DE19914100C2 - Reversibles Elektrosorptionsverfahren, Anordnung zur Durchführung und Anwendung des Verfahrens - Google Patents
Reversibles Elektrosorptionsverfahren, Anordnung zur Durchführung und Anwendung des VerfahrensInfo
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Description
Die Erfindung bezieht sich auf ein reversibles Elektrosorptionsverfahren zur
potentialkontrollierten, selektiven Trennung zwischen elektrosorbierenden und
nichtsorbierenden Komponenten eines in einem Elektrolyten löslichen Stoffge
misches mit einer zyklischen Abwechslung zwischen einem Adsorptionsschritt
an zumindest einem Adsorptionsort und einem zugeordneten Desorptions
schritt an einem Adsorbens sowie auf eine Anordnung zur Durchführung des
Verfahrens und eine Verfahrensanwendung.
Im Gegensatz zur chemischen Absorption, bei der ein Absorbat bei hoher
Enthalpie gleichmäßig in ein Absorbens eindringt (Lösung), findet bei der
Adsorption aufgrund Coulomb'scher Molekularkräfte eine Anlagerung eines
Adsorbats an die Oberfläche eines Adsorbens statt. Die Adsorption ist im
Allgemeinen ein reversibler Prozess. Bei der Desorption löst sich das Adsorbat
wieder, wenn vorher keine chemische Veränderung eingetreten ist. Mit den im
Weiteren benutzten Begriffe "Adsorptionsschritt" und "Desorptionsschritt" wird
jeweils allgemein der entsprechende Verfahrensprozess bezeichnet.
Absorption und Adsorption werden in der Regel zur Trennung von Stoff
gemischen eingesetzt. Beispielsweise ist das zur Zeit gebräuchlichste
Verfahren zur Trennung von Kohlendioxid von anderen Gasen die chemische
Absorption in alkalischen Lösungen (vgl. DE 25 45 829 A1; DE 25 17 990 C2).
Mit dieser Technik wird derzeit auch Kohlendioxid als Nebenprodukt bei der
Ammoniakherstellung gewonnen. Es sind jedoch ein hoher apparativer
Aufwand und ein hoher Energie- und damit Betriebskosteneinsatz durch das
thermische oder elektrochemische Austreiben (vgl. US-PS 5,141,620) des
Kohlendioxids aus der angereicherten Lösung erforderlich.
Bei den bekannten adsorptiven Separationsverfahren wird das beladene
Adsorbens durch einen Druckwechsel (vgl. DE 23 38 964 C2;
DE 25 07 623 C2; DE 33 03 420 C2), durch einen Temperaturwechsel (vgl.
DE 34 15 970 A1), durch einen klassischen Wechsel beider Parameter oder
durch eine Substitution durch eine zusätzliche Komponente regeneriert. Ein
Nachteil dieser Verfahren ist, dass sich damit nur wenige Gasmischungen in
technischem Maßstab trennen lassen. Zum anderen müssen für die ständigen
Parameterwechsel hohe Mengen an mechanischer und/oder thermischer
Energie aufgewendet werden.
Ferner ist aus dem Aufsatz "Design of a slurry electrode reactor system" (B.
Kastening et al., Journal of Applied Electrochemistry 27 (1997) 147-152) eine
sogenannte "Slurry-Elektrode" in Form von elektrolytisch suspensierten
Aktivkohlepartikeln bekannt, mit der durch ein Oxidations- und Reduktions-
Verfahren Schmutzwasserlösungen behandelt werden können. Dieses
Verfahren basiert auf chemischen Reaktionen mit einer Wertigkeitsänderung
der Reaktanten. Es kann auch zur chemischen Synthese eingesetzt werden. In
einer elektrochemischen Zelle mit einem konstanten elektrischen Stromfluss
werden auf die Aktivkohleteilchen durch Elektrodenkontakt Ladungen über
tragen. Die geladenen Teilchen werden dann in einem Reaktor durch eine
entsprechende Elektronentransferreaktion an ihrer Oberfläche mit einer
gelösten Schmutzwasserphase chemisch beladen, in einer nachfolgenden
Sedimentkammer von der Phase chemisch getrennt, dabei entladen und
wiederum der elektrochemischen Zelle zur erneuten Aufladung zugeführt.
Der Stand der Technik, von dem die Erfindung ausgeht, wird in dem Aufsatz
"Fundamentals of electrosorption on activated carbon for wastewater treatment
of industrial influents" (A. Bán et al., Journal of Applied Electrochemistry 28
(1998) 227-236) beschrieben. Hieraus ist ein Verfahren bekannt, bei dem die
Prinzipien der potentialkontrollierten Elektrosorption an Aktivkohle als
Adsorbens für die Abwasserbehandlung eingesetzt werden. Für Forschungs
zwecke wird hier das Elektrosorptionsverhalten von verschiedenen, leicht zu
detektierenden, synthetisch hergestellten Modellsubstanzen aus nichtflüchtigen
organischen Verbindungen, wie sie charakteristisch für Schmutzwasser sind,
unter empirischer Variation verschiedener Verfahrensparameter ermittelt. Bei
den verwendeten Modellsubstanzen handelt es sich um Flüssigkeiten, sodass
sich der zu beobachtende Reaktionsverlauf zwischen der flüssigen (Substanz
gelöst) und der festen Phase (Substanz adsorbiert) in einem entsprechend
einfachen elektrochemischen Setup abspielt.
Die in diesem Aufsatz ebenfalls beschriebenen elektrochemischen Zellen als
Anordnungen zur Durchführung des bekannten Verfahrens sind ausschließlich
zu Messzwecken im Labormaßstab konstruiert. Es ist eine einzige Elektrolyt
zelle vorgesehen, die im Zeitmultiplex unter Einbeziehung von entsprechenden
Umrüstvorgängen und -zeiten sowohl zur Adsorption als auch zur Desorption
eingesetzt wird. Der Verfahrensablauf ist deshalb diskontinuierlich und wird
zyklisch mehrfach durchlaufen. In der Kammer befindet sich ein dichtge
packtes Bett aus granulierter Aktivkohle als Adsorbens. Im Zentrum hat das
Adsorbens Kontakt mit einem platinierten Titanzylinder als Arbeitselektrode.
Umgeben wird es unter Zwischenlage einer Isolierschicht von einer Silberplatte
als Gegenelektrode. Die Stoffflüsse werden von unten her in die ringförmige
Kammer eingeleitet und nach oben abgeleitet. Entstehende Produkte werden
sofort weitergeleitet, eine Speicherung oder Anreicherung in der Zelle ist nicht
möglich. Weiterhin wird eine ähnliche Elektrolytzelle in Röhrenform mit
drahtförmigen Elektroden und einem auf einer perforierten Platte
angeordneten Aktivkohlebett beschrieben, bei der die Stoffflüsse nur von oben
her ein- und austreten. In beiden Anordnungen werden die Elektroden über ein
computergestütztes Potentiometer spannungsgesteuert. Zur Erhöhung der
Adsorptionskapazität wird ferner ein Zellenaufbau mit mehreren, parallel
geschichteten mono- oder bipolaren Ad-/Desorberbetten mit
zwischenliegenden Elektroden beschrieben. Alle Ad-/Desorberbetten werden
jedoch gleichzeitig vom Schmutzwasser durchströmt. Der Verfahrensablauf ist
hier ebenfalls diskontinuierlich. Adsorption und Desorption am Adsorbens
finden nacheinander in derselben Elektrolytzelle statt. Speichervorgänge sind
ebenfalls nicht möglich.
