DE19916188A1 - Granular bleaching aid, useful in laundry detergent, bleach, oxidant and disinfectant, contains N-acyl or O-acyl compound as bleach activator and sugar surfactant as granulating aid - Google Patents

Granular bleaching aid, useful in laundry detergent, bleach, oxidant and disinfectant, contains N-acyl or O-acyl compound as bleach activator and sugar surfactant as granulating aid

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Abstract

Granular bleaching aid contains bleach activator of the class of N-acyl and O-acyl compounds and granulating aid(s) of the sugar surfactant class. An Independent claim is also included for the production of the granulate.

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft in granularer Form konfektionierte Bleichaktivatorwirk­ stoffe und ein Verfahren zur Herstellung solcher Granulate.The present invention relates to bleach activator active compounds prepared in granular form substances and a method for producing such granules.

Aus der europäischen Patentschrift EP 0 037 026 ist ein Verfahren zur Herstellung eines leichtlöslichen Granulates bekannt, das 90 bis 98 Gew.-% eines Bleichaktivators enthält. Nach diesem Verfahren wird der pulverförmige Bleichaktivator mit Cellulose- oder Stärkeether oder Stärke, die ebenfalls als Pulver vorliegen, homogen vermischt und anschließend mit Wasser oder einer verdünnten wäßrigen Lösung des Celluloseethers besprüht und gleichzeitig granuliert. Die Granulate werden anschließend getrocknet. Als Bleichaktivator wird bevorzugt Tetraacetylethylendiamin (TAED) und als Celluloseether bevorzugt Natriumcarboxymethylcellulose (CMC) verwendet. Die Produkte zeichnen sich durch eine schnelle und vollständige Löslichkeit aus.European Patent EP 0 037 026 describes a method for producing a Readily soluble granules known that contain 90 to 98 wt .-% of a bleach activator. According to this method, the powdery bleach activator with cellulose or Starch ether or starch, which is also in powder form, is homogeneously mixed and then with water or a dilute aqueous solution of the cellulose ether sprayed and granulated at the same time. The granules are then dried. As Bleach activator is preferred tetraacetylethylenediamine (TAED) and as a cellulose ether preferably sodium carboxymethyl cellulose (CMC) used. The products stand out by a quick and complete solubility.

Ein weiteres Herstellungsverfahren ist in der europäischen Patentschrift EP 0 070 474 beschrieben. Hier wird eine wäßrige Aufschlämmung, enthaltend den Bleichaktivator und den Celluloseether im Gewichtsverhältnis 97 : 3 bis 93 : 7 sprühgetrocknet. Hinsichtlich ihrer Eigenschaften sind die Produkte mit den gemäß EP 0 037 026 erhältlichen Granulaten vergleichbar.Another manufacturing process is in European Patent EP 0 070 474 described. Here is an aqueous slurry containing the bleach activator and spray dried the cellulose ether in the weight ratio 97: 3 to 93: 7. Regarding Their properties are the products with the granules obtainable according to EP 0 037 026 comparable.

In der europäischen Patentschrift EP 0 075 818 ist ein weiteres Herstellungsverfahren beschrieben, und zwar werden Gemische aus Bleichaktivator und in Wasser quellbaren Hilfsstoffen ohne Einsatz von Wasser unter Druck zu Teilchen mit einem Durchmesser von 0,1 bis 3 mm kompaktiert.Another manufacturing process is described in European patent EP 0 075 818 described, namely mixtures of bleach activator and water-swellable Excipients without the use of water under pressure to particles with a diameter of Compacted 0.1 to 3 mm.

Es hat sich gezeigt, daß die Lösungsgeschwindigkeit der bekannten Granulate bei niedrigen Waschtemperaturen, insbesondere im Bereich zwischen 25°C und 40°C noch nicht voll befriedigt. Dies gilt in verstärktem Maße für kompaktierte Granulate, wie sie gemäß der zitierten Patentschrift EP 0 075 818 erhalten werden, die bei niedrigen Waschtemperaturen vielfach nur sehr langsam beziehungsweise unvollständig zerfallen.It has been shown that the dissolution rate of the known granules at low Washing temperatures, especially in the range between 25 ° C and 40 ° C not yet full satisfied. This applies to an even greater extent to compacted granules, such as those according to the  Patent EP 0 075 818 cited can be obtained at low washing temperatures often decay only very slowly or incompletely.

Die nachfolgend beschriebene Erfindung führt zu einer deutlichen Verbesserung der Dispergier- und Löslichkeitseigenschaften der Granulate. Weiterhin ist die erforderliche Menge dieser Hilfsstoffe so gering, daß der Aktivstoffgehalt der Mittel nur geringfügig verringert wird.The invention described below leads to a significant improvement in Dispersibility and solubility properties of the granules. Furthermore, the required one The amount of these auxiliaries is so small that the active substance content of the agents is only minimal is reduced.

Gegenstand der Erfindung sind granulare Bleichhilfsmittel mit einem Gehalt an Bleichaktivatoren aus der Klasse der N-Acyl- und O-Acylverbindungen sowie mindestens einem Granulierhilfsmittel aus der Klasse der Zuckertenside.The invention relates to granular bleaching aids containing Bleach activators from the class of the N-acyl and O-acyl compounds and at least a granulation aid from the sugar surfactant class.

Unter Bleichaktivatoren, die in den erfindungsgemäßen Granulaten enthalten sind, sollen Verbindungen verstanden werden, die unter Perhydrolysebedingungen aliphatische Peroxocarbonsäuren mit vorzugsweise 1 bis 10 C-Atomen, insbesondere 2 bis 4 C-Atomen, und/oder gegebenenfalls substituierte Perbenzoesäure ergeben. Geeignet sind Substanzen, die O- und/oder N-Acylgruppen der genannten C-Atomzahl und/oder gegebenenfalls substituierte Benzoylgruppen tragen. Bevorzugt sind mehrfach acylierte Alkylendiamine, insbesondere Tetraacetylethylendiamin (TAED), acylierte Triazinderivate, insbesondere 1,5- Diacetyl-2,4-dioxohexahydro-1,3,5-triazin (DADHT), acylierte Glykolurile, insbesondere Tetraacetylglykoluril (TAGU), N-Acylimide, insbesondere N-Nonanoylsuccinimid (NOSI), acylierte Phenolsulfonate, insbesondere n-Nonanoyl- oder Isononanoyloxybenzolsulfonat, wobei die Sulfonatgruppen in Form des Natriumsalzes vorliegen (n- bzw. iso-NOBS), Carbonsäureanhydride, insbesondere Phthalsäureanhydrid, acylierte mehrwertige Alkohole, insbesondere Triacetin, Ethylenglykoldiacetat, 2,5-Diacetoxy-2,5-dihydrofuran und die aus den deutschen Patentanmeldungen DE 196 16 693 und DE 196 16 767 bekannten Enolester sowie acetyliertes Sorbitol und Mannitol beziehungsweise deren in der europäischen Patentanmeldung EP 0 525239 beschriebene Mischungen (SORMAN®), acylierte Zucker­ derivate, insbesondere Pentaacetylglukose (PAG), Pentaacetylfruktose, Tetraacetylxylose und Octaacetyllactose sowie acetyliertes, gegebenenfalls N-alkyliertes Glucamin und Gluco­ nolacton, und/oder N-acylierte Lactame, beispielsweise N-Benzoylcaprolactam, die aus den internationalen Patentanmeldungen WO 94/27970, WO 94/28102, WO 94/28103, WO 95/00626, WO 95/14759 und WO 95/17498 bekannt sind. Die aus der deutschen Pa­ tentanmeldung DE 196 16 769 bekannten hydrophil substituierten Acylacetale und die in der deutschen Patentanmeldung DE 196 16 770 sowie der internationalen Patentanmeldung WO 95/14075 beschriebenen Acyllactame werden ebenfalls bevorzugt eingesetzt. Auch die aus der deutschen Patentanmeldung DE 44 43 177 bekannten Kombinationen mehrerer Bleichaktivatoren können eingesetzt werden. Besonders bevorzugt ist TAED. Der Gehalt der Granulate an Bleichaktivatoren beträgt vorzugsweise 70 Gew.-% bis 99 Gew.-%, insbesondere 85 Gew.-% bis 95 Gew.-%.Among bleach activators, which are contained in the granules according to the invention, are said to be Compounds are understood to be aliphatic under perhydrolysis conditions Peroxocarboxylic acids with preferably 1 to 10 C atoms, in particular 2 to 4 C atoms, and / or optionally substituted perbenzoic acid. Suitable substances are the O- and / or N-acyl groups of the number of carbon atoms mentioned and / or optionally carry substituted benzoyl groups. Multi-acylated alkylenediamines are preferred, especially tetraacetylethylenediamine (TAED), acylated triazine derivatives, especially 1,5- Diacetyl-2,4-dioxohexahydro-1,3,5-triazine (DADHT), acylated glycolurils, in particular Tetraacetylglycoluril (TAGU), N-acylimides, especially N-nonanoylsuccinimide (NOSI), acylated phenol sulfonates, especially n-nonanoyl or isononanoyloxybenzene sulfonate, the sulfonate groups being in the form of the sodium salt (n- or iso-NOBS), Carboxylic anhydrides, especially phthalic anhydride, acylated polyhydric alcohols, in particular triacetin, ethylene glycol diacetate, 2,5-diacetoxy-2,5-dihydrofuran and those from the German patent applications DE 196 16 693 and DE 196 16 767 known enol esters as well as acetylated sorbitol and mannitol or their in the European Patent application EP 0 525239 mixtures described (SORMAN®), acylated sugar derivatives, especially pentaacetylglucose (PAG), pentaacetylfructose, tetraacetylxylose and octaacetyl lactose and acetylated, optionally N-alkylated, glucamine and gluco nolactone, and / or N-acylated lactams, for example N-benzoylcaprolactam, which are derived from the international patent applications WO 94/27970, WO 94/28102, WO 94/28103,  WO 95/00626, WO 95/14759 and WO 95/17498 are known. The from the German Pa tentanmeldung DE 196 16 769 known hydrophilically substituted acylacetals and the in German patent application DE 196 16 770 and international patent application Acyl lactams described in WO 95/14075 are also preferably used. Also the combinations of several known from German patent application DE 44 43 177 Bleach activators can be used. TAED is particularly preferred. The salary the granules of bleach activators are preferably 70% by weight to 99% by weight, in particular 85% by weight to 95% by weight.

