DE19926376A1 - Storage stable effervescent tablets - Google Patents

Storage stable effervescent tablets

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DE19926376A1
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Thomas Holderbaum
Hans Janke
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Abstract

The invention relates to effervescent tablets with a long shelf-life, containing one or more organic acids, one or more substances from the carbonate and/or hydrogen carbonate groups and optionally additional detergent and cleansing agent ingredients. To improve their stability, said tablets also contain between 2 and 20 % by weight, in relation to the tablet weight, of one or more substances with a water imbibition of less than 0.5 g water per 1 g of substance. The water imbibition of the substance is measured during a week of open storage at 30 DEG C and 80 % relative atmospheric humidity.

Description

Die vorliegende Erfindung liegt auf dem Gebiet der kompakten Formkörper, die reini­ gungsaktive Eigenschaften aufweisen. Insbesondere betrifft die Erfindung Formkörper, die ein sogenanntes Brausesystem enthalten, hierunter besonders die Entkalkertabletten.The present invention is in the field of compact moldings, the reini have active properties. In particular, the invention relates to moldings which contain a so-called effervescent system, especially the descaling tablets.

Wasch- und Reinigungsmittelformkörper sind im Stand der Technik breit beschrieben und erfreuen sich beim Verbraucher wegen der einfachen Dosierung zunehmender Beliebtheit. Tablettierte Wasch- und Reinigungsmittel haben gegenüber pulverförmigen eine Reihe von Vorteilen: Sie sind einfacher zu dosieren und zu handhaben und haben aufgrund ihrer kompakten Struktur Vorteile bei der Lagerung und beim Transport. Auch in der Patentlite­ ratur sind Wasch- und Reinigungsmittelformkörper folglich umfassend beschrieben. Ein Problem, das insbesondere bei Formkörpern, die Brausesysteme beinhalten, immer wieder auftritt, ist die ungenügend gute Lagerstabilität, da die Formkörper dazu neigen, aus der Luft Feuchtigkeit aufzunehmen und sich dabei mehr oder weniger Stark zu zersetzen. Bis­ lang werden Brausetabletten daher sofort nach der Herstellung luftdicht verpackt oder mit hohem technischem Aufwand aus wasserfreien Substanzen hergestellt, wo der Einsatz von üblichen technischen Qualitäten wirtschaftlicher wäre.Detergent tablets are widely described in the prior art are becoming increasingly popular with consumers because of the simple dosage. Tableted detergents and cleaning agents have a number of powdered detergents Advantages: They are easier to dose and handle and because of their compact structure Advantages in storage and transport. Even in the Patentlite As a result, laundry detergent and cleaning product tablets are comprehensively described. On Problem that occurs again and again, especially with molded bodies that contain shower systems occurs, is the insufficiently good storage stability, since the moldings tend to from the Air to absorb moisture and thereby decompose more or less strongly. See you long effervescent tablets are therefore packed airtight immediately after manufacture or with high technical effort made from anhydrous substances where the use of usual technical qualities would be more economical.

Brausetabletten sind im Stand der Technik breit beschrieben, da die Inkorporation gasent­ wickelnder Systeme oft zu besseren Zerfalls- und Lösezeiten führt. Effervescent tablets are widely described in the prior art because the incorporation is gaseous winding systems often leads to better disintegration and dissolution times.  

So beschreibt die internationale Patentanmeldung WO 97/43366 (Procter & Gamble) eine, Waschmittelzusammensetzung mit verbesserter Einspülbarkeit, auch in Form eines Waschmittelstücks oder einer Tablette, die 0,5 bis 60 Gew.-% Aniontensid, 0,01 bis 30 Gew.-% kationisches Tensid sowie ein Brausesystem aus Säure und Alkali enthält. Das Problem der ungenügend guten Lagerstabilität oder Entkalkertabletten werden in dieser Schrift nicht erwähnt.For example, international patent application WO 97/43366 (Procter & Gamble) describes a Detergent composition with improved washability, also in the form of a Detergent bar or a tablet containing 0.5 to 60% by weight of anionic surfactant, 0.01 to 30 % By weight of cationic surfactant and an effervescent system of acid and alkali. The Problem of insufficient storage stability or descaling tablets are in this Scripture not mentioned.

Die internationale Patentanmeldung WO 87/02052 (Ockhuizen et al.) beschreibt ein Wasch- und Reinigungsmittel in Form einer Brausetablette, das 2 bis 6 Gew.-% eines Waschmittelkonzentrats, 40 bis 60 Gew.-% Hydrogencarbonat, 33 bis 53 Gew.-% einer festen organischen Säure (insbesondere eine 2 : 3 Mischung aus Citronensäure und Wein­ säure), 1,5 bis 2,5 Gew.-% Bindemittel (PVP), 0,1 bis 1 Gew.-% Gleitmittel sowie zusätz­ liche Mengen an kolloidalem Siliciumdioxid enthält. Auch hier werden Lagerstabilität oder Entkalkertabletten nicht erwähnt.International patent application WO 87/02052 (Ockhuizen et al.) Describes one Detergent and cleaning agent in the form of an effervescent tablet containing 2 to 6% by weight of a Detergent concentrate, 40 to 60 wt .-% hydrogen carbonate, 33 to 53 wt .-% one solid organic acid (especially a 2: 3 mixture of citric acid and wine acid), 1.5 to 2.5% by weight of binder (PVP), 0.1 to 1% by weight of lubricant and additional contains amounts of colloidal silicon dioxide. Storage stability or Descaling tablets not mentioned.

Die europäische Patentanmeldung EP 687 464 (Allphamed Arzneimittel-Gesellschaft) be­ schreibt eine Brausetablette, welche auch in Form von Waschmitteltabletten eingesetzt werden kann, bestehend aus mindestens einem Wirkstoff oder einer Wirkstoffkombination, mindestens einem Bindemittel, ggf. Trägerstoffen wie Aromen, Farbstoffen, Duftstoffen, Weichmachern, Bleichmitteln und Brausezusätzen, wobei als Bindemittel Propylenglykol oder Glycerin verwendet wird. Ebenfalls beansprucht wird ein Verfahren zur Herstellung dieser Brausetabletten.The European patent application EP 687 464 (Allphamed Arzneimittel-Gesellschaft) be writes an effervescent tablet, which is also used in the form of detergent tablets can be made up of at least one active ingredient or combination of active ingredients, at least one binder, possibly carriers such as flavors, colors, fragrances, Plasticizers, bleaches and effervescent additives, with propylene glycol as the binder or glycerin is used. A method of manufacture is also claimed of these effervescent tablets.

Die britische Patentanmeldung GB 2 096 162 (Warner-Lambert) beschreibt eine Brauseta­ blette, die 35 bis 60 Gew.-% Monopersulfat, bis zu 20 Gew.-% (Erd)alkalihalogenid, 0,5 bis 20 Gew.-% Perborat, 0,15 bis 0,5 Gew.-% Farbstoff sowie Kaliumjodid und/oder Kali­ umbromid als Indikatorsubstanzen enthält.British patent application GB 2 096 162 (Warner-Lambert) describes a Brauseta blette, the 35 to 60 wt .-% monopersulfate, up to 20 wt .-% (earth) alkali halide, 0.5 up to 20 wt .-% perborate, 0.15 to 0.5 wt .-% dye and potassium iodide and / or potash contains umbromide as indicator substances.

Eine Duftstoff enthaltene Brausetablette, die zudem Sorbit als Trägermaterial sowie Car­ bonat und/oder Bicarbonat und eine organische Säure als gasentwickelndes System enthält, wird in der deutschen Patentanmeldung DE 41 33 862 (Henkel) offenbart. An effervescent tablet containing fragrance, which also sorbitol as a carrier material and car contains bonate and / or bicarbonate and an organic acid as gas-generating system, is disclosed in German patent application DE 41 33 862 (Henkel).  

Der vorliegenden Erfindung lag die Aufgabe zugrunde, die geschilderten Probleme bei Brausetabletten zu minimieren. Insbesondere für Brausetabletten, die nicht aus völlig was­ serfreien Rohstoffen hergestellt werden sollten Rezepturalternativen aufgefunden werden, die Tabletten liefern, welche sich durch hohe Lagerstabilität und durch eine Möglichkeit des Verzichts auf Verpackungen auszeichnen. Hierzu haben sich bestimmte Substanzen als besonders geeignet erwiesen.The object of the present invention was to solve the problems described To minimize effervescent tablets. Especially for effervescent tablets that are not made out of anything recipe alternatives should be found, deliver the tablets, which are characterized by high storage stability and a possibility of the absence of packaging. For this purpose, certain substances have been considered proven particularly suitable.

Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind Brausetabletten, die ein oder mehrere organi­ sche Säuren, ein oder mehrere Stoffe aus der Gruppe der Carbonate und/oder Hydrogen­ carbonate sowie gegebenenfalls weitere Inhaltsstoffe von Wasch- und Reinigungsmitteln und als Stabilitätsverbesserer, bezogen auf das Tablettengewicht 2 bis 20 Gew.-% einer oder mehrerer Substanzen mit einem Wasseraufnahmewert von unter 0,5 g Wasser pro 1 g Substanz enthalten, wobei der Wasseraufnahmewert der Substanz während einer Woche offener Lagerung bei 30°C und 80% relativer Luftfeuchtigkeit gemessen wird.The present invention relates to effervescent tablets containing one or more organi cal acids, one or more substances from the group of carbonates and / or hydrogen carbonates and possibly other ingredients of detergents and cleaning agents and as a stability improver, based on the tablet weight, 2 to 20% by weight of one or several substances with a water absorption value of less than 0.5 g water per 1 g Contain substance, the water absorption value of the substance during a week open storage at 30 ° C and 80% relative humidity is measured.

Die Wasseraufnahmewerte der Substanzen, die im Rahmen der vorliegenden Erfindung den Brausetabletten zugesetzt werden, kann experimentell durch einwöchiges offenes La­ gern einer ausgewogenen Menge der Substanz bei 30°C und 80% relativer Luftfeuchtig­ keit, anschließendes Auswiegen und Differenzbildung der Massenwerte ermittelt werden. Die Wasseraufnahmewerte werden in Gramm Gewichtszunahme (Wasseraufnahme) pro Gramm Substanz angegeben.The water absorption of the substances within the scope of the present invention can be added to the effervescent tablets experimentally by opening La like a balanced amount of the substance at 30 ° C and 80% relative humidity speed, subsequent weighing and difference formation of the mass values are determined. The water intake values are in grams of weight gain (water intake) per Grams of substance given.

Es ist im Rahmen der vorliegenden Erfindung nicht nur bevorzugt, daß die Stabilitätsver­ besserer ein geringes Wasseraufnahmevermögen besitzen, vielmehr ist es zusätzlich bevor­ zugt, Substanzen einzusetzen, die zusätzlich ein großes Wasserbindevermögen aufweisen. Das Wasserbindevermögen ist die Fähigkeit einer Substanz, Wasser in chemisch stabiler Form aufzunehmen und gibt letztlich an, wieviel Wasser in Form von stabilen Hydraten von einer Substanz gebunden werden kann. Der dimensionslose Wert des Wasserbinde­ vermögens (WBV) errechnet sich dabei aus:
In the context of the present invention, it is not only preferred that the stabilizers have a low water absorption capacity, but it is also preferred to use substances which additionally have a large water binding capacity. The water binding capacity is the ability of a substance to absorb water in a chemically stable form and ultimately indicates how much water can be bound by a substance in the form of stable hydrates. The dimensionless value of the water binding capacity (WBV) is calculated from:

wobei n die Zahl der Wassermoleküle im entsprechenden Hydrat der Substanz und M die Molmasse der nicht hydratisierten Substanz ist. Damit ergibt sich beispielsweise für das Wasserbindevermögen von wasserfreiem Natriumcarbonat (Bildung von Natriumcarbonat- Monohydrat) ein Wert von
where n is the number of water molecules in the corresponding hydrate of the substance and M is the molar mass of the non-hydrated substance. This results, for example, in the water binding capacity of anhydrous sodium carbonate (formation of sodium carbonate monohydrate)

In bevorzugten Brausetabletten weisen die in den Formkörpern enthaltene(n) Substanz(en) mit einem Wasseraufnahmewert von unter 0,5 g Wasser pro 1 g Substanz ein Wasserbin­ devermögen von mehr als 0,1 g Wasser pro 1 g Substanz auf.In preferred effervescent tablets, the substance (s) contained in the shaped bodies have with a water absorption value of less than 0.5 g water per 1 g substance a water bin de ability of more than 0.1 g of water per 1 g of substance.

Die beiden Parameter Wasseraufnahmevermögen und Wasserbindevermögen sind in be­ vorzugten Ausführungsformen der vorliegenden Erfindung nicht voneinander isoliert zu betrachten. Es ist insbesondere bevorzugt, Substanzen einzusetzen, für die die Beziehung
The two parameters water absorption capacity and water binding capacity are not to be considered in isolation from one another in preferred embodiments of the present invention. It is particularly preferred to use substances for which the relationship

Wasseraufnahmevermögen [in g pro g Substanz] - Wasserbindevermögen < 0,1
Water absorption capacity [in g per g substance] - water binding capacity <0.1

gilt. In im Rahmen der vorliegenden Erfindung bevorzugten Brausetabletten beträgt für die in den Formkörpern enthaltene(n) Substanz(en) mit einem Wasseraufnahmewert von unter 0,5 g Wasser pro 1 g Substanz die Differenz aus dem Wert des Wasseraufnahmevermögens (angegeben in Gramm pro Gramm Substanz) und dem Wasserbindevermögen weniger als 0,1, vorzugsweise weniger als 0,05, besonders bevorzugt weniger als 0,01 und insbesonde­ re weniger als 0.applies. In preferred effervescent tablets within the scope of the present invention for substance (s) contained in the moldings with a water absorption value of less than 0.5 g water per 1 g substance the difference from the value of the water absorption capacity (expressed in grams per gram of substance) and less than 0.1, preferably less than 0.05, particularly preferably less than 0.01 and in particular re less than 0.