Die der Erfindung zugrundeliegende Problematik ist daher darin zu sehen,
das Verfahren der reversiblen, potentialkontrollierten Elektrosorption so zu
modifizieren, dass der Verfahrensablauf zwischen dem Adsorptionsschritt und
dem Desorptionsschritt nicht mehr diskontinuierlich erfolgt und so die damit
verbundenen Nachteile vermieden werden können. Das anzugebende
Verfahren soll Speichervorgänge ermöglichen und ökonomisch sowohl im
Hinblick auf die einzusetzende Energiemenge als auch auf das gewinnbare,
qualitativ hochwertige Endprodukt sein. Eine entsprechende Apparatur zur
Verfahrensdurchführung soll einfach und relativ unempfindlich konstruiert und
dabei durch Vermeidung kostspieliger Materialien auch kostengünstig sein. Mit
ihr soll problemlos ein Endprodukt in technischem Maßstab herstellbar und
durch eine Sammelfunktion auch speicher- und weiterverarbeitbar sein. Die
verwendbaren Stoffgemische sollen nicht auf einen flüssigen Phasenzustand
begrenzt sein.
Die Lösung für diese Problematik bezüglich des Verfahrens wird bei dem
erfindungsgemäßen Verfahren dadurch erreicht, dass
- - der Desorptionsschritt an einem oder mehreren Desorptionsorten gleichzeitig durchführbar ist, die von dem zumindest einen oder von mehreren Adsorptionsorten, an denen der Adsorptionsschritt gleichzeitig durchführbar ist, örtlich getrennt sind,
- - das Adsorbens zwischen den getrennten Adsorptions- und Desorptionsorten in einzelnen Transferschritten transportiert wird und dass
- - eine der Anzahl der vorgesehenen getrennten Adsorptions- und Desorptionsorte entsprechende Anzahl von separaten Verfahrens durchläufen zeitparallel mit einem minimalen Versatz von jeweils zwei Verfahrensschritten zueinander kontinuierlich durchlaufbar sind.
Im erfindungsgemäßen Verfahren sind die Orte für den Adsorptionsschritt und
den Desorptionsschritt räumlich voneinander getrennt und durch
Transferschritte für das Adsorbens funktional miteinander verbunden. Auf
diese Weise sind in das erfindungsgemäße Verfahren Schleusungsvorgänge
integriert, die jeden Ort vom anderen im Verfahrensablauf entkoppeln. Dadurch
können alle Orte gleichzeitig benutzt werden und auch an allen Orten
Stoffspeichervorgänge stattfinden. Der Ablauf der Verfahrensschritte "Adsor
bieren" und "Desorbieren" erfolgt jetzt quasi-kontinuierlich, d. h. nur unter
brochen durch reine Transportschritte in Form der Adsorbenswanderung.
Umschalt- und Umrüstzeiten, beispielsweise zwischen unterschiedlichen
Elektrolyten oder Spülflüssigkeiten, entfallen. Auch sind keine extremen
Parameterveränderungen, wie beispielsweise große Druck- oder Temperatur
veränderungen, erforderlich. Die Potentialkontrolle erfolgt automatisch, daher
ist der Sorptionswechsel systemimmanent mit dem Potentialwechsel
verbunden. Es ist kein externes Umschalten oder Regeln notwendig.
Weiterhin ist eine gleichzeitige Benutzung der getrennten Orte in unterschied
lichen Verfahrensdurchläufen möglich. Dabei beträgt der minimal erforderliche
Versatz zwischen zwei hintereinander ablaufenden Verfahrensdurchläufen
zwei Verfahrensschritte (Adsorptionsschritt +Transferschritt oder Desorptions
schritt +Transferschritt). Pro vorhandenem Ort kann ein weiterer Verfahrens
durchlauf gestartet werden. Dabei setzt jeder Verfahrensdurchlauf mit dem
ersten Adsorptionsschritt ein, sodass die den Desorptionsorten zugeordneten
Verfahrensdurchläufe mit zwei Leerlaufschritten beginnen. Im Betrieb können
alle Adsorptions- und Desorptionsorte ständig genutzt werden und haben keine
Leerlaufzeiten. Mit dem erfindungsgemäßen Verfahren ist daher ein hoher
Stoffdurchsatz mit einer großen Ausbeute bei einem geringen Energieeinsatz
erzielbar.
Nach einer Fortführung des erfindungsgemäßen Verfahrens kann im
Verfahrensdurchlauf der Adsorptionsschritt an einem oder mehreren
Adsorptionsorten und der Desorptionsschritt an einem oder mehreren
Desorptionsorten paarweise alternierend oder sektionsweise sukzessive unter
Einbeziehung von Transferschritten mehrfach kontinuierlich durchlaufen
werden. Es können also zum einen Paare von direkt benachbarten
Adsorptions- und Desorptionsorten gebildet und ein oder mehrere Ortspaare
im Verfahren mit den ständig einander abwechselnden Verfahrensschritten
"Adsorbieren" und "Desorbieren" kontinuierlich durchlaufen werden. Zum
anderen können Sektionen mit jeweils mehreren hintereinander geschalteten
Adsorptionsorten und Desorptionsorten gebildet werden. Im Verfahren wird
dann zunächst mehrfach der Adsorptionsschritt und anschließend mehrfach
der Desorptionsschritt sukzessive durchlaufen. Schließt die letzte Station bei
einer der beiden Verfahrensvarianten wieder an die erste an, erfolgt der
Verfahrensablauf zyklisch und der Adsorbenstransport kontinuierlich
umlaufend. Die Vorteile der Varianten werden bei der Erläuterung
verschiedener Stoffführungen in unterschiedlichen Adsorberkaskaden deutlich.