Unter Zuckertensiden sollen im Rahmen der vorliegenden Erfindung Tenside aus den Klassen der Alkylpolyglycoside und der Glucamide verstanden werden.In the context of the present invention, surfactants from sugar surfactants are said to Classes of alkyl polyglycosides and glucamides can be understood.

Erfindungsgemäß als Granulierhilfsmittel einsetzbare Alkypolyglycoside genügen der allgemeinen Formel RO(G)z, in der R für einen linearen oder verzweigten, insbesondere in 2-Stellung methylverzweigten, gesättigten oder ungesättigten, aliphatischen Rest mit 8 bis 22, vorzugsweise 12 bis 18 C-Atomen steht und G das Symbol ist, das für eine Glykoseeinheit mit 5 oder 6 C-Atomen, vorzugsweise für Glucose, steht. Der Glycosidierungsgrad z, der als analytisch zu ermittelnde Größe auch gebrochene Zahlenwerte annehmen kann, liegt dabei im Bereich von 1,0 bis 4,0, vorzugsweise im Bereich von 1,0 bis 2,0 und insbesondere im Bereich von 1,1 bis 1,4.Alkypolyglycosides which can be used according to the invention as granulating aids satisfy the general formula RO (G) z , in which R represents a linear or branched, in particular methyl-branched, saturated or unsaturated, aliphatic radical having 8 to 22, preferably 12 to 18, carbon atoms and G is the symbol which stands for a glycose unit with 5 or 6 carbon atoms, preferably for glucose. The degree of glycosidation z, which can also assume fractional numerical values as the quantity to be determined analytically, is in the range from 1.0 to 4.0, preferably in the range from 1.0 to 2.0 and in particular in the range from 1.1 to 1 , 4th

Bevorzugt eingesetzt werden lineare Alkylpolyglucoside, also Alkylpolyglycoside, in denen der Polyglycosylrest ein Glucoserest und der Alkylrest ein n-Alkylrest ist. Diese lassen sich durch folgende Formel beschreiben
Linear alkyl polyglucosides, ie alkyl polyglycosides, in which the polyglycosyl radical is a glucose radical and the alkyl radical is an n-alkyl radical are preferably used. These can be described using the following formula

wobei x der um 1 verringerte oben beschriebene Glycosidierungsgrad z ist, bevorzugte Werte von x also im Bereich von 0 bis 3, vorzugsweise im Bereich von 0 bis 1 und insbesondere im Bereich von 0,1 bis 0,4 liegen. Die Zahl n der Methylengruppen liegt vorzugsweise zwischen 7 und 21, bevorzugt zwischen 11 und 17.where x is the 1 degree of glycosidation z described above, preferred Values of x thus in the range from 0 to 3, preferably in the range from 0 to 1 and in particular in the range from 0.1 to 0.4. The number n of methylene groups is preferably between 7 and 21, preferably between 11 and 17.

Die erfindungsgemäß bevorzugt eingesetzten Alkylpolyglycoside (nachfolgend kurz als APG bezeichnet) können nach bekannten Verfahren auf Basis bekannter Rohstoffe hergestellt werden. Beispielsweise wird Dextrose in Gegenwart eines sauren Katalysators mit n-Butanol zu Butylpolyglycosidgemischen umgesetzt, welche mit langkettigen Alkoholen ebenfalls in Gegenwart eines sauren Katalysators zu den gewünschten Alkylpolyglycosidgemischen umglycosidiert werden. Es ist auch möglich, Dextrose direkt mit dem gewünschten langkettigen Alkohol zu den gewünschten Alkylpolyglycosidgemischen zu glycosidieren.The alkyl polyglycosides preferably used according to the invention (hereinafter briefly as APG) can be made by known methods based on known raw materials getting produced. For example, dextrose is in the presence of an acid catalyst reacted with n-butanol to give butylpolyglycoside mixtures, which with long-chain Alcohols also in the presence of an acid catalyst to the desired ones Alkyl polyglycoside mixtures are re-glycosidated. It is also possible to use dextrose directly with the desired long chain alcohol to the desired Glycosidation of alkyl polyglycoside mixtures.

Die Struktur der Produkte ist in gewissen Grenzen variierbar. Der Alkylrest wird dabei durch die Auswahl des langkettigen Alkohols festgelegt. Aus wirtschaftlichen Gründen sind dabei die großtechnisch zugänglichen Alkohole mit 8 bis 22 Kohlenstoffatomen, insbesondere native Alkohole aus der Hydrierung von Carbonsäuren bzw. Carbonsäurederivaten, bevorzugt. Auch die aus technischen Alkoholsynthesen zugänglichen Alkohole wie Oxoalkohole und Ziegleralkohole sind verwendbar.The structure of the products can be varied within certain limits. The alkyl radical is thereby determined by the choice of long chain alcohol. For economic reasons the industrially accessible alcohols with 8 to 22 carbon atoms, in particular native alcohols from the hydrogenation of carboxylic acids or Carboxylic acid derivatives, preferred. Also available from technical alcohol syntheses Alcohols such as oxo alcohols and Ziegler alcohols can be used.

