DE19855347C1 - Preparations containing active chlorine with stabilized fragrances - Google Patents

Preparations containing active chlorine with stabilized fragrances

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Miguel Osset Hernandez
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Abstract

Vorgeschlagen werden aktivchlorhaltige Zubereitungen mit einem Gehalt an Duftstoffen, die sich dadurch auszeichnen, daß die Duftstoffe in mikroverkapselter Form mit einer Hülle aus Polymeren vorliegen.Active chlorine-containing preparations with a fragrance content are proposed, which are characterized in that the fragrances are present in microencapsulated form with a shell made of polymers.

Description

Gebiet der ErfindungField of the Invention

Die Erfindung befindet sich auf dem Gebiet der Bleich- und Desinfektionsmittel und betrifft aktivchlor­ haltige Zubereitungen, die Duftstoffe in einer Mikroverkapselung enthalten.The invention is in the field of bleaching and disinfecting agents and relates to active chlorine preparations containing fragrances in a microencapsulation.

Stand der TechnikState of the art

In den Mittelmeerländern, aber auch in den Vereinigten Staaten dominiert nach wie vor die Kaltwäsche von Textilien. Dies führt dazu, daß konventionelle Bleichmittel, wie z. B. Perborate oder Percarbonate kaum zur Anwendung gelangen, da sie bei Temperaturen um 20°C noch keine besondere Aktivität entfalten. Der Waschflotte werden daher üblicherweise flüssige Bleichmittel zugesetzt, bei denen es sich in der Regel um tensidische Zubereitungen mit einem Gehalt von bis zu 10 Gew.-% Hypochlorit handelt; vergleichbare Mittel werden auch zur Reinigung und Desinfektion von harten Oberflächen ein­ gesetzt. Die Hypochloritbleichmittel besitzen auch in starker Verdünnung einen unangenehm stechen­ den Chlorgeruch, weshalb man ihnen Duftstoffe zusetzt. Eine Übersicht zu Hypochloritlaugen findet sich beispielsweise von J. Josa und M. Osset in Jorn. Com. Esp. Deterg. 27, 213 (1997).Cold washing continues to dominate in the Mediterranean countries, but also in the United States of textiles. As a result, conventional bleaches, such as. B. perborates or percarbonates are hardly used since they do not have any particular activity at temperatures around 20 ° C unfold. Liquid wash bleaches are therefore usually added to the wash liquor are usually surfactant preparations containing up to 10% by weight hypochlorite acts; Comparable agents are also used for cleaning and disinfecting hard surfaces set. The hypochlorite bleaches have an unpleasant sting even when diluted heavily the smell of chlorine, which is why fragrances are added to them. An overview of hypochlorite lyes can be found for example from J. Josa and M. Osset in Jorn. Com. Esp. Deterg. 27, 213 (1997).

In diesem Zusammenhang sei auch auf die Europäische Patentanmeldung EP 0397246 A1 hingewie­ sen, aus der Parfumkapseln einer durchschnittlichen Größe von weniger als 350 µm, vorzugsweise nicht mehr als 150 µm, mit einer wasserunlöslichen brüchigen Hülle sowie Reinigungs- bzw. Wasch­ mittel mit diesen Parfumkapseln bekannt sind.In this context, reference should also be made to the European patent application EP 0397246 A1 sen, from the perfume capsules of an average size of less than 350 microns, preferably not more than 150 µm, with a water-insoluble brittle casing and cleaning or washing are known with these perfume capsules.

Nun sind aus dem Stand der Technik zwar eine hinreichend große Anzahl von Parfümölen bekannt, die auch über längere Zeit hypochloritstabil sind und nicht oxidiert werden, Stoffe mit Citrusaroma gehören indes nicht dazu. Nachdem vom Verbraucher aber gerade dieser Geruch mit Frische und Sauberkeit assoziiert wird, besteht im Markt der Wunsch, Hypochloritbleichmittel mit Citrusduft anzubieten, die trotz der bekannten chemischen Unbeständigkeit der Duftstoffe ausreichend lagerstabil sind, d. h. spätestens in der Anwendung den gewünschten frischen Duft ergeben. Die Aufgabe der Erfindung hat somit darin bestanden, eine möglichst einfache technische Lösung für das geschilderte Problem zur Verfügung zu stellen.Now, a sufficiently large number of perfume oils are known from the prior art, the are also hypochlorite-stable over a long period of time and are not oxidized, include substances with citrus aroma but not to. After that consumer smell just with freshness and cleanliness is associated, there is a desire in the market to offer hypochlorite bleach with a citrus scent that despite the known chemical instability of the fragrances is sufficiently stable, d. H. no later than result in the desired fresh fragrance when used. The object of the invention is therefore in it  passed a simple technical solution for the described problem put.

Beschreibung der ErfindungDescription of the invention

Gegenstand der Erfindung sind aktivchlorhaltige Zubereitungen mit einem Gehalt an Duftstoffen, wel­ che sich dadurch auszeichnen, daß die Duftstoffe in mikroverkapselter Form vorliegen.The invention relates to active chlorine-containing preparations with a fragrance content, which che are characterized in that the fragrances are in microencapsulated form.

Überraschenderweise wurde gefunden, daß sich aktivchlorhaltige Bleich- und Desinfektionsmittel dann Duftstoffen stabil formulieren lassen, wenn man diese in mikroverkapselter Form einsetzt. Die Mikro­ kapseln sind in den erfindungsgemäßen Mitteln chemisch und physikalisch, insbesondere räumlich, stabil, d. h. im Mittel tritt weder eine Zersetzung noch ein Absetzen der Mikrokapseln auf. Auf diese Weise lassen sich Bleich- und Desinfektionsmittel unter praktisch freier Auswahl an Duftstoffen her­ stellen, wobei nunmehr insbesondere auch lagerstabile Zubereitungen mit Citrusaroma zugänglich sind.Surprisingly, it was found that bleaching agents and disinfectants containing active chlorine then Have fragrances stably formulated if you use them in microencapsulated form. The micro Capsules are chemically and physically, in particular spatially, in the agents according to the invention, stable, d. H. on average neither decomposition nor settling of the microcapsules occurs. To this Bleach and disinfectants can be produced using a practically free selection of fragrances provide, in particular now also storage-stable preparations with citrus aroma accessible are.

Alkalihypochlorite und AlkalihydroxideAlkali hypochlorites and alkali hydroxides

Die erfindungsgemäßen Bleichmittel enthalten als Aktivchlorquelle üblicherweise Alkalihypochlorite, vorzugsweise Lithium-, Kalium- und insbesondere Natriumhypochlorit. Die Hypochlorite können in Mengen von 0,5 bis 10, vorzugsweise 3,0 bis 7,0 und insbesondere 4 bis 6 Gew.-% - bezogen auf die Mittel - eingesetzt werden. Üblicherweise sind die Bleichmittel alkalisch (pH 12,5 bis 14) eingestellt und enthalten zu diesem Zweck Alkalihydroxide, wie beispielsweise Natrium- und/oder Kaliumhydroxid in Mengen - bezogen auf die Mittel - von 0,5 bis 2 und vorzugsweise von 0,7 bis 1,2 Gew.-%.The bleaches according to the invention usually contain alkali hypochlorites as the active chlorine source, preferably lithium, potassium and especially sodium hypochlorite. The hypochlorites can be in Amounts of 0.5 to 10, preferably 3.0 to 7.0 and in particular 4 to 6 wt .-% - based on the Medium - can be used. The bleaching agents are usually alkaline (pH 12.5 to 14) and contain for this purpose alkali hydroxides, such as sodium and / or potassium hydroxide in Amounts - based on the agent - from 0.5 to 2 and preferably from 0.7 to 1.2 wt .-%.