Für die Variante mit paarweiser Zuordnung von Adsorptions- und
Desorptionsorten kann gemäß einer ersten von mehreren folgenden
Weiterbildungen einem oder mehreren Adsorptionsorten das Stoffgemisch
zugeleitet und von einem oder mehreren Desorptionsorten die
elektrosorbierende Komponente abgeleitet werden. Hierbei handelt es sich um
die klassische Variante mit einer Einzelzuführung für jeden Adsorptionsort und
einer Sammelmöglichkeit für die elektrosorbierende Komponente. Wird das
Stoffgemisch linear durch mehrere Adsorptionsorte nacheinander geleitet,
verarmt es von Ort zu Ort an der zu sorbierenden Komponente. Eine derartige
Verfahrensvariante mit einer linear geführten Adsorptionsseite wird also
gewählt, wenn es um die Erzielung der nichtsorbierenden Komponente des
Stoffgemischs in besonderer Reinheit geht. Zur Erzielung einer besonders
reinen elektrosorbierenden Komponente kann diese des Weiteren linear durch
mehrere paarweise zugeordnete Adsorptions- und Desorptionsorte
alternierend geleitet werden. Die Komponente wird dann mehrfach dem
Adsorptions-/Desorptionsprozess mit einer linear geführten Desorptionsseite
unterworfen und dabei durch jeweils weitere Abtrennung der nichtsorbierenden
Komponente angereichert. Dabei können schließlich das Stoffgemisch und die
elektrosorbierende Komponente im Gegenstrom zueinander geleitet werden
Eine Rückführung der nichtsorbierenden Komponente ist verfahrenstechnisch
besonders günstig. Liegt keine Rückführung vor, kann der Aufbau zur
stufenweisen Erhöhung des Partialdruckes der zu separierenden Komponente
dienen. Für die Variante mit sektionsweiser Adsorptions-/Desorptionsort-
Anordnung ist eine linear geführte Adsorptionsseite mit Einzelentsorgung der
Desorptionsorte besonders sinnvoll. Für weitere Erläuterungen wird zur
Vermeidung von Wiederholungen auf den speziellen Beschreibungsteil
verwiesen.
Grundvoraussetzung für die Durchführung der Elektrosorption ist die
Gewährleistung eines Stromflusses im Elektrolyten. Entsprechend sind für die
einander zugeordneten einzelnen Adsorptions- und Desorptionsorte
Potentialschaltungen vorzusehen. Bei einer sektionsweisen Anordnung der
Adsorptions- und Desorptionsorte können die jeweiligen Paare mit solchen
Spannungswerten beaufschlagt sein, dass erfindungsgemäß der
Potentialverlauf über aufeinanderfolgende Adsorptions- und Desorptionsorte
schrittweise gegengleich verläuft.
Zur Lösung der oben formulierten Problematik in Verbindung mit einer
Verfahrensvorrichtung ist bei einer erfindungsgemäßen Vorrichtung vorgese
hen, dass
- - die zumindest eine Elektrolytkammer als Adsorber ausgeführt ist,
- - zumindest eine weitere Elektrolytkammer vorgesehen ist, die als Desorber ausgeführt ist,
- - den zumindest beiden Kammern jeweils eine Elektrode zugeordnet ist und dass
- - ein oder mehrere Paare oder Sektionen von Adsorbern und Desorbern vorgesehen sind.
Entsprechend dem oben beschriebenen Schleusungsmechanismus sind bei
der Anordnung mindestens zwei konstruktiv voneinander getrennte, aber
einander verfahrensmäßig zugeordnete Schleusenkammern vorgesehen.
Dabei dient die eine Kammer, die mit einem Adsorptionselektrolyten angefüllt
ist, mit einem Adsorptionspotential beaufschlagt ist und eine Stoffzuleitung
aufweist, als Adsorber der Durchführung des Adsorptionsschrittes. Dagegen
arbeitet die andere, mit einem Desorptionselektrolyten angefüllte, mit einem
Desorptionspotential beaufschlagte und mit einer Stoffableitung versehene
Kammer gleichzeitig als Desorber. Adsorber und Desorber können paar- oder
sektionsweise angeordnet sein. Die Beaufschlagung der Adsorptions- und
Desorptionspotentiale erfolgt entweder über die beiden Elektroden von Paaren
oder über die Elektroden einer Sektion. Adsorptions- und Desorptionselektrolyt
sind in der Regel identisch. Die Anzahl der Elektrolytkammern wird von der
vorgesehenen Anzahl der gleichzeitig ablaufenden Verfahrensdurchläufe und
von der konstruktiven Anordnung der Elektrolytkammern bzw. auch umgekehrt
bestimmt.
Deshalb ist es nach einer Ausgestaltung der erfindungsgemäßen Vorrichtung
vorteilhaft, wenn die Adsorber und Desorber als identische Kreissegmentzellen
ausgebildet sind und in Kreisanordnung einen drehbaren Zylinder druckdicht
umschließen, in dessen Oberfläche eine der Anzahl von Adsorbern und
Desorbern entsprechende Anzahl von über Schleifkontakte mit der
Spannungsquelle verbindbare Elektroden eingearbeitet sind, die die jeweilige
Berührungsfläche der einzelnen Kreissegmentzellen mit dem Drehzylinder
bilden und an ihrer Oberfläche das Adsorbens aufweisen.
Eine solche Anordnung ist durch die konsequente Umsetzung einer
Kreisbewegung besonders kompakt, die Transferschritte sind kurz und damit
raum- und zeitsparend. Der Zylinder als zentrales Multifunktionsobjekt
ermöglicht einen besonders einfachen Aufbau. Seine Ansteuerung ist einfach,
weil er mit einer konstanten Rotationsgeschwindigkeit kontinuierlich gedreht
werden kann. Durch die druckdichte Verschließung der Kammern über den
Drehzylinder kann ein Druckgradient zwischen diesen aufgebaut werden.
Anwendungsmöglichkeiten werden weiter unten im Text aufgezeigt. Die
unterschiedliche Polarisierung der Elektroden zwischen Adsorber und
Desorber wird einfach durch Schleifkontakte erreicht, an denen eine konstante
Spannung anliegt. Als Stromversorgungseinheit kann bereits eine einfache
Batterie ausreichen, wodurch die Anordnung sogar transportabel sein kann.
Um einen Stromfluss zu erreichen, können die Kammern über eine druckfeste,
ionenleitende Verbindung, beispielsweise eine Membran, miteinander
verbunden sein. Hat die Membran keinen direkten Kontakt mit dem
Elektrolyten, erfolgt die Leitung über den verbleibenden Elektrolytfilm auf der
Zylinderoberfläche zwischen den einzelnen Elektroden. Es können aber auch
entsprechende Bohrungen vorgesehen sein oder der Elektrolytfilm allein für die
Leitung bereits ausreichen.
Die Integration der Elektroden in den Drehzylinder und die Integration des
festen Adsorbens in die Elektrodenoberfläche ermöglichen einen einfachen
Transfer zwischen den Kammern, auch über vorgesehene Maßnahmen zur
Kammerabdichtung hinweg. Die Anzahl der vorhandenen Kammern bestimmt
Anzahl und Lage der Elektroden, die in der Berührungsfläche zwischen
Kammer und Drehzylinder liegen. Bei einem einzelnen Paar liegen die
Elektroden diametral gegenüber und die Transferschritte umfassen jeweils
eine halbe Zylinderdrehung. Die Elektrodenposition bedingt den
Sorptionswechsel systemimmanent durch den über die Schleifkontakte
herbeiführbaren Potentialwechsel. Bei dieser Anordnungsausführung findet
eine kombinierte Elektroden-/Adsorbens-Wanderung statt. Die Kammern und
Elektroden können für eine hohe Ausbeute bis zu einer maximalen Größe
gestaltet sein, bei der noch sichergestellt ist, dass kein elektrischer
Kurzschluss und kein elektrolytischer Kurzfluss durch teilweise Elektroden
überdeckung in unterschiedlich polarisierten Kammern entsteht. Der minimale
Kammerabstand beträgt daher eine Elektrodenbreite.