Die Polyglycosylreste Gz werden einerseits durch die Auswahl des Kohlenhydrats und andererseits durch die Einstellung des mittleren Polymerisationsgrads (Glycosidierungsgrad z) festgelegt, wie es beispielsweise in der deutschen Patentschrift DE 19 43 689 beschrieben ist. Im Prinzip können Polysaccharide, z. B. Stärken, Maltodextrine, Dextrose, Galactose, Mannose, Xylose usw. eingesetzt werden. Bevorzugt sind die großtechnisch verfügbaren Kohlenhydrate Stärke, Maltodextrine und insbesondere Dextrose. Da die wirtschaftlich interessanten APG-Synthesen nicht regio- und stereoselektiv verlaufen, sind die Alkylpolyglycoside stets Gemische von Oligomeren, die ihrerseits Gemische verschiedener isomerer Formen darstellen. Sie liegen nebeneinander mit α- und β-glycosidischen Bindungen in Pyranose- und Furanoseform vor. Auch die Verknüpfungsstellen zwischen zwei Saccharidresten sind unterschiedlich. The polyglycosyl radicals G z are determined, on the one hand, by the selection of the carbohydrate and, on the other hand, by setting the average degree of polymerization (degree of glycosidation z), as described, for example, in German patent DE 19 43 689. In principle, polysaccharides, e.g. B. starches, maltodextrins, dextrose, galactose, mannose, xylose, etc. can be used. The commercially available carbohydrates starch, maltodextrins and in particular dextrose are preferred. Since the economically interesting APG syntheses are not regio- and stereoselective, the alkyl polyglycosides are always mixtures of oligomers, which in turn represent mixtures of different isomeric forms. They exist side by side with α- and β-glycosidic bonds in pyranose and furanose form. The linkages between two saccharide residues are also different.

Erfindungsgemäß einsetzbare Alkylpolyglycoside lassen sich auch durch Abmischen von Alkylpolyglycosiden mit Alkylmonoglycosiden herstellen. Alkylmonoglycoside lassen sich beispielsweise nach dem in der EP 092 355 offenbarten Verfahren mittels polarer Lösungsmittel wie Aceton aus Alkylpolyglycosiden gewinnen bzw. anreichern. Der Glycosidierungsgrad von Alkylpolyglycosiden wird dabei üblicherweise durch 1H- Kernresonanzmessungen bestimmt.Alkyl polyglycosides which can be used according to the invention can also be prepared by mixing alkyl polyglycosides with alkyl monoglycosides. For example, alkyl monoglycosides can be obtained or enriched from alkyl polyglycosides using polar solvents such as acetone using the process disclosed in EP 092 355. The degree of glycosidation of alkyl polyglycosides is usually determined by 1 H nuclear magnetic resonance measurements.

Neben den Alkylpolyglycosiden sind als Zuckertenside auch Glucamide einsetzbar. Hierbei sind im Rahmen der vorliegenden Anmeldung unter dem Begriff "Glucamide" als Oberbegriff sämtliche Polyhydroxyfettsäureamide zu verstehen, die sich durch die Formel (I) beschreiben lassen:
In addition to the alkyl polyglycosides, glucamides can also be used as sugar surfactants. In the context of the present application, the term “glucamides” is to be understood as a generic term for all polyhydroxy fatty acid amides that can be described by the formula (I):

in der RCO für einen aliphatischen Acylrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, R1 für Wasserstoff, einen Alkyl- oder Hydroxyalkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und [Z] für einen linearen oder verzweigten Polyhydroxyalkylrest mit 3 bis 10 Kohlenstoffatomen und 3 bis 10 Hydroxylgruppen steht. Bei den Polyhydroxyfettsäureamiden handelt es sich um bekannte Stoffe, die üblicherweise durch reduktive Aminierung eines reduzierenden Zuckers mit Ammoniak, einem Alkylamin oder einem Alkanolamin und nachfolgende Acylierung mit einer Fettsäure, einem Fettsäurealkylester oder einem Fettsäurechlorid erhalten werden können.in which RCO stands for an aliphatic acyl radical with 6 to 22 carbon atoms, R 1 for hydrogen, an alkyl or hydroxyalkyl radical with 1 to 4 carbon atoms and [Z] for a linear or branched polyhydroxyalkyl radical with 3 to 10 carbon atoms and 3 to 10 hydroxyl groups. The polyhydroxy fatty acid amides are known substances which can usually be obtained by reductive amination of a reducing sugar with ammonia, an alkylamine or an alkanolamine and subsequent acylation with a fatty acid, a fatty acid alkyl ester or a fatty acid chloride.

Bevorzugt werden Polyhydroxyfettsäureamide der Formel I eingesetzt, bei denen der Acylrest RCO eine engere Kettenverteilung aufweist und der Rest [Z] aus üblichen Zuckerresten ausgewählt ist. Im Rahmen der vorliegenden Erfindung sind daher granulare Bleichmittel bevorzugt, in denen ein Polyhydroxyfettsäureamid der Formel (I) eingesetzt wird, in der RCO für einen aliphatischen Acylrest mit 12 bis 18 Kohlenstoffatomen, R' für Wasserstoff, einen Alkyl- oder Hydroxyalkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und [Z] für einen Glucose-, Fructose-, Maltose-, Lactose-, Galactose-, Mannose- oder Xyloserest steht. Polyhydroxy fatty acid amides of the formula I are preferably used, in which the Acyl residue RCO has a narrower chain distribution and the residue [Z] from usual Residual sugar is selected. In the context of the present invention are therefore granular Bleaching agents preferred in which a polyhydroxy fatty acid amide of the formula (I) is used is, in the RCO for an aliphatic acyl radical having 12 to 18 carbon atoms, R 'for Hydrogen, an alkyl or hydroxyalkyl radical having 1 to 4 carbon atoms and [Z] for a glucose, fructose, maltose, lactose, galactose, mannose or xylose residue.  

In einer besonders bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung steht der Oberbegriff "Glucamide" nicht für Polyhydroxyfettsäureamide allgemein, sondern für die Substanzklasse der sich von Glucose ableitenden Amide, d. h. Verbindungen der Formel I, in denen der Rest [Z] Glucose ist. In besonders bevorzugten granularen Bleichmitteln wird ein C12-18-N-Methylglucamid (R1 = CH3, Z = Glucoserest in Formel I) eingesetzt.In a particularly preferred embodiment of the present invention, the generic term "glucamides" does not generally refer to polyhydroxy fatty acid amides, but rather to the class of amides derived from glucose, ie compounds of the formula I in which the radical [Z] is glucose. In particularly preferred granular bleaching agents, a C 12-18 -N-methylglucamide (R 1 = CH 3 , Z = glucose residue in formula I) is used.

Zur Gruppe der Polyhydroxyfettsäureamide, die im Rahmen der vorliegenden Erfindung vereinfacht ebenfalls als Glucamide bezeichnet werden, gehören auch Verbindungen der Formel (II),
The group of polyhydroxy fatty acid amides, also referred to simply as glucamides in the context of the present invention, also includes compounds of the formula (II)

in der R für einen linearen oder verzweigten Alkyl- oder Alkenylrest mit 7 bis 12 Kohlenstoffatomen, R1 für einen linearen, verzweigten oder cyclischen Alkylenrest oder einen Arylenrest mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen und R2 für einen linearen, verzweigten oder cyclischen Alkylrest oder einen Arylrest oder einen Oxy-Alkylrest mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen steht, wobei Methyl-, Ethyl-, Propyl-, Isopropyl-, n-Butyl-, iso-Butyl-, tert-Butyl- oder Phenylreste bevorzugt sind und [Z] für einen linearen Polyhydroxyalkylrest steht, dessen Alkylkette mit mindestens zwei Hydroxylgruppen substituiert ist, oder alkoxylierte, vorzugsweise ethoxylierte oder propoxylierte Derivate dieses Restes.in which R represents a linear or branched alkyl or alkenyl radical having 7 to 12 carbon atoms, R 1 represents a linear, branched or cyclic alkylene radical or an arylene radical having 2 to 8 carbon atoms and R 2 represents a linear, branched or cyclic alkyl radical or an aryl radical or an oxy-alkyl radical having 1 to 8 carbon atoms, preference being given to methyl, ethyl, propyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl, tert-butyl or phenyl radicals and [Z] for a linear one Polyhydroxyalkyl radical, the alkyl chain of which is substituted by at least two hydroxyl groups, or alkoxylated, preferably ethoxylated or propoxylated, derivatives of this radical.

