DE19915839A1

DE19915839A1 - Aqueous bleach and disinfectant agents based on alkali metal hypochlorites and hydroxides contain alkylphenol ether sulfates to lower viscosity for application as aerosol foam

Info

Publication number: DE19915839A1
Application number: DE1999115839
Authority: DE
Inventors: Subirana Rafael Pi; Gilabert Nuria Bobastre
Original assignee: Cognis Deutschland GmbH and Co KG
Current assignee: BASF Personal Care and Nutrition GmbH
Priority date: 1999-04-08
Filing date: 1999-04-08
Publication date: 2000-10-19

Abstract

Aqueous bleach and disinfectant agents comprise: (A) alkali metal hypochlorites; (B) alkali metal hydroxides; (C) alkylphenol ether sulfates; and optionally (D) conventional auxiliaries and additives.

Description

Field of the Invention

Die Erfindung befindet sich auf dem Gebiet der Chlorbleichlaugen und betrifft neue Mittel für die Reini gung harter Oberflächen, enthaltend Alkalimetallhypochlorite in Kombination mit ausgewählten Tensi den sowie die Verwendung der Mischungen zur Herstellung von Schaumreinigern in Aerosolform.The invention is in the field of chlorine bleaching liquors and relates to new detergents hard surfaces containing alkali metal hypochlorites in combination with selected tensi and the use of the mixtures for the production of foam cleaners in aerosol form.

State of the art

In der Vergangenheit haben sich in den Bereichen Hygiene und Desinfektion solche Reinigungsmittel auf der Grundlage von Alkalimetallhypochloriten bewährt, die über eine bemerkenswerte Viskosität verfügen und sich daher sowohl für die Behandlung horizontaler als auch geneigter und vor allem verti kaler Oberflächen eignen. Die Viskosität dieser Mittel bewirkt, daß die Kontaktzeit zwischen diesen und den zu behandelnden Oberflächen wesentlich größer ist als bei handelsüblichen Flüssigprodukten, die rasch von der Oberfläche abfließen.In the past there have been such cleaning agents in the areas of hygiene and disinfection Proven on the basis of alkali metal hypochlorites that have a remarkable viscosity have and therefore both for the treatment of horizontal and inclined and above all verti suitable surfaces. The viscosity of these agents causes the contact time between them and the surfaces to be treated is significantly larger than that of commercially available liquid products drain quickly from the surface.

Demzufolge hat es nicht an Versuchen gemangelt, derartig viskose Bleich- und Desinfektionsmittel be reitzustellen. So wurde beispielsweise gefunden, daß bestimmte Tenside oder Tensidgemische eine verdickende Wirkung auf wäßrige Hypochloritlösungen ausüben. In der EP-A1 0274885 (ICI) wird bei spielsweise der Einsatz von Mischungen linearer und verzweigter Aminoxide empfohlen. Gemäß der Lehre der EP-A1 0145084 (Unilever) können für diesen Zweck auch Mischungen von Aminoxiden mit Seifen, Sarkosinaten, Tauriden oder Zuckerestern eingesetzt werden. Aus den Schriften EP-A1 0137551 und EP-A1 0447261 (Unilever) ist der Einsatz von Aminoxiden mit Seife oder Sarkosinat und weiteren anionischen Tensiden, beispielsweise Alkylsulfaten, Alkylethersulfaten, sekundären Alkansul fonaten oder Alkylbenzolsulfonaten als verdickende Komponente bekannt. Gegenstand der ES-A 8801389 (Henkel Ibérica) sind Bleichmittel auf Basis von wäßrigen Hypochloritlösungen, die als Ten sidkomponente überwiegend Alkylethersulfate und daneben kleine Anteile an Aminoxiden enthalten. Aus der EP-A1 0447261 sind weiterhin wäßrige Bleichmittelzusammensetzungen mit einem Gehalt an Natriumhypochlorit und anionischen Tensiden bekannt. Die Hypochloritkonzentration dieser Mittel liegt jedoch bei 0,1 bis 8 und vorzugsweise 0,5 bis 5 Gew.-% Aktivchlor. Im Deutschen Patent DE-C1 4333100 (Henkel) werden viskose wäßrige Bleich- und Reinigungsmittel auf Basis von Hypochloriten, Fettalkoholethersulfaten und Aminoxiden vorgeschlagen, die als zwingende Komponente Aminoxid phosphonsäuren enthalten. Gegenstand des deutschen Patentes DE-C1 19626906 (Henkel) sind fer ner Sprühreiniger auf Basis von Hypochloriten, welche als Tensidkomponente Aminoxide in Kombinati on mit kurzkettigen Alkylsulfaten enthalten.As a result, there has been no shortage of attempts to use such viscous bleaching and disinfecting agents to sit down. For example, it has been found that certain surfactants or surfactant mixtures have a exert a thickening effect on aqueous hypochlorite solutions. In EP-A1 0274885 (ICI) at for example, the use of mixtures of linear and branched amine oxides recommended. According to the EP-A1 0145084 (Unilever) can also use mixtures of amine oxides for this purpose Soaps, sarcosinates, taurids or sugar esters can be used. From the documents EP-A1 0137551 and EP-A1 0447261 (Unilever) is the use of amine oxides with soap or sarcosinate and further anionic surfactants, for example alkyl sulfates, alkyl ether sulfates, secondary alkane sulfates fonaten or alkylbenzenesulfonates known as a thickening component. Subject of the ES-A 8801389 (Henkel Ibérica) are bleaching agents based on aqueous hypochlorite solutions, which are called Ten sid component mainly contain alkyl ether sulfates and small amounts of amine oxides. From EP-A1 0447261 there are also aqueous bleaching agent compositions containing Sodium hypochlorite and anionic surfactants are known. The hypochlorite concentration of these agents is however at 0.1 to 8 and preferably 0.5 to 5% by weight of active chlorine. In German patent DE-C1 4333100 (Henkel) are viscous aqueous bleaching and cleaning agents based on hypochlorites, Fatty alcohol ether sulfates and amine oxides are proposed as the mandatory component amine oxide contain phosphonic acids. The subject of German patent DE-C1 19626906 (Henkel) are fer ner spray cleaner based on hypochlorites, which as a surfactant component amine oxides in Kombinati contain with short chain alkyl sulfates.