MikrokapselnMicrocapsules

Unter dem Begriff "Mikrokapsel" werden Aggregate verstanden, die mindestens einen festen oder flüs­ sigen Kern enthalten, der von mindestens einer kontinuierlichen Hülle umschlossen ist. Genauer gesagt handelt es sich um mit filmbildenden Polymeren umhüllte feindisperse flüssige oder feste Phasen, bei deren Herstellung sich die Polymere nach Emulgierung und Koazervation oder Grenzflächenpolymeri­ sation auf dem einzuhüllenden Material niederschlagen. Die mikroskopisch kleinen Kapseln, auch Nanokapseln genannt, lassen sich wie Pulver trocknen. Neben einkernigen Mikrokapseln sind auch mehrkernige Aggregate, auch Mikrosphären genannt, bekannt, die zwei oder mehr Kerne im kontinuier­ lichen Hüllmaterial verteilt enthalten. Ein- oder mehrkernige Mikrokapseln können zudem von einer zusätzlichen zweiten, dritten etc. Hülle umschlossen sein. Bevorzugt sind einkernige Mikrokapseln mit einer kontinuierlichen Hülle. Die Hülle kann aus natürlichen, halbsynthetischen oder synthetischen Ma­ terialien bestehen. Natürlich Hüllmaterialien sind beispielsweise Gummi arabicum, Agar-Agar, Agarose, Maltodextrine, Alginsäure bzw. ihre Salze, z. B. Natrium- oder Calciumalginat, Collagen, Chitosan, Lecithine, Gelatine, Albumin, Schellack, Polysaccaride, wie Stärke oder Dextran, Sucrose und Wachse. Halbsynthetische Hüllmaterialien sind unter anderem chemisch modifizierte Cellulosen, insbesondere Celluloseester und -ether, z. B. Celluloseacetat, Ethylcellulose, Hydroxypropylcellulose, Hydroxypropylmethylcellulose und Carboxymethylcellulose, sowie Stärkederi­ vate, insbesondere Stärkeether und -ester. Synthetische Hüllmaterialien sind beispielsweise Polymere wie Polyacrylate, Polyamide, Polyvinylalkohol oder Polyvinylpyrrolidon.The term "microcapsule" is understood to mean aggregates that have at least one solid or liquid contain its core, which is enclosed by at least one continuous shell. More specifically are finely dispersed liquid or solid phases coated with film-forming polymers the production of the polymers after emulsification and coacervation or interfacial polymers on the material to be wrapped. The microscopic capsules, too Called nanocapsules, they dry like powders. In addition to mononuclear microcapsules multinuclear aggregates, also called microspheres, known, the two or more nuclei in a continuous distributed wrapping material. Single or multi-core microcapsules can also be from one additional second, third, etc. envelope. Mononuclear microcapsules are preferred  a continuous shell. The shell can be made from natural, semi-synthetic or synthetic materials materials exist. Of course, wrapping materials are, for example, gum arabic, agar agar, agarose, Maltodextrins, alginic acid or their salts, e.g. B. sodium or calcium alginate, Collagen, chitosan, lecithins, gelatin, albumin, shellac, polysaccharides, such as starch or dextran, sucrose and waxes. Semi-synthetic shell materials are chemical, among others modified celluloses, especially cellulose esters and ethers, e.g. B. cellulose acetate, ethyl cellulose, Hydroxypropyl cellulose, hydroxypropyl methyl cellulose and carboxymethyl cellulose, and starch deri vate, especially starch ethers and esters. Synthetic covering materials are, for example, polymers such as polyacrylates, polyamides, polyvinyl alcohol or polyvinyl pyrrolidone.

Die Mikrokapseln können im herstellungsbedingten Rahmen eine beliebige Form aufweisen, sie sind jedoch bevorzugt näherungsweise kugelförmig. Ihr Durchmesser entlang ihrer größten räumlichen Aus­ dehnung kann je nach dem in ihrem Inneren enthaltenen Duftstoff und der Anwendung zwischen 10 nm (visuell nicht als Kapsel erkennbar) und 10 mm liegen. Bevorzugt sind sichtbare Mikrokapseln mit ei­ nem Durchmesser im Bereich von 0,1 mm bis 7 mm, insbesondere von 0,4 mm bis 5 mm. Nicht mehr mit bloßem Auge wahrnehmbare Mikrokapseln haben vorzugsweise einen Durchmesser im Bereich von 20 bis 500 nm, vorzugsweise 50 bis 200 nm. Die Mikrokapseln sind nach im Stand der Technik be­ kannten Verfahren zugänglich, wobei der Koazervation und der Grenzflächenpolymerisation die größte Bedeutung zukommt. Als Mikrokapseln lassen sich sämtliche auf dem Markt angebotenen tensidstabi­ len Mikrokapseln einsetzen, beispielsweise die Handelsprodukte (in Klammem angegeben ist jeweils das Hüllmaterial) Hallcrest Microcapsules (Gelatine, Gummi Arabicum), Coletica Thalaspheres (mariti­ mes Collagen), Lipotec Millicapseln (Alginsäure, Agar-Agar), Induchem Unispheres (Lactose, mikrokri­ stalline Cellulose, Hydroxypropylmethylcellulose); Unicerin C30 (Lactose, mikrokristalline Cellulose, Hydroxypropylmethylcellulose), Kobo Glycospheres (modifizierte Stärke, Fettsäureester, Phospholipi­ de), Softspheres (modifiziertes Agar-Agar) und Kuhs Probiol Nanospheres (Phospholipide).The microcapsules can have any shape in the production-related framework, they are however, preferably approximately spherical. Their diameter along their greatest spatial extent Elongation can vary between 10 nm depending on the fragrance inside and the application (not visually recognizable as a capsule) and 10 mm. Visible microcapsules with egg are preferred nem diameter in the range of 0.1 mm to 7 mm, in particular from 0.4 mm to 5 mm. No more Microcapsules perceptible to the naked eye preferably have a diameter in the range of 20 to 500 nm, preferably 50 to 200 nm. The microcapsules are according to the prior art known methods accessible, the coacervation and interfacial polymerization the largest Importance. All surfactant stabilizers available on the market can be used as microcapsules Use microcapsules, for example commercial products (in brackets is given in each case the shell material) Hallcrest Microcapsules (gelatin, gum arabic), Coletica Thalaspheres (mariti with collagen), Lipotec millicapsules (alginic acid, agar-agar), Induchem Unispheres (lactose, microcri stalline cellulose, hydroxypropylmethyl cellulose); Unicerin C30 (lactose, microcrystalline cellulose, Hydroxypropylmethyl cellulose), Kobo Glycospheres (modified starch, fatty acid esters, phospholipi de), Softspheres (modified agar) and Kuhs Probiol Nanospheres (phospholipids).

Die Freisetzung der Wirkstoffe aus den Mikrokapseln erfolgt üblicherweise während der Anwendung der sie enthaltenden Zubereitungen durch Zerstörung der Hülle infolge mechanischer, thermischer, chemischer oder enzymatischer Einwirkung. Vorzugsweise erfolgt die Freisetzung bei den üblicherwei­ se unverdünnt eingesetzten Bleichmitteln durch mechanische Einwirkung, insbesondere durch mecha­ nische Kräfte, denen die Mikrokapseln beim Dosieren, Umpumpen oder Schleudern in der Waschma­ schine oder beim Reinigen und Desinfizieren harter Oberflächen ausgesetzt werden. In einer bevor­ zugten Ausführungsform der Erfindung enthalten die Mittel gleiche oder verschiedene Mikrokapseln in Mengen von 0,1 bis 10 Gew.-%, insbesondere 0,2 bis 8 Gew.-%, äußerst bevorzugt 0,5 bis 6 Gew.-%. The active ingredients are usually released from the microcapsules during use of the preparations containing them by destroying the casing as a result of mechanical, thermal, chemical or enzymatic action. The release is preferably carried out in the customary manner se undiluted bleaches used by mechanical action, especially by mecha nical forces that the microcapsules have when dosing, pumping over or spinning in the washing machine machine or when cleaning and disinfecting hard surfaces. In a before Preferred embodiment of the invention contain the same or different microcapsules in Quantities from 0.1 to 10% by weight, in particular 0.2 to 8% by weight, most preferably 0.5 to 6% by weight.  