In anderen Worten sollte für die erfindungsgemäß in den Brausetabletten enthaltenen Sta­ bilitätsverbesserer in besonders bevorzugten Ausführungsformen der vorliegenden Erfin­ dung das Wasserbindevermögen stets größer als das Wasseraufnahmevermögen sein. In other words, for the Sta contained in the effervescent tablets according to the invention balance improver in particularly preferred embodiments of the present invention the water binding capacity must always be greater than the water absorption capacity.  

Als Stabilitätsverbesserer eignet sich eine Reihe von Substanzen, die in erster Linie dem Kriterium "Wasseraufnahmewert < 0,5 g pro 1 g Substanz" genügen soll. Neben Carbona­ ten, insbesondere Natriumcarbonat (Wasseraufnahmevermögen 0,39 g pro g) bieten sich beispielsweise Phosphate, insbesondere Natriumtripolyphosphat (Wasseraufnahmevermö­ gen 0,2 g pro g), Sulfate, insbesondere Natriumsulfat (Wasseraufnahmevermögen 0 g pro g), Citrate, insbesondere Natriumcitrat (Wasseraufnahmevermögen 0 g pro g) und Hydro­ gencarbonate, insbesondere Natriumhydrogencarbonat (Wasseraufnahmevermögen 0 g pro g) an.A number of substances that are primarily used to improve stability are suitable Criterion "water absorption value <0.5 g per 1 g substance" should meet. In addition to Carbona ten, especially sodium carbonate (water absorption capacity 0.39 g per g) are available for example phosphates, especially sodium tripolyphosphate (water absorption 0.2 g per g), sulfates, especially sodium sulfate (water absorption 0 g per g), citrates, especially sodium citrate (water absorption capacity 0 g per g) and hydro gene carbonates, especially sodium hydrogen carbonate (water absorption 0 g per g).

Besonders bevorzugte Stabilitätsverbesserer genügen weiterhin dem Kriterium "Wasser­ bindevermögen < 0,1". Geeignete Substanzen sind hier wiederum die Phosphate, insbeson­ dere Natriumtripolyphosphat (Wasserbindevermögen 0,29), Sulfate, insbesondere Natri­ umsulfat (Wasseraufnahmevermögen 1,27) und Citrate, insbesondere Natriumcitrat (Was­ seraufnahmevermögen 0,138) an.Particularly preferred stability improvers continue to meet the criterion "water binding capacity <0.1 ". Suitable substances here are again the phosphates, in particular their sodium tripolyphosphate (water binding capacity 0.29), sulfates, especially natri Sulphate (water absorption capacity 1.27) and citrates, especially sodium citrate (What absorption capacity 0.138).

In den insbesondere bevorzugten erfindungsgemäßen Brausetabletten genügen die einge­ setzten Stabilitätsverbesserer der vorstehend genannten mathematischen Beziehung "Was­ seraufnahmevermögen [in g pro g Substanz] - Wasserbindevermögen < 0,1, vorzugsweise < 0,05, besonders bevorzugt < 0,01 und insbesondere < 0". Mit den vorstehend genannten Werten ergeben sich als besonders bevorzugte Stabilitätsverbesserer insbesondere Hydro­ gencarbonate, speziell Natriumhydrogencarbonat (WAV - WBV = 0 - 0 = 0), Phosphate, insbesondere Natriumtripolyphosphat (WAV - WBV = 0,2 - 0,29 = -0,09), Citrate, insbe­ sondere Trinatriumcitrat (WAV - WBV = 0 - 0,138 = -0,138) und Sulfate, insbesondere Natriumsulfat (WAV - WBV = 0 - 1,27 = -1,27).In the particularly preferred effervescent tablets according to the invention, the suffices set stability enhancers of the mathematical relationship "What Absorption capacity [in g per g substance] - water binding capacity <0.1, preferably <0.05, particularly preferably <0.01 and in particular <0 ". With the aforementioned Values result as particularly preferred stability improvers, in particular hydro gene carbonates, especially sodium hydrogen carbonate (WAV - WBV = 0 - 0 = 0), phosphates, especially sodium tripolyphosphate (WAV - WBV = 0.2 - 0.29 = -0.09), citrates, esp special trisodium citrate (WAV - WBV = 0 - 0.138 = -0.138) and sulfates, in particular Sodium sulfate (WAV - WBV = 0 - 1.27 = -1.27).

Besonders bevorzugte Brausetabletten enthalten als Stabilitätsverbesserer 2 bis 20 Gew.-%, vorzugsweise 3 bis 15 Gew.-% und insbesondere 4 bis 10 Gew.-% Phosphat(e), vorzugs­ weise Alkalimetallphosphat(e), besonders bevorzugt Pentanatrium- bzw. Pentakaliumtri­ phosphat (Natrium- bzw. Kaliumtripolyphosphat). Particularly preferred effervescent tablets contain 2 to 20% by weight as stability improvers, preferably 3 to 15% by weight and in particular 4 to 10% by weight of phosphate (s), preferably as alkali metal phosphate (s), particularly preferably pentasodium or pentapotassium tri phosphate (sodium or potassium tripolyphosphate).  

Unter der Vielzahl der kommerziell erhältlichen Phosphate haben die Alkalimetallphos­ phate unter besonderer Bevorzugung von Pentanatrium- bzw. Pentakaliumtriphosphat (Natrium- bzw. Kaliumtripolyphosphat) in der Wasch- und Reinigungsmittel-Industrie die größte Bedeutung.Among the large number of commercially available phosphates, the alkali metal phos phate with particular preference for pentasodium or pentapotassium triphosphate (Sodium or potassium tripolyphosphate) in the detergent industry greatest importance.

Alkalimetallphosphate ist dabei die summarische Bezeichnung für die Alkalimetall- (ins­ besondere Natrium- und Kalium-) -Salze der verschiedenen Phosphorsäuren, bei denen man Metaphosphorsäuren (HPO3)n und Orthophosphorsäure H3PO4 neben höhermolekula­ ren Vertretern unterscheiden kann. Die Phosphate vereinen dabei mehrere Vorteile in sich: Sie wirken als Alkaliträger, verhindern Kalkbeläge auf Maschinenteilen bzw. Kalkinkru­ stationen in Geweben und tragen überdies zur Reinigungsleistung bei.Alkali metal phosphates is the general term for the alkali metal (especially sodium and potassium) salts of the various phosphoric acids, in which one can distinguish between metaphosphoric acids (HPO 3 ) n and orthophosphoric acid H 3 PO 4 in addition to higher molecular weight representatives. The phosphates combine several advantages: They act as alkali carriers, prevent limescale deposits on machine parts or lime incrustations in tissues and also contribute to cleaning performance.

Natriumdihydrogenphosphat, NaH2PO4 existiert als Dihydrat (Dichte 1,91 gcm-3, Schmelzpunkt 60°) und als Monohydrat (Dichte 2,04 gcm-3). Beide Salze sind weiße, in Wasser sehr leicht lösliche Pulver, die beim Erhitzen das Kristallwasser verlieren und bei 200°C in das schwach saure Diphosphat (Dinatriumhydrogendiphosphat, Na2H2P2O7), bei höherer Temperatur in Natiumtrimetaphosphat (Na3P3O9) und Maddrellsches Salz (siehe unten), übergehen. NaH2PO4 reagiert sauer; es entsteht, wenn Phosphorsäure mit Natron­ lauge auf einen pH-Wert von 4,5 eingestellt und die Maische versprüht wird. Kaliumdihy­ drogenphosphat (primäres oder einbasiges Kaliumphosphat, Kaliumbiphosphat, KDP), KH2PO4, ist ein weißes Salz der Dichte 2,33 gcm-3, hat einen Schmelzpunkt 253° [Zerset­ zung unter Bildung von Kaliumpolyphosphat (KPO3)x] und ist leicht löslich in Wasser.Sodium dihydrogen phosphate, NaH 2 PO 4 exists as a dihydrate (density 1.91 gcm -3 , melting point 60 °) and as a monohydrate (density 2.04 gcm -3 ). Both salts are white, water-soluble powders, which lose water of crystallization when heated and at 200 ° C into the weakly acidic diphosphate (disodium hydrogen diphosphate, Na 2 H 2 P 2 O 7 ), at higher temperature in sodium trimetaphosphate (Na 3 P 3 O 9 ) and Maddrell's salt (see below). NaH 2 PO 4 is acidic; it occurs when phosphoric acid is adjusted to pH 4.5 with caustic soda and the mash is sprayed. Potassium dihydrogen phosphate (primary or monobasic potassium phosphate, potassium biphosphate, KDP), KH 2 PO 4 , is a white salt with a density of 2.33 gcm -3 , has a melting point of 253 ° [decomposition to form potassium polyphosphate (KPO 3 ) x ] and is easily soluble in water.

Dinatriumhydrogenphosphat (sekundäres Natriumphosphat), Na2HPO4, ist ein farbloses, sehr leicht wasserlösliches kristallines Salz. Es existiert wasserfrei und mit 2 Mol. (Dichte 2,066 gcm-3, Wasserverlust bei 95°), 7 Mol. (Dichte 1,68 gcm-3, Schmelzpunkt 48° unter Verlust von 5 H2O) und 12 Mol. Wasser (Dichte 1,52 gcm-3, Schmelzpunkt 35° unter Ver­ lust von 5 H2O), wird bei 100° wasserfrei und geht bei stärkerem Erhitzen in das Diphos­ phat Na4P2O7 über. Dinatriumhydrogenphosphat wird durch Neutralisation von Phosphor­ säure mit Sodalösung unter Verwendung von Phenolphthalein als Indikator hergestellt. Disodium hydrogen phosphate (secondary sodium phosphate), Na 2 HPO 4 , is a colorless, very easily water-soluble crystalline salt. It exists anhydrous and with 2 mol. (Density 2.066 gcm -3 , water loss at 95 °), 7 mol. (Density 1.68 gcm -3 , melting point 48 ° with loss of 5 H 2 O) and 12 mol. Water ( Density 1.52 gcm -3 , melting point 35 ° with loss of 5 H 2 O), becomes water-free at 100 ° and changes to diphosphate Na 4 P 2 O 7 when heated more strongly. Disodium hydrogen phosphate is prepared by neutralizing phosphoric acid with soda solution using phenolphthalein as an indicator.

Dikaliumhydrogenphosphat (sekundäres od. zweibasiges Kaliumphosphat), K2HPO4, ist ein amorphes, weißes Salz, das in Wasser leicht löslich ist.Dipotassium hydrogen phosphate (secondary or dibasic potassium phosphate), K 2 HPO 4 , is an amorphous, white salt that is easily soluble in water.

Trinatriumphosphat, tertiäres Natriumphosphat, Na3PO4, sind farblose Kristalle, die als Dodecahydrat eine Dichte von 1,62 gcm-3 und einen Schmelzpunkt von 73-76°C (Zerset­ zung), als Decahydrat (entsprechend 19-20% P2O5) einen Schmelzpunkt von 100°C und in wasserfreier Form (entsprechend 39-40% P2O5) eine Dichte von 2,536 gcm-3 aufweisen. Trinatriumphosphat ist in Wasser unter alkalischer Reaktion leicht löslich und wird durch Eindampfen einer Lösung aus genau 1 Mol Dinatriumphosphat und 1 Mol NaOH herge­ stellt. Trikaliumphosphat (tertiäres oder dreibasiges Kaliumphosphat), K3PO4 ist ein wei­ ßes, zerfließliches, körniges Pulver der Dichte 2,56 gcm-3, hat einen Schmelzpunkt von 1340° und ist in Wasser mit alkalischer Reaktion leicht löslich. Es entsteht z. B. beim Er­ hitzen von Thomasschlacke mit Kohle und Kaliumsulfat. Trotz des höheren Preises werden in der Reinigungsmittel-Industrie die leichter löslichen, daher hochwirksamen, Kaliump­ hosphate gegenüber entsprechenden Natrium-Verbindungen vielfach bevorzugt.Trisodium phosphate, tertiary sodium phosphate, Na 3 PO 4 , are colorless crystals which, as dodecahydrate, have a density of 1.62 gcm -3 and a melting point of 73-76 ° C (decomposition), as decahydrate (corresponding to 19-20% P 2 O 5 ) have a melting point of 100 ° C and in anhydrous form (corresponding to 39-40% P 2 O 5 ) have a density of 2.536 gcm -3 . Trisodium phosphate is readily soluble in water with an alkaline reaction and is produced by evaporating a solution of exactly 1 mol of disodium phosphate and 1 mol of NaOH. Tripotassium phosphate (tertiary or triphase potassium phosphate), K 3 PO 4 is a white, deliquescent, granular powder with a density of 2.56 gcm -3 , has a melting point of 1340 ° and is easily soluble in water with an alkaline reaction. It arises e.g. B. when he heats of Thomas slag with coal and potassium sulfate. Despite the higher price, the more soluble, therefore highly effective, potassium phosphates are often preferred over corresponding sodium compounds in the cleaning agent industry.