Trotz dieses umfangreichen Stands der Technik sind bis heute längst nicht alle Anforderungen des Marktes erfüllt. Insbesondere für die Herstellung von Sprayreinigern besteht ein dringendes Bedürfnis nach Formulierungen auf Basis von Hypochloriten, die gleichzeitig eine so niedrige Viskosität besitzen, daß sie sich versprühen lassen, einen Schaum ergeben, der ausreichend beständig ist und so viel Vo lumen besitzt, daß er auch auf geneigten Flächen lange genug anhaftet, um den Schmutz vollständig abzulösen, und die zudem die einfache Solubilisierung von Parfümölen erlauben.Despite this extensive state of the art, not all requirements of the Market fulfilled. There is an urgent need in particular for the production of spray cleaners for formulations based on hypochlorites that also have such a low viscosity, that they can be sprayed, give a foam that is sufficiently stable and so much Vo lumen possesses that it adheres long enough on inclined surfaces to completely remove the dirt to replace, and which also allow the easy solubilization of perfume oils.

Die Aufgabe der Erfindung hat somit darin bestanden, Zubereitungen dieses komplexen Anforderungs profils zur Verfügung zu stellen.The object of the invention was therefore to prepare these complex requirements to provide profiles.

Description of the invention

Gegenstand der Erfindung sind wäßrige Bleich- und Desinfektionsmittel, enthaltend
The invention relates to aqueous bleaches and disinfectants containing

a) alkali metal hypochlorites,
b) alkali metal hydroxides and
c) alkylphenol ether sulfates

sowie gegebenenfalls weitere übliche Hilfs- und Zusatzstoffe.and, if appropriate, other customary auxiliaries and additives.

Überraschenderweise wurde gefunden, daß der Einsatz von Alkylphenolethersulfaten die Herstellung alkalischer Chlorbleichlaugen gestattet, die sich durch eine so niedrige Viskosität auszeichnen, daß sie problemlos versprüht werden können. Die Tensidkomponente wirkt dabei nicht nur viskositätssenkend, sie generiert zudem auch einen voluminösen Basisschaum, der gerade so lange stabil bleibt, daß die Schmutzentfernung auch an geneigten Flächen erfolgen kann. Gleichzeitig lassen sich auch Parfümöle problemlos solubilisieren. Surprisingly, it was found that the use of alkylphenol ether sulfates in the preparation Alkaline chlorine bleaching liquors allowed, which are characterized by such a low viscosity that they can be sprayed easily. The surfactant component not only reduces the viscosity, it also generates a voluminous base foam that remains stable for just so long that the Dirt can also be removed from inclined surfaces. At the same time, perfume oils can also be used solubilize easily.

Alkali metal hypochlorites

Unter Alkalimetallhypochloriten sind Lithium-, Kalium- und insbesondere Natriumhypochlorit zu verste hen. Die Hypochlorite können vorzugsweise in Mengen von 0,5 bis 10, vorzugsweise 1 bis 8 und insbe sondere 2 bis 4 Gew.-% - bezogen auf die Mittel - eingesetzt werden.Alkali metal hypochlorites are lithium, potassium and especially sodium hypochlorite hen. The hypochlorites can preferably in amounts of 0.5 to 10, preferably 1 to 8 and in particular special 2 to 4 wt .-% - based on the agent - are used.

Alkali metal hydroxides

Als Alkalimetallhydroxide kommen Kaliumhydroxid und insbesondere Natriumhydroxid in Betracht, wel che vorzugsweise in Mengen von 0,05 bis 2 und vorzugsweise 0,5 bis 1,5 Gew.-% eingesetzt werden und dazu dienen, den pH-Wert der Mittel auf einen optimalen Wert von 12,5 bis 14 einzustellen.Potassium hydroxide and in particular sodium hydroxide come into consideration as alkali metal hydroxides che preferably used in amounts of 0.05 to 2 and preferably 0.5 to 1.5 wt .-% and serve to adjust the pH of the agents to an optimal value of 12.5 to 14.

Alkylphenol ether sulfates

Alkylphenolethersulfate stellen bekannte anionische Tenside dar, die großtechnisch durch Sulfatierung von Alkylphenolethoxylaten hergestellt werden und in der Regel der Formel (I) folgen,
Alkylphenol ether sulfates are known anionic surfactants which are prepared on an industrial scale by sulfating alkylphenol ethoxylates and generally follow the formula (I),