DuftstoffeFragrances

Bei den Duftstoffen, die im Sinne der Erfindung in mikroverkapselter Form zum Einsatz gelangen, han­ delt es sich vorzugsweise um solche, die in aktivchlorhaltigen Zubereitungen ansonsten nicht stabil sind.With the fragrances, which are used in the sense of the invention in microencapsulated form, han it is preferably those which are otherwise not stable in preparations containing active chlorine are.

Typische Beispiele für geeignete Duftstoffe sind Gemische aus natürlichen und synthetischen Duftstof­ fen. Natürliche Duftstoffe sind Extrakte von Blüten (Lilie, Lavendel, Rosen, Jasmin, Neroli, Ylang- Ylang), Stengeln und Blättern (Geranium, Patchouli, Petitgrain), Früchten (Anis, Koriander, Kümmel, Wacholder), Fruchtschalen (Bergamotte, Zitrone, Orangen), Wurzeln (Macis, Angelica, Sellerie, Kar­ damon, Costus, Iris, Calmus), Hölzern (Pinien-, Sandel-, Guajak-, Zedern-, Rosenholz), Kräutern und Gräsern (Estragon, Lemongras, Salbei, Thymian), Nadeln und Zweigen (Fichte, Tanne, Kiefer, Lat­ schen), Harzen und Balsamen (Galbanum, Elemi, Benzoe, Myrrhe, Olibanum, Opoponax). Weiterhin kommen tierische Rohstoffe in Frage, wie beispielsweise Zibet und Castoreum.Typical examples of suitable fragrances are mixtures of natural and synthetic fragrances fen. Natural fragrances are extracts of flowers (lily, lavender, roses, jasmine, neroli, ylang- Ylang), stems and leaves (geranium, patchouli, petitgrain), fruits (anise, coriander, caraway, Juniper), fruit peels (bergamot, lemon, oranges), roots (mace, angelica, celery, kar damon, costus, iris, calmus), woods (pine, sandal, guaiac, cedar, rosewood), herbs and Grasses (tarragon, lemongrass, sage, thyme), needles and twigs (spruce, fir, pine, lat ), resins and balms (galbanum, elemi, benzoin, myrrh, olibanum, opoponax). Farther animal raw materials are possible, such as civet and castoreum.

Typische synthetische Duftstoffe sind Produkte vom Typ der Ester, Ether, Aldehyde, Ketone, Alko­ hole und Kohlenwasserstoffe. Duftstoffe vom Typ der Ester sind z. B. Benzylacetat, Phenoxyethyliso­ butyrat, p-tert.-Butylcyclohexylacetat, Linalylacetat, Dimethylbenzylcarbinylacetat, Phenylethylacetat, Linalylbenzoat, Benzylformiat, Ethylmethylphenylglycinat, Allylcyclohexylpropionat, Styrallylpropionat und Benzylsalicylat. Zu den Ethern zählen beispielsweise Benzylethylether, zu den Aldehyden z. B. die linearen Alkanale mit 8 bis 18 Kohlenstoffatomen, Citral, Citronellal, Citronellyloxyacetaldehyd, Cycla­ menaldehyd, Hydroxycitronellal, Lilial und Bourgeonal, zu den Ketonen z. B. die Jonone, α-Iso­ methylionon und Methylcedrylketon, zu den Alkoholen Anethol, Citronellol, Eugenol, Isoeugenol, Gera­ niol, Linalool, Phenylethylalkohol und Terpineol, zu den Kohlenwasserstoffen gehören hauptsächlich die Terpene und Balsame. Bevorzugt werden jedoch Mischungen verschiedener Riechstoffe verwen­ det, die gemeinsam eine ansprechende Duftnote erzeugen.Typical synthetic fragrances are products of the ester, ether, aldehyde, ketone and alcohol type fetch and hydrocarbons. Fragrances of the ester type are e.g. B. benzyl acetate, phenoxyethyl iso butyrate, p-tert-butylcyclohexyl acetate, linalyl acetate, dimethylbenzylcarbinyl acetate, phenylethyl acetate, Linalyl benzoate, benzyl formate, ethyl methylphenyl glycinate, allyl cyclohexyl propionate, styrallyl propionate and benzyl salicylate. The ethers include, for example, benzyl ethyl ether, the aldehydes z. B. the linear alkanals with 8 to 18 carbon atoms, citral, citronellal, citronellyloxyacetaldehyde, cycla menaldehyde, hydroxycitronellal, lilial and bourgeonal, to the ketones e.g. B. the Jonone, α-Iso methylionon and methylcedryl ketone, to the alcohols anethole, citronellol, eugenol, isoeugenol, Gera niol, linalool, phenylethyl alcohol and terpineol, the hydrocarbons mainly include the terpenes and balms. However, mixtures of different fragrances are preferably used det, which together create an appealing fragrance.

Auch ätherische Öle geringerer Flüchtigkeit, die meist als Aromakomponenten verwendet werden, eignen sich als Duftstoffe, z. B. Salbeiöl, Kamillenöl, Nelkenöl, Melissenöl, Minzenöl, Zimtblätteröl, Lin­ denblütenöl, Wacholderbeerenöl, Vetiveröl, Olibanöl, Galbanumöl, Labolanumöl und Lavandinöl. Vor­ zugsweise werden Bergamotteöl, Dihydromyrcenol, Lilial, Lyral, Phenylethylalkohol, α- Hexylzimtaldehyd, Geraniol, Benzylaceton, Cyclamenaldehyd, Linalool, Boisambrene Forte, Ambroxan, Indol, Hedione, Sandelice, Citronenöl, Mandarinenöl, Orangenöl, Allylamylglycolat, Cyclovertal, Lavan­ dinöl, Muskateller Salbeiöl, β-Damascone, Geraniumöl Bourbon, Cyclohexylsalicylat, Vertofix Coeur, Vercitron, Iso-E-Super, Fixolide NP, Evernyl, Iraldein gamma, Phenylessigsäure, Geranylacetat, Ben­ zylacetat, Rosenoxid, Romilllat, Irotyl und Floramat allein oder in Mischungen, eingesetzt. Essential oils of lower volatility, which are mostly used as aroma components, are suitable as fragrances, e.g. B. sage oil, chamomile oil, clove oil, lemon balm oil, mint oil, cinnamon leaf oil, lin denflower oil, juniper berry oil, vetiver oil, oliban oil, galbanum oil, labolanum oil and lavandin oil. Before Bergamot oil, dihydromyrcenol, lilial, lyral, phenylethyl alcohol, α- Hexylcinnamaldehyde, geraniol, benzylacetone, cyclamenaldehyde, linalool, boisambrene forte, ambroxan, Indole, Hedione, Sandelice, lemon oil, mandarin oil, orange oil, allylamyl glycolate, cyclover valley, lavan din oil, muscatel sage oil, β-damascone, geranium oil bourbon, cyclohexyl salicylate, Vertofix Coeur, Vercitron, Iso-E-Super, Fixolide NP, Evernyl, Iraldein gamma, phenylacetic acid, geranyl acetate, Ben cyanoacetate, rose oxide, romilllat, irotyl and floramat used alone or in mixtures.  