Tetranatriumdiphosphat (Natriumpyrophosphat), Na4P2O7, existiert in wasserfreier Form (Dichte 2,534 gcm-3, Schmelzpunkt 988°, auch 880° angegeben) und als Decahydrat (Dichte 1,815-1,836 gcm-3, Schmelzpunkt 94° unter Wasserverlust). Bei Substanzen sind farblose, in Wasser mit alkalischer Reaktion lösliche Kristalle. Na4P2O7 entsteht beim Er­ hitzen von Dinatriumphosphat auf <200° oder indem man Phosphorsäure mit Soda im stöchiometrischem Verhältnis umsetzt und die Lösung durch Versprühen entwässert. Das Decahydrat komplexiert Schwermetall-Salze und Härtebildner und verringert daher die Härte des Wassers. Kaliumdiphosphat (Kaliumpyrophosphat), K4P2O7, existiert in Fortn des Trihydrats und stellt ein farbloses, hygroskopisches Pulver mit der Dichte 2,33 gcm-3 dar, das in Wasser löslich ist, wobei der pH-Wert der 1%igen Lösung bei 25° 10,4 beträgt.Tetrasodium diphosphate (sodium pyrophosphate), Na 4 P 2 O 7 , exists in anhydrous form (density 2.534 gcm -3 , melting point 988 °, also given 880 °) and as decahydrate (density 1.815-1.836 gcm -3 , melting point 94 ° with loss of water) . Substances are colorless crystals that are soluble in water with an alkaline reaction. Na 4 P 2 O 7 is formed by heating disodium phosphate to <200 ° or by reacting phosphoric acid with soda in a stoichiometric ratio and dehydrating the solution by spraying. The decahydrate complexes heavy metal salts and hardness formers and therefore reduces the hardness of the water. Potassium diphosphate (potassium pyrophosphate), K 4 P 2 O 7 , exists in the form of the trihydrate and is a colorless, hygroscopic powder with a density of 2.33 gcm -3 , which is soluble in water, the pH value being 1% Solution at 25 ° is 10.4.

Durch Kondensation des NaH2PO4 bzw. des KH2PO4 entstehen höhermol. Natrium- und Kaliumphosphate, bei denen man cyclische Vertreter, die Natrium- bzw. Kaliummetaphos­ phate und kettenförmige Typen, die Natrium- bzw. Kaliumpolyphosphate, unterscheiden kann. Insbesondere für letztere sind eine Vielzahl von Bezeichnungen in Gebrauch:
Schmelz- oder Glühphosphate, Grahamsches Salz, Kurrolsches und Maddrellsches Salz. Alle höheren Natrium- und Kaliumphosphate werden gemeinsam als kondensierte Phos­ phate bezeichnet.Condensation of the NaH 2 PO 4 or the KH 2 PO 4 produces higher moles. Sodium and potassium phosphates, in which one can distinguish cyclic representatives, the sodium or potassium metaphosphates and chain-like types, the sodium or potassium polyphosphates. A large number of terms are used in particular for the latter:
Melting or annealing phosphates, Graham's salt, Kurrol's and Maddrell's salt. All higher sodium and potassium phosphates are collectively referred to as condensed phosphates.

Das technisch wichtige Pentanatriumtriphosphat, Na5P3O10 (Natriumtripolyphosphat), ist ein wasserfrei oder mit 6 H2O kristallisierendes, nicht hygroskopisches, weißes, wasserlös­ liches Salz der allgemeinen Formel NaO-[P(O)(ONa)-O]n-Na mit n = 3. In 100 g Wasser lösen sich bei Zimmertemperatur etwa 17 g, bei 60° ca. 20 g, bei 100° rund 32 g des kri­ stallwasserfreien Salzes; nach zweistündigem Erhitzen der Lösung auf 100° entstehen durch Hydrolyse etwa 8% Orthophosphat und 15% Diphosphat. Bei der Herstellung von Pentanatriumtriphosphat wird Phosphorsäure mit Sodalösung oder Natronlauge im stöchiometrischen Verhältnis zur Reaktion gebracht und die Lsg. durch Versprühen ent­ wässert. Ähnlich wie Grahamsches Salz und Natriumdiphosphat löst Pentanatriumtriphos­ phat viele unlösliche Metall-Verbindungen (auch Kalkseifen usw.). Pentakaliumtriphos­ phat, K5P3O10 (Kaliumtripolyphosphat), kommt beispielsweise in Form einer 50 Gew.-% - igen Lösung (< 23% P2O5, 25% K2O) in den Handel. Die Kaliumpolyphosphate Enden in der Wasch- und Reinigungsmittel-Industrie breite Verwendung. Weiter existieren auch Natriumkaliumtripolyphosphate, welche ebenfalls im Rahmen der vorliegenden Erfindung einsetzbar sind. Diese entstehen beispielsweise, wenn man Natriumtrimetaphosphat mit KOH hydrolysiert:
The technically important pentasodium triphosphate, Na 5 P 3 O 10 (sodium tripolyphosphate), is an anhydrous or 6 H 2 O crystallizing, non-hygroscopic, white, water-soluble salt of the general formula NaO- [P (O) (ONa) -O] n -Na with n = 3. In 100 g of water about 17 g dissolve at room temperature, at 20 ° approx. 20 g, at 100 ° around 32 g of the salt free of crystalline water; After heating the solution at 100 ° for two hours, hydrolysis produces about 8% orthophosphate and 15% diphosphate. In the production of pentasodium triphosphate, phosphoric acid is reacted with sodium carbonate solution or sodium hydroxide solution in a stoichiometric ratio and the solution is dewatered by spraying. Similar to Graham's salt and sodium diphosphate, pentasodium triphosphate dissolves many insoluble metal compounds (including lime soaps, etc.). Pentapotassium triphosphate, K 5 P 3 O 10 (potassium tripolyphosphate), is commercially available, for example, in the form of a 50% by weight solution (<23% P 2 O 5 , 25% K 2 O). The potassium polyphosphates end up being widely used in the detergent and cleaning agent industry. There are also sodium potassium tripolyphosphates which can also be used in the context of the present invention. These occur, for example, when hydrolyzing sodium trimetaphosphate with KOH:

(NaPO3)3 + 2 KOH → Na3K2P3O10 + H2O(NaPO 3 ) 3 + 2 KOH → Na 3 K 2 P 3 O 10 + H 2 O

Diese sind erfindungsgemäß genau wie Natriumtripolyphosphat, Kaliumtripolyphosphat oder Mischungen aus diesen beiden einsetzbar; auch Mischungen aus Natriumtripolyphos­ phat und Natriumkaliumtripolyphosphat oder Mischungen aus Kaliumtripolyphosphat und Natriumkaliumtripolyphosphat oder Gemische aus Natriumtripolyphosphat und Kaliumtri­ polyphosphat und Natriumkaliumtripolyphosphat sind erfindungsgemäß einsetzbar. According to the invention, these are exactly like sodium tripolyphosphate, potassium tripolyphosphate or mixtures of these two can be used; also mixtures of sodium tripolyphos phate and sodium potassium tripolyphosphate or mixtures of potassium tripolyphosphate and Sodium potassium tripolyphosphate or mixtures of sodium tripolyphosphate and potassium tri Polyphosphate and sodium potassium tripolyphosphate can be used according to the invention.  

Neben den Stabilitätsverbesserern enthalten die erfindungsgemäßen Brausetabletten ein gasfreisetzendes System aus organischen Säuren und CarbonatenlHydrogencarbonaten.In addition to the stability improvers, the effervescent tablets according to the invention contain gas-releasing system of organic acids and carbonate-hydrogen carbonates.

Als organische Säuren, die aus den Carbonaten/Hydrogencarbonaten in wäßriger Lösung Kohlendioxid freisetzen, sind beispielsweise die festen Mono-, Oligo- und Polycarbonsäu­ ren einsetzbar. Aus dieser Gruppe wiederum bevorzugt sind Citronensäure, Weinsäure, Bernsteinsäure, Malonsäure, Adipinsäure, Maleinsäure, Fumarsäure, Oxalsäure sowie Po­ lyacrylsäure. Organische Sulfonsäuren wie Amidosulfonsäure sind ebenfalls einsetzbar. Kommerziell erhältlich und als Acidifizierungsmittel im Rahmen der vorliegenden Erfin­ dung ebenfalls bevorzugt einsetzbar ist Sokalan® DCS (Warenzeichen der BASF), ein Ge­ misch aus Bernsteinsäure (max. 31 Gew.-%), Glutarsäure (max. 50 Gew.-%) und Adipin­ säure (max. 33 Gew.-%). Brausetabletten, die 10 bis 80 Gew.-%, vorzugsweise 20 bis 75 Gew.-% uns insbesondere 30 bis 70 Gew.-% einer oder mehrerer organischer Säuren aus der Gruppe Adipinsäure, Amidosulfonsäure, Bernsteinsäure, Citronensäure, Fumarsäure, Maleinsäure, Malonsäure, Oxalsäure und Weinsäure, enthalten, sind erfindungsgemäß be­ vorzugt.As organic acids from the carbonates / hydrogen carbonates in aqueous solution Releasing carbon dioxide are, for example, the solid mono-, oligo- and polycarboxylic acids can be used. From this group citric acid, tartaric acid, Succinic acid, malonic acid, adipic acid, maleic acid, fumaric acid, oxalic acid and Po lyacrylic acid. Organic sulfonic acids such as amidosulfonic acid can also be used. Commercially available and as an acidifying agent within the scope of the present invention sokalan® DCS (trademark of BASF), a Ge mix of succinic acid (max. 31 wt.%), glutaric acid (max. 50 wt.%) and adipine acid (max. 33% by weight). Effervescent tablets containing 10 to 80% by weight, preferably 20 to 75 % By weight and in particular 30 to 70% by weight of one or more organic acids the group adipic acid, amidosulfonic acid, succinic acid, citric acid, fumaric acid, Maleic acid, malonic acid, oxalic acid and tartaric acid, are according to the invention prefers.

Die genannten Säuren müssen nicht stöchiometrisch zu den in den Formkörpern enthalte­ nen Carbonaten bzw. Hydrogencarbonaten eingesetzt werden. Im Hinblick auf das bevor­ zugte Einsatzgebiet der erfindungsgemäßen Brausetabletten als Entkalkertabletten ist es oft sogar gewünscht, die Säure(n) im Überschuß einzusetzen. Besonders bevorzugt ist hierbei aufgrund ihrer guten Entkalkerwirkung die Amidosulfonsäure. Amidosulfonsäure, die oft auch als Amidoschwefelsäure, Sulfamin- oder Sulfamidsäure bezeichnet wird, gelangt in Form farbloser, geruchfreier, unbrennbarer, nicht hygroskopischer, nicht flüchtiger, orthor­ hombischer Kristalle in den Handel und wird technisch aus Harnstoff, Schwefeltrioxid und Schwefelsäure oder aus Ammoniak und Schwefeltrioxid gewonnen.The acids mentioned do not have to be stoichiometric with those in the moldings NEN carbonates or bicarbonates are used. With regard to that before It is often the field of application of the effervescent tablets according to the invention as descaling tablets even wished to use the acid (s) in excess. It is particularly preferred here amidosulfonic acid due to its good descaling effect. Amidosulfonic acid, often is also referred to as amidosulfuric acid, sulfamic or sulfamic acid Form colorless, odorless, non-flammable, non-hygroscopic, non-volatile, orthor hombic crystals in the trade and is made technically from urea, sulfur trioxide and Sulfuric acid or derived from ammonia and sulfur trioxide.

Eine im Rahmen der vorliegenden Erfindung bevorzugte Brausetablette enthält, bezogen auf das Tablettengewicht, mehr als 40 Gew.-%, vorzugsweise mehr als 50 Gew.-% und insbesondere mehr als 60 Gew.-% Amidosulfonsäure. Contains a preferred effervescent tablet in the context of the present invention on the tablet weight, more than 40% by weight, preferably more than 50% by weight and in particular more than 60% by weight of amidosulfonic acid.  

Das gasentwickelnde Brausesystem besteht in den erfindungsgemäßen Brausetabletten neben den genannten organischen Säuren aus Carbonaten und/oder Hydrogencarbonaten. Bei den Vertretern dieser Stoffklasse sind aus Kostengründen die Alkalimetallsalze deut­ lich bevorzugt. Bei den Alkalimetallcarbonaten bzw. -hydrogencarbonaten wiederum sind die Natrium- und Kaliumsalze aus Kostengründen gegenüber den anderen Salzen deutlich bevorzugt. Selbstverständlich müssen nicht die betreffenden reinen Alkalimetallcarbonate bzw. -hydrogencarbonate eingesetzt werden; vielmehr können Gemische unterschiedlicher Carbonate und Hydrogencarbonate bevorzugt sein.The gas-developing effervescent system consists of the effervescent tablets according to the invention in addition to the organic acids mentioned from carbonates and / or hydrogen carbonates. For reasons of cost, the representatives of this class of substances show the alkali metal salts Lich preferred. In the case of alkali metal carbonates or bicarbonates, in turn, are the sodium and potassium salts clearly compared to the other salts for cost reasons prefers. Of course, the pure alkali metal carbonates in question do not have to be or hydrogen carbonates are used; rather, mixtures can be different Carbonates and bicarbonates may be preferred.

Natriumcarbonat bildet ein weißes, Pulver der Dichte 2,532 gcm-3, wobei man zwischen leichter calcinierter Soda mit einem Schüttgewicht von 0,5-0,55 kg/l und schwerer calci­ nierter Soda mit 1,0-1,1 kg/l unterscheidet. Natriumcarbonat bildet mit Wasser drei Hy­ drate: Natriumcarbonat-Decahydrat (Kristallsoda), Na2CO3.10H2O, farblose, monokline, eisartig aussehende Kristalle der Dichte 1,44 gcm-3, Schmelzpunkt 32-34°; Natriumcarbo­ nat-Heptahydrat, Na2CO3.7H2O, rhombische Kristalle der Dichte 1,51 gcm-3, Schmelzpunkt 32-35°; Natriumcarbonat-Monohydrat, Na2CO3.H2O, rhombische Kristalle der Dichte 2,25 gcm-3, Schmelzpunkt 100°.Sodium carbonate forms a white powder with a density of 2.532 gcm -3 , a distinction being made between lightly calcined soda with a bulk density of 0.5-0.55 kg / l and heavily calcined soda with 1.0-1.1 kg / l . Sodium carbonate forms three hydrates with water: sodium carbonate decahydrate (crystal soda), Na 2 CO 3 .10H 2 O, colorless, monoclinic, ice-like looking crystals with a density of 1.44 gcm -3 , melting point 32-34 °; Sodium carbonate heptahydrate, Na 2 CO 3 .7H 2 O, rhombic crystals of density 1.51 gcm -3 , melting point 32-35 °; Sodium carbonate monohydrate, Na 2 CO 3 .H 2 O, rhombic crystals with a density of 2.25 gcm -3 , melting point 100 °.