Nach einer anderen Ausbildungsform der erfindungsgemäßen Vorrichtung
können die Adsorber und Desorber als identische Röhrenzellen ausgebildet
sein und in Kreisanordnung an einen drehbaren Teller druckdicht anschließen,
in dessen Oberfläche eine der Anzahl von Adsorbern und Desorbern
entsprechende Anzahl von Elektroden eingearbeitet ist, die die jeweilige
Berührungsfläche der einzelnen Röhrenzellen mit dem Drehteller bilden und
über Schleifkontakte mit der Spannungsquelle verbindbar sind. Eine derartige
Anordnung entspricht im Grundprinzip der oben beschriebenen, weshalb auch
die dort gemachten Aussagen zutreffen. Im Unterschied dazu stellt sich hierbei
jedoch das Dichtungsproblem an den Berandungen der für bevorzugt
zylindrische Zellen kreisförmigen Elektroden einfacher dar, da einfache Ring
dichtungen verwendet werden können. Außerdem ist die konstruktions
technische Ausführung etwas einfacher, da größtenteils Standard-Halbzeuge
benutzt werden können. Auch hierbei können aus den genannten Gründen die
einzelnen Kammern über einen ionenleitenden Kontakt druckfest miteinander
verbunden sein.
Eine andere Anordnung mit einer Trennung zwischen Adsorber und Desorber
stellt eine nächste Ausführung der erfindungsgemäßen Vorrichtung dar, bei der
Adsorber und Desorber vorgesehen sind, deren Elektroden ein pulverförmiges,
im Elektrolyten dispergiertes Elektrodenpulver als Adsorbens aufweisen, und
jedem Adsorber und Desorber oder jeder Adsorber- und Desorbersektion ein
Separator zur Trennung von Elektrodenpulver und jeweils rückführbarer
Elektrolytflüssigkeit zugeordnet ist, der in dem jeweiligen Transferschritt in den
Verfahrensablauf einbezogen ist. Das Schleusungsprinzip zwischen getrennten
Kammern zur gleichzeitigen Benutzbarkeit ist jedoch das gleiche wie oben
beschrieben. Im Unterschied zu den vorangehenden Anordnungen kann bei
dieser Anordnung kein Druck in den Kammern, die über einen ionenleitenden
Kontakt miteinander verbunden sind, aufgebaut werden. Dafür weist diese
sogenannte "Slurry-Elektrode", die an sich bekannt ist und in der
Beschreibungseinleitung im Zusammenhang mit dem chemischen Oxidations-
und Reduktions-Reaktionsverfahren bereits erwähnt wurde, besonders gute
adsorptive Eigenschaften auf. Dispersionselektroden bestehen aus
potentialkontrollierbaren Elektroden und einem Elektrodenpulver, das durch
ständiges Umrühren des Elektrolyten in der Schwebe gehalten wird.
Der besondere Vorteil der Verwendung von Elektrodenpulver liegt in der für
den Adsorptionsvorgang entscheidenden, besonders großen verfügbaren
Oberfläche des Adsorbens. Die Ladung der einzelnen Partikel des Elektroden
pulvers erfolgt durch zufälligen Kontakt mit den stationären Elektroden
entsprechend ihrem anliegenden Potential. Da das Elektrodenpulver und der
Elektrolyt vermischt sind, sind Separatoren und eine Pumpeneinheit zu ihrer
Trennung vorgesehen. In den Separatoren wird das Elektrodenpulver durch
Sedimentation oder Zentrifugation kontinuierlich vom Elektrolyten getrennt, der
anschließend rückgeführt wird. Das abgetrennte Elektrodenpulver wird dann
über geeignete Slurry-Pumpen in die nächste Kammer gefördert. Bei einem
Aufbau mit mehreren Adsorber/Desorber-Paaren können mehrere
Verfahrensabläufe separat durchgeführt werden, dabei schließt das letzte Paar
an das erste an, sodass das Adsorbens auch hier in einem Kreisprozess
umlaufend transportiert wird.
Allgemein können in den beschriebenen Anordnungen alle für das jeweilige
Stoffgemisch geeigneten Elektrolytflüssigkeiten benutzt werden, die eine
hinreichende Adsorbat-Löslichkeit und eine hohe Leitfähigkeit aufweisen.
Neben wässrigen Elektrolyten lassen sich auch organische
Elektrolytfüssigkeiten mit dem Vorteil einer hohen Löslichkeit, insbesondere für
Kohlendioxid, einsetzen. Auch die Verwendung gleicher Elektrolyte mit unter
schiedlichem pH-Wert oder unterschiedlicher Leitsalze in wässrigen oder
organischen Lösungen ist möglich. Bei den Parametern sind der pH-Wert des
Elektrolyten und seine Art sowie die Konzentration des Leitsalzes mit dem
Elektrolyten, die Sorptionspotentiale und das Elektrodenmaterial entsprechend
aufeinander abzustimmen. Für die Elektroden lässt sich theoretisch jede Art
leitendes Material verwenden. Faktoren für eine Eignung im beschriebenen
Verfahren sind Preis, Verfügbarkeit, Verarbeitbarkeit zu einer Elektrode mit
hoher Oberfläche und Reversibilität sowie Selektivität der Adsorption.
Geeignete Adsorbentien sind poröse Materialien mit einer großen spezifischen
Oberfläche und einer hinreichenden elektrochemischen Beständigkeit,
beispielsweise Metallpulver (Platin, Rhenium) oder andere Substanzen, wie
insbesondere die preiswerte Aktivkohle. Diese kann als gebundenes oder als
granuliertes bzw. pulverisiertes Adsorbens ausgeführt sein. Zusammensetzung
und pH-Wert des Elektrolyten und Beschaffenheit des Adsorbens richten sich
nach dem eingesetzten Stoffgemisch und seinen Komponenten. Die Höhe des
Adsorptions- und Desorptionspotentials richtet sich jeweils nach dem
elektrochemischen Stabilitätsbereich des verwendeten Elektrodenmaterials.