R¹-Ph-O(CH₂CH₂O)_nSO₃X (I)
R ¹ -Ph-O (CH ₂ CH ₂ O) _n SO ₃ X (I)

in der R¹ für einen linearen oder verzweigten Alkylrest mit 4 bis 12 Kohlenstoffatomen, Ph für einen Phenylrest, X für ein Alkali- und/oder Erdalkalimetall, Ammonium, Alkylammonium, Alkanolammonium oder Glucammonium und n für Zahlen von 1 bis 30 steht. Typische Beispiele sind die Sulfatierungspro dukte von Addukten von durchschnittlich 1 bis 30, vorzugsweise aber 5 bis 25 Mol Ethylenoxid an Oc tyl- oder Nonylphenol in Form ihrer Alkali- oder Ammoniumsalze. In einer bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung werden Alkylphenolethersulfate der Formel (I) eingesetzt, in der R¹ für ei nen Nonylrest, n für Zahlen von 5 bis 25, vorzugsweise 10 bis 15 und X für Natrium steht. Aus anwen dungstechnischen Gründen kann es ferner vorteilhaft sein, wenn die Alkylphenolethersulfate noch An teile nicht sulfatierten Ausgangsmaterials, beispielsweise in der Größenordnung von 1 bis 10 und vor zugsweise ca. 5 Gew.-% enthalten. Die Einsatzmenge der Alkylphenolethersulfate kann - bezogen auf die Mittel - 0,5 bis 10, vorzugsweise 1 bis 8 und insbesondere 2 bis 5 Gew.-% betragen.in which R ^{1 is} a linear or branched alkyl radical having 4 to 12 carbon atoms, Ph is a phenyl radical, X is an alkali and / or alkaline earth metal, ammonium, alkylammonium, alkanolammonium or glucammonium and n is a number from 1 to 30. Typical examples are the sulfation products of adducts with an average of 1 to 30, but preferably 5 to 25, moles of ethylene oxide of octyl or nonylphenol in the form of their alkali metal or ammonium salts. In a preferred embodiment of the present invention, alkylphenol ether sulfates of the formula (I) are used in which R ^{1 is a} nonyl radical, n is a number from 5 to 25, preferably 10 to 15 and X is sodium. For technical reasons, it may also be advantageous if the alkylphenol ether sulfates still contain portions of non-sulfated starting material, for example in the range from 1 to 10 and preferably about 5% by weight. The amount of alkylphenol ether sulfates used can be 0.5 to 10, preferably 1 to 8 and in particular 2 to 5% by weight, based on the composition.

Amine oxides

In einer weiterhin bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung enthalten die Mittel neben den Alkylphenolethersulfaten weitere chlorstabile Tenside, vorzugsweise vom Typ der Aminoxide. In a further preferred embodiment of the present invention, the agents contain in addition the alkylphenol ether sulfates, further chlorine-stable surfactants, preferably of the amine oxide type.

Aminoxide, die als fakultative Komponente (d) in Betracht kommen, stellen bekannte Stoffe dar, die gelegentlich den kationischen, in der Regel jedoch den nichtionischen Tensiden zugerechnet werden. Zu ihrer Herstellung geht man von tertiären Fettaminen aus, die üblicherweise entweder einen langen und zwei kurze oder zwei lange und einen kurzen Alkylrest aufweisen, und oxidiert sie in Gegenwart von Wasserstoffperoxid. Die im Sinne der Erfindung in Betracht kommenden Aminoxide folgen übli cherweise der Formel (II),
Amine oxides which can be considered as optional component (d) are known substances which are occasionally classified as cationic, but generally as nonionic surfactants. They are prepared from tertiary fatty amines, which usually have either one long and two short or two long and one short alkyl radical, and are oxidized in the presence of hydrogen peroxide. The amine oxides which are suitable for the purposes of the invention usually follow the formula (II)

in der R² für einen linearen oder verzweigten Alkylrest mit 12 bis 18 Kohlenstoffatomen sowie R³ und R⁴ unabhängig voneinander für R² oder einen gegebenenfalls hydroxysubstituierten Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen stehen. Vorzugsweise werden Aminoxide der Formel (II) eingesetzt, in der R¹ und R² für C_12/14- bzw. C_12/18-Kokosalkylreste stehen und R³ einen Methyl- oder einen Hydroxyethylrest be deutet. Ebenfalls bevorzugt sind Aminoxide der Formel (II), in denen R¹ für einen C_12/14- bzw. C_12/18- Kokosalkylrest steht und R² und R³ die Bedeutung eines Methyl- oder Hydroxyethylrestes haben. Die Aminoxide werden üblicherweise in Mengen von 0,1 bis 4, vorzugsweise 0,3 bis 2 und insbesondere 0,5 bis 1,5 Gew.-% eingesetzt.in which R ^{2 represents} a linear or branched alkyl radical having 12 to 18 carbon atoms and R ³ and R ⁴ independently of one another R ² or an optionally hydroxyl-substituted alkyl radical having 1 to 4 carbon atoms. Amine oxides of the formula (II) are preferably used, in which R ¹ and R ^{2 are} C _12/14 and C _12/18 cocoalkyl radicals and R ^{3 is} a methyl or a hydroxyethyl radical. Also preferred are amine oxides of the formula (II) in which R ^{1 is} a C _12/14 or C _12/18 cocoalkyl radical and R ² and R ³ are methyl or hydroxyethyl. The amine oxides are usually used in amounts of 0.1 to 4, preferably 0.3 to 2 and in particular 0.5 to 1.5% by weight.

Chlorine stable co-surfactants

Als weitere chlorstabile Tenside, die zusammen mit den Alkylphenolethersulfaten und gegebenenfalls den Aminoxiden eingesetzt werden können, kommen Seifen, (kurzkettige) Alkylsulfate, Alkylethersul fate, Alkylsulfonate, Alkylbenzolsulfonate, Alkyl(ether)phosphate, Ethercarbonsäuren, Xylolsulfonate, Sarkosinate, Tauride, Isethionate, Sulfosuccinate, Betaine, Zuckerester, Fettalkoholpolyglycolether so wie vorzugsweise Alkyloligoglykoside und Fettsäure-N-alkylglucamide in Betracht. In der Regel macht die Summe dieser zusätzlichen Tenside höchstens 10 Gew.-% der Gesamtmenge an Tensiden in der Rezeptur aus.As further chlorine-stable surfactants, which together with the alkylphenol ether sulfates and optionally the amine oxides can be used come soaps, (short-chain) alkyl sulfates, alkyl ether sulfate fates, alkyl sulfonates, alkyl benzene sulfonates, alkyl (ether) phosphates, ether carboxylic acids, xylene sulfonates, Sarcosinates, taurides, isethionates, sulfosuccinates, betaines, sugar esters, fatty alcohol polyglycol ethers such as preferably alkyl oligoglycosides and fatty acid N-alkyl glucamides. Usually does the sum of these additional surfactants is at most 10% by weight of the total amount of surfactants in the Recipe.

