DE19960411A1 - Verfahren zum Kaschieren von Substraten und hierfür geeigneter Kleber - Google Patents
Verfahren zum Kaschieren von Substraten und hierfür geeigneter KleberInfo
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Abstract
Verfahren zum Verkleben von Substraten durch Auftrag eines wäßrigen Dispersionsklebstoffs auf mindestens eine der zu verklebenden Flächen oder Substrate und Zusammenfügen der zu verklebenden Flächen, bei dem ein wäßriger Dispersionsklebstoff aufgetragen wird, der ein Schichtmaterial mit einer Plättchenstruktur in einer Menge von 0,1 bis 30 Gew.-%, bezogen auf den Bindemittelfestkörper des wäßrigen Dispersionsklebstoffs, enthält, wobei die Plättchen einen durchschnittlichen Teilchendurchmesser von bis zu 30 mum und eine durchschnittliche Dicke von 0,001 bis 0,5 mum (10 bis 5000 Å) aufweisen.
Description
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zum Verkleben von Substraten, insbesondere
zum Kaschieren von Papier, Pappe und Folie, z. B. Polymerfolie, sowie eine wäßrige
Kleberzusammensetzung auf der Basis eines Schichtminerals.
Wäßrige Dispersionsklebstoffe beinhalten im allgemeinen wäßrige
Kunstharzdispersionen bzw. -emulsionen, welche durch Wasserabgabe und
Verfilmung der emulgierten bzw. dispergierten Kunstharzteilchen binden können bzw.
durch den Gehalt an reaktiven Gruppen vernetzen können. Die Vernetzung kann
geschehen durch Zusatz von mit den reaktiven Gruppen vernetzbaren Mitteln.
Beispielsweise können wäßrige Dispersionskleber auf funktionalisierten Polyurethanen
oder Polyacrylaten basieren, wobei im Fall der Polyurethane die Vernetzung durch
Umsetzung mit Polyisocyanaten oder auch mit emulgierbaren Epoxiden geschieht.
Es sind wäßrige Zusammensetzungen bekannt, die neben organischen Polymeren auch
tonmineralische Stoffe wie z. B. Kaolin, Ton, Talk bzw. Alkalisilikate enthalten
können und welche als Beschichtungsmaterialien in den verschiedenen Bereichen der
Praxis eingesetzt werden können, z. B. für Holz, Papier, Keramik, Isolierstoffen
sowie zur Herstellung von Verbundfolien.
Gemäß DE-A-27 29 194 sowie DE-A-30 20 864 enthalten Kleber bzw.
Beschichtungsmassen Wasserglaslösungen mit Zusätzen von Kaolinit bzw.
Calciumcarbonat/Quarz-Gemischen zur Erzielung einer hohen Wasserfestigkeit sowie
zur Erreichung einer hohen Lagerbeständigkeit, für den Einsatz zum Kleben und/oder
Beschichten von Mineralfaserplatten.
In der EP-A-518 647 wird eine Zusammensetzung beschrieben, welche neben einem
vernetzenden Material ein Schichtmineral enthält. Die Zusammensetzung soll die
Sauerstoffundurchlässigkeit verbessern und die Haftung auf dem Polymer-Substrat,
insbesondere auf Polymerfolien, erhöhen. Als vernetzende Mittel sind möglich
Epoxyharze, Alkydharze, Aminderivate, Harnstoff- und bevorzugt Melaminharze. Als
Schichtmineralien finden Phyllosilikate in Form einer wäßrigen kolloidalen Dispersion
Verwendung. Die auf Polymersubstrate auftragbare Zusammensetzung wird mit einem
Polyethylenfilm deckbeschichtet, wobei als Zwischenschicht insbesondere eine
Polyurethanschicht erforderlich ist.
Gemäß US-A-3 499 820 wird ein Laminat mit niedriger Gaspermeabilität beschrieben,
das durch Aufbau von Polymerschichten durch Auftrag von Dispersionen oder
-lösungen von Homo- oder Copolymeren auf der Basis von Vinylchlorid und
Vinylidenchlorid, von denen eine ein Tonmineral, beispielsweise Bentonit oder
Aluminium- und Bronzeplates enthält, hergestellt wird.
An Kaschierkleber beispielsweise für Verpackungsmaterialien, insbesondere für die
Lebensmittelindustrie und im Arzneimittelbereich, werden erhöhte Anforderungen an
die Senkung der Durchlässigkeit von Feuchtigkeit und Gasen gestellt, welchen die
bekannten technischen Lösungen nicht in ausreichendem Maße genügen bzw. welche
erst durch aufwendige Maßnahmen erfüllt werden können.