Natriumhydrogencarbonat ist ein weißes, alkalisch schmeckendes, geruchfreies, an trocke­ ner Luft beständiges Pulver (monokline Kristalle) der Dichte 2,159 gcm-3, das beim Er­ wärmen auf über 65° in CO2, H2O und Natriumcarbonat zerfällt.Sodium bicarbonate is a white, alkaline-tasting, odorless, dry air-resistant powder (monoclinic crystals) with a density of 2.159 gcm -3 , which decomposes into CO 2 , H 2 O and sodium carbonate when heated to over 65 °.

Kaliumcarbonat (Pottasche) ist ein weißes, ungiftiges, hygroskopisches, körniges der Dichte 2,428 gcm-3, das verschiedene Hydrate bildet. Leitet man in konz. Kaliumcarbonat- Lösung viel Kohlendioxid ein, so fällt das schwerer lösliche Kaliumhydrogencarbonat aus. Im übrigen zeigt Kaliumcarbonat in seinen Eigenschaften große Ähnlichkeit mit der nahe verwandten Soda. Kaliumcarbonat-1,5-Wasser ("Pottasche-Hydrat") ist die stabile Phase des Kaliumcarbonats im Kontakt mit der gesättigten Lösung im Bereich von 0°C bis ca. 110°C und kann durch Kristallisation aus übersättigten Kaliumcarbonat-Lösungen gewon­ nen werden. Es kristallisiert in glasglänzenden, praktisch staubfreien Kristallen, hat eine Dichte von 2,155 gcm-3 und verliert sein Kristallwasser bei Temperaturen von 130 bis 160°C vollständig. Die meisten großtechnischen Herstellungsverfahren für Kaliumcarbonat führen zunächst zum Kaliumcarbonat-1,5-Wasser, das in Drehrohröfen bei 200 bis 350°C zu 98 bis 100%igem Kaliumcarbonat calciniert wird. Unterbleibt diese Calcinierung, wird das auskristallisierte Kaliumcarbonat-1,5-Hydrat bei 110 bis 120°C getrocknet und als Pottasche-Hydrat verkauft. Technisch gängige Herstellungsverfahren für die genannten Produkte sind beispielsweise das Verfahren mit kontinuierlicher Kristallisation (Ausgangs­ stoffe: KOH und CO2), das Fließbett-Verfahren (Ausgangsstoffe: KOH und CO2), das Amin-Verfahren (KOH/CO2 in Gegenwart von Isopropylamin: Mines de Potasse d'Alsace oder KOH/CO2 in Gegenwart von Triethylamin: Kali-Chemie AG) oder das Nephelin- Aufschlußverfahren (hauptsächlich ehemalige UdSSR). Von untergeordneter Bedeutung oder nur noch von historischem Interesse sind das Ionenaustauscher-Verfahren (Ausgangs­ stoffe: KCl und (NH4)2CO3), das Magnesia-Verfahren (Engel-Precht-Verfahren, Neustaß­ furter Verfahren; Ausgangsstoffe: KCl, MgCO3.3 H2O und CO2), das Formiat-Pottasche- Verfahren (Ausgangsstoffe: Kaliumsulfat, Calciumhydroxid und Kohlenmonoxid), das Piesteritz-Verfahren (Ausgangsstoffe: Kaliumsulfat und Calciumcyanamid) sowie das Le Blanc Verfahren (Ausgangsstoffe: Kaliumsulfat, Calciumcarbonat und Kohlenstoff).Potassium carbonate (potash) is a white, non-toxic, hygroscopic, granular with a density of 2.428 gcm -3 that forms various hydrates. If one leads in conc. Potassium carbonate solution a lot of carbon dioxide, so the less soluble potassium bicarbonate precipitates. In addition, potassium carbonate shows great similarities in its properties to the closely related soda. Potassium carbonate-1,5-water ("potash hydrate") is the stable phase of the potassium carbonate in contact with the saturated solution in the range from 0 ° C to approx. 110 ° C and can be obtained by crystallization from supersaturated potassium carbonate solutions . It crystallizes in shiny, practically dust-free crystals, has a density of 2.155 gcm -3 and completely loses its crystal water at temperatures of 130 to 160 ° C. Most large-scale manufacturing processes for potassium carbonate initially lead to potassium carbonate 1,5-water, which is calcined in rotary kilns at 200 to 350 ° C to 98 to 100% potassium carbonate. If this calcination is omitted, the crystallized potassium carbonate 1,5 hydrate is dried at 110 to 120 ° C. and sold as a potash hydrate. Technically common production processes for the products mentioned are, for example, the process with continuous crystallization (starting materials: KOH and CO 2 ), the fluidized bed process (starting materials: KOH and CO 2 ), the amine process (KOH / CO 2 in the presence of isopropylamine : Mines de Potasse d'Alsace or KOH / CO 2 in the presence of triethylamine: Kali-Chemie AG) or the nepheline digestion process (mainly former USSR). The ion exchange process (starting materials: KCl and (NH 4 ) 2 CO 3 ), the magnesia process (Engel-Precht process, Neustaß furter process; starting materials: KCl, MgCO 3 are of minor importance or only of historical interest .3 H 2 O and CO 2 ), the formate potash process (raw materials: potassium sulfate, calcium hydroxide and carbon monoxide), the Piesteritz process (raw materials: potassium sulfate and calcium cyanamide) and the Le Blanc process (raw materials: potassium sulfate, calcium carbonate and carbon) ).

Erfindungsgemäß einsetzbar ist als zweite Komponente des Brausesystems auch Trona, ein Mischsalz aus Natriumcarbonat und Natriumhydrogencarbonat, das auch als Natriumses­ quicarbonat oder Natriumcarbonat-Sesquihydrat bezeichnet wird. Natriumcarbonat- Sesquihydrat findet sich in der Natur als Mineral (Trona) und wird durch die Formel Na2CO3.NaHCO3.2 H2O beschrieben. Große Trona-Vorkommen befinden sich beispiels­ weise in den USA (Green River/Wyoming), Kenia (Magadi-See) und der Republik Sudan (Dongola). Während die Vorkommen in Afrika im Tagebau ausgebeutet werden können, wird die Trona in den USA bergmännisch gewonnen. Trona hat eine Dichte von 2,17 gcm-3 und eine Mohs'sche Härte von 2,5. Üblicherweise dient Trona zur Gewinnung reiner Soda, nach dem Natriumsesquicarbonat-Prozeß kann aber auch reines Na2CO3.NaHCO3.2 H2O hergestellt werden, das in den Handel gelangt. Reines Natriumsesquicarbonat bildet sich auch aus Natriumhydrogencarbonat durch Stehenlassen an feuchter Luft unter Kohlendi­ oxid-Abspaltung oder durch Einleiten von Kohlendioxid in eine Natriumcarbonatlösung. According to the invention, Trona, a mixed salt of sodium carbonate and sodium hydrogen carbonate, which is also referred to as sodium ses quicarbonate or sodium carbonate sesquihydrate, can also be used as the second component of the shower system. Sodium carbonate sesquihydrate is found in nature as a mineral (Trona) and is described by the formula Na 2 CO 3 .NaHCO 3 .2 H 2 O. Large Trona deposits are found, for example, in the USA (Green River / Wyoming), Kenya (Lake Magadi) and the Republic of Sudan (Dongola). While the deposits in Africa can be mined, the Trona is mined in the USA. Trona has a density of 2.17 gcm -3 and a Mohs hardness of 2.5. Trona is usually used for the production of pure soda, but pure Na 2 CO 3 .NaHCO 3 .2 H 2 O can also be produced by the sodium sesquicarbonate process, which is sold. Pure sodium sesquicarbonate also forms from sodium bicarbonate by standing in moist air with elimination of carbon dioxide or by introducing carbon dioxide into a sodium carbonate solution.

In bevorzugten Brausetabletten werden, bezogen auf das Tablettengewicht, 5 bis 30 Gew.- %, vorzugsweise 10 bis 25 Gew.-% und insbesondere 12,5 bis 20 Gew.-% Alkalimetallcar­ bonate und/oder -hydrogencarbonate eingesetzt, wobei Natriumcarbonat bevorzugt ist.In preferred effervescent tablets, based on the tablet weight, 5 to 30% by weight %, preferably 10 to 25% by weight and in particular 12.5 to 20% by weight of alkali metal car bonate and / or bicarbonate used, sodium carbonate being preferred.

Die erfindungsgemäßen Brausetabletten können neben dem Brausesystem, den zusätzli­ chen organischen Säuren und den Stabilitätsverbesserern weitere wichtige Inhaltsstoffe von Reinigungsmitteln, insbesondere Gerüststoffe, enthalten. Erfindungsgemäße Brauseta­ bletten, die zusätzlich einen oder mehrere Stoffe aus den Gruppen der Gerüststoffe, Kom­ plexbildner, Bleichmittel, Bleichaktivatoren, Enzyme, Farb- und Duftstoffe enthalten, sind dabei bevorzugt.The effervescent tablets according to the invention can in addition to the effervescent system, the additional Chen organic acids and the stability enhancers other important ingredients of Detergents, especially builders, contain. Brauseta according to the invention bletten, which additionally one or more substances from the groups of builders, com plexing agents, bleaching agents, bleach activators, enzymes, dyes and fragrances are included preferred.

In den erfindungsgemäßen Brausetabletten können dabei alle üblicherweise in Wasch- und Reinigungsmitteln eingesetzten Gerüststoffe enthalten sein, insbesondere also Zeolithe, Silikate und organische Cobuilder.In the effervescent tablets according to the invention, all can usually be washed and Builders used in cleaning agents, in particular zeolites, Silicates and organic cobuilders.

Geeignete kristalline, schichtförmige Natriumsilikate besitzen die allgemeine Formel NaMSixO2x+1.H2O, wobei M Natrium oder Wasserstoff bedeutet, x eine Zahl von 1,9 bis 4 und y eine Zahl von 0 bis 20 ist und bevorzugte Werte für × 2, 3 oder 4 sind. Derartige kri­ stalline Schichtsilikate werden beispielsweise in der europäischen Patentanmeldung EP-A- 0 164 514 beschrieben. Bevorzugte kristalline Schichtsilikate der angegebenen Formel sind solche, in denen M für Natrium steht und x die Werte 2 oder 3 annimmt. Insbesondere sind sowohl β- als auch δ-Natriumdisilikate Na2Si2O5.yH2O bevorzugt, wobei β-Natrium­ disilikat beispielsweise nach dem Verfahren erhalten werden kann, das in der internationa­ len Patentanmeldung WO-A-91/08171 beschrieben ist.Suitable crystalline, layered sodium silicates have the general formula NaMSi x O 2x + 1 .H 2 O, where M is sodium or hydrogen, x is a number from 1.9 to 4 and y is a number from 0 to 20 and preferred values for × 2, 3 or 4. Such crystalline layered silicates are described, for example, in European patent application EP-A-0 164 514. Preferred crystalline layered silicates of the formula given are those in which M represents sodium and x assumes the values 2 or 3. In particular, both β- and δ-sodium disilicate Na 2 Si 2 O 5 .yH 2 O are preferred, wherein β-sodium disilicate can be obtained, for example, by the method described in the international patent application WO-A-91/08171 .

Einsetzbar sind auch amorphe Natriumsilikate mit einem Modul Na2O : SiO2 von 1 : 2 bis 1 : 3,3, vorzugsweise von 1 : 2 bis 1 : 2,8 und insbesondere von 1 : 2 bis 1 : 2,6, welche lösever­ zögert, sind und Sekundärwascheigenschaften aufweisen. Die Löseverzögerung gegenüber herkömmlichen amorphen Natriumsilikaten kann dabei auf verschiedene Weise, beispiels­ weise durch Oberflächenbehandlung, Compoundierung, Kompaktierung/Verdichtung oder durch Übertrocknung hervorgerufen worden sein. Im Rahmen dieser Erfindung wird unter dem Begriff "amorph" auch "röntgenamorph" verstanden. Dies heißt, daß die Silikate bei Röntgenbeugungsexperimenten keine scharfen Röntgenreflexe liefern, wie sie für kristalli­ ne Substanzen typisch sind, sondern allenfalls ein oder mehrere Maxima der gestreuten Röntgenstrahlung, die eine Breite von mehreren Gradeinheiten des Beugungswinkels auf weisen. Es kann jedoch sehr wohl sogar zu besonders guten Buildereigenschaflen führen, wenn die Silikatpartikel bei Elektronenbeugungsexperimenten verwaschene oder sogar scharfe Beugungsmaxima liefern. Dies ist so zu interpretieren, daß die Produkte mikrokri­ stalline Bereiche der Größe 10 bis einige Hundert nm aufweisen, wobei Werte bis max. 50 nm und insbesondere bis max. 20 nm bevorzugt sind. Derartige sogenannte röntgenamor­ phe Silikate, welche ebenfalls eine Löseverzögerung gegenüber den herkömmlichen Was­ sergläsern aufweisen, werden beispielsweise in der deutschen Patentanmeldung DE-A- 44 00 024 beschrieben. Insbesondere bevorzugt sind verdichtete/kompaktierte amorphe Sili­ kate, compoundierte amorphe Silikate und übertrocknete röntgenamorphe Silikate.Amorphous sodium silicates with a Na 2 O: SiO 2 modulus of 1: 2 to 1: 3.3, preferably 1: 2 to 1: 2.8 and in particular 1: 2 to 1: 2.6, can also be used are reluctant to release and have secondary washing properties. The delay in dissolution compared to conventional amorphous sodium silicates can be caused in various ways, for example by surface treatment, compounding, compaction / compression or by overdrying. In the context of this invention, the term “amorphous” is also understood to mean “X-ray amorphous”. This means that the silicates in X-ray diffraction experiments do not provide sharp X-ray reflections, as are typical for crystalline substances, but at most one or more maxima of the scattered X-rays, which have a width of several degree units of the diffraction angle. However, it can very well lead to particularly good builder properties if the silicate particles provide washed-out or even sharp diffraction maxima in electron diffraction experiments. This is to be interpreted in such a way that the products have microcrystalline ranges of size 10 to a few hundred nm, values up to max. 50 nm and in particular up to max. 20 nm are preferred. Such so-called X-ray amorphous silicates, which also have a delay in dissolution compared to the conventional water glasses, are described, for example, in German patent application DE-A-44 00 024. Particularly preferred are compressed / compacted amorphous silicates, compounded amorphous silicates and over-dried X-ray amorphous silicates.