Optical brighteners

Die erfindungsgemäßen Zubereitungen dienen zwar in erster Linie zur Reinigung harter Oberflächen, in vielen Ländern, in denen die Kaltwäsche vorherrschend ist, wie z. B. den USA sowie den Staaten ent lang des Mittelmeers, werden Chlorbleichlaugen aber auch zur Textilreinigung mitverwendet. In solchen Fällen können die Mittel als weitere Bestandteile u. a. optische Aufheller enthalten. Typische Beispiele für geeignete optische Aufheller sind Derivate der Diaminostilbendisulfonsäure bzw. deren Alkalimetall salze. Geeignet sind z. B. Derivate der 4,4'-Diamino-2,2'-stilben-disulfonsäure (Flavonsäure), wie insbe sondere die Salze der 4,4'-Bis(2-anilino-4-morpholino-1,3,5-triazinyl-6-amino)stilben-2,2'-disulfonsäure oder gleichartig aufgebaute Verbindungen, die anstelle der Morpholino-Gruppe eine Diethanolamino gruppe, eine Methylaminogruppe, eine Anilinogruppe oder eine 2-Methoxyethylaminogruppe tragen. Weiterhin können Aufheller vom Typ der substituierten Diphenylstyryle anwesend sein, z. B. die Alkali salze des 4,4'-Bis(2-sulfostyryl)-diphenyls, 4,4'-Bis(4-chlor-3-sulfostyryl)-diphenyls, oder 4-(4-Chlor styryl)-4'-(2-sulfostyryl)-diphenyls, Methylumbelliferon, Cumann, Dihydrochinolinon, 1,3-Diarylpyrazolin, Naphthalsäureamid, über CH=CH-Bindungen verknüpfte Benzoxazol-, Benzisoxalzol- und Benzimida zol-Systeme, durch Heterocyclen substituierte Pyrenderivate und dergleichen. Auch Gemische der vor genannten Aufheller können verwendet werden. Besonders bevorzugt ist das Kalisalz der 4,4'-bis- (1,2,3-Triazolyl)-(2-)-Stilbin-2,2-sulfonsäure, das unter der Marke Phorwite® BHC 766 vertrieben wird. Weiterhin können auch blaue Farbstoffe, wie z. B. Tinolux® (Handelsprodukt der Ciba-Geigy) enthalten sein. Die Einsatzmenge der optischen Aufheller liegt in der Regel bei 0,1 bis 1 Gew.-% - bezogen auf die Mittel.The preparations according to the invention serve primarily for cleaning hard surfaces, in many countries where cold washing is prevalent, such as B. the United States and the United States ent long of the Mediterranean, chlorine bleach is also used for cleaning textiles. In such In some cases, the agents can be used as additional components. a. optical brighteners included. Typical examples derivatives of diaminostilbenedisulfonic acid or its alkali metal are suitable for suitable optical brighteners salts. Are suitable for. B. Derivatives of 4,4'-diamino-2,2'-stilbene disulfonic acid (flavonic acid), as esp especially the salts of 4,4'-bis (2-anilino-4-morpholino-1,3,5-triazinyl-6-amino) stilbene-2,2'-disulfonic acid or compounds of the same structure which contain a diethanolamino instead of the morpholino group group, a methylamino group, an anilino group or a 2-methoxyethylamino group. In addition, brighteners of the substituted diphenylstyryl type may be present, e.g. B. the alkali salts of 4,4'-bis (2-sulfostyryl) diphenyl, 4,4'-bis (4-chloro-3-sulfostyryl) diphenyl, or 4- (4-chloro styryl) -4 '- (2-sulfostyryl) diphenyl, methylumbelliferone, cumann, dihydroquinolinone, 1,3-diarylpyrazoline, Naphthalic acid amide, benzoxazole, benzisoxalzol and benzimida linked via CH = CH bonds zole systems, pyrene derivatives substituted by heterocycles and the like. Mixtures of the above mentioned brighteners can be used. The potassium salt of 4,4'-bis- is particularly preferred. (1,2,3-Triazolyl) - (2 -) - Stilbin-2,2-sulfonic acid, which is sold under the brand name Phorwite® BHC 766. Furthermore, blue dyes, such as. B. Tinolux® (commercial product of Ciba-Geigy) included his. The amount of optical brightener used is generally 0.1 to 1% by weight, based on the means.

Electrolyte salts

Zur Abpufferung der erfindungsgemäßen Mittel empfiehlt es sich, Elektrolytsalze einzusetzen. Werden die Zubereitungen zur Behandlung von Textilien eingesetzt, dienen die Salze zugleich als Sequestrier mittel für Schwermetallionen und wirken damit einer Vergilbung der Wäsche entgegen. Für diesen Zweck eignen sich beispielsweise Silicate, Phosphonsäuren bzw. Phosphonate, Polyacrylsäureverbin dungen, Alkalicarbonate, Ligninsulfonate sowie Mischungen der genannten Elektrolyte. Die Einsatz menge der Elektrolyte beträgt in Summe üblicherweise 0,1 bis 2, vorzugsweise 0,3 bis 1,5 und insbe sondere 0,5 bis 1,0 Gew.-% - bezogen auf die Mittel.To buffer the agents according to the invention it is advisable to use electrolyte salts. Become When the preparations are used to treat textiles, the salts also serve as sequestrants medium for heavy metal ions and thus counteracts yellowing of the laundry. For this For example, silicates, phosphonic acids or phosphonates, polyacrylic acid compounds are suitable dung, alkali carbonates, lignin sulfonates and mixtures of the electrolytes mentioned. The stake The total amount of electrolytes is usually 0.1 to 2, preferably 0.3 to 1.5 and in particular Special 0.5 to 1.0 wt .-% - based on the agent.