Neben den oben genannten Stoffen, können natürlich auch aktivchlorbeständige Duftstoffe in mikro­ verkapselter Form zum Einsatz gelangen, als da beispielsweise sind: Citronellol (3,7-Dimethyl-6-octen- 1-ol), Dimethyloctanol (3,7-Dimethyloctanol-1), Hydroxycitronellol (3,7-Dimethyloctane-1,7-diol), Mugol (3,7-Dimethyl-4,6-octatrien-3-ol), Mirsenol (2-Methyl-6-methylen-7-octen-2-ol), Terpinolen (p-Mentho- 1,4(8)-dien), Ethyl-2-methylbutyrat, Phenylpropylalkohol, Galaxolid (1,3,4,6,7,8-hexahydro-4,6,6,7,8,8,- hexamethylcyclopental-2-benzopyran, Tonalid (7-Acetyl-1,1,3,4,4,6-hexamethyltetrahydronaphthalin), Rosenoxid, Linaloloxid, 2,6-Dimethyl-3-octanol, Tetrahydroethyllinalool, Tetrahydroethyllinalylacetat, o­ sec-Butylcyclohexylacetat und Isolonediphorenepoxid sowie Isoborneal, Dihydroterpenöl, Isobornyla­ cetat, Dihydroterpenylacetat). Weitere geeignete Duftstoffe sind die in der Europäischen Patentanmel­ dung EP 0622451 A1 (Procter & Gamble) in den Spalten 3 und 4 genannten Stoffe. In der Regel ent­ halten die Mikrokapseln die Duftstoffe in Mengen von 1 bis 95, vorzugsweise 50 bis 80 und insbeson­ dere 60 bis 70 Gew.-% - bezogen auf das Kapselgewicht.In addition to the substances mentioned above, active chlorine-resistant fragrances can of course also be used in micro encapsulated form are used, for example: Citronellol (3,7-dimethyl-6-octen- 1-ol), dimethyloctanol (3,7-dimethyloctanol-1), hydroxycitronellol (3,7-dimethyloctane-1,7-diol), mugol (3,7-dimethyl-4,6-octatrien-3-ol), mirsenol (2-methyl-6-methylene-7-octen-2-ol), terpinolene (p-menthol 1,4 (8) -diene), ethyl 2-methylbutyrate, phenylpropyl alcohol, galaxolide (1,3,4,6,7,8-hexahydro-4,6,6,7,8,8, - hexamethylcyclopental-2-benzopyran, tonalid (7-acetyl-1,1,3,4,4,6-hexamethyltetrahydronaphthalene), Rose oxide, linalol oxide, 2,6-dimethyl-3-octanol, tetrahydroethyllinalool, tetrahydroethyllinalylacetate, o sec-butylcyclohexyl acetate and isolonediphorene epoxide as well as isoborneal, dihydroterpene oil, isobornyla acetate, dihydroterpenyl acetate). Other suitable fragrances are those in the European patent application EP 0622451 A1 (Procter & Gamble) in columns 3 and 4 mentioned substances. Usually ent the microcapsules hold the fragrances in amounts of 1 to 95, preferably 50 to 80 and in particular the other 60 to 70 wt .-% - based on the capsule weight.

SequestriermittelSequestrant

Werden die Zubereitungen zur Behandlung von Textilien eingesetzt, empfiehlt es sich, ihnen Elektrolyte zuzusetzen, die als Sequestriermittel für Schwermetallionen dienen und damit einer Vergilbung der Wäsche entgegenwirken. Für diesen Zweck eignen sich beispielsweise Silicate, Phosphonsäuren bzw. Phosphonate, Polyacrylsäureverbindungen, Alkalicarbonate, Ligninsulfonate sowie Mischungen der genannten Elektrolyte. Die Einsatzmenge der Sequestriermittel beträgt in Summe üblicherweise 0,1 bis 2, vorzugsweise 0,3 bis 1,5 und insbesondere 0,5 bis 1,0 Gew.-% - bezogen auf die Mittel.If the preparations are used to treat textiles, it is recommended to use electrolytes add, which serve as sequestering agents for heavy metal ions and thus yellowing of Counteract laundry. For this purpose, silicates, phosphonic acids or Phosphonates, polyacrylic acid compounds, alkali carbonates, lignin sulfonates and mixtures of called electrolytes. The total amount of sequestering agents used is usually 0.1 to 2, preferably 0.3 to 1.5 and in particular 0.5 to 1.0 wt .-% - based on the agent.

Unter Silicaten sind im Sinne der Erfindung Salze und Ester der Orthokieselsäure Si(OH)4 und deren Eigenkondensationsprodukten zu verstehen. Demzufolge können als Silicate beispielsweise die folgen­ den kristallinen Stoffe eingesetzt werden:
For the purposes of the invention, silicates are understood to mean salts and esters of orthosilicic acid Si (OH) 4 and their self-condensation products. Accordingly, the following crystalline substances can be used as silicates, for example:

  • a) Neosilicate (Inselsilicate), wie beispielsweise Phenakit, Olivin und Zirkon;a) Neosilicates (island silicates), such as phenakite, olivine and zircon;
  • b) Sorosilicate (Gruppensilicate), wie beispielsweise Thortveitit und Hemimorphit;b) Sorosilicates (group silicates), such as, for example, thortveitite and hemimorphite;
  • c) Cyclosilicate (Ringsilicate), wie beispielsweise Benitoid, Axinit, Beryll, Milarit, Osumilith oder Eu­ dialyth;c) Cyclosilicates (ring silicates), such as, for example, benitoid, axinite, beryl, milarite, osumilite or Eu dialyth;
  • d) Inosilicate (Ketten- und Bandsilicate), wie beispielsweise Metasilicate (z. B. Diopsid) oder Amphi­ bole (z. B. Tremolit);d) Inosilicates (chain and band silicates), such as, for example, metasilicates (e.g. diopside) or Amphi bole (e.g. tremolite);
  • e) Phyllosilicate (Blatt- und Schichsilicate), wie beispielsweise Talk, Kaolinit oder Glimmer (z. B. Mus­ covit);e) Phyllosilicates (leaf and layer silicates), such as talc, kaolinite or mica (e.g. Mus covit);
  • f) Tectosilicate (Gerüstsilicate), wie beispielsweise Feldspäte und Zeolithe sowie Clathrasile oder Dodecasile (z. B. Melanophlogit), Thaumasit und Neptunit.f) tectosilicates (framework silicates), such as feldspars and zeolites and clathrasils or Dodecasile (e.g. melanophlogite), thaumasite and neptunite.

Im Gegensatz zu den geordneten kristallinen Silicaten werden vorzugsweise silicatische Gläser wie z. B. Natron- oder Kaliwasserglas eingesetzt. Diese können natürlicher Herkunft (z. B. Montmorillonit) oder synthetisch hergestellt worden sein. In einer weiteren Ausführungsform der Erfindung können auch Alumosilicate verwendet werden. Typische Beispiele für Alkali- bzw. Erdalkalisilicate stellen Natrium- und/oder Kaliumsilicate mit einem Modul im Bereich von 1,0 bis 3,0 und vorzugsweise 1,5 bis 2,0 dar.In contrast to the ordered crystalline silicates, silicate glasses such as e.g. B. Soda or potash water glass used. These can be of natural origin (e.g. montmorillonite) or have been synthetically produced. In a further embodiment of the invention, too Alumosilicate can be used. Typical examples of alkali or alkaline earth silicates are sodium and / or potassium silicates with a modulus in the range of 1.0 to 3.0 and preferably 1.5 to 2.0.

