees of stiffness. The stiffened tissues remain even at high application concentrations elastic and retain a pleasant grip without sticking. Compared to repeated treatment The stiffening is just as permanent with cold and hot water and neutral mild detergents as against mechanical loads. If desired, the resin stiffness can be used but by a normal alkaline washing process, if necessary by an alkaline hot wash, remove completely. This way, the adverse consequences of one can become too frequent Use or overdosage of the stiffening agent, but especially the graying agents described Signs of yellowing of the treated fabric are largely avoided. So stands In particular, the private consumer has an easy-to-use laundry soap available that he as required when cleaning the textiles · can be left on the fiber or removed entirely.

Die im folgenden angegebenen Prozentzahlen bedeuten Gewichtsprozente.The percentages given below mean percentages by weight.

example

Es wurde eine Kunstharzdispersion unter Verwendung folgender Ausgangsstoffe hergestellt:A synthetic resin dispersion was produced using the following starting materials:

300 g Wasser300 g of water

6 g Hydroxyäthylcellulose
18 g Emulgator6 g of hydroxyethyl cellulose
18 g emulsifier

1,4 g Natriumlaurylsulfat1.4 g sodium lauryl sulfate

2,1 g Kaliumpersulfat2.1 g potassium persulfate

0,06 g Natriumsulfit0.06 g sodium sulfite

9 g Crotonsäure
279 g Vinylacetat9 g of crotonic acid
279 grams of vinyl acetate

Die Hydroxyäthylcellulose wurde in 225 ml Wasser gelöst und das Natriumlaurylsulfat sowie 18 g einer lO^u/oigen Emulgatorlösung zugefügt. Der Emulgator war durch Anlagerung von 8 Mol Äthylenoxyd an Kokosfettalkohol und anschließende Umsetzung mit Phosphorpentoxyd im Molverhältnis 2:1 hergestellt worden. In die auf 50° C erwärmte Lösung wurden unter Stickstoffeinleitung und unter Rühren 10% eines Gemisches aus 279 g Vinylacetat und 9 g Crotonsäure gegeben. Nach Zufügen einer wäßrigen Lösung von 1,6 g Kaliumpersulfat und 0,06 g Natriumsulfit wurde das Gemisch auf 75° C erwärmt. Sobald die Polymerisation einsetzte, gab man 0,48 g Natriumhydrogencarbonat, in Wasser gelöst, hinzu und ließ unter Rühren innerhalb 2 Stunden das Gemisch aus Vinylacetat und Crotonsäure eintropfen. Danach wurden noch 0,5 g Kaliumpersulfat in wäßriger Lösung zugefügt und die Polymerisation durch Erwärmen auf 85 bis 90" C zu linde geführt. Nach Abkühlen erhielt man eine homogene, beständige Dispersion mit einer Viskosität nach Epprecht von 1200 bis 160OcP (25° C) und einem Feststoffgehalt von etwa 49 %. Sie war in verdünnten Alkalilaugen klar löslich.The hydroxyethyl cellulose was dissolved in 225 ml of water and the sodium lauryl sulfate and 18 g of a lO ^u / o emulsifier added. The emulsifier was produced by adding 8 moles of ethylene oxide to coconut fatty alcohol and then reacting it with phosphorus pentoxide in a molar ratio of 2: 1. 10% of a mixture of 279 g of vinyl acetate and 9 g of crotonic acid were added to the solution, heated to 50 ° C., with introduction of nitrogen and with stirring. After adding an aqueous solution of 1.6 g of potassium persulfate and 0.06 g of sodium sulfite, the mixture was heated to 75.degree. As soon as the polymerization started, 0.48 g of sodium hydrogen carbonate, dissolved in water, was added and the mixture of vinyl acetate and crotonic acid was added dropwise with stirring over the course of 2 hours. Then a further 0.5 g of potassium persulfate in aqueous solution was added and the polymerization was carried out by heating to 85 to 90 ° C. After cooling, a homogeneous, stable dispersion with a viscosity according to Epprecht of 1200 to 160 ° C. (25 ° C.) was obtained. and a solids content of about 49%. It was clearly soluble in dilute alkaline solutions.

Die erhaltene Dispersion wurde mit Wasser jeweils auf einen Feststoffgehalt von 0,15, 0,3 und,0,5% verdünnt. In diese verdünnten Dispersionen wurden zuvor gewaschene Stücke aus Leinen- und Baumwollgewebe eingelegt und zeitweilig bewegt. Das ίο Flottenverhältnis betrug 1:10. Nach 10 Minuten wurden die Textiiproben aus der Flotte entnommen, ausgedrückt und nach kurzer Trockenzeit in schwach feuchtem Zustand gebügelt. Von den Textiiproben wiesen die in der O,15°/oigen Lösung behandelten einen deutlichen, in der 0,3%igen einen mittleren und die in der 0,5%igen Lösung behandelten einen kräftigen Steifungszustand auf..The dispersion obtained was in each case with water to a solids content of 0.15, 0.3 and 0.5% diluted. Washed pieces of linen and cotton fabric were placed in these diluted dispersions inserted and temporarily moved. The ίο liquor ratio was 1:10. After 10 minutes the textile samples were removed from the liquor, expressed and, after a short drying time, in weak Ironed when damp. Of the textile samples, those treated in the 0.15% solution showed a clear one, a medium one in the 0.3% solution and one treated in the 0.5% solution strong stiffness on ..