Mit dem quasi-kontinuierlichen Verfahrensablauf mit dem Adsorbenstransfer
können verschiedene Anwendungen besonders bevorzugt durchgeführt wer
den. Das bekannte elektrochemische Adsorptionsverfahren wird zur
Schmutzwasserreinigung eingesetzt. Flüssige Stoffgemische mit flüssigen
(gelöstes Schmutzwasser) und festen (adsorbierte Schmutzwasserpartikel)
Phasen treten hier auf. Nach einer bevorzugten Anwendung des erfindungs
gemäßen Verfahrens können auch geeignete gasförmige Stoffgemische
eingesetzt werden. Dann tritt zusätzlich die gasförmige Phase im Verfahren
auf. Der Reaktionsverlauf spielt sich dann zwischen allen drei Phasen ab, was
ein grundsätzlich anderes chemisches Setup als bei einem Zweiphasensystem
erfordert. Werden gasförmige Stoffgemische eingesetzt, handelt es sich bei
dem erfindungsgemäßen Verfahren um eine völlig neuartige elektrochemische
Adsorptions-Gaswäsche, bei der keine extremen Parameterwechsel mehr
auftreten.
Bei einer Verwendung von gasförmigen Stoffgemischen kann dann das
erfindungsgemäße Verfahren nach weiteren bevorzugten Anwendungen
insbesondere eingesetzt werden zur Reinigung ihrer nichtsorbierenden
Gasgemischkomponente oder zur Anreicherung oder zur Partialdruckerhöhung
ihrer elektrosorbierenden Gasgemischkomponente. Beispielsweise kann ein
Stoffgemisch im Adsorber durch Abtransport einer verunreinigenden Phase
dort gereinigt werden. Gleichzeitig kann die abtransportierte Phase im
Desorber gesammelt und dort angereichert werden. Eine sofortige
Weiterverwendung ist möglich. Außerdem kann durch die Speicherfähigkeit im
Desorber hier der Partialdruck erhöht werden. Eine Nutzung zur Kompression
oder zur Verrichtung von mechanischer Arbeit ist möglich. Die entsprechende
Anordnung weist dann druckdichte Elektrolytkammern auf und arbeitet wie eine
Pumpe.
Die genannten Anwendungen können natürlich auch für flüssige oder feste
Ausgangsstoffe eingesetzt werden. Insbesondere bei den gasförmigen
Stoffgemischen ist es nach einer nächsten Anwendungsausführung der
erfindungsgemäßen Verfahrens jedoch von besonderem Vorteil, wenn
gasförmiges Kohlendioxid als elektrosorbierende Komponente im Gasgemisch
enthalten ist. So kann z. B. Atemluft o. ä. regeneriert werden. Auch im Hinblick
auf die Entfernung von Kohlendioxid aus der Erdatmosphäre (CO2-Gehalt
0,03%) zur Bekämpfung des Treibhauseffektes oder aus Abgasen (CO2-
Gehalt 10-18%) mit einer umweltverträglichen Entsorgung oder
Weiterverarbeitung des abgetrennten Kohlendioxids ist das erfindungsgemäße
Verfahren dann von besonderem Interesse, da die Abtrennung in großem
Maßstab und automatisierbar durchführbar ist. Der einzusetzende energe
tische und apparative Aufwand ist dabei sehr viel geringer als bei dem derzeit
üblichen Verfahren der chemischen Absorption. Das Verfahren eignet sich
dann ebenfalls zur Gewinnung oder Reinigung von Kohlendioxid, das in vielen
industriellen Bereichen große Anwendung findet. Bei geschlossenem Aufbau
der Apparatur kann darüber hinaus komprimiertes Kohlendioxid, beispielsweise
für die Befüllung von CO2-Patronen oder für die Entsorgung oder Rückführung
in den allgemeinen Erde-Energiekreislauf durch Reduktion von CO2, hergestellt
werden.
Einzelne Ausbildungsformen der Erfindung im Verfahren und in den
Anordnungen werden zum vertiefendem Verständnis nachfolgend anhand der
schematischen Figuren näher erläutert. Dabei zeigt:
Fig. 1 ein erweitertes Flussdiagramm für das erfindungsgemäße
Verfahren mit einer paarweisen Anordnung der Adsorptions-
und Desorptionsschritte,
Fig. 2 eine Kaskadenschaltung zum Reinigen der nichtsorbierenden
Komponente eines Gasgemischs,
Fig. 3 eine Kaskadenschaltung zum Reinigen der sorbierenden
Komponente eines Gasgemischs,
Fig. 4 eine Kaskadenschaltung zur Druckerhöhung,
Fig. 5 eine kombinierte Kaskadenschaltung,
Fig. 6 eine Anordnung zur Durchführung des erfindungsgemäßen
Verfahrens in Form eines CO2-Separators mit einem festen
Adsorbens und
Fig. 7 eine Anordnung zur Durchführung des erfindungsgemäßen
Verfahrens in Form eines Slurry-Separators mit einem
pulverförmigen Adsorbens.
Die Fig. 1 zeigt ein allgemeines Flussdiagramm des erfindungsgemäßen
Verfahrens in Paarschaltung und einzelne Anordnungsmerkmale, die in
besonderer Beziehung zum Verfahren stehen. In einem ersten
Verfahrensdurchlauf PR1 wird in einem Adsorptionsschritt A an einem ersten
Adsorptionsort AL1 ein Adsorbens AD mit einer zu separierenden Komponente
S eines Stoffgemischs M, unter angelegter Spannung U beladen. Das
beladene Adsorbens AD wird dann in einem ersten Transferschritt TF1 an
einen ersten Desorptionsort DL1 überführt, wo unter der angelegten Spannung
U ein Desorptionsschritt D zur Abtrennung der Komponente S stattfindet. In
einem zweiten Transferschritt TF2 wird dann das regenerierte Adsorbens AD
an einen zweiten Adsorptionsort AL2 überführt, wo wiederum in dem
Stoffgemisch M der Adsorptionsschritt A durchgeführt wird. Das beladene
Adsorbens AD wird danach in einem dritten Transferschritt TF3 an einen
zweiten Desorptionsort DL2 überführt, an dem wieder der Desorptionsschritt D
stattfindet. Je nach Anzahl n der vorhandenen Adsorptions- und
Desorptionsorte AL1. . .ALn, DL1. . .DLn, die jeweils ein einander zugeordnetes
Paar P1. . .Pn bilden, wird dieser Verfahrensablauf noch mehrfach wiederholt.
Alle abgetrennten Komponenten S können dann zur Gesamtmenge Sges aus
dem ersten Verfahrensdurchlauf PR1 gesammelt werden. Im dargestellten
Beispiel wird allen Adsorptionsorten AL1. . .ALn der Stoffstrom M zugeleitet.
Zeitparallel mit dem ersten Verfahrensdurchlauf PR1 können weitere, separate
Verfahrensdurchläufe PR2. . ..PRn mit einem minimalen Versatz von zwei
Verfahrensschritten (A + TF bzw. D + TF) zueinander initiiert werden. Der
funktionelle Verfahrensablauf beginnt immer mit einem Adsorptionsschritt A.
Alle abgetrennten Komponenten S werden ebenfalls der Gesamtmenge Sges
zugeführt, die damit entsprechend höher ausfällt. Der Verfahrensablauf und
der Adsorbenskreislauf verlaufen kontinuierlich, Adsorption- und Desorption
A, D verlaufen quasi-kontinuierlich, sie sind nur von den Transferschritten TF
voneinander getrennt. Alle Adsorptions- und Desorptionsorte AL, DL können im
eingefahrenen Verfahrensablauf gleichzeitig benutzt werden.