Unter Phosphonsäuren werden organische Derivate der Säure HP(O)(OH)2 verstanden; Phosphona­ te stellen die Salze und Ester dieser Phosphonsäuren dar. Die vorzugsweise in Betracht kommenden organischen Phosphonsäuren bzw. Phosphonate stellen bekannte chemische Verbindungen dar, die sich beispielsweise über den Weg der Michaelis-Arbuzov-Reaktion herstellen lassen. Sie folgen bei­ spielsweise der Formel (I),
Phosphonic acids are organic derivatives of the acid HP (O) (OH) 2 ; Phosphonates are the salts and esters of these phosphonic acids. The preferred organic phosphonic acids or phosphonates are known chemical compounds which can be prepared, for example, by the Michaelis-Arbuzov reaction. For example, they follow formula (I),

in der R1 für einen gegebenenfalls substituierten Alkyl- und/oder Alkenylrest mit 1 bis 22, vorzugsweise 2 bis 18 und insbesondere 6 bis 12 Kohlenstoffatomen und R2 für Wasserstoff, ein Alkali- und/oder Erdalkalimetall, Ammonium, Alkylammonium und/oder Alkanolammonium oder einen gegebenenfalls substituierten Alkyl- und/oder Alkenylrest mit 1 bis 22, vorzugsweise 2 bis 18 und insbesondere 6 bis 12 Kohlenstoffatomen steht. Typische Beispiele sind gegebenenfalls hydroxy-, nitrilo- und/oder aminosub­ stituierte Phosphonsäuren wie etwa Ethylphosphonsäure, Nitrilotris(methylenphosphon-säure), 1-Ami­ no- bzw. 1-Hydroxyalkan-1,1-diphosphonsäuren. In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung werden Aminoxidphosphonsäuren eingesetzt, die der Formel (II) folgen,
in which R 1 represents an optionally substituted alkyl and / or alkenyl radical having 1 to 22, preferably 2 to 18 and in particular 6 to 12 carbon atoms and R 2 represents hydrogen, an alkali metal and / or alkaline earth metal, ammonium, alkylammonium and / or alkanolammonium or an optionally substituted alkyl and / or alkenyl radical having 1 to 22, preferably 2 to 18 and in particular 6 to 12 carbon atoms. Typical examples are optionally hydroxy-, nitrilo- and / or amino-substituted phosphonic acids such as ethylphosphonic acid, nitrilotris (methylenephosphonic acid), 1-amino or 1-hydroxyalkane-1,1-diphosphonic acids. In a preferred embodiment of the invention, amine oxide phosphonic acids are used which follow the formula (II)

in der R3 für Wasserstoff, eine (CH2)m(CHCH3)nNH2O-Gruppe oder ein Alkalimetall, m für Zahlen von 1 bis 4 und n für 0 oder 1 steht. Aminoxidphosphonsäuren stellen Builder bzw. Sequestrierungsmittel dar, die beispielsweise von der Firma Bozetto/IT unter der Marke Sequion® vertrieben werden. Zu ihrer Herstellung geht man von Aminophosphonsäuren aus, die zum Aminoxid umgesetzt werden. Im Sinne der Erfindung können sowohl Mono- als auch Diaminoxide in Form der Phosphonsäuren bzw. deren Salze eingesetzt werden, die der Formel (II) folgen. Vorzugsweise werden Aminoxidphosphonsäuren eingesetzt, in denen R3 für Wasserstoff, m für 3 und n für 0 steht (Aminoxid auf Basis von Aminotri­ methylenphosphonsäure). in which R 3 represents hydrogen, a (CH 2 ) m (CHCH 3 ) n NH 2 O group or an alkali metal, m represents numbers from 1 to 4 and n represents 0 or 1. Amine oxide phosphonic acids are builders or sequestering agents which are sold, for example, by Bozetto / IT under the Sequion® brand. For their preparation, one starts from aminophosphonic acids, which are converted to the amine oxide. For the purposes of the invention, both mono- and diamine oxides can be used in the form of the phosphonic acids or their salts, which follow the formula (II). Amine oxide phosphonic acids are preferably used in which R 3 is hydrogen, m is 3 and n is 0 (amine oxide based on aminotri methylenephosphonic acid).

Unter Polyacrylsäureverbindungen versteht man Homopolymere der Acrylsäure und der Methacryl­ säure bzw. deren Ester. Neben den Säuren können auch Ester der Säuren mit Alkoholen mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen polymerisiert werden. Polyacrylsäureverbindungen mit besonders vorteilhafter stabi­ lisierender Wirkung liegen als Alkalisalze vor und weisen ein durchschnittliches Molekulargewicht im Bereich von 1.000 bis 10.000 und insbesondere 4.000 bis 6.000 Dalton auf.Polyacrylic acid compounds are homopolymers of acrylic acid and methacrylic acid or its ester. In addition to the acids, esters of the acids with alcohols with 1 to 4 Carbon atoms are polymerized. Polyacrylic acid compounds with particularly advantageous stabi are present as alkali salts and have an average molecular weight in Range from 1,000 to 10,000 and especially 4,000 to 6,000 daltons.

VerdickungsmittelThickener

Die Verwendung von Elektrolyten stellt eine sehr einfache und kostengünstige Möglichkeit der Viskosi­ tätseinstellung dar. In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung wird jedoch auf organische Verdickungsmittel zurückgegriffen, bei denen es sich beispielsweise um Polysaccharide, insbesondere Xanthan-Gum, Guar-Guar, Agar-Agar, Alginate und Tylosen, Carboxymethylcellulose und Hydroxy­ ethylcellulose, ferner höhermolekulare Polyethylenglycolmono- und -diester von Fettsäuren, Polyacry­ late, (z. B. Carbopole® von Goodrich oder Synthalene® von Sigma), Polyacrylamide, Polyvinylalkohol und Polyvinylpyrrolidon, Tonerden, wie beispielsweise Laponite® von Southern Clay Products oder Zeothix® von Huber, Tenside wie beispielsweise ethoxylierte Fettsäureglyceride, Ester von Fettsäuren mit Polyolen wie beispielsweise Pentaerythrit oder Trimethylolpropan, Fettalkoholethoxylate mit einge­ engter Homologenverteilung oder Alkyloligoglucoside handeln kann, welche man den Mitteln in Mengen von 0,1 bis 2 Gew.-% zusetzen kann.The use of electrolytes represents a very simple and inexpensive way of viscose In a preferred embodiment of the invention, however, organic Thickeners used, which are for example polysaccharides, in particular Xanthan gum, guar guar, agar agar, alginates and tyloses, carboxymethyl cellulose and hydroxy ethyl cellulose, also higher molecular weight polyethylene glycol monoesters and diesters of fatty acids, polyacrylics latex (e.g. Carbopole® from Goodrich or Synthalene® from Sigma), polyacrylamides, polyvinyl alcohol and polyvinylpyrrolidone, clays such as Laponite® from Southern Clay Products or Zeothix® from Huber, surfactants such as ethoxylated fatty acid glycerides, esters of fatty acids with polyols such as pentaerythritol or trimethylolpropane, with fatty alcohol ethoxylates narrow homolog distribution or alkyl oligoglucosides, which can be used in amounts can add from 0.1 to 2 wt .-%.

TensideSurfactants

Zur Unterstützung der Reinigungsleistung können die Zubereitungen weiterhin chlorstabile Tenside, wie beispielsweise Alkylsulfate, Alkylsulfonate, Alkylbenzolsulfonate, Xylolsulfonate, Sarcosinate, Tauride, Isethionate, Sulfosuccinate, Betaine, Zuckerester, Fettalkoholpolyglycolether und Fettsäure-N-alkyl­ glucamide enthalten. Vorzugsweise werden allerdings Alkylethersulfate, Aminoxide, Alk(en)yloligo­ glykoside oder Fettsäuresalze eingesetzt. Die Summe aller Tenside - bezogen auf die Zubereitungen - macht dabei in der Regel 1 bis 15 und vorzugsweise 5 bis 10 Gew.-% aus.To support the cleaning performance, the preparations can continue to use chlorine-stable surfactants such as for example alkyl sulfates, alkyl sulfonates, alkyl benzene sulfonates, xylene sulfonates, sarcosinates, taurides, Isethionates, sulfosuccinates, betaines, sugar esters, fatty alcohol polyglycol ethers and fatty acid N-alkyl contain glucamide. However, alkyl ether sulfates, amine oxides, alk (en) yloligo are preferred glycosides or fatty acid salts used. The sum of all surfactants - based on the preparations - usually makes up 1 to 15 and preferably 5 to 10% by weight.