[Z] wird vorzugsweise durch reduktive Aminierung eines reduzierten Zuckers erhalten, beispielsweise Glucose, Fructose, Maltose, Lactose, Galactose, Mannose oder Xylose. Die N-Alkoxy- oder N-Aryloxy-substituierten Verbindungen können dann beispielweise nach der Lehre der internationalen Patentanmeldung WO 95/07331 durch Umsetzung mit Fett­ säuremethylestern in Gegenwart eines Alkoxids als Katalysator in die gewünschten Polyhydroxyfettsäureamide überführt werden.[Z] is preferably obtained by reductive amination of a reduced sugar, for example glucose, fructose, maltose, lactose, galactose, mannose or xylose. The N-alkoxy- or N-aryloxy-substituted compounds can then, for example, after the teaching of international patent application WO 95/07331 by implementation with fat acid methyl esters in the presence of an alkoxide as a catalyst in the desired Polyhydroxy fatty acid amides are transferred.

Zusätzlich zu den genannten Zuckertensiden können die erfindungsgemäßen granularen Bleichmittel gewünschtenfalls weiter nichtionische(s) Tensid(e) aus der Gruppe der alkoxylierten Alkohole in Mengen von 1 bis 10 Gew.-% enthalten. In addition to the sugar surfactants mentioned, the granular according to the invention can If desired, further non-ionic surfactant (s) from the group of the bleaching agents alkoxylated alcohols contained in amounts of 1 to 10 wt .-%.  

Als Alkohole, deren Alkoxylierung derartige nichtionische Tenside liefert, lassen sich sämtliche längerkettigen Alkohole natürlichen oder synthetischen Ursprungs einsetzen. Aus wirtschaftlichen Gründen sind dabei die großtechnisch zugänglichen Alkohole mit 8 bis 22 Kohlenstoffatomen, insbesondere native Alkohole aus der Hydrierung von Carbonsäuren beziehungsweise Carbonsäurederivaten (sogenannten Fettalkohole), bevorzugt. Auch die aus technischen Alkoholsynthesen zugänglichen Alkohole wie Oxoalkohole und Ziegleralkohole sind verwendbar.Alcohols whose alkoxylation provides such nonionic surfactants can be use all longer-chain alcohols of natural or synthetic origin. Out For commercial reasons, the industrially accessible alcohols with 8 to 22 are Carbon atoms, especially native alcohols from the hydrogenation of carboxylic acids or carboxylic acid derivatives (so-called fatty alcohols) are preferred. Also the alcohols accessible from technical alcohol syntheses, such as oxo alcohols and Brick alcohols can be used.

Die Alkohole sind dabei insbesondere primäre Alkohole mit vorzugsweise 8 bis 18 C- Atomen, in denen der Alkoholrest linear oder bevorzugt in 2-Stellung methylverzweigt sein kann bzw. lineare und methylverzweigte Reste im Gemisch enthalten kann, so wie sie üblicherweise in Oxoalkoholresten vorliegen. In bevorzugten alkoxylierten Niotensiden ist der Alkoholrest in seiner Kettenverteilung noch enger, so daß granulare Bleichmittel als nichtionische(s) Tensid(e) alkoxylierte(n) Alkohol(e) enthalten, die sich von C8-22- Alkoholen, vorzugsweise von C8-20-Alkoholen und insbesondere von C12-18-Alkoholen ableiten.The alcohols are in particular primary alcohols with preferably 8 to 18 carbon atoms, in which the alcohol radical may be methyl-branched linearly or preferably in the 2-position or may contain linear and methyl-branched radicals in the mixture, as are usually present in oxo alcohol radicals. In preferred alkoxylated nonionic surfactants, the alcohol distribution is even narrower in its chain distribution, so that granular bleaching agents contain alkoxylated alcohol (s) as nonionic surfactant (s), which are derived from C 8-22 alcohols, preferably from C 8 Derive -20 alcohols and in particular from C 12-18 alcohols.

Insbesondere sind jedoch Alkoholethoxylate mit linearen Resten aus Alkoholen nativen Ursprungs mit 12 bis 18 C-Atomen, z. B. aus Kokos-, Palm-, Talgfett- oder Oleylalkohol, und durchschnittlich 2 bis 8 EO pro Mol Alkohol bevorzugt. Zu den bevorzugten ethoxylierten Alkoholen gehören beispielsweise C12-14-Alkohole mit 3 EO oder 4 EO, C9-11- Alkohol mit 7 EO, C13-15-Alkohole mit 3 EO, 5 EO, 7 EO oder 8 EO, C12-18-Alkohole mit 3 EO, 5 EO oder 7 EO und Mischungen aus diesen, wie Mischungen aus C12-14-Alkohol mit 3 EO und C12-18-Alkohol mit 5 EO. Die angegebenen Ethoxylierungsgrade stellen statistische Mittelwerte dar, die für ein spezielles Produkt eine ganze oder eine gebrochene Zahl sein können. Bevorzugte Alkoholethoxylate weisen eine eingeengte Homologenverteilung auf (narrow range ethoxylates, NRE). Zusätzlich zu diesen nichtionischen Tensiden können auch Fettalkohole mit mehr als 12 EO eingesetzt werden. Beispiele hierfür sind Talgfettalkohol mit 14 EO, 25 EO, 30 EO oder 40 EO. In particular, however, alcohol ethoxylates with linear residues from alcohols of native origin with 12 to 18 carbon atoms, for. B. from coconut, palm, tallow or oleyl alcohol, and an average of 2 to 8 EO per mole of alcohol preferred. The preferred ethoxylated alcohols include, for example, C 12-14 alcohols with 3 EO or 4 EO, C 9-11 alcohol with 7 EO, C 13-15 alcohols with 3 EO, 5 EO, 7 EO or 8 EO, C. 12-18 alcohols with 3 EO, 5 EO or 7 EO and mixtures thereof, such as mixtures of C 12-14 alcohol with 3 EO and C 12-18 alcohol with 5 EO. The degrees of ethoxylation given represent statistical averages, which can be an integer or a fraction for a specific product. Preferred alcohol ethoxylates have a narrow homolog distribution (narrow range ethoxylates, NRE). In addition to these nonionic surfactants, fatty alcohols with more than 12 EO can also be used. Examples include tallow fatty alcohol with 14 EO, 25 EO, 30 EO or 40 EO.

Bevorzugte granulare Bleichmittel enthalten als zusätzliche nichtionische(s) Tensid(e) ethoxylierte Alkohole mit Ethoxylierungsgraden zwischen 2 und 40, vorzugsweise zwischen 3 und 30 und insbesondere zwischen 5 und 25.Preferred granular bleaches contain additional nonionic surfactant (s) ethoxylated alcohols with degrees of ethoxylation between 2 and 40, preferably between 3 and 30 and in particular between 5 and 25.

Selbstverständlich ist es möglich, alkoxylierte Alkohole einzusetzen, die nicht nur mit Ethlyen- oder Propylenoxid bzw. anderen Alkoxylierungsmitteln umgesetzt wurden, sondern durch synchrone oder aufeinanderfolgende Umsetzung mit mehreren Alkoylierungsmitteln (z. B. Ethoxylierung/Propoxylierung) erhältlich sind. Solche gemischt alkoxylierten Niotenside können dabei eine statistische Abfolge der einzelnen EO-PO- Einheiten aufweisen oder als Block oder Pfropfpolymere vorliegen.Of course, it is possible to use alkoxylated alcohols, not only with Ethylene or propylene oxide or other alkoxylating agents have been reacted, but by synchronous or sequential implementation with several Alkoylating agents (e.g. ethoxylation / propoxylation) are available. Such mixed alkoxylated nonionic surfactants can be a statistical sequence of the individual EO-PO Have units or are present as a block or graft polymers.

In einer weiteren Ausführungsform der Erfindung sind granulare Bleichmittel bevorzugt, die als zusätzliche nichtionische(s) Tensid(e) gemischt alkoxylierte, vorzugsweise ethoxylierte und propoxylierte Alkohole enthalten.In a further embodiment of the invention, granular bleaching agents are preferred which are mixed as additional nonionic surfactant (s), preferably alkoxylated contain ethoxylated and propoxylated alcohols.