In Fig. 2 ist eine Kaskadenschaltung mit linear geführter Adsorptionsseite mit
drei Paaren P1, P2, P3 von Adsorptions- und Desorptionsorten AL1/DL1,
AL2/DL2, AL3/DL3 dargestellt. Dem Adsorptionsort AL1 wird ein Stoffgemisch
M zugeführt: Nach Durchführung des Adsorptionsschrittes A wird das um die
elektrosorbierende Komponente S verarmte restliche Stoffgemisch M1 einem
zweiten Adsorptionsort AL2 zugeleitet zur weiteren Durchführung eines
Adsorptionsschrittes A. Das wiederum verarmte Stoffgemisch M2 wird dem
dritten Adsorptionsort AL3 zugeführt etc. Die jeweils abgetrennte
elektrosorbierende Komponente S1, S2, S3 kann gesammelt oder entsorgt
werden. Die Stoffströme verlaufen entgegengesetzt. Eine derartige
Kaskadenschaltung ist besonders zur Herstellung hochreiner nichtsorbierender
Komponenten geeignet.
Die in den Fig. 3 und 4 dargestellten Kaskadenschaltungen entsprechen
dem Adsorber/Desorber-Aufbau in Fig. 2. Im Unterschied dazu eignet sich die
Kaskade aus Fig. 3 mit linear geführter Desorptionsseite besonders zur
Herstellung einer besonders reinen elektrosorbierenden Komponente S.
Hierzu wird nur dem ersten Adsorptionsort AL1 das Stoffgemisch M zugeführt.
In den einzelnen Kaskaden wird jeweils die Komponente S1, S2, S3
abgetrennt und angereichert. Das jeweils restliche Stoffgemisch M1, M2, M3
wird rückgeführt und nochmals adsorptiv gereinigt. Die Kaskade in Fig. 4
dient der Verrichtung von Pumparbeit. Hierzu wird wie in Fig. 3 die
elektrosorbierende Komponente S angereichert. Da keine Rückführung erfolgt,
kann in den einzelnen Kaskaden stufenweise der Druck erhöht werden
(p1 < p2 < p3).
In der Fig. 5 ist eine geschlossene Kaskade mit einer sektionsweisen
Einteilung SKA, SKD der Adsorptions- und Desorptionsorte AL1. . .AIn,
DL1. . .DLn in kreisförmiger Anordnung dargestellt. Mit einer derartigen
Kaskade können die beschriebenen Einzelaufgaben kombiniert werden.
Adsorptions- und/oder Desorptionsseite können linear geführt sein. Im
dargestellten Fall wird nur die Adsorptionsseite linear geführt und die
elektrosorbierende Komponente S1. . .Sn gesammelt, deren Partialdruck im
Stoffgemisch M pro durchlaufenem Adsorptionsort AL1. . .ALn kontinuierlich
abnimmt. Die nichtsorbierende Komponente NS wird ebenfalls angereichert
und gesammelt. Das Adsorbens AD durchläuft zunächst nacheinander alle
Adsorptionsorte AL1. . .ALn mit den zugehörigen Adsorptionspotentialen
UA1. . .UAn. Im Gegenstrom dazu läuft das Stoffgemisch M durch die
Adsorptionsorte AL1. . .ALn und verarmt dabei kontinuierlich an der
elektrosorbierenden Komponente S. Nach dem letzten Adsorptionsschritt A
durchläuft das beladene Adsorbens (Desorbens) die Desorptionskaskade, wo
schrittweise und zu unterschiedlichen Potentialen UD1. . .UDn die Komponente
S desorbiert wird. Dies kann bei einem einheitlich hohen Druck erfolgen, wenn
die Komponenten S1. . .Sn nicht gegen einen Druckgradienten gefördert
werden sollen. Die Spannung wird zwischen den zugeordneten Adsorptions-
und Desorptionsorten AL1. . .AIn, DL1. . .DLn angelegt und wächst mit n als
Anzahl der vorgesehene Orte an. Es gilt: D UA1/D1 < D UA2/D2 < D
UA3/D3. . .< D UAn/Dn.
In Fig. 6 ist ein elektrochemischer CO2-Separator 1 dargestellt, mit dem
Kohlendioxid CO2 aus einem gasförmigen Stoffgemisch, beispielsweise Luft
oder Verbrennungsgas, abgetrennt werden kann. Die in den Fig. 6 und 7
verwendeten Verfahrensbezugszeichen sind der Fig. 1 zu entnehmen. Der
CO2-Separator 1 besteht aus einem einzelnen Paar P1 aus zwei, als
identische Kreissegmentzellen ausgebildeten, mit einem Elektrolyten 2 (z. B.
0,5 M Kaliumsulfat, pH-Wert 7 bzw. 4) gefüllten Kammern 3, 4 sowie aus einem
drehbaren Zylinder 5, der die beiden Kammern 3, 4 druckdicht voneinander
trennt. Die eine Elektrolytkammer 3 ist als Adsorber AL, die andere
Elektrolytkammer 4 ist als zugeordneter Desorber DL ausgeführt. Beide
Elektrolytkammern 3, 4 sind über druckfeste, ionenleitende Membranen 6
miteinander verbunden.
In den Zylinder 5 sind zwei Elektroden 7, 8 eingearbeitet, die in ihrer Größe und
Lage den Berührungsflächen zwischen Adsorber 3 bzw. Desorber 4 und dem
Zylinder 5 entsprechen. Sie sind jeweils über einen Schleifkontakt 9, 10 mit
einer Spannungsquelle 11 verbindbar und können über diese wechselseitig
unterschiedlich polarisiert werden. Die zwei Elektroden 7, 8 sind erforderlich,
um eine elektrische Polarisierung zu gewährleisten. Der Stromkreis wird im
dargestellten Ausführungsbeispiel über einen verbleibenden
Elektrolytflüssigkeitsfilm an der Zylinderoberfläche zwischen den Elektroden
7, 8 und die druckfesten, ionenleitenden Membranen 6 geschlossen, die selbst
keinen Kontakt zum Elektrolyten haben. An ihrer Oberfläche weisen die
Elektroden 7, 8 ein flächiges Adsorbens 12 mit einer hohen spezifischen
Oberfläche, insbesondere Aktivkohle, auf. Die Polarisation der Elektroden 7, 8
erfolgt in der Form, dass im Adsorptionsschritt A die jeweils mit dem Adsorber
3 in Kontakt stehende Elektrode (in dem in Fig. 2 dargestellten Zustand
handelt es sich um die Elektrode 7) kathodisch (negativ) gepolt ist. Durch den
Adsorber 3 wird das Gasgemisch mit dem CO2-Anteil geleitet. So kann dort
teilweise gelöstes CO2 an der negativ geladenen Elektrode 7 im
Adsorptionsschritt A adsorbieren.