Unter Silicaten sind im Sinne der Erfindung Salze und Ester der Orthokieselsäure Si(OH)₄ und deren Eigenkondensationsprodukten zu verstehen. Demzufolge können als Silicate beispielsweise die folgen den kristallinen Stoffe eingesetzt werden:
For the purposes of the invention, silicates are understood to mean salts and esters of orthosilicic acid Si (OH) ₄ and their self-condensation products. Accordingly, the following crystalline substances can be used as silicates, for example:

a) Neosilicates (island silicates), such as phenakite, olivine and zircon;
b) Sorosilicates (group silicates), such as, for example, thortveitite and hemimorphite;
c) Cyclosilicates (ring silicates), such as, for example, benitoid, axinite, beryl, milarite, osumilite or Eu dialyth;
d) Inosilicates (chain and band silicates), such as, for example, metasilicates (e.g. diopside) or Amphi bole (e.g. tremolite);
e) Phyllosilicates (leaf and layer silicates), such as talc, kaolinite or mica (e.g. Mus covit);
f) tectosilicates (framework silicates), such as feldspars and zeolites and clathrasils or Dodecasile (e.g. melanophlogite), thaumasite and neptunite.

Im Gegensatz zu den geordneten kristallinen Silicaten werden vorzugsweise silicatische Gläser wie z. B. Natron- oder Kaliwasserglas eingesetzt. Diese können natürlicher Herkunft (z. B. Montmorillonit) oder synthetisch hergestellt worden sein. In einer weiteren Ausführungsform der Erfindung können auch Alumosilicate verwendet werden. Typische Beispiele für Alkali- bzw. Erdalkalisilicate stellen Natrium- und/oder Kaliumsilicate mit einem Modul im Bereich von 1,0 bis 3,0 und vorzugsweise 1,5 bis 2,0 dar.In contrast to the ordered crystalline silicates, silicate glasses such as e.g. B. Soda or potash water glass used. These can be of natural origin (e.g. montmorillonite) or have been synthetically produced. In a further embodiment of the invention, too Alumosilicate can be used. Typical examples of alkali or alkaline earth silicates are sodium and / or potassium silicates with a modulus in the range of 1.0 to 3.0 and preferably 1.5 to 2.0.

Unter Phosphonsäuren werden organische Derivate der Säure HP(O)(OH)₂ verstanden; Phosphona te stellen die Salze und Ester dieser Phosphonsäuren dar. Die vorzugsweise in Betracht kommenden organischen Phosphonsäuren bzw. Phosphonate stellen bekannte chemische Verbindungen dar, die sich beispielsweise über den Weg der Michaelis-Arbuzov-Reaktion herstellen lassen. Typische Bei spiele sind gegebenenfalls hydroxy-, nitrilo- und/oder aminosubstituierte Phosphonsäuren wie etwa Ethylphosphonsäure, Nitrilotris(methylenphosphonsäure), 1-Amino- bzw. 1-Hydroxyalkan-1,1- diphosphon-säuren. Aminoxidphosphonsäuren stellen Builder bzw. Sequestrierungsmittel dar, die bei spielsweise von der Firma Bozetto/IT unter der Marke Sequion® vertrieben werden. Zu ihrer Herstel lung geht man von Aminophosphonsäuren aus, die zum Aminoxid umgesetzt werden. Im Sinne der Er findung können sowohl Mono- als auch Diaminoxide in Form der Phosphonsäuren bzw. deren Salze eingesetzt werden; vorzugsweise gelangen Aminoxide auf Basis von Aminotrimethylenphosphonsäure zum Einsatz.Phosphonic acids are organic derivatives of the acid HP (O) (OH) ₂ ; Phosphonates are the salts and esters of these phosphonic acids. The preferred organic phosphonic acids or phosphonates are known chemical compounds which can be prepared, for example, by the Michaelis-Arbuzov reaction. Typical examples are hydroxy-, nitrilo- and / or amino-substituted phosphonic acids such as ethylphosphonic acid, nitrilotris (methylenephosphonic acid), 1-amino- or 1-hydroxyalkane-1,1-diphosphonic acids. Amine oxide phosphonic acids are builders or sequestering agents which are marketed, for example, by Bozetto / IT under the Sequion® brand. To manufacture them, one starts from aminophosphonic acids, which are converted to the amine oxide. In the sense of the invention, both mono- and diamine oxides in the form of the phosphonic acids or their salts can be used; amine oxides based on aminotrimethylenephosphonic acid are preferably used.

Unter Polyacrylsäureverbindungen versteht man Homopolymere der Acrylsäure und der Methacryl säure bzw. deren Ester. Neben den Säuren können auch Ester der Säuren mit Alkoholen mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen polymerisiert werden. Polyacrylsäureverbindungen mit besonders vorteilhafter stabi lisierender Wirkung liegen als Alkalisalze vor und weisen ein durchschnittliches Molekulargewicht im Bereich von 1.000 bis 10.000 und insbesondere 4.000 bis 6.000 Dalton auf.Polyacrylic acid compounds are homopolymers of acrylic acid and methacrylic acid or its ester. In addition to the acids, esters of the acids with alcohols with 1 to 4 Carbon atoms are polymerized. Polyacrylic acid compounds with particularly advantageous stabi are present as alkali salts and have an average molecular weight in Range from 1,000 to 10,000 and especially 4,000 to 6,000 daltons.