Alkylethersulfate stellen anionische Tenside dar, die man durch Sulfatierung von Alkylpolyglycolethern und nachfolgende Neutralisation erhalten kann. Die im Sinne der Erfindung in Betracht kommenden Alkylethersulfate folgen der Formel (III),
Alkyl ether sulfates are anionic surfactants which can be obtained by sulfating alkyl polyglycol ethers and subsequent neutralization. The alkyl ether sulfates which are suitable for the purposes of the invention follow the formula (III)

R4O-(CH2CH2O)nSO3X (III)
R 4 O- (CH 2 CH 2 O) n SO 3 X (III)

in der R4 für einen Alkylrest mit 12 bis 18, insbesondere 12 bis 14 Kohlenstoffatomen, n für Zahlen 2 bis 5, insbesondere 2 bis 3 und X für Natrium oder Kalium steht. Typische Beispiele sind die Natriumsalze von Sulfaten des C12/14-Kokosalkohol+2, +2,3- und +3-EO-Adduktes. Die Alkylethersulfate können eine konventionelle oder eingeengte Homologenverteilung aufweisen. Vorzugsweise werden die Alkyl­ ethersulfate in Mengen von 1 bis 8, vorzugsweise 1,5 bis 6 und insbesondere 2 bis 4 Gew.-% - be­ zogen auf die Mittel - eingesetzt.in which R 4 represents an alkyl radical having 12 to 18, in particular 12 to 14, carbon atoms, n represents numbers 2 to 5, in particular 2 to 3 and X represents sodium or potassium. Typical examples are the sodium salts of sulfates of the C 12/14 coconut alcohol + 2, + 2,3- and + 3-EO adduct. The alkyl ether sulfates can have a conventional or narrow homolog distribution. The alkyl ether sulfates are preferably used in amounts of 1 to 8, preferably 1.5 to 6 and in particular 2 to 4% by weight, based on the composition.

Auch Aminoxide stellen bekannte Stoffe dar, die gelegentlich den kationischen, in der Regel jedoch den nichtionischen Tensiden zugerechnet werden. Zu ihrer Herstellung geht man von tertiären Fett­ ammen aus, die üblicherweise entweder einen langen und zwei kurze oder zwei lange und einen kur­ zen Alkylrest aufweisen, und oxidiert sie in Gegenwart von Wasserstoffperoxid. Die im Sinne der Erfin­ dung als tensidische Inhaltsstoffe in Betracht kommenden Aminoxide folgen der Formel (IV),
Amine oxides are also known substances, which are occasionally attributed to the cationic, but usually the nonionic surfactants. To prepare them, one starts from tertiary fatty amines, which usually have either one long and two short or two long and a short alkyl radical, and is oxidized in the presence of hydrogen peroxide. The amine oxides which are suitable as surfactant ingredients in the sense of the invention follow the formula (IV)

in der R5 für einen linearen oder verzweigten Alkylrest mit 12 bis 18 Kohlenstoffatomen sowie R6 und R7 unabhängig voneinander für R5 oder einen gegebenenfalls hydroxysubstituierten Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen stehen. Vorzugsweise werden Aminoxide der Formel (IV) eingesetzt, in denen R5 und R6 für C12/14- bzw. C12/18-Kokosalkylreste stehen und R7 einen Methyl- oder einen Hydroxyethylrest bedeutet. Ebenfalls bevorzugt sind Aminoxide der Formel (IV), in denen R5 für einen C12/14- bzw. C12/18- Kokosalkylrest steht und R6 und R7 die Bedeutung eines Methyl- oder Hydroxyethylrestes haben. Vor­ zugsweise werden die Aminoxide in Mengen von 1,5 bis 6, vorzugsweise 2 bis 4 Gew.-% - bezogen auf die Mittel - eingesetzt.in which R 5 represents a linear or branched alkyl radical having 12 to 18 carbon atoms, and R 6 and R 7 independently of one another represent R 5 or an optionally hydroxy-substituted alkyl radical having 1 to 4 carbon atoms. Amine oxides of the formula (IV) are preferably used in which R 5 and R 6 are C 12/14 and C 12/18 cocoalkyl radicals and R 7 is a methyl or a hydroxyethyl radical. Also preferred are amine oxides of the formula (IV) in which R 5 is a C 12/14 or C 12/18 cocoalkyl radical and R 6 and R 7 have the meaning of a methyl or hydroxyethyl radical. The amine oxides are preferably used in amounts of 1.5 to 6, preferably 2 to 4,% by weight, based on the composition.

Alkyl- und Alkenyloligoglykoside stellen bekannte nichtionische Tenside dar, die der Formel (V) fol­ gen,
Alkyl and alkenyl oligoglycosides are known nonionic surfactants which follow the formula (V)

R8O-[G]p (V)
R 8 O- [G] p (V)