Von jeder der gesteiften Proben wurden zwei Stücke in einer alkalischen, organische Tenside, Soda, Natriumsilikat und Phosphate enthaltenden Waschlauge 10 Minuten gekocht. Eine gleiche Anzahl Proben wurde in einer neutralen Feinwaschlauge bei 40° C 15 Minuten gewaschen und eine weitere Probenreihe 10 Minuten mit 80° C heißem Wasser behandelt. Nach dem Trocknen und Bügeln zeigten die mit Feinwaschlauge und mit heißem Wasser behandelten Gewebe den gleichen Steifungsgrad wie die nicht gewaschenen Proben. Im Gegensatz dazu war aus den.der alkalischen Kochwäsche unterworfenen Geweben die Steife vollständig aus- -gewaschen.From each of the stiffened samples, two pieces were placed in an alkaline, organic surfactant, Wash liquor containing soda, sodium silicate and phosphates was boiled for 10 minutes. An equal number Samples were washed in a neutral mild wash liquor at 40 ° C for 15 minutes and one another series of samples treated with hot water at 80 ° C. for 10 minutes. After drying and ironing the fabrics treated with mild detergent and hot water showed the same degree of stiffness like the unwashed samples. In contrast, the alkaline hot wash was from the den.der The stiffness of the subjected tissues is completely washed out.

Zum Vergleich mit den erfindungsgemäß verwendbaren Steifungsmitteln wurde eine handelsübliche, 5O°/oige, homopolymere Polyvinylacetat-Dispersion mit einer Viskosität von 800OcP (25° C) mit Wasser auf einen Feststoff gehalt von 0,3 °/o verdünnt. Mit dieser Dispersion wurden Leinen- und Baumwollgewebe in gleicher Weise, wie vorstehend angegeben, behandelt. Die Proben wiesen den gleichen Steifungsgrad wie die erfindungsgemäß behandelten auf, jedoch ließ sich die Steife weder durch eine Feinwäsche noch durch eine längere alkalische Kochwäsche entfernen. In einem weiteren Vergleichsversuch wurde eise Polyvinylalkohol enthaltende Mischpolymerisat-Dispersion verwendet. Die Herstellung der Dispersion erfolgte unter Ausschluß von Luft durch Eintropfen einer Mischung aus 341 g Vinylacetat und 10,5 g Crotonsäure in eine auf 70° C erwärmte Lösung von llg Polyvinylalkohol (Verseifungszahl 140) in 225 g Wasser. Die Polymerisation wurde durch Zusatz von 1,8 g Kaliumpersulfat, in wenig Wasser gelöst, eingeleitet und nach vierstündigem Rühren unter Erwärmen, wie beschrieben, zu Ende geführt. Es wurde eine etwa 60%ige Dispersion mit einer Viskosität (nach Epprecht) von etwa 150OcP (25° C) erhalten, die sich im Vergleich zu der erfindungsgemäßen als wenig lagerbeständig und insbesondere als nicht kältestabil erwies.For comparison with the stiffening agents that can be used according to the invention, a commercially available, 5O%, homopolymeric polyvinyl acetate dispersion with a viscosity of 800OcP (25 ° C) with water a solids content of 0.3% diluted. With this dispersion, linen and cotton fabrics were made into treated in the same way as indicated above. The samples had the same degree of stiffness as those treated according to the invention, but the stiffness could not be passed through a delicate wash or remove with a long alkaline hot wash. In a further comparison experiment, ice Polyvinyl alcohol-containing copolymer dispersion used. The preparation of the dispersion took place with the exclusion of air by dropping in a mixture of 341 g of vinyl acetate and 10.5 g Crotonic acid in a solution, heated to 70 ° C., of 11 g of polyvinyl alcohol (saponification number 140) in 225 g Water. The polymerization was initiated by adding 1.8 g of potassium persulfate, dissolved in a little water and after four hours of stirring with heating as described, completed. It was an approximately 60% dispersion with a viscosity (according to Epprecht) of approximately 150OcP (25 ° C) is obtained, which, in comparison to that according to the invention, are not very stable in storage and, in particular, are not proved stable at low temperatures.