Industrial applicability

Die erfindungsgemäßen Mittel weisen in der Regel einen nicht wäßrigen Anteil von 5 bis 35 und vor zugsweise 8 bis 15 Gew.-% auf und eignen sich wie schon gesagt zwar primär für die Reinigung und Desinfektion harter Oberflächen, können jedoch grundsätzlich auch für die Behandlung von textilen Flächengebilden, wie beispielsweise Garnen, Stoffbahnen und insbesondere Textilien eingesetzt wer den. The agents according to the invention generally have a non-aqueous content of 5 to 35 and above preferably 8 to 15% by weight and, as already mentioned, are primarily suitable for cleaning and Disinfection of hard surfaces, however, can in principle also be used for the treatment of textiles Sheets, such as yarns, fabric and especially textiles who used the.

Neben den schon genannten Inhaltsstoffen können die Mittel Duftstoffe, Farbstoffe und Pigmente in Mengen von insgesamt 0,01 bis 0,5 Gew.-% - bezogen auf die Mittel - aufweisen. Typische Beispiele für geeignete aktivchlorstabile Duftstoffe sind: Citronellol (3,7-Dimethyl-6-octen-1-ol), Dimethyloctanol (3,7-Dimethyloctanol-1), Hydroxycitronellol (3,7-Dimethyloctane-1,7-diol), Mugol (3,7-Dimethyl-4,6- octatrien-3-ol), Mirsenol (2-Methyl-6-methylen-7-octen-2-ol), Terpinolen (p-Mentho-1,4(8)-dien), Ethyl-2- methylbutyrat, Phenylpropylalkohol, Galaxolid (1,3,4,6,7,8-hexahydro-4,6,6,7,8,8-hexamethylcyclo pental-2-benzopyran, Tonalid (7-Acetyl-1,1,3,4,4,6-hexamethyltetrahydronaphthalin), Rosenoxid, Lina loloxid, 2,6-Dimethyl-3-octanol, Tetrahydroethyllinalool, Tetrahydroethyllinalylacetat, o-sec-Butylcyclo hexylacetat und Isolonediphorenepoxid sowie Isoborneal, Dihydroterpenöl, Isobornylacetat, Dihydro terpenylacetat). Weitere geeignete Duftstoffe sind die in der Europäischen Patentanmeldung EP 0622451 A1 (Procter & Gamble) in den Spalten 3 und 4 genannten Stoffe. Die Erfindung schließt die Erkenntnis ein, daß gerade die Alkylphenolethersulfate gegenüber den genannten Duftstoffen ein be sonders hohes Solubilisierungsvermögen aufweisen. Als Farbpigmente kommen u. a. grüne Chlo rophthalocyanine (Pigmosol® Green, Hostaphine® Green) oder gelbes Solar Yellow BG 300 (Sandoz) in Frage. Die Herstellung der erfindungsgemäßen Mittel erfolgt mittels Umrühren. Gegebenenfalls kann das erhaltene Produkt zur Abtrennung von Fremdkörpern und/oder Agglomeraten dekantiert oder fil triert werden. Die Mittel weisen zudem eine Viskosität - gemessen bei 20°C in einem Brookfield- Viskosimeter (Spindel 1, 10 Upm) - unterhalb von 50, vorzugsweise unterhalb von 10 mPas auf.In addition to the ingredients already mentioned, the agents can contain fragrances, dyes and pigments Quantities of a total of 0.01 to 0.5 wt .-% - based on the agent. Typical examples for suitable active chlorine-stable fragrances are: citronellol (3,7-dimethyl-6-octen-1-ol), dimethyloctanol (3,7-dimethyloctanol-1), hydroxycitronellol (3,7-dimethyloctane-1,7-diol), mugol (3,7-dimethyl-4,6- octatrien-3-ol), mirsenol (2-methyl-6-methylene-7-octen-2-ol), terpinolene (p-mentho-1,4 (8) -diene), ethyl-2- methyl butyrate, phenylpropyl alcohol, galaxolide (1,3,4,6,7,8-hexahydro-4,6,6,7,8,8-hexamethylcyclo pental-2-benzopyran, tonalid (7-acetyl-1,1,3,4,4,6-hexamethyltetrahydronaphthalene), rose oxide, Lina loloxide, 2,6-dimethyl-3-octanol, tetrahydroethyllinalool, tetrahydroethyllinalylacetate, o-sec-butylcyclo hexylacetate and isolonediphorene epoxide as well as isoborneal, dihydroterpene oil, isobornylacetate, dihydro terpenyl acetate). Other suitable fragrances are those in the European patent application EP 0622451 A1 (Procter & Gamble) substances mentioned in columns 3 and 4. The invention includes Recognition that just the alkylphenol ether sulfates compared to the fragrances mentioned be have particularly high solubilization capacity. As color pigments come u. a. green chlo rophthalocyanine (Pigmosol® Green, Hostaphine® Green) or yellow Solar Yellow BG 300 (Sandoz) in question. The agents according to the invention are produced by stirring. If necessary the product obtained to separate foreign bodies and / or agglomerates is decanted or fil be trated. The agents also have a viscosity - measured at 20 ° C. in a Brookfield Viscometer (spindle 1, 10 rpm) - below 50, preferably below 10 mPas.