Aufgabe der Erfindung ist es daher ein Verfahren zum Verkleben von Substraten,
sowie ein dafür geeigneten Kleber bereitzustellen durch welche bereits bei
einschichtigem Auftrag des Klebers ohne weitere Maßnahmen eine hohe Dichtheit
insbesondere gegenüber Gasen und Feuchtigkeit ermöglicht wird, wodurch sie
insbesondere für die Anwendung für Verpackungsmaterialien im Lebensmittel- und
Arzneimittelbereich geeignet sind.
Die Aufgabe wird erfindungsgemäß durch das einen Gegenstand der Erfindung
darstellende Verfahren zum Verkleben von zwei oder mehreren Substraten, wie
Papier, Pappe und Folie gelöst, bei dem ein wäßriger Dispersionsklebstoff auf
mindestens eine der zu verklebenden Flächen der Substrate aufgetragen wird und die
zu verklebenden Flächen der Substrate zusammengefügt werden, das dadurch
gekennzeichnet ist, daß ein wäßriger Dispersionsklebstoff aufgetragen wird, der ein
Schichtmaterial mit einer Plättchenstruktur in einer Menge von 0,1 bis 30 Gew.-%,
bezogen auf den Bindemittelfestkörper des wäßrigen Dispersionsklebstoffs, enthält,
wobei die Plättchen einen durchschnittlichen Teilchendurchmesser von bis zu 30 µm
und eine durchschnittliche Dicke von 0,001 bis 0,5 µm (10 bis 5000 Å) aufweisen.
Die durchschnittlichen Teilchendurchmesser der Plättchen liegen beispielsweise bei
0,05 bis 30 µm, bevorzugt bei 0,5 bis 30 µm.
Die erfindungsgemäß verwendete Zusammensetzung kann z. B. in Form einer
wäßrigen Dispersion, einer wäßrigen Emulsion, einer wäßrigen Lösung und/oder als
"Slurry" zum Einsatz kommen.
Auf Grund der Plättchen-Struktur mit der gewählten durchschnittlichen Dicke und
dem durchschnittlichem Durchmesser kann ein hohes "aspect ratio" (Verhältnis
zwischen Durchmesser und Dicke) für jedes Plättchen erzielt werden.
Das erfindungsgemäß verwendbare Schichtmineral ist bevorzugt ein Schichtsilikat,
insbesondere mit einem Gehalt von mehreren Kationen, insbesondere Mg2+, Fe3+,
Fe2+ und K+. Besonders bevorzugt wird als Schichtmineral ein Schichtsilikat
verwendet, welches unter dem Namen Vermiculite, insbesondere Microlite®, bekannt
ist.
Das erfindungsgemäß verwendete Schichtsilikat kann als Dispersion und/oder
Emulsion und/oder Lösung und/oder Slurry in dem wäßrigen Dispersionsklebstoff
eingesetzt werden in einer Menge von 0,1 bis 30 Gew.-% Schichtsilikat, bezogen auf
den Bindemittelfestkörper in der Gesamtzusammensetzung. Innerhalb dieses Bereiches
kann die einzusetzende Menge an Schichtsilikat entsprechend dem Anwendungszweck,
z. B. je nach dem gewünschten für Verpackungsmaterial variiert werden. So erhält
man bei geringerem Anteil an Schichtsilikat eine sehr gute Klebewirkung mit einer
ausreichenden Senkung der Permeabilität, während eine höhere Menge an
Schichtsilikat in der Zusammensetzung eine sehr gute Permeabilitätssenkung mit einer
ausreichenden Klebewirkung bewirkt. Auf diese Weise kann die
Permeabilitätssenkung bzw. Klebewirkung für den jeweiligen Anwendungszweck
optimal gestaltet werden, beispielsweise je nach Anforderung für eine kürzere oder
längere Lagerung von Lebensmitteln oder Arzneimitteln in den zu verklebenden
Verpackungen.
Beispielsweise beträgt der Anteil an zu verwendendem Schichtsilikat 5 bis 20 Gew.-
%, bezogen auf den Bindemittelfestkörper in der Gesamtzusammensetzung.