Der eingesetzte feinkristalline, synthetische und gebundenes Wasser enthaltende Zeolith ist vorzugsweise Zeolith A und/oder P. Als Zeolith P wird Zeolith MAP® (Handelsprodukt der Firma Crosfield) besonders bevorzugt. Geeignet sind jedoch auch Zeolith X sowie Mi­ schungen aus A, X und/oder P. Kommerziell erhältlich und im Rahmen der vorliegenden Erfindung bevorzugt einsetzbar ist beispielsweise auch ein Co-Kristallisat aus Zeolith X und Zeolith A (ca. 80 Gew.-% Zeolith X), das von der Firma CONDEA Augusta S.p.A. unter dem Markennamen VEGOBOND AX® vertrieben wird und durch die Formel
The finely crystalline, synthetic and bound water-containing zeolite used is preferably zeolite A and / or P. As zeolite P, zeolite MAP® (commercial product from Crosfield) is particularly preferred. However, zeolite X and mixtures of A, X and / or P are also suitable. Commercially available and can preferably be used in the context of the present invention, for example a co-crystallizate of zeolite X and zeolite A (approx. 80% by weight zeolite X), which is sold by CONDEA Augusta SpA under the brand name VEGOBOND AX® and by the formula

nNa2O.(1-n)K2O.Al2O3.(2-2,5)SiO2.(3,5-5,5)H2O
n Na 2 O. (1-n) K 2 O. Al 2 O 3. (2-2.5) SiO 2. (3.5-5.5) H 2 O

beschrieben werden kann. Geeignete Zeolithe weisen eine mittlere Teilchengröße von we­ niger als 10 µm (Volumenverteilung; Meßmethode: Coulter Counter) auf und enthalten vorzugsweise 18 bis 22 Gew.-%, insbesondere 20 bis 22 Gew.-% an gebundenem Wasser.can be described. Suitable zeolites have an average particle size of we less than 10 µm (volume distribution; measurement method: Coulter Counter) on and included preferably 18 to 22% by weight, in particular 20 to 22% by weight of bound water.

Als organische Cobuilder können in den erfindungsgemäßen Brausetabletten insbesondere Polycarboxylate/Polycarbonsäuren, polymere Polycarboxylate, Asparaginsäure, Polyace­ tale, Dextrine, weitere organische Cobuilder (siehe unten) sowie Phosphonate eingesetzt werden. Diese Stoffklassen werden nachfolgend beschrieben.Organic effervescent tablets in particular can be used in the effervescent tablets according to the invention Polycarboxylates / polycarboxylic acids, polymeric polycarboxylates, aspartic acid, polyace  tale, dextrins, other organic cobuilders (see below) and phosphonates become. These classes of substances are described below.

Brauchbare organische Gerüstsubstanzen sind beispielsweise auch die Natriumsalze der vorstehend als Bestandteil des Brausesystems genannten Polycarbonsäuren. Beispielsweise sind dies die Natriumsalze von Citronensäure, Adipinsäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure, Äpfelsäure, Weinsäure, Maleinsäure, Fumarsäure, Zuckersäuren, Aminocarbonsäuren, Ni­ trilotriessigsäure (NTA), sofern ein derartiger Einsatz aus ökologischen Gründen nicht zu beanstanden ist, sowie Mischungen aus diesen. Bevorzugte Salze sind die Salze der Poly­ carbonsäuren wie Citronensäure, Adipinsäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure, Weinsäure, Zuckersäuren und Mischungen aus diesen.Usable organic builders are, for example, the sodium salts of Polycarboxylic acids mentioned above as part of the shower system. For example these are the sodium salts of citric acid, adipic acid, succinic acid, glutaric acid, Malic acid, tartaric acid, maleic acid, fumaric acid, sugar acids, aminocarboxylic acids, Ni trilotriacetic acid (NTA), provided that such use is not permitted for ecological reasons is objectionable, and mixtures of these. Preferred salts are the salts of poly carboxylic acids such as citric acid, adipic acid, succinic acid, glutaric acid, tartaric acid, Sugar acids and mixtures of these.

Als Builder sind weiter polymere Polycarboxylate geeignet, dies sind beispielsweise die Alkalimetallsalze der Polyacrylsäure oder der Polymethacrylsäure, beispielsweise solche mit einer relativen Molekülmasse von 500 bis 70000 g/mol.Polymeric polycarboxylates are also suitable as builders, for example those Alkali metal salts of polyacrylic acid or polymethacrylic acid, for example those with a molecular weight of 500 to 70,000 g / mol.

Bei den für polymere Polycarboxylate angegebenen Molmassen handelt es sich im Sinne dieser Schrift um gewichtsmittlere Molmassen Mw der jeweiligen Säureform, die grund­ sätzlich mittels Gelpermeationschromatographie (GPC) bestimmt wurden, wobei ein UV- Detektor eingesetzt wurde. Die Messung erfolgte dabei gegen einen externen Polyacrylsäu­ re-Standard, der aufgrund seiner strukturellen Verwandtschaft mit den untersuchten Poly­ meren realistische Molgewichtswerte liefert. Diese Angaben weichen deutlich von den Molgewichtsangaben ab, bei denen Polystyrolsulfonsäuren als Standard eingesetzt werden. Die gegen Polystyrolsulfonsäuren gemessenen Molmassen sind in der Regel deutlich höher als die in dieser Schrift angegebenen Molmassen.In the context of this document, the molecular weights given for polymeric polycarboxylates are weight-average molecular weights M w of the particular acid form, which were determined in principle by means of gel permeation chromatography (GPC), using a UV detector. The measurement was carried out against an external polyacrylic acid standard, which provides realistic molecular weight values due to its structural relationship with the investigated polymers. This information differs significantly from the molecular weight information for which polystyrene sulfonic acids are used as standard. The molecular weights measured against polystyrene sulfonic acids are generally significantly higher than the molecular weights given in this document.

Geeignete Polymere sind insbesondere Polyacrylate, die bevorzugt eine Molekülmasse von 2000 bis 20000 g/mol aufweisen. Aufgrund ihrer überlegenen Löslichkeit können aus die­ ser Gruppe wiederum die kurzkettigen Polyacrylate, die Molmassen von 2000 bis 10000 g/mol, und besonders bevorzugt von 3000 bis 5000 g/mol, aufweisen, bevorzugt sein. Suitable polymers are in particular polyacrylates, which preferably have a molecular weight of Have 2000 to 20,000 g / mol. Because of their superior solubility, the This group in turn the short-chain polyacrylates, the molecular weights from 2000 to 10000 g / mol, and particularly preferably from 3000 to 5000 g / mol, preferably his.  

Geeignet sind weiterhin copolymere Polycarboxylate, insbesondere solche der Acrylsäure mit Methacrylsäure und der Acrylsäure oder Methacrylsäure mit Maleinsäure. Als beson­ ders geeignet haben sich Copolymere der Acrylsäure mit Maleinsäure erwiesen, die 50 bis 90 Gew.-% Acrylsäure und 50 bis 10 Gew.-% Maleinsäure enthalten. Ihre relative Mole­ külmasse, bezogen auf freie Säuren, beträgt im allgemeinen 2000 bis 70000 g/mol, vor­ zugsweise 20000 bis 50000 g/mol und insbesondere 30000 bis 40000 g/mol.Also suitable are copolymeric polycarboxylates, especially those of acrylic acid with methacrylic acid and acrylic acid or methacrylic acid with maleic acid. As a special copolymers of acrylic acid with maleic acid, 50 to Contain 90 wt .-% acrylic acid and 50 to 10 wt .-% maleic acid. Your relative mole Cooling mass, based on free acids, is generally from 2000 to 70,000 g / mol preferably 20,000 to 50,000 g / mol and in particular 30,000 to 40,000 g / mol.

Die (co-)polymeren Polycarboxylate können entweder als Pulver oder als wäßrige Lösung eingesetzt werden. Der Gehalt der Mittel an (co-)polymeren Polycarboxylaten beträgt vor­ zugsweise 0,5 bis 20 Gew.-%, insbesondere 3 bis 10 Gew.-%.The (co) polymeric polycarboxylates can be either as a powder or as an aqueous solution be used. The content of (co) polymeric polycarboxylates in the agent is before preferably 0.5 to 20% by weight, in particular 3 to 10% by weight.

Zur Verbesserung der Wasserlöslichkeit können die Polymere auch Allylsulfonsäuren, wie beispielsweise Allyloxybenzolsulfonsäure und Methallylsulfonsäure, als Monomer enthal­ ten.To improve water solubility, the polymers can also allylsulfonic acids, such as for example, allyloxybenzenesulfonic acid and methallylsulfonic acid, as a monomer ten.

Insbesondere bevorzugt sind auch biologisch abbaubare Polymere aus mehr als zwei ver­ schiedenen Monomereinheiten, beispielsweise solche, die als Monomere Salze der Acryl­ säure und der Maleinsäure sowie Vinylalkohol bzw. Vinylalkohol-Derivate oder die als Monomere Salze der Acrylsäure und der 2-Alkylallylsulfonsäure sowie Zucker-Derivate enthalten.Biodegradable polymers of more than two ver. Are also particularly preferred different monomer units, for example those that act as monomers salts of acrylic acid and maleic acid and vinyl alcohol or vinyl alcohol derivatives or as Monomeric salts of acrylic acid and 2-alkylallylsulfonic acid as well as sugar derivatives contain.

Weitere bevorzugte Copolymere sind solche, die in den deutschen Patentanmeldungen DE- A-43 03 320 und DE-A-44 17 734 beschrieben werden und als Monomere vorzugsweise Acrolein und Acrylsäure/Acrylsäuresalze bzw. Acrolein und Vinylacetat aufweisen.Further preferred copolymers are those which are described in German patent applications DE- A-43 03 320 and DE-A-44 17 734 are described and preferably as monomers Have acrolein and acrylic acid / acrylic acid salts or acrolein and vinyl acetate.

Ebenso sind als weitere bevorzugte Buildersubstanzen polymere Aminodicarbonsäuren, deren Salze oder deren Vorläufersubstanzen zu nennen. Besonders bevorzugt sind Polyas­ paraginsäuren bzw. deren Salze und Derivate, von denen in der deutschen Patentanmel­ dung DE-A-195 40 086 offenbart wird, daß sie neben Cobuilder-Eigenschaften auch eine bleichstabilisierende Wirkung aufweisen. Likewise, further preferred builder substances are polymeric aminodicarboxylic acids, to name their salts or their precursors. Polyas are particularly preferred paraginic acids or their salts and derivatives, of which in the German patent application dung DE-A-195 40 086 discloses that, in addition to cobuilder properties, it also has a have a bleach-stabilizing effect.  

Weitere geeignete Buildersubstanzen sind Polyacetale, welche durch Umsetzung von Dial­ dehyden mit Polyolcarbonsäuren, welche 5 bis 7 C-Atome und mindestens 3 Hydroxyl­ gruppen aufweisen, erhalten werden können. Bevorzugte Polyacetale werden aus Dialde­ hyden wie Glyoxal, Glutaraldehyd, Terephthalaldehyd sowie deren Gemischen und aus Polyolcarbonsäuren wie Gluconsäure und/oder Glucoheptonsäure erhalten.Other suitable builder substances are polyacetals, which are produced by the implementation of Dial dehyden with polyol carboxylic acids, which have 5 to 7 carbon atoms and at least 3 hydroxyl have groups that can be obtained. Preferred polyacetals are from Dialde hyden such as glyoxal, glutaraldehyde, terephthalaldehyde and their mixtures and from Obtained polyol carboxylic acids such as gluconic acid and / or glucoheptonic acid.