Microencapsulation

In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung können die Mittel einen oder mehrere Wirkstoffe, beispielsweise die Hypochloritkomponente, optische Aufheller, Duftstoffe oder Farbpig mente in Form von Mikrokapseln enthalten. Unter dem Begriff "Mikrokapsel" werden Aggregate ver standen, die mindestens einen festen oder flüssigen Kern enthalten, der von mindestens einer konti nuierlichen Hülle umschlossen ist. Genauer gesagt handelt es sich um mit filmbildenden Polymeren umhüllte feindisperse flüssige oder feste Phasen, bei deren Herstellung sich die Polymere nach Emul gierung und Koazervation oder Grenzflächenpolymerisation auf dem einzuhüllenden Material nieder schlagen. Die mikroskopisch kleinen Kapseln, auch Nanokapseln genannt, lassen sich wie Pulver trocknen. Neben einkernigen Mikrokapseln sind auch in mehrkernige Aggregate, auch Mikrosphären genannt, bekannt, die zwei oder mehr Kerne im kontinuierlichen Hüllmaterial verteilt enthalten. Ein- oder mehrkernige Mikrokapseln können zudem von einer zusätzlichen zweiten, dritten etc. Hülle um schlossen sein. Bevorzugt sind einkernige Mikrokapseln mit einer kontinuierlichen Hülle. Die Hülle kann aus natürlichen, halbsynthetischen oder synthetischen Materialien bestehen. Natürlich Hüllmaterialien sind beispielsweise Gummi arabicum, Agar, Agarose, Maltodextrine, Alginsäure bzw. ihre Salze, z. B. Natrium- oder Calciumalginat, Fette und Fettsäuren, Cetylalkohol, Collagen, Chitosan, Lecithine, Gela tine, Albumin, Schellack, Polysaccaride wie Stärke oder Dextran, Sucrose und Wachse. Halbsyntheti sche Hüllmaterialien sind unter anderem chemische modifizierte Cellulosen, insbesondere Cellulosee ster und -ether, z. B. Celluloseacetat, Ethylcellulose, Hydroxypropylcellulose, Hydroxypropylmethylcel lulose und Carboxymethylcellulose, sowie Stärkederivate, insbesondere Stärkeether und -ester. Syn thetische Hüllmaterialien sind beispielsweise Polymere wie Polyacrylate, Polyamide, Polyvinylalkohol oder Polyvinylpyrrolidon. Die Mikrokapseln können im herstellungsbedingten Rahmen eine beliebige Form aufweisen, sie sind jedoch bevorzugt näherungsweise kugelförmig. Ihr Durchmesser entlang ihrer größten räumlichen Ausdehnung kann je nach den in ihrem Inneren enthaltenen optischen Aufhellern und der Anwendung zwischen 10 nm (visuell nicht als Kapsel erkennbar) und 10 mm liegen. Bevorzugt sind sichtbare Mikrokapseln mit einem Durchmesser im Bereich von 0,1 mm bis 7 mm, insbesondere von 0,4 mm bis 5 mm. Nicht mehr mit bloßem Auge wahrnehmbare Mikrokapseln haben vorzugsweise einen Durchmesser im Bereich von 20 bis 500 nm, vorzugsweise 50 bis 200 nm. Die Mikrokapseln sind nach im Stand der Technik bekannten Verfahren zugänglich, wobei der Koazervation und der Grenzflä chenpolymerisation die größte Bedeutung zukommt. Als Mikrokapseln lassen sich sämtliche auf dem Markt angebotene tensidstabile Mikrokapseln einsetzen, beispielsweise die Handelsprodukte (in Klam mern angegeben ist jeweils das Hüllmaterial): Hallcrest Microcapsules (Gelatine, Gummi Arabicum), Coletica Thalaspheres (maritimes Collagen), Lipotec Millicapseln (Alginsäure, Agar-Agar), Induchem Unispheres (Lactose, mikrokristalline Cellulose, Hydroxypropylmethylcellulose); Unicerin C30 (Lactose, mikrokristalline Cellulose, Hydroxypropylmethylcellulose), Kobo Glycospheres (modifizierte Stärke, Fettsäureester, Phospholipide), Softspheres (modifiziertes Agar-Agar) und Kuhs Probiol Nanospheres (Phospholipide). Die Freisetzung der Wirkstoffe aus den Mikrokapseln erfolgt üblicherweise während der Anwendung der sie enthaltenden Zubereitungen durch Zerstörung der Hülle infolge mechanischer, thermischer, chemischer oder enzymatischer Einwirkung. Vorzugsweise erfolgt die Freisetzung bei den üblicherweise unverdünnt eingesetzten Bleichmitteln durch mechanische Einwirkung, beispielsweise beim Reinigen und Desinfizieren harter Oberflächen. In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfin dung enthalten die Mittel gleiche oder verschiedene Mikrokapseln in Mengen von 0,1 bis 10 Gew.-%, insbesondere 0,2 bis 8 Gew.-%, äußerst bevorzugt 0,5 bis 6 Gew.-%. In a further preferred embodiment of the invention, the agents can have one or more Active substances, for example the hypochlorite component, optical brighteners, fragrances or colored pig contain elements in the form of microcapsules. Under the term "microcapsule" aggregates are ver stood that contain at least one solid or liquid core, that of at least one is enclosed. More specifically, they are film-forming polymers coated finely dispersed liquid or solid phases, in the production of which the polymers according to Emul alloying and coacervation or interfacial polymerization on the material to be encased beat. The microscopic capsules, also called nanocapsules, can be used like powder dry. In addition to mononuclear microcapsules, there are also microspheres in multinuclear aggregates called known, which contain two or more cores distributed in the continuous shell material. On- or multi-core microcapsules can also be surrounded by an additional second, third, etc. shell be closed. Mononuclear microcapsules with a continuous shell are preferred. The shell can consist of natural, semi-synthetic or synthetic materials. Wrapping materials, of course are for example gum arabic, agar, agarose, maltodextrins, alginic acid or their salts, e.g. B. Sodium or calcium alginate, fats and fatty acids, cetyl alcohol, collagen, chitosan, lecithins, gela tine, albumin, shellac, polysaccharides such as starch or dextran, sucrose and waxes. Semi-synthetic Envelope materials include chemical modified celluloses, especially celluloses ster and ether, e.g. B. cellulose acetate, ethyl cellulose, hydroxypropyl cellulose, hydroxypropyl methylcel lulose and carboxymethyl cellulose, as well as starch derivatives, especially starch ethers and esters. Syn Theoretical wrapping materials are, for example, polymers such as polyacrylates, polyamides, polyvinyl alcohol or polyvinyl pyrrolidone. The microcapsules can be any in the manufacturing context Have shape, but they are preferably approximately spherical. Their diameter along theirs greatest spatial extent can depend on the optical brighteners contained in their interior and the application are between 10 nm (visually not recognizable as a capsule) and 10 mm. Prefers are visible microcapsules with a diameter in the range from 0.1 mm to 7 mm, in particular from 0.4 mm to 5 mm. Microcapsules that are no longer perceptible to the naked eye are preferred a diameter in the range from 20 to 500 nm, preferably 50 to 200 nm. The microcapsules are accessible by methods known in the art, the coacervation and the interfacial area Chenpolymerisation is of the greatest importance. As microcapsules, all of them on the Use commercially available surfactant-stable microcapsules, for example commercial products (in cl the shell material is indicated in each case): Hallcrest Microcapsules (gelatin, gum arabic), Coletica Thalaspheres (maritime collagen), Lipotec millicapsules (alginic acid, agar-agar), Induchem Unispheres (lactose, microcrystalline cellulose, hydroxypropylmethyl cellulose); Unicerin C30 (lactose, microcrystalline cellulose, hydroxypropylmethylcellulose), Kobo Glycospheres (modified starch, Fatty acid esters, phospholipids), soft spheres (modified agar) and Kuhs Probiol Nanospheres (Phospholipids). The active ingredients are usually released from the microcapsules during the use of the preparations containing them by destroying the casing as a result of mechanical, thermal, chemical or enzymatic action. The release is preferably carried out at Bleaching agents usually used undiluted by mechanical action, for example when cleaning and disinfecting hard surfaces. In a preferred embodiment of the inven the agents contain the same or different microcapsules in amounts of 0.1 to 10% by weight, in particular 0.2 to 8% by weight, most preferably 0.5 to 6% by weight.