Als wäßrige Dispersionsklebstoffe könne die üblichen Dispersionsklebstoffe zum
Einsatz kommen. Diese können auf der Basis der für Klebstoffe üblicherweise
verwendbaren Bindemittel, wie Polykondensate, Copolymerisate und
Polyadditionsprodukte beruhen, soweit diese sich als wäßrige Zusammensetzung
verarbeiten lassen. Derartige Verbindungen sind beispielsweise Acryl- und
Methacrylsäureester-Polymerisate; Copolymere von ethylenisch ungesättigten
Verbindungen wie Ethylen, Propylen, Styren, Vinylacetat, Vinylidenchlorid,
Maleinsäureanhydrid und Ester der Maleinsäure; Polyester und Polyurethane.
Bevorzugt werden eingesetzt Klebstoffe auf der Basis von OH-funktionellen
Polyurethanen oder Poly(meth)acrylaten.
Einen weiteren Gegenstand der Erfindung bilden daher zur Durchführung des
erfindungsgemäßen Verfahrens geeignete wäßrige Dispersionsklebstoffe, die dadurch
gekennzeichnet sind, daß sie als Bindemittel ein oder mehrere hydroxyfunktionelle
Polyurethane und/oder Poly(meth)acrylate enthalten und zusätzlich ein Schichtmaterial
mit einer Plättchenstruktur in einer Menge von 0,1 bis 30 Gew.-%, beezogen auf den
Bindemittelfestkörper des wäßrigen Dispersionsklebstoffs, enthält, wobei die Plättchen
einen durchschnittlichen Teilchendurchmesser von bis zu 30 µm und eine
durchschnittliche Dicke von 0,001 bis 0,5 µm (10 bis 5000 Å) aufweisen, enthalten.
Beispiele für Schichtmaterialien sind die vorstehend zum erfindungsgemäßen
Verfahren definierten.
Unter (Meth)acryl ist hier Acryl und/oder Methacryl zu verstehen.
Die Poly(meth)acrylate können beispielsweise eine zahlenmittlere Molmasse Mn von
10000 bis 800000, die Polyurethane beispielsweise eine zahlenmittlere Molmasse Mn
von 10000 bis 100000 aufweisen.
Die Polyurethane können Umsetzungsprodukte aus Hydroxylkomponenten und
Polyisocyanaten sein. Hydroxylkomponenten sind beispielsweise Polyalkohole,
insbesondere aliphatische und/oder aromatische OH-funktionelle Polyester und/oder
Polyether. Als Polyisocyanate sind die üblicherweise für die Herstellung von
Polyurethanen einsetzbaren Verbindungen verwendbar.
Die für die Bindemittel genannten Harze, insbesondere Polyurethane und
Poly(meth)acrylate können beispielsweise eine Glasübergangstemperatur Tg im
Bereich zwischen minus 80°C und minus 30°C aufweisen.
Die Polyurethane bzw. Poly(meth)acrylate kommen vorteilhafterweise in Form einer
Dispersion zum Einsatz. Der Festkörper im wäßrigen System kann beispielsweise
zwischen 15 und 70 Gew.-% liegen.
Die wäßrigen Dispersionen können lösemittelfrei sein oder geringe Anteile an
üblichen organischen Lösemitteln enthalten. Bevorzugt sind die wäßrigen
Dispersionen frei von organischen Lösemitteln.
Bevorzugt kommt eine lösemittelfreie wäßrige Polyurethan-Dispersion auf der Basis
von bzw. hergestellt aus hydroxylhaltigen Polyestern und/oder Polyethern zum
Einsatz mit einem zahlenmittleren Molekulargewicht Mn des Polyurethan-Harzes von
10000 bis 20000 sowie einem Festkörper in der Dispersion von 20 bis 30 Gew.-%.
Die Dispersionen können sterisch, anionisch oder kationisch stabilisiert sein. Eine
anionische Stabilisierung kann erfolgen durch Neutralisation von Säuregruppen,
beispielsweise Sulfonsäuren oder Carbonsäuren, mit Aminen wie beispielsweise
Ammoniak, Triethylenamin oder Dimethylethylenamin. Kationisch können die
Dispersionen durch Neutralisation von quaternisierten tertiären Aminen mit Säuren
stabilisiert werden.
Als Vernetzer für die als Bindemittel genannten Harze werden bevorzugt
Polyisocyanate verwendet. Dies können die in üblicher Weise verwendeten
Polyisocyanate der Lackchemie sein, beispielsweise aliphatische Isocyanate, wie
Isophorondiisocyanat und Hexandiisocyanat, sowie aromatische Polyisocyanate, wie
Toluylendiisocyanat und Diphenylmethandiisocyanat. Eingesetzt werden können auch
Trimerisate der genannten Isocyanate, einzeln oder in Mischung. Die Polyisocyanate
können unverkappt oder verkappt mit üblichen Verkappungsmitteln sein.