Bevorzugte granulare Bleichhilfsmittel sind weiterhin gekennzeichnet durch einen Gehalt an 1 Gew.-% bis 15 Gew.-% einer mehrwertigen Carbonsäure, Hydroxycarbonsäure oder Ethercarbonsäure mit 3 bis 6 C-Atomen im Molekül. Beispiele für derartige mehrwertige Carbonsäuren sind Malonsäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure, Adipinsäure, Maleinsäure, Äpfelsäure, Weinsäure, Citronensäure, Diglykolsäure und Carboxymethyloxybernsteinsäure. Bevorzugte Säuren sind Citronensäure und Carboxymethylbernsteinsäure. Ihr Anteil, bezogen auf das Bleichaktivator-Granulat, beträgt vorzugsweise 2 bis 8 Gew.-%. Aminogruppen enthaltende mehrwertige Carbonsäuren, wie Nitrilotriessigsäure, sind ungeeignet, da sie oxydabel sind und die Bleichaktivität reduzieren.Preferred granular bleaching aids are further characterized by a content of 1 wt .-% to 15 wt .-% of a polyvalent carboxylic acid, hydroxycarboxylic acid or Ether carboxylic acid with 3 to 6 carbon atoms in the molecule. Examples of such multivalued Carboxylic acids are malonic acid, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, maleic acid, Malic acid, tartaric acid, citric acid, diglycolic acid and Carboxymethyloxy succinic acid. Preferred acids are citric acid and Carboxymethylsuccinic acid. Their proportion, based on the bleach activator granules, is preferably 2 to 8% by weight. Polyfunctional carboxylic acids containing amino groups, such as Nitrilotriacetic acid, are unsuitable because they are oxidizable and the bleaching activity to reduce.

Als zusätzliche Granulierhilfsmittel können wasserlösliche, filmbildende Polymere, wie wasserlösliche Celluloseether, wasserlösliche Stärke oder wasserlösliche Stärkeether sowie deren Gemische dienen.Water-soluble, film-forming polymers such as water-soluble cellulose ether, water-soluble starch or water-soluble starch ether as well their mixtures serve.

Beispiele für Celluloseether sind Methylcellulose, Ethylcellulose, Hydroxyethylcellulose, Methylhydroxyethylcellulose, hethylhydroxy propylcellulose, Carboxymethylcellulose (als Natriumsalz) und Methylcarboxymethylcellulose (Na-Salz). Als Stärke kommt z. B. Maisstärke bzw. depolymerisierte Stärke in Betracht. Geeignete Stärkeether sind beispielsweise Carboxymethylstärke, Hydroxyethylstärke und Methylstärke. Als besonders geeignet aus dieser Gruppe hat sich Natriumcarboxymethylcellulose (CMC) erwiesen.Examples of cellulose ethers are methyl cellulose, ethyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, Methylhydroxyethyl cellulose, ethyl hydroxypropyl cellulose, carboxymethyl cellulose (as  Sodium salt) and methyl carboxymethyl cellulose (Na salt). As a strength comes z. B. Corn starch or depolymerized starch into consideration. Suitable starch ethers are for example carboxymethyl starch, hydroxyethyl starch and methyl starch. As special sodium carboxymethyl cellulose (CMC) has proven suitable from this group.

Als zusätzliche Granulationshilfsmittel geeignet sind ferner homopolymere oder copolymere Carbonsäuren, wie Polyacrylsäure, Polymethacrylsäure, Polymaleinsäure, Copolymere der Acrylsäure bzw. Methacrylsäure mit Maleinsäure sowie der Maleinsäure mit Vinylmethylether, wobei diese polymeren Säuren als freie Säuren oder bevorzugt als Natriumsalze vorliegen. Bevorzugte Vertreter dieser Gruppe sind Natrium-Polyacrylat und Natriumsalze von Acrylsäure-Maleinsäure-Copolymeren mit einem Gewichtsverhältnis Acrylsäure zu Maleinsäure von 10 : 1 bis 1 : 1, vorzugsweise 7 : 1 bis 2 : 1. Diese Verbindungen weisen im allgemeinen Molekulargewichte von 3000 bis 150000, vorzugsweise 5000 bis 100000 auf.Homopolymers or copolymers are also suitable as additional granulation aids Carboxylic acids, such as polyacrylic acid, polymethacrylic acid, polymaleic acid, copolymers of Acrylic acid or methacrylic acid with maleic acid and maleic acid with Vinyl methyl ether, these polymeric acids as free acids or preferably as Sodium salts are present. Preferred representatives of this group are sodium polyacrylate and Sodium salts of acrylic acid-maleic acid copolymers with a weight ratio Acrylic acid to maleic acid from 10: 1 to 1: 1, preferably 7: 1 to 2: 1 Compounds generally have molecular weights from 3000 to 150,000, preferably 5000 to 100000.

Einsetzbar als zusätzliche Granulationshilfsmittel sind auch Natriumsilikate mit einem Modul Na2O : SiO2 von 1 : 1 bis 1 : 4, vorzugsweise von 1 : 1,5 bis 1 : 3,5 und insbesondere von 1 : 2 bis 1 : 2,5.Sodium silicates with a modulus Na 2 O: SiO 2 of 1: 1 to 1: 4, preferably from 1: 1.5 to 1: 3.5 and in particular from 1: 2 to 1: 2.5, can also be used as additional granulation aids .

Der Gehalt der Granulate an derartigem zusätzlichen Granulierhilfsmittel beträgt vorzugsweise nicht mehr als 10 Gew.-%, insbesondere nicht mehr als 5 Gew.-%.The content of such additional granulation aid in the granules is preferably not more than 10% by weight, in particular not more than 5% by weight.

Die Granulate können geringe Mengen an Wasser, beispielsweise bis zu 3 Gew.-%, vorzugsweise weniger als 2 Gew.-% und besonders bevorzugt weniger als 1 Gew.-%, enthalten.The granules can contain small amounts of water, for example up to 3% by weight, preferably less than 2% by weight and particularly preferably less than 1% by weight, contain.

Die Herstellung erfindungsgemäßer Bleichaktivatorgranulate kann mittels üblicher Granuliervorrichtungen vorgenommen werden. Vorzugsweise verfährt man so, daß man den Bleichaktivator oder ein zuvor hergestelltes inniges, trockenes Gemisch des Bleichaktivators und der mehrwertigen Carbonsäure in einer Granuliervorrichtung mit einer wäßrigen Lösung des Zuckertensids besprüht. Eine derartige wäßrige Lösung kann je nach verarbeitbarer Viskosität etwa 10 Gew.-% bis 50 Gew.-% des Zuckertensids enthalten. Man kann auch so verfahren, daß man zunächst ein trockenes Gemisch aller Komponenten einschließlich des pulverförmig vorliegenden Zuckertensids oder eines Teils desselben herstellt und dieses Gemisch anschließend mit Wasser oder einer wäßrigen Lösung besprüht, die den Rest des Zuckertensids gelöst enthält. Eine solche Arbeitsweise empfiehlt sich insbesondere dann, wenn die wäßrigen Lösungen des Zuckertensids so hochviskos werden, daß sie sich nur schlecht versprühen und in dem zu granulierenden Gemisch verteilen lassen.The bleach activator granules according to the invention can be produced by means of conventional Granulating devices are made. It is preferable to proceed in such a way that the Bleach activator or a previously made intimate, dry blend of the bleach activator and the polyvalent carboxylic acid in a pelletizer with an aqueous one Sprayed solution of sugar surfactant. Such an aqueous solution can depend on Processible viscosity contain about 10 wt .-% to 50 wt .-% of the sugar surfactant. Man  can also proceed in such a way that first a dry mixture of all components including the powdered sugar surfactant or a portion thereof produces and this mixture then with water or an aqueous solution sprayed, which contains the rest of the sugar surfactant dissolved. Such a way of working recommends especially when the aqueous solutions of sugar surfactant are so highly viscous be that they spray only poorly and in the mixture to be granulated spread out.