Weitere geeignete organische Buildersubstanzen sind Dextrine, beispielsweise Oligomere bzw. Polymere von Kohlenhydraten, die durch partielle Hydrolyse von Stärken erhalten werden können. Die Hydrolyse kann nach üblichen, beispielsweise säure- oder enzymkata­ lysierten Verfahren durchgeführt werden. Vorzugsweise handelt es sich um Hydrolysepro­ dukte mit mittleren Molmassen im Bereich von 400 bis 500000 g/mol. Dabei ist ein Poly­ saccharid mit einem Dextrose-Äquivalent (DE) im Bereich von 0,5 bis 40, insbesondere von 2 bis 30 bevorzugt, wobei DE ein gebräuchliches Maß für die reduzierende Wirkung eines Polysaccharids im Vergleich zu Dextrose, welche ein DE von 100 besitzt, ist. Brauchbar sind sowohl Maltodextrine mit einem DE zwischen 3 und 20 und Trockenglu­ cosesirupe mit einem DE zwischen 20 und 37 als auch sogenannte Gelbdextrine und Weißdextrine mit höheren Molmassen im Bereich von 2000 bis 30000 g/mol.Other suitable organic builder substances are dextrins, for example oligomers or polymers of carbohydrates obtained by partial hydrolysis of starches can be. The hydrolysis can be carried out according to conventional methods, for example acid or enzyme lysed procedures are carried out. It is preferably hydrolysis pro Products with average molecular weights in the range of 400 to 500,000 g / mol. There is a poly saccharide with a dextrose equivalent (DE) in the range of 0.5 to 40, in particular from 2 to 30 preferred, DE being a common measure of the reducing effect of a polysaccharide compared to dextrose, which has a DE of 100. Both maltodextrins with a DE between 3 and 20 and dry glu can be used cosesirupe with a DE between 20 and 37 as well as so-called yellow dextrins and White dextrins with higher molar masses in the range from 2000 to 30000 g / mol.

Bei den oxidierten Derivaten derartiger Dextrine handelt es sich um deren Umsetzungspro­ dukte mit Oxidationsmitteln, welche in der Lage sind, mindestens eine Alkoholfunktion des Saccharidrings zur Carbonsäurefunktion zu oxidieren. Derartige oxidierte Dextrine und Verfahren ihrer Herstellung sind beispielsweise aus den europäischen Patentanmeldungen EP-A-0 232 202, EP-A-0 427 349, EP-A-0 472 042 und EP-A-0 542 496 sowie den inter­ nationalen Patentanmeldungen WO 92/18542, WO 93/08251, WO 93/16110, WO 94/28030, WO 95/07303, WO 95/12619 und WO 95/20608 bekannt. Ebenfalls ge­ eignet ist ein oxidiertes Oligosaccharid gemäß der deutschen Patentanmeldung DE-A- 196 00 018. Ein an C6 des Saccharidrings oxidiertes Produkt kann besonders vorteilhaft sein.The oxidized derivatives of such dextrins are their reaction products with oxidizing agents which are capable of oxidizing at least one alcohol function of the saccharide ring to the carboxylic acid function. Such oxidized dextrins and processes for their preparation are known, for example, from European patent applications EP-A-0 232 202, EP-A-0 427 349, EP-A-0 472 042 and EP-A-0 542 496 and international patent applications WO 92/18542, WO 93/08251, WO 93/16110, WO 94/28030, WO 95/07303, WO 95/12619 and WO 95/20608 are known. An oxidized oligosaccharide according to German patent application DE-A-196 00 018 is also suitable. A product oxidized at C 6 of the saccharide ring can be particularly advantageous.

Auch Oxydisuccinate und andere Derivate von Disuccinaten, vorzugsweise Ethylendia­ mindisuccinat, sind weitere geeignete Cobuilder. Dabei wird Ethylendiamin-N,N'- disuccinat (EDDS) bevorzugt in Form seiner Natrium- oder Magnesiumsalze verwendet. Weiterhin bevorzugt sind in diesem Zusammenhang auch Glycerindisuccinate und Gly­ cerintrisuccinate. Geeignete Einsatzmengen liegen in zeolithhaltigen und/oder silicathalti­ gen Formulierungen bei 3 bis 15 Gew.-%.Also oxydisuccinates and other derivatives of disuccinates, preferably ethylenedia mindisuccinate are other suitable cobuilders. Here, ethylenediamine-N, N'-  disuccinate (EDDS) preferably used in the form of its sodium or magnesium salts. Glycerol disuccinates and Gly are also preferred in this context cerintrisuccinate. Suitable amounts are in zeolite and / or silicate salts gene formulations at 3 to 15 wt .-%.

Weitere brauchbare organische Cobuilder sind beispielsweise acetylierte Hydroxycarbon­ säuren bzw. deren Salze, welche gegebenenfalls auch in Lactonform vorliegen können und welche mindestens 4 Kohlenstoffatome und mindestens eine Hydroxygruppe sowie maxi­ mal zwei Säuregruppen enthalten. Derartige Cobuilder werden beispielsweise in der inter­ nationalen Patentanmeldung WO 95/20029 beschrieben.Other useful organic cobuilders are, for example, acetylated hydroxycarbon acids or their salts, which may optionally also be in lactone form, and which have at least 4 carbon atoms and at least one hydroxyl group and maxi contain two acid groups. Such cobuilders are used, for example, in the inter national patent application WO 95/20029.

Eine weitere Substanzklasse mit Cobuildereigenschaften stellen die Phosphonate dar. Da­ bei handelt es sich insbesondere um Hydroxyalkan- bzw. Aminoalkanphosphonate. Unter den Hydroxyalkanphosphonaten ist das 1-Hydroxyethan-1,1-diphosphonat (HEDP) von besonderer Bedeutung als Cobuilder. Es wird vorzugsweise als Natriumsalz eingesetzt, wobei das Dinatriumsalz neutral und das Tetranatriumsalz alkalisch (pH 9) reagiert. Als Aminoalkanphosphonate kommen vorzugsweise Ethylendiamintetramethylenphosphonat (EDTMP), Diethylentriaminpentamethylenphosphonat (DTPMP) sowie deren höhere Ho­ mologe in Frage. Sie werden vorzugsweise in Form der neutral reagierenden Natriumsalze, z. B. als Hexanatriumsalz der EDTMP bzw. als Hepta- und Octa-Natriumsalz der DTPMP, eingesetzt. Als Builder wird dabei aus der Klasse der Phosphonate bevorzugt HEDP ver­ wendet. Die Aminoalkanphosphonate besitzen zudem ein ausgeprägtes Schwermetallbin­ devermögen. Dementsprechend kann es, insbesondere wenn die Mittel auch Bleiche ent­ halten, bevorzugt sein, Aminoalkanphosphonate, insbesondere DTPMP, einzusetzen, oder Mischungen aus den genannten Phosphonaten zu verwenden.Another class of substances with cobuilder properties are the phosphonates it is in particular hydroxyalkane or aminoalkanephosphonates. Under the hydroxyalkane phosphonates is 1-hydroxyethane-1,1-diphosphonate (HEDP) from of particular importance as a cobuilder. It is preferably used as the sodium salt the disodium salt being neutral and the tetrasodium salt being alkaline (pH 9). As Aminoalkane phosphonates preferably come from ethylenediaminetetramethylenephosphonate (EDTMP), diethylenetriaminepentamethylenephosphonate (DTPMP) and their higher Ho mologist in question. They are preferably in the form of the neutral sodium salts, e.g. B. as the hexasodium salt of EDTMP or as the hepta- and octa-sodium salt of DTPMP, used. HEDP is preferred as a builder from the phosphonate class turns. The aminoalkanephosphonates also have a pronounced heavy metal bin de assets. Accordingly, it can, especially if the agent also ent bleach hold, be preferred to use aminoalkane phosphonates, in particular DTPMP, or To use mixtures of the phosphonates mentioned.

Darüber hinaus können alle Verbindungen, die in der Lage sind, Komplexe mit Erdalkali­ ionen auszubilden, als Cobuilder eingesetzt werden.In addition, all compounds that are capable of complexing with alkaline earth train ions as cobuilders.

Unter den als Bleichmittel dienenden, in Wasser H2O2 liefernden Verbindungen haben das Natriumperborattetrahydrat und das Natriumperboratmonohydrat besondere Bedeutung. Among the compounds which serve as bleaching agents and supply H 2 O 2 in water, sodium perborate tetrahydrate and sodium perborate monohydrate are of particular importance.

Weitere brauchbare Bleichmittel sind beispielsweise Natriumpercarbonat, Peroxypyro­ phosphate, Citratperhydrate sowie H2O2 liefernde persaure Salze oder Persäuren, wie Per­ benzoate, Peroxophthalate, Diperazelainsäure, Phthaloiminopersäure oder Diperdodecandi­ säure. Erfindungsgemäße Reinigungsmittel können auch Bleichmittel aus der Gruppe der organischen Bleichmittel enthalten. Typische organische Bleichmittel sind die Diacylpero­ xide, wie z. B. Dibenzoylperoxid. Weitere typische organische Bleichmittel sind die Per­ oxysäuren, wobei als Beispiele besonders die Alkylperoxysäuren und die Arylperoxysäu­ ren genannt werden. Bevorzugte Vertreter sind (a) die Peroxybenzoesäure und ihre ringsubstituierten Derivate, wie Alkylperoxybenzoesäuren, aber auch Peroxy-α- Naphtoesäure und Magnesiummonoperphthalat, (b) die aliphatischen oder substituiert ali­ phatischen Peroxysäuren, wie Peroxylaurinsäure, Peroxystearinsäure, ε-Phthalimido­ peroxycapronsäure [Phthaloiminoperoxyhexansäure (PAP)], o-Carboxybenzamido­ peroxycapronsäure, N-nonenylamidoperadipinsäure und N-nonenylamidopersuccinate, und (c) aliphatische und araliphatische Peroxydicarbonsäuren, wie 1,12-Diperoxycarbonsäure, 1,9-Diperoxyazelainsäure, Diperocysebacinsäure, Diperoxybrassylsäure, die Diperoxy­ phthalsäuren, 2-Decyldiperoxybutan-1,4-disäure, N,N-Terephthaloyl-di(6-aminopercapron­ säure) können eingesetzt werden.Other bleaching agents that can be used are, for example, sodium percarbonate, peroxypyrophosphates, citrate perhydrates and H 2 O 2 -producing peracidic salts or peracids, such as per benzoates, peroxophthalates, diperazelaic acid, phthaloiminoperacid or diperdodecanedioic acid. Cleaning agents according to the invention can also contain bleaching agents from the group of organic bleaching agents. Typical organic bleaches are the diacyl peroxides, such as. B. dibenzoyl peroxide. Other typical organic bleaching agents are peroxy acids, examples of which include alkyl peroxy acids and aryl peroxy acids. Preferred representatives are (a) the peroxybenzoic acid and its ring-substituted derivatives, such as alkylperoxybenzoic acids, but also peroxy-α-naphthoic acid and magnesium monoperphthalate, (b) the aliphatic or substituted aliphatic peroxyacids, such as peroxylauric acid, peroxystearic acid, ε-phthalimido phanoic acid poxycaproic acid (poxycaproperaproic acid) )], o-carboxybenzamido peroxycaproic acid, N-nonenylamidoperadipic acid and N-nonenylamidopersuccinate, and (c) aliphatic and araliphatic peroxydicarboxylic acids, such as 1,12-diperoxycarboxylic acid, 1,9-diperoxyazelaic acid, diperocysebacinic acid, diperoxydiperoxyboxyldiperoxyboxylacid, 1,4-diacid, N, N-terephthaloyl-di (6-aminopercaproic acid) can be used.

Als Bleichmittel in den erfindungsgemäßen Brausetabletten können auch Chlor oder Brom freisetzende Substanzen eingesetzt werden. Unter den geeigneten Chlor oder Brom freisetzenden Materialien kommen beispielsweise heterocyclische N-Brom- und N- Chloramide, beispielsweise Trichlorisocyanursäure, Tribromisocyanursäure, Dibromisocyanursäure und/oder Dichlorisocyanursäure (DICA) und/oder deren Salze mit Kationen wie Kalium und Natrium in Betracht. Hydantoinverbindungen, wie 1,3-Dichlor- 5,5-dimethylhydanthoin sind ebenfalls geeignet.Chlorine or bromine can also be used as bleaching agents in the effervescent tablets according to the invention releasing substances are used. Among the appropriate chlorine or bromine releasing materials come for example heterocyclic N-bromine and N- Chloramides, for example trichloroisocyanuric acid, tribromoisocyanuric acid, Dibromo isocyanuric acid and / or dichloroisocyanuric acid (DICA) and / or their salts with Cations such as potassium and sodium are considered. Hydantoin compounds such as 1,3-dichloro- 5,5-dimethylhydanthoin are also suitable.

Bleichaktivatoren, die die Wirkung der Bleichmittel unterstützen, können ebenfalls Be­ standteil der Brausetabletten sein. Bekannte Bleichaktivatoren sind Verbindungen, die eine oder mehrere N- bzw. O-Acylgruppen enthalten, wie Substanzen aus der Klasse der Anhy­ dride, der Ester, der Imide und der acylierten Imidazole oder Oxime. Beispiele sind Tetraa­ cetylethylendiamin TAED, Tetraacetylmethylendiamin TAMD und Tetraacetylhexylen­ diamin TAHD, aber auch Pentaacetylglucose PAG, 1,5-Diacetyl-2,2-dioxo-hexahydro- 1,3,5-triazin DADHT und Isatosäureanhydrid ISA.Bleach activators that support the action of the bleach can also be be part of the effervescent tablets. Known bleach activators are compounds that are one or contain more N- or O-acyl groups, such as substances from the class Anhy dride, the ester, the imide and the acylated imidazole or oxime. Examples are tetraa cetylethylenediamine TAED, tetraacetylmethylene diamine TAMD and tetraacetylhexylene  diamine TAHD, but also pentaacetylglucose PAG, 1,5-diacetyl-2,2-dioxo-hexahydro- 1,3,5-triazine DADHT and isatoic anhydride ISA.