in der R8 für einen Alkyl- und/oder Alkenylrest mit 4 bis 22 Kohlenstoffatomen, G für einen Zuckerrest mit 5 oder 6 Kohlenstoffatomen und p für Zahlen von 1 bis 10 steht. Die Alkyl- und/oder Alkenyloligo­ glykoside, die weiterhin als tensidische Inhaltsstoffe in Frage kommen, können sich von Aldosen bzw. Ketosen mit 5 oder 6 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise der Glucose ableiten. Die bevorzugten Alkyl- und/oder Alkenyloligoglykoside sind somit Alkyl- und/oder Alkenyloligoglucoside. Die Indexzahl p in der allgemeinen Formel (V) gibt den Oligomerisierungsgrad (DP), d. h. die Verteilung von Mono- und Oligoglykosiden an und steht für eine Zahl zwischen 1 und 10. Während p in einer gegebenen Ver­ bindung stets ganzzahlig sein muß und hier vor allem die Werte p = 1 bis 6 annehmen kann, ist der Wert p für ein bestimmtes Alkyloligoglykosid eine analytisch ermittelte rechnerische Größe, die mei­ stens eine gebrochene Zahl darstellt. Vorzugsweise werden Alkyl- und/oder Alkenyloligoglykoside mit einem mittleren Oligomerisierungsgrad p von 1,1 bis 3,0 eingesetzt. Aus anwendungstechnischer Sicht sind solche Alkyl- und/oder Alkenyloligoglykoside bevorzugt, deren Oligomerisierungsgrad kleiner als 1,7 ist und insbesondere zwischen 1,2 und 1,4 liegt. Der Alkyl- bzw. Alkenylrest R8 kann sich von pri­ mären Alkoholen mit 4 bis 11, vorzugsweise 8 bis 10 Kohlenstoffatomen ableiten. Typische Beispiele sind Butanol, Capronalkohol, Caprylalkohol, Caprinalkohol und Undecylalkohol sowie deren technische Mischungen, wie sie beispielsweise bei der Hydrierung von technischen Fettsäuremethylestern oder im Verlauf der Hydrierung von Aldehyden aus der Roelen'schen Oxosynthese erhalten werden. Bevorzugt sind Alkyloligoglucoside der Kettenlänge C8-C10(DP = 1 bis 3), die als Vorlauf bei der destillativen Auf­ trennung von technischem C8-C18-Kokosfettalkohol anfallen und mit einem Anteil von weniger als 6 Gew.-% C12-Alkohol verunreinigt sein können sowie Alkyloligoglucoside auf Basis technischer C9/11- Oxoalkohole (DP = 1 bis 3). Der Alkyl- bzw. Alkenylrest R8 kann sich ferner auch von primären Alko­ holen mit 12 bis 22, vorzugsweise 12 bis 14 Kohlenstoffatomen ableiten. Typische Beispiele sind Lau­ rylalkohol, Myristylalkohol, Cetylalkohol, Palmoleylalkohol, Stearylalkohol, Isostearylalkohol, Oleyl­ alkohol, Elaidylalkohol, Petroselinylalkohol, Arachylalkohol, Gadoleylalkohol, Behenylalkohol, Erucyl­ alkohol, Brassidylalkohol sowie deren technische Gemische, die wie oben beschrieben erhalten werden können. Bevorzugt sind Alkyloligoglucoside auf Basis von gehärtetem C12/14-Kokosalkohol mit einem DP von 1 bis 3. Vorzugsweise werden die Glykoside in Mengen von 1,5 bis 6, vorzugsweise 2 bis 4 Gew.-% - bezogen auf die Mittel - eingesetzt.in which R 8 represents an alkyl and / or alkenyl radical having 4 to 22 carbon atoms, G represents a sugar radical having 5 or 6 carbon atoms and p represents numbers from 1 to 10. The alkyl and / or alkenyl oligo glycosides, which are furthermore suitable as surfactant ingredients, can be derived from aldoses or ketoses with 5 or 6 carbon atoms, preferably glucose. The preferred alkyl and / or alkenyl oligoglycosides are thus alkyl and / or alkenyl oligoglucosides. The index number p in the general formula (V) indicates the degree of oligomerization (DP), ie the distribution of mono- and oligoglycosides, and stands for a number between 1 and 10. While p in a given compound must always be an integer and here before can assume all the values p = 1 to 6, the value p for a certain alkyl oligoglycoside is an analytically determined arithmetic parameter, which mostly represents a fractional number. Alkyl and / or alkenyl oligoglycosides with an average degree of oligomerization p of 1.1 to 3.0 are preferably used. From an application point of view, preference is given to those alkyl and / or alkenyl oligoglycosides whose degree of oligomerization is less than 1.7 and in particular between 1.2 and 1.4. The alkyl or alkenyl radical R 8 can be derived from primary alcohols having 4 to 11, preferably 8 to 10, carbon atoms. Typical examples are butanol, capro alcohol, caprylic alcohol, capric alcohol and undecyl alcohol and their technical mixtures, such as are obtained, for example, in the hydrogenation of technical fatty acid methyl esters or in the course of the hydrogenation of aldehydes from Roelen's oxosynthesis. Alkyl oligoglucosides of chain length C 8 -C 10 (DP = 1 to 3) are preferred, which are obtained as a preliminary step in the separation of technical C 8 -C 18 coconut fatty alcohol by distillation and with a proportion of less than 6% by weight of C 12 -Alcohol can be contaminated as well as alkyl oligoglucosides based on technical C 9/11 - oxo alcohols (DP = 1 to 3). The alkyl or alkenyl radical R 8 can also be derived from primary alcohols having 12 to 22, preferably 12 to 14, carbon atoms. Typical examples are lauryl alcohol, myristyl alcohol, cetyl alcohol, palmoleyl alcohol, stearyl alcohol, isostearyl alcohol, oleyl alcohol, elaidyl alcohol, petroselinyl alcohol, arachyl alcohol, gadoleyl alcohol, behenyl alcohol, erucyl alcohol, brassidyl alcohol and the technical mixtures described above, which can be obtained as described above, and their technical mixtures. Alkyl oligoglucosides based on hardened C 12/14 coconut alcohol with a DP of 1 to 3 are preferred. The glycosides are preferably used in amounts of 1.5 to 6, preferably 2 to 4% by weight, based on the composition.

Als weitere Tenside können die erfindungsgemäßen Mittel Fettsäuresalze der Formel (VI) enthalten,
The agents according to the invention can contain fatty acid salts of the formula (VI) as further surfactants,

R9CO-OX (VI)
R 9 CO-OX (VI)

in der R9CO für einen Acylrest mit 12 bis 22 Kohlenstoffatomen und X für ein Alkalimetall steht. Typi­ sche Beispiele sind die Natrium- und/oder Kaliumsalze der Laurinsäure, Myristinsäure, Palmitinsäure, Palmoleinsäure, Stearinsäure, Isostearinsäure, Ölsäure, Elaidinsäure, Petroselinsäure, Linolsäure, Linolensäure, Elaeostearinsäure, Arachinsäure, Gadoleinsäure, Behensäure und Erucasäure sowie deren technische Mischungen, wie sie bei der Druckspaltung technischer Fette und Öle anfallen. Vor­ zugsweise werden Salze technischer Kokos- oder Talgfettsäuren eingesetzt. Da die erfindungsgemä­ ßen Rezepturen stark alkalisch eingestellt sind, können anstelle der Salze auch die Fettsäuren einge­ setzt werden, die beim Eintragen in die Mischung in situ neutralisiert werden. Vorzugsweise enthalten diejenigen erfindungsgemäßen Mittel als fakultative Komponente Fettsäuresalze, bei denen eine be­ sondere Schaumarmut erwünscht ist. Vorzugsweise werden die Seifen in Mengen von 1,5 bis 6, vor­ zugsweise 2 bis 4 Gew.-% - bezogen auf die Mittel - eingesetzt. in which R 9 CO is an acyl radical having 12 to 22 carbon atoms and X is an alkali metal. Typical examples are the sodium and / or potassium salts of lauric acid, myristic acid, palmitic acid, palmoleic acid, stearic acid, isostearic acid, oleic acid, elaidic acid, petroselinic acid, linoleic acid, linolenic acid, elaeostearic acid, arachic acid, gadoleic acid, behenic acid and erucic acid, and mixtures thereof, as well as their mixtures accrued during the pressure splitting of technical fats and oils. Salts of technical coconut or tallow fatty acids are used before. Since the formulations according to the invention are strongly alkaline, it is also possible to use the fatty acids instead of the salts, which are neutralized in situ when introduced into the mixture. Those agents according to the invention preferably contain, as an optional component, fatty acid salts in which a particular low foam level is desired. The soaps are preferably used in amounts of 1.5 to 6% by weight, preferably 2 to 4% by weight, based on the detergent.

Gewerbliche AnwendbarkeitIndustrial applicability

Die erfindungsgemäßen Mittel weisen in der Regel einen nicht wäßrigen Anteil von 5 bis 35 und vor­ zugsweise 8 bis 15 Gew.-% auf und eignen sich insbesondere für die Behandlung von textilen Flä­ chengebilden, wie beispielsweise Garnen, Stoffbahnen und insbesondere Textilien. Üblicherweise er­ folgt ihre Anwendung bei niedrigen Temperaturen, d. h. im Bereich der Kaltwäsche (ca. 15 bis 25°C). Die Mittel zeichnen sich nicht nur durch eine ausgezeichnete Fleckentfernung aus, sondern verhindern auch zuverlässig die Ablagerung von Kalk- und Metallspuren auf den Fasern und beugen somit auch der Verkrustung und Vergilbung vor. Obschon die eigentliche Verwendung der Mittel auf die Entfernung von Flecken bei der Wäsche gerichtet ist, eignen sie sich grundsätzlich auch für andere Zwecke, in denen Hypochloritlösungen Anwendung finden, beispielsweise für die Reinigung und Desinfektion har­ ter Oberflächen.The agents according to the invention generally have a non-aqueous content of 5 to 35 and above preferably 8 to 15% by weight and are particularly suitable for the treatment of textile fabrics chengebilden, such as yarns, fabric and especially textiles. Usually he follows their application at low temperatures, i. H. in the cold wash area (approx. 15 to 25 ° C). The agents are not only characterized by an excellent stain removal, but prevent the deposits of lime and metal traces on the fibers are also reliable and thus also bend of crusting and yellowing. Although the actual use of funds at a distance of stains in the wash, they are basically suitable for other purposes, too which hypochlorite solutions are used, for example for cleaning and disinfection har surfaces.