Als Granuliervorrichtungen können die bekannten diskontinuierlichen und kontinuierlichen Mischer verwendet werden. Als schnell laufender Mischer mit Verweilzeiten des Granulationsgutes von 0,5 bis 3 sec hat sich der Schugi® Flexomix als vorteilhaft erwiesen. Als schnell laufender Mischer mit Verweilzeiten des Granulationsgutes von 3 bis 30 sec kann der Lödige® CB Mischer genannt werden. Typische Granuliervorrichtungen mit langen Verweilzeiten des Granulationsgutes von 1 bis 10 min sind die Lödige® Pflugscharmischer der KM-Baureihe. Für ein optimales Granulationsergebnis bietet sich an, verschiedene Mischer hintereinander zu schalten. So ist es bevorzugt, die Flüssigkeiten in einem Mischer mit kurzer Verweilzeit zuzugeben und die Granulation in einem langsamer laufenden Mischer fortzusetzen.The known discontinuous and continuous ones can be used as granulating devices Mixers can be used. As a fast running mixer with dwell times of the The Schugi® Flexomix has proven to be advantageous for granulation goods of 0.5 to 3 seconds. As a fast-running mixer with retention times of the granulation material from 3 to 30 seconds can be called the Lödige® CB mixer. Typical pelletizers with Long residence times of the granulation material from 1 to 10 minutes are the Lödige® Ploughshare mixer of the KM series. For an optimal granulation result, to connect different mixers in series. So it is preferred to put the liquids in add to a mixer with a short residence time and the granulation in a slower one continue running mixer.

Die Granulation kann auch unter kompaktierenden Bedingungen erfolgen. Hierzu kommen insbesondere die Walzenkompaktierung, Pelletierung und Extrusion in Frage. Walzenkompaktoren werden z. B. von den Firmen Alexanderwerk® und Bepex®, Pelletpressen von den Firmen Pallmann®, Schlüter® und Kahl® und Extruder von den Firmen Lihotzky®, Werner & Pfleiderer® und Leistritz® angeboten. Aber auch Granuliervorrichtungen von anderen Herstellern sind geeignet.The granulation can also take place under compacting conditions. Come to this especially roller compaction, pelleting and extrusion into question. Roller compactors are e.g. B. from the companies Alexanderwerk® and Bepex®, Pellet presses from Pallmann®, Schlüter® and Kahl® and extruders from Companies Lihotzky®, Werner & Pfleiderer® and Leistritz® are offered. But also Granulating devices from other manufacturers are suitable.

Durch eine nachgeschaltete Verrunderkaskade kann das Schüttgewicht der Granulate weiter angehoben werden.The bulk density of the granules can be increased by a downstream rounding cascade be raised.

Unter den erfindungsgemäßen Granulaten sind solche bevorzugt, in denen 90% der Partikel einen Durchmesser im Bereich von 0,1 mm bis 5 mm, insbesondere von 0,2 mm bis 3 mm und besonders bevorzugt von 0,4 mm bis 2 mm aufweisen. Preferred granules according to the invention are those in which 90% of the particles a diameter in the range from 0.1 mm to 5 mm, in particular from 0.2 mm to 3 mm and particularly preferably have from 0.4 mm to 2 mm.  

Die mittlere Partikelgröße der erfindungsgemäßen Granulate liegt vorzugsweise unterhalb von 3 mm und über 300 µm, bevorzugt über 500 µm und besonders bevorzugt über 800 µm.The average particle size of the granules according to the invention is preferably below of 3 mm and over 300 µm, preferably over 500 µm and particularly preferably over 800 µm.

Die erfindungsgemäßen Granulate haben vorzugsweise ein Schüttgewicht von über 400 g/l, insbesondere über 500 g/l und besonders bevorzugt über 600 g/l.The granules according to the invention preferably have a bulk density of over 400 g / l, in particular over 500 g / l and particularly preferably over 600 g / l.

Während des Granulierens können auch weitere in geringen Mengen eingesetzte Zusatzstoffe wie Farbstoffe oder Pigmente zugemischt beziehungsweise über die wäßrige Granulierflüssigkeit eingebracht werden. Auch geringe Mengen an oxidationsstabilen Komplexbildnern und Stabilisatoren für Persauerstoffverbindungen können in dieser Verfahrensstufe zugemischt werden.Small amounts can also be used during granulation Additives such as dyes or pigments mixed in or via the aqueous Granulation liquid are introduced. Even small amounts of oxidation stable Complexing agents and stabilizers for peroxygen compounds can be found in this Process stage are mixed.

Beispiele für derartige Stabilisatoren sind Salze von Polyphosphonsäuren, wie 1- Hydroxyethan-1,1-diphosphonat, Ethylendiamintetramethylenphosphonat und Diethylen­ triaminpentamethylenphosphonat, jeweils in Form des Natriumsalzes. Der Anteil dieser Zusätze kann bis zu 20 Gew-%, vorzugsweise nicht über 10 Gew-%, bezogen auf das Granulat betragen.Examples of such stabilizers are salts of polyphosphonic acids, such as 1- Hydroxyethane-1,1-diphosphonate, ethylenediaminetetramethylenephosphonate and diethylene triamine pentamethylene phosphonate, each in the form of the sodium salt. The share of this Additions can be up to 20% by weight, preferably not more than 10% by weight, based on the Amount of granules.

Der Wasssergehalt des Granulates wird anschließend an den Granulationsvorgang auf weniger als 3 Gew.-%, vorzugsweise weniger als 2 Gew.-% und insbesondere weniger als 1 Gew.-% erniedrigt. Das Entziehen des überschüssigen Wassers kann durch Trocknen unter Wärmezufuhr erfolgen, wobei die Temperatur des Granulates zweckmäßigerweise 80°C nicht übersteigt und unterhalb der Schmelztemperatur des Bleichaktivators und der gegebenenfalls enthaltenen Carbonsäure sowie der sonstigen zusätzlichen Granulierhilfsmittel liegt. Geeignet sind Trockner, die die granulare Struktur des Produkts nicht nachteilig verändern, beispielsweise Horden-, Vakuum- oder Wirbelschichttrockner.The water content of the granules is then increased to the granulation process less than 3% by weight, preferably less than 2% by weight and in particular less than 1 % By weight reduced. The excess water can be extracted by drying under Heat supply take place, the temperature of the granules expediently 80 ° C. does not exceed and below the melting temperature of the bleach activator and the optionally contained carboxylic acid and the other additional Granulation aid is. Dryers are suitable, the granular structure of the product do not change disadvantageously, for example tray, vacuum or fluidized bed dryers.

Weiterhin ist es möglich, dem zum Einsatz in Waschmitteln beziehungsweise in Waschprozessen bestimmten Granulaten während des Granulierprozesses auch solche Stoffe zuzusetzen, die üblicherweise in sehr geringer Menge den Waschmitteln in einem besonderen Mischprozeß getrennt zugemischt werden. Es handelt sich bei diesen Zusatzstoffen um solche, die bei der üblichen Waschmittelaufbereitung, insbesondere bei der Heißsprühtrocknung, inaktiviert werden beziehungsweise verlorengehen, wie Schauminhibitoren und Duftstoffe. Als Schauminhibitoren kommen übliche bekannte Entschäumungsmittel, vorzugsweise Polysiloxane sowie deren Gemische mit mikrofeiner Kieselsäure in Frage. Beispiele hierfür sind Polydimethylsiloxan mit einem Gehalt von ca. 1 bis 10 Gew.-%, vorzugsweise 2 bis 4 Gew.-%, bezogen auf das fertige Granulat, betragen. Das Zumischen des Entschäumers kann bereits in der 1. Mischstufe erfolgen; man kann den Entschäumer aber auch in der Granulierflüssigkeit dispergieren, die zwecks Vermeidung von Entmischungsvorgängen in diesem Falle jedoch ein Teil des Granulierhilfsmittels enthalten soll.It is also possible to use it in detergents or in Washing processes also determine such substances during the granulation process add, which is usually in a very small amount to the detergents in one special mixing process can be mixed separately. These are Additives to those used in the usual detergent preparation, especially for  the hot spray drying, are inactivated or lost, such as Foam inhibitors and fragrances. Customary known foam inhibitors come Defoaming agents, preferably polysiloxanes and mixtures thereof with microfine Silica in question. Examples include polydimethylsiloxane with a content of approx. 1 up to 10% by weight, preferably 2 to 4% by weight, based on the finished granulate. The defoamer can be added in the first mixing stage; you can do that However, defoamers should also be dispersed in the granulating liquid, to avoid this of segregation processes in this case, however, part of the granulating aid should contain.