Zusätzlich zu den konventionellen Bleichaktivatoren oder an deren Stelle können auch sogenannte Bleichkatalysatoren in die Brausetabletten eingearbeitet werden. Bei diesen Stoffen handelt es sich um bleichverstärkende Übergangsmetallsalze bzw. Übergangsme­ tallkomplexe wie beispielsweise Mn-, Fe-, Co-, Ru- oder Mo-Salenkomplexe oder -carbonylkomplexe. Auch Mn-, Fe-, Co-, Ru-, Mo-, Ti-, V- und Cu-Komplexe mit N- haltigen Tripod-Liganden sowie Co-, Fe-, Cu- und Ru-Amminkomplexe sind als Bleich­ katalysatoren verwendbar.In addition to the conventional bleach activators or in their place, too so-called bleach catalysts are incorporated into the effervescent tablets. With these Fabrics are bleach-enhancing transition metal salts or transition metals tall complexes such as Mn, Fe, Co, Ru or Mo salt complexes or -carbonyl complexes. Also Mn, Fe, Co, Ru, Mo, Ti, V and Cu complexes with N- containing tripod ligands and Co, Fe, Cu and Ru amine complexes are bleached catalysts can be used.

Selbstverständlich können die Brausetabletten auch Enzyme enthalten. Als Enzyme kom­ men in den Basisformkörpern insbesondere solche aus der Klassen der Hydrolasen wie der Proteasen, Esterasen, Lipasen bzw. lipolytisch wirkende Enzyme, Amylasen, Glykosylhy­ drolasen und Gemische der genannten Enzyme in Frage. Alle diese Hydrolasen tragen zur Entfernung von Anschmutzungen wie protein-, fett- oder stärkehaltigen Verfleckungen bei. Zur Bleiche können auch Oxidoreduktasen eingesetzt werden. Besonders gut geeignet sind aus Bakterienstämmen oder Pilzen wie Bacillus subtilis, Bacillus licheniformis, Strep­ tomyceus griseus, Coprinus Cinereus und Humicola insolens sowie aus deren gentechnisch modifizierten Varianten gewonnene enzymatische Wirkstoffe. Vorzugsweise werden Pro­ teasen vom Subtilisin-Typ und insbesondere Proteasen, die aus Bacillus lentus gewonnen werden, eingesetzt. Dabei sind Enzymmischungen, beispielsweise aus Protease und Amy­ lase oder Protease und Lipase bzw. lipolytisch wirkenden Enzymen oder aus Protease, Amylase und Lipase bzw. lipolytisch wirkenden Enzymen oder Protease, Lipase bzw. li­ polytisch wirkenden Enzymen, insbesondere jedoch Protease und/oder Lipase-haltige Mi­ schungen bzw. Mischungen mit lipolytisch wirkenden Enzymen von besonderem Interesse. Beispiele für derartige lipolytisch wirkende Enzyme sind die bekannten Cutinasen. Auch Peroxidasen oder Oxidasen haben sich in einigen Fällen als geeignet erwiesen. Zu den ge­ eigneten Amylasen zählen insbesondere alpha-Amylasen, Iso-Amylasen, Pullulanasen und Pektinasen. Die Enzyme können an Trägerstoffe adsorbiert oder in Hüllsubstanzen einge­ bettet sein, um sie gegen vorzeitige Zersetzung zu schützen. Of course, the effervescent tablets can also contain enzymes. Coming as enzymes men in the base moldings in particular those from the classes of hydrolases such as Proteases, esterases, lipases or lipolytic enzymes, amylases, glycosyl hy Drolase and mixtures of the enzymes mentioned in question. All of these hydrolases contribute to Removal of stains such as stains containing protein, fat or starch. Oxidoreductases can also be used for bleaching. Are particularly well suited from bacterial strains or fungi such as Bacillus subtilis, Bacillus licheniformis, Strep tomyceus griseus, Coprinus Cinereus and Humicola insolens and from their genetic engineering modified variants obtained enzymatic active ingredients. Pro teases of the subtilisin type and in particular proteases obtained from Bacillus lentus be used. There are enzyme mixtures, for example from protease and Amy lase or protease and lipase or lipolytic enzymes or from protease, Amylase and lipase or lipolytic enzymes or protease, lipase or li enzymes with a polyic action, but especially protease and / or lipase-containing Mi mixtures or mixtures with lipolytically active enzymes of particular interest. Known cutinases are examples of such lipolytically active enzymes. Also Peroxidases or oxidases have proven to be suitable in some cases. To the ge suitable amylases include in particular alpha-amylases, iso-amylases, pullulanases and Pectinases. The enzymes can be adsorbed on carrier substances or incorporated into coating substances be bedded to protect them against premature decomposition.  

Farb- und Duftstoffe können den erfindungsgemäßen Brausetabletten zugesetzt werden, um den ästhetischen Eindruck der entstehenden Produkte zu verbessern und dem Verbrau­ cher neben der Leistung ein visuell und sensorisch "typisches und unverwechselbares" Produkt zur Verfügung zu stellen. Als Parfümöle bzw. Duftstoffe können einzelne Riech­ stoffverbindungen, z. B. die synthetischen Produkte vom Typ der Ester, Ether, Aldehyde, Ketone, Alkohole und Kohlenwasserstoffe verwendet werden. Riechstoffverbindungen vom Typ der Ester sind z. B. Benzylacetat, Phenoxyethylisobutyrat, p-tert.- Butylcyclohexylacetat, Linalylacetat, Dimethylbenzylcarbinylacetat, Phenylethylacetat, Linalylbenzoat, Benzylformiat, Ethylinethylphenylglycinat, Allylcyclohexylpropionat, Styrallylpropionat und Benzylsalicylat. Zu den Ethern zählen beispielsweise Benzylethy­ lether, zu den Aldehyden z. B. die linearen Alkanale mit 8-18 C-Atomen, Citral, Citronel­ lal, Citronellyloxyacetaldehyd, Cyclamenaldehyd, Hydroxycitronellal, Lilial und Bourgeo­ nal, zu den Ketonen z. B. die Jonone, α-Isomethylionon und Methylcedrylketon, zu den Alkoholen Anethol, Citronellol, Eugenol, Geraniol, Linalool, Phenylethylalkohol und Ter­ pineol, zu den Kohlenwasserstoffen gehören hauptsächlich die Terpene wie Limonen und Pinen. Bevorzugt werden jedoch Mischungen verschiedener Riechstoffe verwendet, die gemeinsam eine ansprechende Duftnote erzeugen. Solche Parfümöle können auch natürli­ che Riechstoffgemische enthalten, wie sie aus pflanzlichen Quellen zugänglich sind, z. B. Pine-, Citrus-, Jasmin-, Patchouly-, Rosen- oder Ylang-Ylang-Öl. Ebenfalls geeignet sind Muskateller, Salbeiöl, Kamillenöl, Nelkenöl, Melissenöl, Minzöl, Zimtblätteröl, Linden­ blütenöl, Wacholderbeeröl, Vetiveröl, Olibanumöl, Galbanumöl und Labdanumöl sowie Orangenblütenöl, Neroliol, Orangenschalenöl und Sandelholzöl. Um den ästhetischen Ein­ druck der erfindungsgemäßen Mittel zu verbessern, können diese (oder Teile davon) mit geeigneten Farbstoffen eingefärbt werden. Bevorzugte Farbstoffe, deren Auswahl dem Fachmann keinerlei Schwierigkeit bereitet, besitzen eine hohe Lagerstabilität und Unemp­ findlichkeit gegenüber den übrigen Inhaltsstoffen der Mittel und gegen Licht sowie keine ausgeprägte Substantivität gegenüber den mit den Mitteln zu behandelnden Substraten wie Glas, Keramik, Kunststoffgeschirr oder Textilien, um diese nicht anzufärben.Dyes and fragrances can be added to the effervescent tablets according to the invention, to improve the aesthetic impression of the resulting products and the consumption besides the performance a visually and sensory "typical and distinctive" To provide product. Individual perfumes can be used as perfume oils or fragrances compounds, e.g. B. the synthetic products of the ester, ether, aldehyde type, Ketones, alcohols and hydrocarbons can be used. Fragrance compounds of the ester type are e.g. B. benzyl acetate, phenoxyethyl isobutyrate, p-tert.- Butylcyclohexyl acetate, linalyl acetate, dimethylbenzylcarbinyl acetate, phenylethyl acetate, Linalyl benzoate, benzyl formate, ethylinethylphenylglycinate, allylcyclohexylpropionate, Styrallyl propionate and benzyl salicylate. The ethers include, for example, benzylethyl lether, to the aldehydes z. B. the linear alkanals with 8-18 C atoms, Citral, Citronel lal, citronellyloxyacetaldehyde, cyclamenaldehyde, hydroxycitronellal, lilial and bourgeo nal, to the ketones z. B. the Jonone, α-isomethylionone and methylcedryl ketone to the Alcohols anethole, citronellol, eugenol, geraniol, linalool, phenylethyl alcohol and ter pineol, the hydrocarbons mainly include terpenes such as limonene and Pinene. However, mixtures of different odoriferous substances are preferably used create an appealing fragrance together. Such perfume oils can also be natural che fragrance mixtures contain, as they are accessible from plant sources, for. B. Pine, citrus, jasmine, patchouly, rose or ylang-ylang oil. Are also suitable Muscatel, sage oil, chamomile oil, clove oil, lemon balm oil, mint oil, cinnamon leaf oil, linden flower oil, juniper berry oil, vetiver oil, olibanum oil, galbanum oil and labdanum oil as well Orange blossom oil, neroliol, orange peel oil and sandalwood oil. To the aesthetic one To improve pressure of the agents according to the invention, these (or parts thereof) with suitable dyes are colored. Preferred dyes, the selection of which Specialist poses no difficulty, has a high storage stability and is unstable sensitivity to the other ingredients of the agents and to light and none pronounced substantivity towards the substrates to be treated with the agents such as Glass, ceramics, plastic tableware or textiles so as not to stain them.

Die erfindungsgemäßen Brausetabletten können zum Schutze der zu behandelnden Gegen­ stände Korrosionsinhibitoren enthalten, wobei besonders Silberschutzmittel eine besondere Bedeutung haben. Einsetzbar sind die bekannten Substanzen des Standes der Technik. All­ gemein können vor allem Silberschutzmittel ausgewählt aus der Gruppe der Triazole, der Benzotriazole, der Bisbenzotriazole, der Aminotriazole, der Alkylaminotriazole und der Übergangsmetallsalze oder -komplexe eingesetzt werden. Besonders bevorzugt zu verwen­ den sind Benzotriazol und/oder Alkylaminotriazol. Man findet in Reinigerformulierungen darüber hinaus häufig aktivchlorhaltige Mittel, die das Korrodieren der Silberoberfläche deutlich vermindern können. In chlorfreien Reinigern werden besonders Sauerstoff und stickstoffhaltige organische redoxaktive Verbindungen, wie zwei- und dreiwertige Phenole, z. B. Hydrochinon, Brenzkatechin, Hydroxyhydrochinon, Gallussäure, Phloroglucin, Pyro­ gallol bzw. Derivate dieser Verbindungsklassen. Auch salz- und komplexartige anorgani­ sche Verbindungen, wie Salze der Metalle Mn, Ti, Zr, Hf, V, Co und Ce finden häufig Verwendung. Bevorzugt sind hierbei die Übergangsmetallsalze, die ausgewählt sind aus der Gruppe der Mangan und/oder Cobaltsalze und/oder -komplexe, besonders bevorzugt der Cobalt(ammin)-Komplexe, der Cobalt(acetat)-Komplexe, der Cobalt-(Carbonyl)- Komplexe, der Chloride des Cobalts oder Mangans und des Mangansulfats. Ebenfalls kön­ nen Zinkverbindungen zur Verhinderung der Korrosion am Spülgut eingesetzt werden.The effervescent tablets according to the invention can be used to protect the counter to be treated Stands contain corrosion inhibitors, with silver protection agents in particular  Have meaning. The known substances of the prior art can be used. All Commonly, especially silver protection agents selected from the group of triazoles, the Benzotriazoles, the Bisbenzotriazole, the Aminotriazole, the Alkylaminotriazole and the Transition metal salts or complexes are used. Particularly preferred to use which are benzotriazole and / or alkylaminotriazole. One finds in cleaner formulations in addition, often active chlorine-containing agents that corrode the silver surface can significantly reduce. In chlorine-free cleaners, oxygen and nitrogen-containing organic redox-active compounds, such as di- and trihydric phenols, e.g. As hydroquinone, pyrocatechol, hydroxyhydroquinone, gallic acid, phloroglucin, pyro gallol or derivatives of these classes of compounds. Also salt and complex inorganic Chemical compounds such as salts of the metals Mn, Ti, Zr, Hf, V, Co and Ce are often found Use. The transition metal salts selected from are preferred the group of manganese and / or cobalt salts and / or complexes, particularly preferred the cobalt (ammin) complexes, the cobalt (acetate) complexes, the cobalt (carbonyl) - Complexes, chlorides of cobalt or manganese and manganese sulfate. You can also Zinc compounds are used to prevent corrosion on the wash ware.

Die erfindungsgemäßen Brausetabletten lassen sich durch an sich bekanntes Verpressen teilchenförmiger Vorgemische erhalten. Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfin­ dung ist daher ein Verfahren zur Herstellung von Brausetabletten durch Verpressen eines teilchenförmigen Vorgemischs in an sich bekannter Weise, bei dem man dem zu verpres­ senden Vorgemisch, bezogen auf sein Gewicht 2 bis 20 Gew.-% einer oder mehrerer Sub­ stanzen mit einem Wasseraufnahmewert von unter 0,5 g Wasser pro 1 g Substanz zu­ mischt, wobei der Wasseraufnahmewert der Substanz während einer Woche offener Lage­ rung bei 30°C und 80% relativer Luftfeuchtigkeit gemessen wird und anschließend das gesamte Vorgemisch tablettiert.The effervescent tablets according to the invention can be obtained by compression, which is known per se Obtain particulate premixes. Another subject of the present inven Therefore, manure is a process for the manufacture of effervescent tablets by pressing a Particulate premix in a manner known per se, in which the is pressed send premix, based on its weight 2 to 20 wt .-% of one or more sub punch with a water absorption value of less than 0.5 g water per 1 g substance mixes, the water absorption value of the substance during a week open position tion is measured at 30 ° C and 80% relative humidity and then the Tableted entire premix.