Darüber hinaus können auch andere Härter zum Einsatz kommen, beispielsweise auf
der Basis von emulgierbaren Epoxiden.
Vorzugsweise wird als Polyisocyanat ein Diphenylmethandiisocyanat eingesetzt.
Die Kleber-Zusammensetzung kann ein- und mehrkomponentig zum Einsatz kommen.
Bevorzugt ist die Anwendung als zweikomponentiges System. In diesem Fall können
die Polyisocyanat-Vernetzer unverkappt verwendet werden.
Die wäßrige Kleber-Zusammensetzung kann übliche, dem Fachmann geläufige
Zusätze wie beispielsweise Weichmacher, Lösemittel und zusätzliche Harze enthalten.
Diese Zusätze können der Verbesserung der Haftung, der Senkung der
Filmbildungstemperatur, der Erhöhung der Klebrigkeit dienen. Desweiteren können
auch Füllstoffe und andere für Klebstoffe übliche Zusätze enthalten sein.
Für den Einsatz im Lebensmittel- bzw. Arzneimittelverpackungsbereich kann
beispielsweise eine antibakterielle Ausstattung der erfindungsgemäßen
Zusammensetzung von Vorteil sein, beispielsweise durch Zusatz von Formaldeyd und
weiteren dafür geeigneten üblichen Substanzen.
Die wäßrige Klebstoff-Zusammensetzung kann in mit dem Vernetzer homogen
vermischter Form vorliegen oder insbesondere im Falle von zwei- oder
mehrkomponentigen Systemen mit dem Vernetzer vor deren Verarbeitung homogen
gemischt und mit üblichen Methoden auf die gegebenenfalls vorbehandelten
Klebeflächen aufgetragen. Eine Vorbehandlung kann erfolgen durch beispielsweise
Reinigen, Beizen, chemische Vorbehandlung, Corona-Vorbehandlung der jeweiligen
Klebeoberfläche. Die Substrate können dabei beispielsweise Metall, Kunststoff, Glas,
Papier, Pappe, Holz und andere sein. Die Härtung bzw. das Abbinden des Klebstoffes
kann entweder bei Raumtemperatur oder forciert bei erhöhten Temperaturen
durchgeführt werden. Die dazu erforderliche Wärme kann beispielsweise durch
beheizte Umluftöfen, durch Heizstrahler, durch Kontakterwärmung sowie auch durch
IR- und Hochfrequenzbestrahlung oder durch induktive Erwärmung zugeführt werden.
Beispielsweise kann die Klebstoffzusammensetzung bis zu einer Woche bei
Raumtemperatur oder forciert bis zu drei Tagen bei 40°C aushärten.
Das Auftragen der Klebstoffzusammensetzung ist mit üblichen Methoden möglich,
beispielsweise Aufwalzen, Rakeln, Sprühen oder Vakuumtiefziehen- und
Stempelpressverfahren. Die Auftragsart wird dabei bestimmt durch die Größe und Art
der Oberfläche und die gewünschte Auftragsstärke. Je nach gewünschter
Auftragsstärke können beispielsweise Mengen von 1 bis 20 g pro qm zum Einsatz
kommen. Die Auftragsmenge kann aber auch darunter oder darüber liegen, je nach
dem gewünschten Einsatz. Zum Verkleben von zwei Flächen kann der Auftrag auf
eine oder beide der zu verklebenden Flächen erfolgen.
Die Klebstoffzusammensetzung wird bevorzugt als Kaschierkleber zur Herstellung
beispielsweise von Verbundfolien bzw. Papier/Kunststoff-Kaschierungen für die
Verpackungsindustrie im Lebensmittel- und Arzneimittelbereich eingesetzt. Für diese
Zwecke kommen als Auftragverfahren insbesondere das Walzen oder Rakeln zur
Anwendung. Bevorzugt beträgt die Auftragsmenge für diesen Anwendungszweck 1 bis
20 g pro m2, bevorzugt 1 bis 5 g pro m2.
Die Klebstoffzusammensetzung kann dazu beispielsweise über Walzen auf eine oder
beide der zu verklebenden Flächen, beispielsweise Folien aufgetragen und getrocknet
werden und die Flächen anschließend über ein Kaschierwerk zusammengefügt
werden.
Die Klebstoffzusammensetzung ist auch für das Kleben von Kunststofffolien auf
Metallbleche und/oder Metallfolien geeignet.