Die in der angegebenen Weise hergestellten Granulate weisen ein günstiges Kornspektrum auf. Eventuell vorhandene Grob- und Feinanteile können abgesiebt und nach dem Mahlen der Grobanteile wieder in den Prozeß zurückgeführt werden. Die Granulate sind gut schüttfähig, nichtklebend und zeichnen sich durch eine überlegene Löslichkeit aus. Bereits bei niedrigen Waschtemperaturen, beispielsweise solchen von 25°C bis 40°C zerfallen sie sehr schnell und vollständig, so daß bei gleichzeitiger Anwesenheit von Persauerstoffverbindungen die volle Bleichkraft auch unter solchen Waschbedingungen binnen kurzer Zeit voll zur Verfügung steht. Sie lassen sich mit Vorteil in Wasch-, Bleich-, Oxidations- und desinfizierend wirkenden Mitteln einsetzen und behalten ihre guten Eigenschaften auch im Gemisch mit den in diesen Mitteln enthaltenen Wirkstoffen. The granules produced in the manner indicated have a favorable grain spectrum on. Any existing coarse and fine particles can be sieved and after grinding the coarse parts are returned to the process. The granules are good pourable, non-adhesive and are characterized by superior solubility. Already at low washing temperatures, for example from 25 ° C to 40 ° C, they disintegrate very quickly and completely, so that in the presence of Peroxygen compounds have full bleaching power even under such washing conditions is fully available within a short time. They can be used advantageously in washing, bleaching, Use oxidizing and disinfectant agents and keep their good ones Properties also in a mixture with the active ingredients contained in these agents.  

BeispieleExamples

Die in der nachfolgenden Tabelle 1 mit ihrer Zusammensetzung angegebenen Bleichaktivatorgranulate E1 bis E3 wurden in einem 20l-Pflugscharmischer der Firma Lödige® hergestellt. Als Bleichaktivator wurde Tetraacetylethylendiamin (TAED) Pulver mit einer Korngröße im Bereich von 0,01 mm bis 0,8 mm eingesetzt. Als Zuckertensid wurde APG® 600 als 50%ige wäßrige Paste der Firma Henkel KGaA verwendet. Die Zitronensäure war eine feine wasserfrei Qualität der Firma Jungbunzlauer mit der Bezeichnung F0001. Das Natriumsilikat war Wasserglas N55 der Firma Henkel KGaA.The given in Table 1 below with their composition Bleach activator granules E1 to E3 were in a 20 l ploughshare mixer from the company Lödige® manufactured. Tetraacetylethylenediamine (TAED) powder was used as the bleach activator used with a grain size in the range of 0.01 mm to 0.8 mm. As a sugar surfactant APG® 600 was used as a 50% aqueous paste from Henkel KGaA. The Citric acid was a fine anhydrous quality from the Jungbunzlauer company with the Designation F0001. The sodium silicate was water glass N55 from Henkel KGaA.

Der Bleichaktivator und gegebenenfalls die Zitronensäure wurden vorgelegt; granuliert wurde mit der APG-Paste, der Silikat-Lösung und Wasser. Anschließend erfolgte die Trocknung der Granulate in einer Wirbelschicht auf Wassergehalte von unter 1%. Die getrockneten Granulate wurden zwischen 1,0 und 2,0 mm abgesiebt. Zum Vergleich (V) wurde eine Granulation mit Na-Carboxymethylcellulose unter ansonsten gleichen Bedingungen durchgeführt.The bleach activator and optionally the citric acid were introduced; granulated was with the APG paste, the silicate solution and water. Then the Drying the granules in a fluidized bed to a water content of less than 1%. The dried granules were sieved between 1.0 and 2.0 mm. For comparison (V) was a granulation with Na carboxymethyl cellulose under otherwise the same Conditions carried out.

Die Löslichkeit der Produkte wurde im sogenannten L-Test untersucht. Dazu wurden 8 g des Granulats in 1000 ml Wasser mit einer Härte von 16°dh bei 30°C gegeben und mit einem Propellerrührer mit 800 U/min 1,5 Minuten lang verrührt. Die nicht aufgelösten Bestandteile wurden mit einem Sieb einer Maschenweite von 0,2 mm abgesiebt. Der Rückstand wurde bis zur Gewichtskonstanz getrocknet und ausgewogen.The solubility of the products was examined in the so-called L test. In addition, 8 g the granulate in 1000 ml of water with a hardness of 16 °, ie at 30 ° C and with a propeller stirrer at 800 rpm for 1.5 minutes. The unresolved Components were sieved with a sieve with a mesh size of 0.2 mm. The The residue was dried to constant weight and weighed.

Tabelle 1 Table 1

Zusammensetzung der Granulate und Löslichkeitsdaten Composition of the granules and solubility data

Man erkennt, daß die erfindungsgemäßen Granulate ein signifikant besseres Löslichkeitsverhalten zeigen als das mit Hilfe von Carboxymethylcellulose granulierte Vergleichsprodukt.It can be seen that the granules according to the invention are significantly better Show solubility behavior as that granulated with the help of carboxymethyl cellulose Comparative product.

Claims (28)