Wird nun der Zylinder 5 unter Beibehaltung des anliegenden Potentials in
einem ersten Transferschritt TF1 gedreht, gelangt das an der Elektrode 7
immobilisierte CO2 in den Desorber 4, der nicht von einem Gasgemisch
durchspült wird. Nach einer halben Umdrehung vom Ausgangspunkt wird im
Desorptionsschritt D über die Schleifkontakte 9, 10 das Elektrodenpotential auf
einen anodischeren (positiveren) Wert geändert, bei dem das auf der
Elektrode 7 befindliche CO2 wieder desorbiert. Anschließend wird der Zylinder
5 in einem zweiten Transferschritt TF2 wieder in einer halben Umdrehung an
seine Ausgangsposition weiterbewegt und der Vorgang kann mit dem
Adsorptionsschritt A an der Elektrode 7, die sich jetzt wieder im Adsorber 3
befindet, erneut beginnen. Gleichzeitig findet um zwei Verfahrensschritte
versetzt der analoge Prozess an der zweiten Elektrode 8 statt, sodass zwei
Verfahrensdurchläufe PR1, PR2 zeitparallel ablaufen können.
Wird der beschriebene Verfahrensdurchlauf wiederholt durchlaufen, verarmt
das im Adsorber 3 enthaltene Gasgemisch an CO2, während sich dieses im
Desorber 4 anreichert und dort den Gasdruck erhöht. Im Bedarfsfall kann der
CO2-Separator 1 also auch als Gaspumpe arbeiten.
In der Fig. 7 ist ein elektrochemischer Slurry-Separator 20 mit einem
einzelnen Paar P1 dargestellt, mit dem ebenfalls beispielsweise CO2 separiert
werden kann. In einem halbzellenförmigen Adsorber 21 befindet sich eine
Dispersion von Aktivkohlepartikeln 22 als pulverförmiges Adsorbens in einem
wässrigen Elektrolyten 23, die durch ständiges Rühren in der Schwebe
gehalten werden. Die Partikel 22 berühren sporadisch eine in die
Elektrolytlösung 23 eingetauchte, negativ polarisierte Platin-Netzelektrode 24
und werden dabei ebenfalls negativ polarisiert. Der Elektrolyt 23 wird ständig
von einem CO2-haltigen Gasgemisch 25 durchspült, sodass die negativ
polarisierten Aktivkohleteilchen 22 gelöstes Kohlendioxid adsorbieren können.
Das CO2 wird also aus dem Gasgemisch 25 abgetrennt und dann entfernt.
Dazu wird die beladene Dispersion in einen ersten Separator 26 überführt, in
dem die beladenen Aktivkohleteilchen 22 durch Sedimentation absinken. Die
Elektrolytlösung 23 wird in den Adsorber 21 rückgeführt, aus dem die
elektrochemisch inerten Komponenten 27 abgeführt werden.
Über eine Pumpe 28 werden dann die abgetrennten, beladenen
Aktivkohlepartikel 22 in einem ersten Transferschritt TF1 in einen halbzellen
förmigen, mit einem Elektrolyten 29 gefüllten Desorber 30 überführt, der mit
dem Adsorber 21 über eine ionenleitende Membran 31 verbunden ist. Eine im
Desorber 30 angeordnete zweite Platin-Netzelektrode 32 ist jedoch positiv
polarisiert, sodass die beladenen Aktivkohlepartikel 22, die durch das Rühren
des Elektrolyten 29 sporadisch mit der Elektrode 32 in Kontakt kommen,
umgeladen werden. Dabei wird das adsorbierte CO2 von den Partikeln 22
entfernt (desorbiert). Die zweite Halbzelle 30 wird nicht durchspült, sodass sich
das abgetrennte Kohlendioxid hier anreichern kann und über eine Ableitung 33
entnommen werden kann. Die adsorbatfreie Aktivkohledispersion wird in einen
zweiten Separator 34 geleitet. Dort werden die Aktivkohleteilchen 22 und der
Elektrolyt 29 voneinander getrennt. Der Elektrolyt 29 wird wieder in den
Desorber 30 rückgeführt, die Aktivkohleteilchen 22 werden in einem zweiten
Transferschritt TF2 über die Pumpe 28 wieder dem Adsorber 21 zugeführt, wo
der Verfahrensdurchlauf erneut beginnen kann.
Der beschriebene Slurry-Separator 20 arbeitet bei einem einheitlichen Druck
ohne Druckerhöhung und beinhaltet insgesamt drei geschlossene Kreisläufe:
zwei Elektrolyt- und einen Adsorbenskreislauf. Je nach Anzahl der
vorhandenen Adsorber und Desorber können mehrere kontinuierliche Verfah
rensabläufe zeitgleich durchlaufen werden, sodass der mit dem erfindungs
gemäßen Verfahren erzeugbare, qualitativ besonders hochwertige Stoffertrag
entsprechend erhöht werden kann.
A Adsorptionsschritt
AD Adsorbens
AL Adsorptionsort
ALn n-ter Adsorptionsort
D Desorptionsschritt
DL Desorptionsort
DLn n-ter Desorptionsort
M Stoffgemisch
n Anzahl der vorhandenen Adsorptions- und Desorptionsorte
NS nichtsorbierende Komponente
P Paar
Pn n-tes Paar
PR Verfahrensdurchlauf
PRn n-ter Verfahrensdurchlauf
S elektrosorbierende Komponente
Sges Gesamtmenge
SKA Sektion "Adsorption"
SKB Sektion "Desorption"
TF Transferschritt
TFn n-ter Transferschritt
U Spannung
AD Adsorbens
AL Adsorptionsort
ALn n-ter Adsorptionsort
D Desorptionsschritt
DL Desorptionsort
DLn n-ter Desorptionsort
M Stoffgemisch
n Anzahl der vorhandenen Adsorptions- und Desorptionsorte
NS nichtsorbierende Komponente
P Paar
Pn n-tes Paar
PR Verfahrensdurchlauf
PRn n-ter Verfahrensdurchlauf
S elektrosorbierende Komponente
Sges Gesamtmenge
SKA Sektion "Adsorption"
SKB Sektion "Desorption"
TF Transferschritt
TFn n-ter Transferschritt
U Spannung
1
elektrochemischer CO2
-Separator
2
Elektrolyt
3
Elektrolytkammer Adsorber
4
Elektrolytkammer Desorber
5
Zylinder
6
Membran
7
erste Elektrode
8
zweite Elektrode
9
erster Schleifkontakt
10
zweiter Schleifkontakt
11
Spannungsquelle
12
Adsorbens
20
Slurry-Separator
21
halbzellenförmiger Adsorber
22
Aktivkohlepartikel
23
wässriger Elektrolyt
24
erste Platin-Netzelektrode
25
Gasgemisch
26
erster Separator
27
elektrochemisch inerte Komponenten
28
Pumpe
29
Elektrolyt
30
halbzellenförmiger Desorber
31
ionenleitende Membran
32
zweite Platin-Netzelektrode
33
Ableitung
34
zweiter Separator
Claims (14)
1. Reversibles Elektrosorptionsverfahren zur potentialkontrollierten, selektiven
Trennung zwischen elektrosorbierenden (S) und nichtsorbierenden (NS)
Komponenten eines in einem Elektrolyten löslichen Stoffgemisches (M) mit
einer zyklischen Abwechslung zwischen einem Adsorptionsschritt (A), bei dem
an zumindest einem Adsorptionsort (AL) ein Adsorbens (AD) beladen wird, und
einem zugeordneten Desorptionsschritt (D), bei dem das beladene Adsorbens
(AD) regeneriert wird,
dadurch gekennzeichnet, dass
der Desorptionsschritt (D) an einem oder mehreren Desorptionsorten (DL1. . .DLn) gleichzeitig durchführbar ist, die von dem zumindest einen oder von mehreren Adsorptionsorten (AL1. . .ALn), an denen der Adsorptionsschritt (A) gleichzeitig durchführbar ist, örtlich getrennt sind,
das Adsorbens (AD) zwischen den getrennten Adsorptions- und Desorptionsorten (AL1. . .ALn, DL1. . .DLn) in einzelnen Transferschritten (TF1. . .TFn) transportiert wird und dass
eine der Anzahl der vorgesehenen getrennten Adsorptions- und Desorptionsorte (AL1. . .ALn, DL1. . .DLn) entsprechende Anzahl von separaten Verfahrensdurchläufen (PR1. . .PRn) zeitparallel mit einem minimalen Versatz von jeweils zwei Verfahrensschritten (A + TF bzw. D + TF) zueinander kontinuierlich durchlaufbar sind.