Zur Herstellung der tablettierfähigen Vorgemische werden die Inhaltsstoffe in einem Mi­ scher vermischt. Nach dem Austrag der Mischung aus dem Mischer kann diese der Tablet­ tierung zugeführt werden. Bezüglich bevorzugter Ausgestaltungen des erfindungsgemäßen Verfahren (bevorzugte Stabilitätsverbesserer, Mengen der eingesetzten Stoffe usw.) gilt analog das vorstehend für die erfindungsgemäßen Brausetabletten Gesagte. In besonders bevorzugten erfindungsgemäßen Verfahren werden als Stabilitätsverbesserer 2 bis 20 Gew.-%, vorzugsweise 3 bis 15 Gew.-% und insbesondere 4 bis 10 Gew.-% Phosphat(e), vorzugsweise Alkalimetallphosphat(e), besonders bevorzugt Pentanatrium- bzw. Pentaka­ liumtriphosphat (Natrium- bzw. Kaliumtripolyphosphat), eingesetzt.To prepare the tablettable premixes, the ingredients are mixed in a Mi sheared mixed. After the mixture has been discharged from the mixer, the tablet can be fed. With regard to preferred configurations of the invention The procedure (preferred stability improver, amounts of substances used, etc.) applies  analogously to what was said above for the effervescent tablets according to the invention. Especially preferred methods according to the invention are used as stability improvers 2 to 20 % By weight, preferably 3 to 15% by weight and in particular 4 to 10% by weight of phosphate (s), preferably alkali metal phosphate (s), particularly preferably pentasodium or pentaka lium triphosphate (sodium or potassium tripolyphosphate) used.

Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist die Verwendung von Phosphaten zur Verbesserung der Tablettierbarkeit sowie der Härte und Abriebstabilität von Brauseta­ bletten.Another object of the present invention is the use of phosphates to improve the tablettability as well as the hardness and abrasion resistance of Brauseta bletten.

Die neuartige Verwendung dieser Stoffe führt zu Vorteilen bei der Lagerstabilität und an­ deren physikalischen Eigenschaften der Tabletten, wie die nachstehenden Beispiele zeigen. The novel use of these substances leads to advantages in terms of storage stability and their physical properties of the tablets, as the examples below show.  

BeispieleExamples

Die Brausetabletten-Rezepturen E und V wurden hergestellt, indem eine Mischung der in der nachstehenden Tabelle genannten Stoffe unter klimatisierten Bedingungen (maximal 30% relative Luftfeuchtigkeit) tablettiert wurde. Beim erfindungsgemäßen Beispiel E wur­ de als Stabilitätsverbesserer Natriumtripolyphosphat zugegeben, während das Vergleichs­ beispiel V keinen Stabilitätsverbesserer enthielt.
The effervescent tablet formulations E and V were produced by tableting a mixture of the substances listed in the table below under air-conditioned conditions (maximum 30% relative air humidity). In example E according to the invention, sodium tripolyphosphate was added as a stability improver, while comparative example V did not contain any stability improver.

Die Tabletten wurden direkt nach der Herstellung in Blisterverpackungen eingelegt und luftdicht versiegelt. Dabei wies die Peel-Push-Folie (die Folie, durch die die Tabs vor der Benutzung durchgedrückt werden) eine Wasserdampfdurchlässigkeit von 1,2 g pro Qua­ dratmeter pro Tag auf, während die Wasserdampfdurchlässigkeit der Tiefziehfolie 0,6 g pro Quadratmeter pro Tag betrug.The tablets were placed in blister packs immediately after manufacture and sealed airtight. The peel-push film (the film through which the tabs in front of the Be pressed) a water vapor permeability of 1.2 g per square meter dratmeter per day, while the water vapor permeability of the thermoforming film 0.6 g per square meter per day.

Die erfindungsgemäßen Tabletten wurden über einen Zeitraum von einem Monat gelagert, ohne daß eine Gasbildung zu beobachten war. Die Tabletten des Vergleichsbeispiels V wiesen bereits nach wenigen Stunden Lagerung stark aufgeblähte Verpackungen auf, wor­ an sich die Gasbildung und ungenügende Lagerstabilität erkennen ließ.The tablets according to the invention were stored for a period of one month, without gas formation being observed. The tablets of Comparative Example V already showed after a few hours of storage, blown up packaging, wor the gas formation and insufficient storage stability could be recognized.

Claims (11)

1. Brausetabletten, enthaltend ein oder mehrere organische Säuren, ein oder mehrere Stof­ fe aus der Gruppe der Carbonate und/oder Hydrogencarbonate sowie gegebenenfalls weitere Inhaltsstoffe von Wasch- und Reinigungsmitteln, dadurch gekennzeichnet, daß sie als Stabilitätsverbesserer bezogen auf das Tablettengewicht 2 bis 20 Gew.-% einer oder mehrerer Substanzen mit einem Wasseraufnahmewert von unter 0,5 g Wasser pro 1 g Substanz enthalten, wobei der Wasseraufnahmewert der Substanz während einer Woche offener Lagerung bei 30°C und 80% relativer Luftfeuchtigkeit gemessen wird.1. effervescent tablets containing one or more organic acids, one or more substances from the group of carbonates and / or hydrogen carbonates and optionally further ingredients of detergents and cleaning agents, characterized in that they are used as stability improvers based on the tablet weight 2 to 20 wt % of one or more substances with a water absorption value of less than 0.5 g of water per 1 g of substance, the water absorption value of the substance being measured during a week of open storage at 30 ° C. and 80% relative atmospheric humidity. 2. Brausetabletten nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die in den Formkörpern enthaltene(n) Substanz(en) mit einem Wasseraufnahmewert von unter 0,5 g Wasser pro 1 g Substanz ein Wasserbindevermögen von mehr als 0,1 g Wasser pro 1 g Substanz aufweisen.2. Effervescent tablets according to claim 1, characterized in that in the shaped bodies contained substance (s) with a water absorption value of less than 0.5 g water per 1 g substance a water binding capacity of more than 0.1 g water per 1 g substance exhibit. 3. Brausetabletten nach einem der Ansprüche 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß für die in den Formkörpern enthaltene(n) Substanz(en) mit einem Wasseraufnahmewert von unter 0,5 g Wasser pro 1 g Substanz die Differenz aus dem Wert des Wasserauf­ nahmevermögens (angegeben in Gramm pro Gramm Substanz) und dem Wasserbinde­ vermögen weniger als 0,1, vorzugsweise weniger als 0,05, besonders bevorzugt weni­ ger als 0,01 und insbesondere weniger als 0 beträgt.3. effervescent tablets according to one of claims 1 or 2, characterized in that for the substance (s) contained in the moldings with a water absorption value of less than 0.5 g water per 1 g substance the difference from the value of the water capacity (specified in grams per gram of substance) and the water absorbent are less than 0.1, preferably less than 0.05, particularly preferably less is less than 0.01 and in particular less than 0. 4. Brausetabletten nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß sie als Stabilitätsverbesserer 2 bis 20 Gew.-%, vorzugsweise 3 bis 15 Gew.-% und insbeson­ dere 4 bis 10 Gew.-% Phosphat(e), vorzugsweise Alkalimetallphosphat(e), besonders bevorzugt Pentanatrium- bzw. Pentakaliumtriphosphat (Natrium- bzw. Kaliumtripoly­ phosphat), enthalten.4. effervescent tablets according to one of claims 1 to 3, characterized in that they are as Stability improver 2 to 20 wt .-%, preferably 3 to 15 wt .-% and in particular 4 to 10% by weight of phosphate (s), preferably alkali metal phosphate (s), in particular preferably pentasodium or pentapotassium triphosphate (sodium or potassium tripoly phosphate). 5. Brausetabletten nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß sie 10 bis 80 Gew.-%, vorzugsweise 20 bis 75 Gew.-% uns insbesondere 30 bis 70 Gew.-% einer oder mehrerer organischer Säuren aus der Gruppe Adipinsäure, Amidosulfonsäu­ re, Bernsteinsäure, Citronensäure, Fumarsäure, Maleinsäure, Malonsäure, Oxalsäure und Weinsäure, enthalten.5. effervescent tablets according to one of claims 1 to 4, characterized in that they 10 up to 80% by weight, preferably 20 to 75% by weight and in particular 30 to 70% by weight one or more organic acids from the group adipic acid, amidosulfonic acid  right, succinic acid, citric acid, fumaric acid, maleic acid, malonic acid, oxalic acid and tartaric acid. 6. Brausetabletten nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß sie bezogen auf das Tablettengewicht mehr als 40 Gew.-%, vorzugsweise mehr als 50 Gew.-% und insbesondere mehr als 60 Gew.-% Amidosulfonsäure enthalten.6. effervescent tablets according to one of claims 1 to 5, characterized in that they based on the tablet weight more than 40 wt .-%, preferably more than 50 % By weight and in particular more than 60% by weight of amidosulfonic acid. 7. Brausetabletten nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß sie bezogen auf das Tablettengewicht 5 bis 30 Gew.-%, vorzugsweise 10 bis 25 Gew.-% und insbesondere 12, 5 bis 20 Gew.-% Alkalimetallcarbonate und/oder -hydrogencarbonate enthalten, wobei Natriumcarbonat bevorzugt ist.7. effervescent tablets according to one of claims 1 to 6, characterized in that they based on the tablet weight 5 to 30 wt .-%, preferably 10 to 25 wt .-% and in particular 12.5 to 20% by weight of alkali metal carbonates and / or contain hydrogen carbonates, sodium carbonate being preferred. 8. Brausetabletten nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß sie zusätzlich einen oder mehrere Stoffe aus den Gruppen der Gerüststoffe, Komplexbild­ ner, Bleichmittel, Bleichaktivatoren, Enzyme, Farb- und Duftstoffe enthalten.8. effervescent tablets according to one of claims 1 to 7, characterized in that they additionally one or more substances from the groups of builders, complex image ner, bleach, bleach activators, enzymes, dyes and fragrances. 9. Verfahren zur Herstellung von Brausetabletten durch Verpressen eines teilchenförmi­ gen Vorgemischs in an sich bekannter Weise, dadurch gekennzeichnet, daß man dem zu verpressenden Vorgemisch, bezogen auf sein Gewicht 2 bis 20 Gew.-% einer oder mehrerer Substanzen mit einem Wasseraufnahmewert von unter 0,5 g Wasser pro 1 g Substanz zumischt, wobei der Wasseraufnahmewert der Substanz während einer Wo­ che offener Lagerung bei 30°C und 80% relativer Luftfeuchtigkeit gemessen wird und anschließend das gesamte Vorgemisch tablettiert.9. Process for the preparation of effervescent tablets by pressing a particulate gene premix in a manner known per se, characterized in that the premix to be pressed, based on its weight 2 to 20% by weight of one or several substances with a water absorption value of less than 0.5 g water per 1 g Mixes substance, whereby the water absorption value of the substance during a week open storage at 30 ° C and 80% relative humidity is measured and then tabletted the entire premix. 10. Verfahren nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, daß als Stabilitätsverbesserer 2 bis 20 Gew.-%, vorzugsweise 3 bis 15 Gew.-% und insbesondere 4 bis 10 Gew.-% Phosphat(e), vorzugsweise Alkalimetallphosphat(e), besonders bevorzugt Pentanatri­ um- bzw. Pentakaliumtriphosphat (Natrium- bzw. Kaliumtripolyphosphat), eingesetzt werden. 10. The method according to claim 9, characterized in that as a stability improver 2nd up to 20% by weight, preferably 3 to 15% by weight and in particular 4 to 10% by weight Phosphate (s), preferably alkali metal phosphate (s), particularly preferably pentanatri um- or pentapotassium triphosphate (sodium or potassium tripolyphosphate), used become.   11. Verwendung von Phosphaten zur Verbesserung der Tablettierbarkeit sowie der Härte und Abriebstabilität von Brausetabletten.11. Use of phosphates to improve tablettability and hardness and abrasion resistance of effervescent tablets.
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP3118296A1 (en) * 2015-07-16 2017-01-18 Clearwhite GmbH Cleaning tablet for carafes

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE60120668T3 (en) † 2000-04-14 2010-05-20 Reckitt Benckiser N.V. WATER HARDENERS IN THE FORM OF A BREW POWDER

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4217234A (en) * 1978-02-16 1980-08-12 Werner Krisp Denture cleansing tablet and method of manufacturing the same
DE3535516A1 (en) * 1985-10-04 1987-04-09 Fritz Buchner TABLET-SHAPED DETERGENT AND CLEANING AGENT, METHOD FOR THE PRODUCTION THEREOF AND ITS USE
CA2040307A1 (en) * 1991-04-12 1992-10-13 Yogesh Sennik Effervescent detergent tablets
WO1997043366A1 (en) * 1996-05-17 1997-11-20 The Procter & Gamble Company Detergent composition
JPH10204500A (en) * 1997-01-20 1998-08-04 Soft Kyukyu Corp:Kk Effervescent tablet detergent
BR9912838A (en) * 1998-07-17 2001-05-02 Procter & Gamble Detergent tablet

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP3118296A1 (en) * 2015-07-16 2017-01-18 Clearwhite GmbH Cleaning tablet for carafes
WO2017009447A1 (en) * 2015-07-16 2017-01-19 Clearwhite Gmbh Cleaning tablet for decanters

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