1. Granulares Bleichhilfsmittel mit einem Gehalt an Bleichaktivatoren aus der Klasse der N-Acyl- und O-Acylverbindungen sowie mindestens einem Granulierhilfsmittel aus der Klasse der Zuckertenside.1. Granular bleaching aid containing bleach activators from the class of N-acyl and O-acyl compounds and at least one granulation aid the class of sugar surfactants. 2. Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Bleichaktivator eine Verbindung ist, die unter Perhydrolysebedingungen eine aliphatische Peroxocarbonsäure mit 1 bis 10 C-Atomen, insbesondere 2 bis 4 C-Atomen, und/oder gegebenenfalls substituierte Perbenzoesäure ergibt.2. Composition according to claim 1, characterized in that the bleach activator Compound is an aliphatic under perhydrolysis conditions Peroxocarboxylic acid with 1 to 10 carbon atoms, in particular 2 to 4 carbon atoms, and / or optionally substituted perbenzoic acid. 3. Mittel nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß der Bleichaktivator ein mehrfach acyliertes Alkylendiamin, insbesondere Tetraacetylethylendiamin ist.3. Composition according to claim 1 or 2, characterized in that the bleach activator multiply acylated alkylenediamine, especially tetraacetylethylenediamine. 4. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß es als Zuckertensid Alkypolyglycosid(e) enthält.4. Agent according to one of claims 1 to 3, characterized in that it as Contains sugar surfactant alkypolyglycoside (s). 5. Mittel nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß es Alkylpolyglycosid(e) mit einem Glycosidierungsgrad von 1,0 bis 4,0, vorzugsweise von 1,0 bis 2,0 und insbesondere von 1,1 bis 1,4 enthält.5. Composition according to claim 4, characterized in that it with alkyl polyglycoside (s) a degree of glycosidation from 1.0 to 4.0, preferably from 1.0 to 2.0 and contains in particular from 1.1 to 1.4. 6. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß es als Zucker­ tensid Polyhydroxyfettsäureamid(e) der Formel (I) enthält
in der RCO für einen aliphatischen Acylrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, R1 für Wasserstoff, einen Alkyl- oder Hydroxyalkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und [Z] für einen Glucose-, Fructose-, Maltose-, Lactose-, Galactose-, Mannose- oder Xyloserest steht.
6. Composition according to one of claims 1 to 3, characterized in that it contains polyhydroxy fatty acid amide (s) of the formula (I) as sugar surfactant
in the RCO for an aliphatic acyl radical with 6 to 22 carbon atoms, R 1 for hydrogen, an alkyl or hydroxyalkyl radical with 1 to 4 carbon atoms and [Z] for a glucose, fructose, maltose, lactose, galactose, mannose - or xylose residue.
7. Mittel nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß das Polyhydroxyfettsäureamid ein C12-18-N-Methylglucamid (R1 = CH3, Z = Glucose in Formel I) ist. 7. Composition according to claim 6, characterized in that the polyhydroxy fatty acid amide is a C 12-18 -N-methylglucamide (R 1 = CH 3 , Z = glucose in formula I). 8. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß es 70 Gew.-% bis 99 Gew.-%, insbesondere 85 Gew.-% bis 95 Gew.-% Bleichaktivator und 1 Gew.-% bis 30 Gew.-%, insbesondere 5 Gew.-% bis 15 Gew.-% Zuckertensid enthält.8. Composition according to one of claims 1 to 7, characterized in that it is 70 wt .-% up to 99% by weight, in particular 85% by weight to 95% by weight bleach activator and 1% by weight contains up to 30 wt .-%, in particular 5 wt .-% to 15 wt .-% sugar surfactant. 9. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß es zusätzlich nichtionisches Tensid in Form von alkoxyliertem Alkohol enthält, das sich von C8-22- Alkoholen, vorzugsweise von C8-20-Alkoholen und insbesondere von C12-18-Alkoholen ableitet.9. Composition according to one of claims 1 to 8, characterized in that it additionally contains nonionic surfactant in the form of alkoxylated alcohol, which is derived from C 8-22 alcohols, preferably from C 8-20 alcohols and in particular from C 12 18 alcohols. 10. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, daß es zusätzlich 1 Gew.-% bis 10 Gew.-%, insbesondere 2 Gew.-% bis 8 Gew.-% einer mehrwertigen Carbonsäure, Hydroxycarbonsäure oder Ethercarbonsäure mit 3 bis 6 C-Atomen im Molekül enthält.10. Agent according to one of claims 1 to 9, characterized in that it is additionally 1 wt .-% to 10 wt .-%, in particular 2 wt .-% to 8 wt .-% of a polyvalent Carboxylic acid, hydroxycarboxylic acid or ether carboxylic acid with 3 to 6 carbon atoms in Contains molecule. 11. Mittel nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, daß die Carbonsäure Citronensäure ist.11. A composition according to claim 10, characterized in that the carboxylic acid is citric acid is. 12. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 11, dadurch gekennzeichnet, daß als weiteres Granulierhilfsmittel Natrium-Silikat, Natrium-Carboxymethylcellulose, Polyacryl­ säure beziehungsweise ein Copolymer der Polyacrylsäure mit Maleinsäure im Verhält­ nis 10 : 1 bis 1 : 1 beziehungsweise deren Natriumsalze verwendet wird.12. Composition according to one of claims 1 to 11, characterized in that as further Granulation aid sodium silicate, sodium carboxymethyl cellulose, polyacrylic acid or a copolymer of polyacrylic acid with maleic acid in the ratio nis 10: 1 to 1: 1 or their sodium salts is used. 13. Mittel nach Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, daß der Anteil des weiteren Granu­ lierhilfsmittels nicht mehr als 10 Gew.-%, insbesondere nicht mehr als 5 Gew.-% beträgt.13. Composition according to claim 12, characterized in that the proportion of the further granu gelling aid not more than 10% by weight, in particular not more than 5% by weight is. 14. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 13, dadurch gekennzeichnet, daß der Wassergehalt bis zu 3 Gew.-%, insbesondere weniger als 2 Gew.-% und besonders bevorzugt weniger als 1 Gew.-% beträgt.14. Composition according to one of claims 1 to 13, characterized in that the Water content up to 3% by weight, especially less than 2% by weight and particularly is preferably less than 1% by weight. 15. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 14, dadurch gekennzeichnet, daß zusätzlich ein Farbstoff oder ein Pigment enthalten ist. 15. Agent according to one of claims 1 to 14, characterized in that an additional Dye or pigment is included.   16. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 15, dadurch gekennzeichnet, daß 90% der Partikel einen Durchmesser im Bereich von 0,1 mm bis 5 mm, insbesondere von 0,2 mm bis 3 mm und besonders bevorzugt von 0,4 mm bis 2 mm aufweisen.16. Composition according to one of claims 1 to 15, characterized in that 90% of the Particles have a diameter in the range from 0.1 mm to 5 mm, in particular from Have 0.2 mm to 3 mm and particularly preferably from 0.4 mm to 2 mm. 17. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 16, dadurch gekennzeichnet, daß die mittlere Partikelgröße unterhalb von 3 mm und über 300 µm, insbesondere über 500 µm und besonders bevorzugt über 800 µm liegt.17. Agent according to one of claims 1 to 16, characterized in that the middle Particle size below 3 mm and over 300 µm, in particular over 500 µm and is particularly preferably over 800 microns. 18. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 17, dadurch gekennzeichnet, daß das Schüttgewicht oberhalb von 400 g/l, insbesondere oberhalb von 500 g/l und besonders bevorzugt oberhalb von 600 g/l liegt.18. Composition according to one of claims 1 to 17, characterized in that the Bulk weight above 400 g / l, especially above 500 g / l and especially is preferably above 600 g / l. 19. Verfahren zur Herstellung eines Mittels gemäß einem der Ansprüche 1 bis 18, dadurch gekennzeichnet, daß man den Bleichaktivators in einer Granuliervorrichtung mit einer wäßrigen Lösung des Zuckertensids besprüht und granuliert.19. A method for producing an agent according to any one of claims 1 to 18, characterized characterized in that the bleach activator in a pelletizer with a sprayed aqueous solution of the sugar surfactant and granulated. 20. Verfahren zur Herstellung eines Mittels gemäß Anspruch 1 bis 18, dadurch gekennzeichnet, daß man ein homogenes trockenes Gemisch des Bleichaktivators und zumindest eines Teiles des Zuckertensids in einer Granuliervorrichtung mit Wasser, einer wäßrigen Lösung, die den Rest des Zuckertensides enthält und/oder einer wäßrigen Lösung weiterer Granulationshilfsmittel besprüht und granuliert.20. A method for producing an agent according to claim 1 to 18, characterized characterized in that a homogeneous dry mixture of the bleach activator and at least part of the sugar surfactant in a granulating device with water, an aqueous solution containing the rest of the sugar surfactant and / or one sprayed and granulated aqueous solution of further granulation aids. 21. Verfahren nach Anspruch 19 oder 20, dadurch gekennzeichnet, daß die Granulation in einem schnell laufendem Mischer bei einer Verweilzeit des Granulationsgutes von 0,5 bis 3 sec erfolgt.21. The method according to claim 19 or 20, characterized in that the granulation in a fast running mixer with a residence time of the granulation material of 0.5 up to 3 sec. 22. Verfahren nach Anspruch 19 oder 20, dadurch gekennzeichnet, daß die Granulation in einem schnell laufendem Mischer bei einer Verweilzeit des Granulationsgutes von 3 bis 30 sec erfolgt.22. The method according to claim 19 or 20, characterized in that the granulation in a fast running mixer with a retention time of the granulation material of 3 up to 30 sec. 23. Verfahren nach Anspruch 19 oder 20, dadurch gekennzeichnet, daß die Granulation in einem langsam laufendem Mischer bei einer Verweilzeit des Granulationsgutes von 1 bis 10 min erfolgt. 23. The method according to claim 19 or 20, characterized in that the granulation in a slow-running mixer with a residence time of the granulation material of 1 up to 10 min.   24. Verfahren nach einem der Ansprüche 21 bis 23, dadurch gekennzeichnet, daß mehrere Mischer hintereinander geschaltet werden.24. The method according to any one of claims 21 to 23, characterized in that several Mixers can be connected in series. 25. Verfahren nach Anspruch 24, dadurch gekennzeichnet, daß die Mischer unterschied­ liche Verweilzeiten haben.25. The method according to claim 24, characterized in that the mixer different have dwell times. 26. Verfahren nach einem der Ansprüche 19 bis 25, dadurch gekennzeichnet, daß unter kompaktierenden Bedingungen granuliert wird26. The method according to any one of claims 19 to 25, characterized in that under compacting conditions is granulated 27. Verfahren nach Anspruch 26, dadurch gekennzeichnet, daß zur kompaktierenden Granulation die Walzenkompaktierung, Pelletierung oder Extrusion zur Anwendung kommt.27. The method according to claim 26, characterized in that for compacting Granulation roller compacting, pelletizing or extrusion for use is coming. 28. Verfahren nach Anspruch 27, dadurch gekennzeichnet, daß die Granulate anschließend an die Granulation verrundet werden.28. The method according to claim 27, characterized in that the granules be rounded off after the granulation.
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