Ein Teil dieser Dispersion wurde im Anschluß anA portion of this dispersion was used in connection with

die Polymerisation mit einer Lösung von 45 g des obengenannten Polyvinylalkohole in 195 g Wasser auf einen Feststoffgchalt von etwa 50% verdünnt.the polymerization with a solution of 45 g of the abovementioned polyvinyl alcohol in 195 g of water diluted to a solids content of about 50%.

Die Dispersion, deren Viskosität (nach Epprecht) nunmehr 6500 cP (25° C) betrug, erwies sich als ausreichend lager- und kältebeständig.The dispersion, whose viscosity (according to Epprecht) was now 6500 cP (25 ° C), proved to be sufficiently storage and cold-resistant.

Mit den auf einen Feststoffgehalt von 0,5% verdünnten Dispersionen wurden Textiiproben in der beschriebenen Weise behandelt und dabei ebenfallsWith the diluted to a solids content of 0.5% Dispersions of textile samples were treated in the manner described, and at the same time

ein gewisser Steifungszustand erzielt. Die mit zusätzlichem Polyvinylalkohol stabilisierte Steife erwies sich jedoch als wenig wasserfest und konnte durch eine wiederholte neutrale Feinwäsche entfernt werden. Wurden die Textiiproben jedoch gebügelt, so ließ sich das Harz in beiden Fällen zum größten Teil nicht mehr durch einen alkalischen Waschprozeß von der Faser entfernen. Das auf den gewaschenen Textiiproben festhaftende Polymerisat hatte jedoch seine Steifungswirkung weitgehend verloren. 'achieved a certain stiffness. The stiffness stabilized with additional polyvinyl alcohol proved However, it turned out to be not very water-resistant and could be removed by repeated neutral washing. However, when the fabric samples were ironed, the resin turned out to be the largest in both cases Do not remove part of the fiber by an alkaline washing process. That on the washed ones Polymerizate firmly adhering to textile samples, however, had largely lost its stiffening effect. '

In einer dritten Versuchsreihe wurden die Dispersionen auf gereinigte Glasplatten auf gestrichen. Die bei Raumtemperatur getrockneten Kunstharzfilme waren in einer l%igen Natronlauge bei 20° C innerhalb 2 bis 3 Stunden klar gelöst. Eine weitere Probenreihe wurde 10 Minuten im Trockenschrank auf 100In a third series of experiments, the dispersions were brushed onto cleaned glass plates. The synthetic resin films, dried at room temperature, were dissolved in a 1% sodium hydroxide solution at 20 ° C. within 2 to 3 hours. Another series of samples was set to 100 for 10 minutes in the drying cabinet

bis 110⁰C erhitzt und die Löslichkeit erneut in l°/oiger Natronlauge bei Raumtemperatur sowie beim Kochen in einer l°/oigen wäßrigen Kristallsodalösung untersucht. Es wurden dabei folgende Ergebnisse erhalten:to 110 ⁰ C. and the solubility again in l ° / cent sodium hydroxide solution at room temperature and cooking in a l ° / o aqueous Kristallsodalösung examined. The following results were obtained:

Die aus dem erfindungsgemäß verwendbaren Mittel erhaltenen Filme lösten sich auch nach der Temperaturbehandlung in der gleichen Zeit wie die nicht thermisch behandelten in l°/oiger NatronlaugeThe films obtained from the agent which can be used according to the invention also peeled off after the Temperature treatment in the same time as those not thermally treated in 10% sodium hydroxide solution

ίο bei 20⁰C klar auf. Die polyvinylalkoholhaltigen Filme quollen in der Natronlauge zwar an, waren aber selbst nach zweitägigem Stehen noch als Film erhalten. In kochender l°/oiger Sodalösung lösten sich die Filme aus den beanspruchten Mitteln binnenίο clear at 20 ⁰ C. The films containing polyvinyl alcohol did swell in the sodium hydroxide solution, but were still retained as a film even after standing for two days. In a boiling 10% soda solution, the films released themselves from the claimed agents within

10 bis 15 Minuten vollständig auf, während das Polyvinylalkohol enthaltende Harz nach 30 Minuten noch ungelöst war.10 to 15 minutes completely on while the polyvinyl alcohol containing resin was still undissolved after 30 minutes.

309 621/471309 621/471

Claims

Claim:

Use of an agent for stiffening fabrics that have been subjected to repeated laundering, in the form of an aqueous, water-soluble hydroxyethyl cellulose as a protective colloid and optionally Emulsifiers containing dispersion of water-insoluble, free carboxyl groups containing, hydroxyl group-free copolymers of vinyl esters and copolymerizable mono- or dicarboxylic acids, the The proportion of carboxylic acids in the copolymer is 2 to 10, preferably 3 to 7, mol percent and the hydroxyethyl cellulose, which serves as a protective colloid, already during the polymerization in an amount of 0.5 based on monomeric starting materials of the copolymer up to 7 percent by weight was present. .