Examples

Die Viskosität wurde bei 20°C mit Hilfe eines Brookfield-Viskosimeters (Modell RVT, Spindel Nr. 1 oder Nr. 2, 200 Upm) bestimmt. Zum Test auf Schaumbeständigkeit wurden die Testrezepturen als Pump sprays formuliert und 5-mal hintereinander gegen eine vertikal angeordnete Glasfläche gesprüht. Das Ablaufverhalten wurde relativ gegen ein Standardprodukt des Handels (V1 = 100%-rel) bestimmt. Ge messen wurde die Zeit innerhalb der der Schaum vollständig von der Glasfläche abgelaufen war. Das Reinigungsvermögen wurde photometrisch gegenüber dem gleichen Standardprodukt bestimmt. Die Beispiele 1 bis 6 sind erfindungsgemäß, die Beispiele V1 bis V6 dienen zum Vergleich. Die Ergebnisse sind in Tabelle 1 zusammengefaßt (Mengenangaben als Gew.-%).The viscosity was measured at 20 ° C. using a Brookfield viscometer (model RVT, spindle no. 1 or No. 2, 200 rpm). The test formulations were used as pumps to test for foam resistance sprays formulated and sprayed 5 times in a row against a vertically arranged glass surface. The Expiration behavior was determined relatively against a standard commercial product (V1 = 100% -rel). Ge the time within which the foam had completely run off the glass surface was measured. The Cleaning ability was determined photometrically against the same standard product. The Examples 1 to 6 are according to the invention, Examples V1 to V6 are used for comparison. The results are summarized in Table 1 (quantities as% by weight).

Tabelle 1 Table 1

Viskosität, Schaumbeständigkeit und Reinigungsvermögen Viscosity, foam resistance and cleaning ability

Claims

1. Containing aqueous bleach and disinfectant

and, if appropriate, other customary auxiliaries and additives.

2. Composition according to claim 1, characterized in that they contain sodium hypochlorite.

3. Composition according to claims 1 and / or 2, characterized in that they contain sodium hydroxide contain.

4. Compositions according to at least one of claims 1 to 3, characterized in that they contain alkyl phenol ether sulfates of the formula (I),
R ¹ -Ph-O (CH ₂ CH ₂ O) _n SO ₃ X (I)
in which R ^{1 is} a linear or branched alkyl radical having 4 to 12 carbon atoms, Ph is a phenyl radical, X is an alkali and / or alkaline earth metal, ammonium, alkylammonium, alkanol, ammonium or glucammonium and n is a number from 1 to 30.

5. Compositions according to at least one of claims 1 to 4, characterized in that they contain alkyl phenol ether sulfates of the formula (I) in which R ^{1 is} a nonyl radical, n is a number from 5 to 25 and X is sodium.

6. Composition according to at least one of claims 1 to 5, characterized in that it further Contain amine oxides.

7. Composition according to claim 7, characterized in that they contain amine oxides of the formula (II),
in which R ^{2 represents} a linear or branched alkyl radical having 12 to 18 carbon atoms and R ³ and R ⁴ independently of one another R ² or an optionally hydroxyl-substituted alkyl radical having 1 to 4 carbon atoms.

8. Agent according to at least one of claims 1 to 7, characterized in that the agent further contain optical brighteners, electrolyte salts, fragrances and / or color pigments.

9. Agent according to at least one of claims 1 to 8, characterized in that the agent contain microencapsulated active ingredients.

10. Use of mixtures containing

and, if appropriate, other customary auxiliaries and additives for producing foam cleaners in aerosol form.