Darüber hinaus können die Mittel optische Aufheller, Farbstoffe und Pigmente in Mengen von insge­ samt 0,01 bis 0,5 Gew.-% - bezogen auf die Mittel - enthalten. Bei den optischen Aufhellern kann es sich beispielsweise um das Kalisalz der 4,4'-bis-(1,2,3-Triazolyl)-(2-)-Stilbin-2,2-sulfonsäure handeln, das unter der Marke Phorwite® BHC 766 vertrieben wird. Als Farbpigmente kommen u. a. grüne Chlo­ rophthalocyanine (Pigmosol® Green, Hostaphine® Green) oder gelbes Solar Yellow BG 300 (Sandoz) in Frage. Die Herstellung der erfindungsgemäßen Mittel erfolgt mittels Umrühren. Gegebenenfalls kann das erhaltene Produkt zur Abtrennung von Fremdkörpern und/oder Agglomeraten dekantiert oder fil­ triert werden. Die Mittel weisen zudem eine Viskosität - gemessen bei 20°C in einem Brookfield- Viskosimeter (Spindel 1,10 Upm) - oberhalb von 100, vorzugsweise oberhalb von 200 mPas auf. In addition, the agent can optical brighteners, dyes and pigments in amounts of in total together with 0.01 to 0.5 wt .-% - based on the agent - contain. With optical brighteners it can are, for example, the potassium salt of 4,4'-bis (1,2,3-triazolyl) - (2 -) - stilbin-2,2-sulfonic acid, which is sold under the Phorwite® BHC 766 brand. As color pigments come u. a. green chlo rophthalocyanine (Pigmosol® Green, Hostaphine® Green) or yellow Solar Yellow BG 300 (Sandoz) in question. The agents according to the invention are produced by stirring. If necessary the product obtained to separate foreign bodies and / or agglomerates is decanted or fil be trated. The agents also have a viscosity - measured at 20 ° C. in a Brookfield Viscometer (spindle 1.10 rpm) - above 100, preferably above 200 mPas.  

BeispieleExamples

Verschiedene Hypochloritlösungen wurden zum einen mit Duftkapseln und zum anderen mit dem rei­ nen Duftstoff versetzt, in dunkle Flaschen abgefüllt und bei 25°C gelagert. Jeweils 100 ml der Mittel wurden sofort nach der Herstellung sowie nach 1- bzw. 4-wöchiger Lagerung zunächst optisch beurteilt, dann in Bechergläser abgefüllt und mittels eines Magnetrührers 1 min bei schwacher Rührleistung be­ handelt. Anschließend wurde der subjektive Geruchseindruck festgestellt. Die Ergebnisse sind in Ta­ belle 1 zusammengefaßt. Die Beispiele 1 bis 3 sind erfindungsgemäß, die Beispiele V1 und V2 dienen zum Vergleich.Different hypochlorite solutions were used on the one hand with scented capsules and on the other hand with the rei added a fragrance, filled into dark bottles and stored at 25 ° C. 100 ml each of the agents were visually assessed immediately after production and after storage for 1 or 4 weeks, then filled into beakers and using a magnetic stirrer for 1 min with low stirring power acts. The subjective impression of smell was then determined. The results are in Ta belle 1 summarized. Examples 1 to 3 are according to the invention, and Examples V1 and V2 are used for comparison.

Tabelle 1 Table 1

Geruchseindruck Smell impression

Die erfindungsgemäßen Zubereitungen mit dem mikroverkapselten Duftstoff sind auch nach 4-wöchiger Lagerung homogen, d. h. die Kapseln haben sich nicht abgesetzt. Während die Vergleichsrezepturen trotz 30% höheren Gehaltes an Vercitron schon nach 1 Woche infolge chemischer Zersetzung kein Citrusaroma mehr aufweisen und vielmehr einen stechenden Chlorgeruch besitzen, wird bei mechani­ scher Beanspruchung der erfindungsgemäßen Zubereitungen auch nach Lagerung eine hinreichende Menge Citrusaroma freigesetzt. Demzufolge erweist sich die Mikroverkapselung als geeignet, die che­ mische Zersetzung der empfindlichen Duftstoffe zu verhindern.The preparations according to the invention with the microencapsulated fragrance are also after 4 weeks Storage homogeneous, d. H. the capsules have not settled. During the comparison recipes despite 30% higher vercitron content, none after 1 week due to chemical decomposition Have more citrus aroma and rather have a pungent chlorine smell is at mechani shear stress of the preparations according to the invention is adequate even after storage Lots of citrus aroma released. As a result, microencapsulation proves to be suitable Mix to prevent decomposition of the sensitive fragrances.

Claims (9)

1. Aktivchlorhaltige flüssige Zubereitungen mit einem Gehalt an Duftstoffen, dadurch gekennzeichnet, daß die Duftstoffe in mikroverkapselter Form mit einer Hülle aus Polymeren vorliegen und die Zubereitungen eine Brookfield-Viskosität oberhalb von 100 mPas aufweisen.1. Active chlorine-containing liquid preparations with a fragrance content, characterized in that the fragrances are in microencapsulated form with a shell made of polymers and the preparations have a Brookfield viscosity above 100 mPas. 2. Zubereitungen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie - bezogen auf die Mittel - 0,5 bis 10 Gew.-% Alkalihypochlorite enthalten.2. Preparations according to claim 1, characterized in that - based on the agent - 0.5 contain up to 10 wt .-% alkali hypochlorites. 3. Zubereitungen nach den Ansprüchen 1 und/oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß sie - bezogen auf die Mittel - 0,5 bis 2 Gew.-% Alkalihydroxide enthalten.3. Preparations according to claims 1 and / or 2, characterized in that they - related on the means - contain 0.5 to 2 wt .-% alkali metal hydroxides. 4. Zubereitungen nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß sie - bezogen auf die Mittel - 0,1 bis 10 Gew.-% Mikrokapseln mit einem Gehalt an Duftstoffen enthalten.4. Preparations according to at least one of claims 1 to 3, characterized in that they - Based on the agent - 0.1 to 10 wt .-% microcapsules containing fragrances contain. 5. Zubereitungen nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß sie Mikrokapseln enthalten, deren Hüllsubstanz ausgewählt ist aus der Gruppe, die gebildet wird von Gummi arabicum, Agar, Agarose, Maltodextrine, Alginsäure, Alginaten, Collagen, Chitosan, Lecithin, Gelatine, Albumin, Schellack, Polysaccariden, Cellulosen, Celluloseestern, Celluloseethern, Stärkeethern, Stärkeestern, Polyacrylaten, Polyamiden, Polyvinylalkoholen und Polyvinylpyrrolidon.5. Preparations according to at least one of claims 1 to 4, characterized in that they Contain microcapsules, the shell substance is selected from the group that is formed by Gum arabic, agar, agarose, maltodextrins, alginic acid, alginates, Collagen, chitosan, lecithin, gelatin, albumin, shellac, polysaccharides, celluloses, Cellulose esters, cellulose ethers, starch ethers, starch esters, polyacrylates, polyamides, Polyvinyl alcohols and polyvinyl pyrrolidone. 6. Zubereitungen nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß sie Mikrokapseln enthalten, deren Durchmesser entlang ihrer größten räumlichen Ausdehnung 10 nm bis 5 mm beträgt.6. Preparations according to at least one of claims 1 to 5, characterized in that they Contain microcapsules, whose diameter along their largest spatial extension 10 nm to Is 5 mm. 7. Zubereitungen nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß sie Mikrokapseln enthalten, die - bezogen auf das Gewicht der Kapseln - 1 bis 95 Gew.-% Duftstoffe enthalten.7. Preparations according to at least one of claims 1 to 6, characterized in that they Microcapsules contain, based on the weight of the capsules, 1 to 95% by weight of fragrances contain. 8. Zubereitungen nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß sie weiterhin Sequestriermittel enthalten.8. Preparations according to at least one of claims 1 to 7, characterized in that they continue to contain sequestering agents. 9. Zubereitungen nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß sie weiterhin Verdickungsmittel enthalten.9. Preparations according to at least one of claims 1 to 8, characterized in that they continue to contain thickeners.
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