Mit der wäßrigen Klebstoffzusammensetzung ist es möglich, verklebte
Verpackungsmaterialien herzustellen, welche nahezu undurchlässig sind für
gasförmige Stoffe sowie für Wasserdampf. Dies ermöglicht einen hohen Schutz der
verpackten Güter beispielsweise aus dem Lebensmittel- und Arzneimittelbereich
gegenüber dem Eindringen und/oder dem Austreten der genannten Stoffe und somit
gegenüber unerwünschten Veränderungen bzw. Schädigungen der Güter. Dies ist
insbesondere von Bedeutung, wenn hohe Lagerzeiten erforderlich sind.
Mit Hilfe der Klebstoffzusammensetzung kann bei der Anwendung als Kaschierkleber
für Verbundfolien auf die Verwendung von Spezialfolien mit geringer Wasserdampf-
und Sauerstoffdurchlässigkeit verzichtet werden, da allein der Klebstoff eine derartige
Durchlässigkeit verhindert.
Zu der vorgelegten Menge eines handelsüblichen wäßrigen Dispersionsklebstoffes auf
Polyurethanbasis wird eine wäßrige Dispersion des Schichtminerals Microlite® so
zugesetzt, daß die erhaltenen Klebstoffsysteme das Schichtmineral in einer Menge von
15 und 25 Gew.-% enthalten, jeweils bezogen auf festes Bindemittel in der
Zusammensetzung.
Zwei Polyethylenfolien werden mit 3 g/m2 Klebstoffsystem mittels eines Rakels
beschichtet (entspricht einer Naßfilmdicke von 12 µm bei einem Festkörper von 25%)
und anschließend kaschiert. Die Walzentemperatur der Kaschieranlage beträgt 50°C.
Die fertigen Laminate werden 7 Tage bei Raumtemperatur ausgehärtet.
Die Permeabilitätsmessungen für Sauerstoff zeigen folgende Ergebnisse:
Gew.-% Microlite® | |
Permeabilität [cc mm/m2 × Tag × atm. bei 23°C, 0% RH] | |
0 | 146 |
15 | 1,5 |
25 | 0,9 |
Claims (9)
1. Verfahren zum Verkleben von zwei oder mehreren Substraten durch Auftrag
eines wäßrigen Dispersionsklebstoffs auf mindestens eine der zu verklebenden
Flächen der Substrate und Zusammenfügen der zu verklebenden Flächen,
dadurch gekennzeichnet, daß ein wäßriger Dispersionsklebstoff aufgetragen wird,
der ein Schichtmineral mit einer Plättchenstruktur in einer Menge von 0,1 bis 30 Gew.-%,
bezogen auf den Bindemittelfestkörper des wäßrigen
Dispersionsklebstoffs, enthält, wobei die Plättchen einen durchschnittlichen
Teilchendurchmesser von bis zu 30 µm und eine durchschnittliche Dicke von
0,001 bis 0,5 µm (10 bis 5000 Å) aufweisen.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als Schichtmineral ein
Schichtsilikat verwendet wird.
3. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß als Schichtsilikat
Vermiculite verwendet wird.
4. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß es
zum Kaschieren von Papier, Pappe oder Folien durchgeführt wird.
5. Wäßriger Dispersionsklebstoff zur Durchführung des Verfahrens nach einem der
Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß er als Bindemittel ein oder
mehrere hydroxyfunktionelle Polyurethane und/oder Poly(meth)acrylate enthält
und zusätzlich ein Schichtmineral mit einer Plättchenstruktur in einer Menge von
0,1 bis 30 Gew.-%, bezogen auf den Bindemittelfestkörper des wäßrigen
Dispersionsklebstoffs, enthält, wobei die Plättchen einen durchschnittlichen
Teilchendurchmesser von bis zu 30 µm und eine durchschnittliche Dicke von
0,001 bis 0,5 µm (10 bis 5000 Å) aufweisen.
6. Wäßriger Dispersionsklebstoff nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß er
ein freies oder verkapptes Polyisocyanat als Vernetzer enthält.
7. Verwendung der wäßrigen Dispersionsklebstoffe nach Anspruch 5 oder 6 als
Kaschierkleber zur Herstellung von Verbundfolien und Papier-
Kunststoffkaschierungen.
8. Verwendung nach Anspruch 7 für die Herstellung von Verpackungsmaterialien.
9. Verwendung nach Anspruch 8 für Verpackungsmaterialien im Lebensmittel- und
Arzneimittelbereich.
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