der Desorptionsschritt (D) an einem oder mehreren Desorptionsorten (DL1. . .DLn) gleichzeitig durchführbar ist, die von dem zumindest einen oder von mehreren Adsorptionsorten (AL1. . .ALn), an denen der Adsorptionsschritt (A) gleichzeitig durchführbar ist, örtlich getrennt sind,
das Adsorbens (AD) zwischen den getrennten Adsorptions- und Desorptionsorten (AL1. . .ALn, DL1. . .DLn) in einzelnen Transferschritten (TF1. . .TFn) transportiert wird und dass
eine der Anzahl der vorgesehenen getrennten Adsorptions- und Desorptionsorte (AL1. . .ALn, DL1. . .DLn) entsprechende Anzahl von separaten Verfahrensdurchläufen (PR1. . .PRn) zeitparallel mit einem minimalen Versatz von jeweils zwei Verfahrensschritten (A + TF bzw. D + TF) zueinander kontinuierlich durchlaufbar sind.
2. Reversibles Elektrosorptionsverfahren nach Anspruch 1,
dadurch gekennzeichnet, dass
im Verfahrensdurchlauf (PR1. . .PRn) der Adsorptionsschritt (A) an einem oder
mehreren Adsorptionsorten (AL1. . .ALn) und der Desorptionsschritt (D) an
einem oder mehreren Desorptionsorten (DL1. . .DLn) paarweise (P1. . .Pn)
alternierend oder sektionsweise (SKA, SKD) sukzessive unter Einbeziehung
von Transferschritten (TF) mehrfach kontinuierlich durchlaufen werden.
3. Reversibles Elektrosorptionsverfahren nach Anspruch 1 oder 2,
dadurch gekennzeichnet, dass
einem oder mehreren Adsorptionsorten (AL1. . .ALn) das Stoffgemisch (M)
zugeleitet und von einem oder mehreren Desorptionsorten (DL1. . .DLn) die
elektrosorbierende Komponente (S) abgeleitet wird.
4. Reversibles Elektrosorptionsverfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 3,
dadurch gekennzeichnet, dass
das Stoffgemisch (M) linear durch mehrere Adsorptionsorte (AL1. . .ALn)
nacheinander geleitet wird.
5. Reversibles Elektrosorptionsverfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 4,
dadurch gekennzeichnet, dass
die elektrosorbierende Komponente (S) linear durch mehrere paarweise
zugeordnete Adsorptions- und Desorptionsorte (P1. . .Pn) alternierend geleitet
wird.
6. Reversibles Elektrosorptionsverfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 5,
dadurch gekennzeichnet, dass
das Stoffgemisch (M) und die elektrosorbierende Komponente (S) im
Gegenstrom zueinander geleitet werden.
7. Reversibles Elektrosorptionsverfahren nach mindestens einem der
vorangehenden Ansprüche 1 bis 6,
dadurch gekennzeichnet, dass
der Potentialverlauf (ΔU) über aufeinanderfolgende Adsorptions- und
Desorptionsorte (AL1. . .ALn, DL1. . .DLn) schrittweise gegengleich verläuft.
8. Vorrichtung zur Ausführung des reversiblen Elektrosorptionsverfahren zur
potentialkontrollierten, selektiven Trennung zwischen elektrosorbierenden (S)
und nichtsorbierenden (NS) Komponenten eines in einem Elektrolyten
löslichen Stoffgemisches (M) mit einer zyklischen Abwechslung zwischen
einem Adsorptionsschritt (A) und einem Desorptionsschritt (D) an einem
Adsorbens (AD) mit einer an eine Spannungsquelle angeschlossenen,
mehrere Elektroden aufweisenden Elektrodenanordnung und zumindest einer
Elektrolytkammer nach mindestens einem der vorangehenden Ansprüche 1 bis
7,
dadurch gekennzeichnet, dass
die zumindest eine Elektrolytkammer (3, 21) als Adsorber ausgeführt ist,
zumindest eine weitere Elektrolytkammer (4, 30) vorgesehen ist, die als Desorber ausgeführt ist,
den zumindest beiden Kammern (3, 21; 4, 30) jeweils eine Elektrode (7, 8; 24, 32) zugeordnet ist und dass
ein oder mehrere Paare (P1. . .Pn) oder Sektionen (SKA, SKD) von Adsorbern (3, 21) und Desorbern (4, 30) vorgesehen sind.
die zumindest eine Elektrolytkammer (3, 21) als Adsorber ausgeführt ist,
zumindest eine weitere Elektrolytkammer (4, 30) vorgesehen ist, die als Desorber ausgeführt ist,
den zumindest beiden Kammern (3, 21; 4, 30) jeweils eine Elektrode (7, 8; 24, 32) zugeordnet ist und dass
ein oder mehrere Paare (P1. . .Pn) oder Sektionen (SKA, SKD) von Adsorbern (3, 21) und Desorbern (4, 30) vorgesehen sind.
9. Vorrichtung zur Ausführung des reversiblen Elektrosorptionsverfahren nach
Anspruch 8,
dadurch gekennzeichnet, dass
die Adsorber (3) und Desorber (4) als identische Kreissegmentzellen
ausgebildet sind und in Kreisanordnung einen drehbaren Zylinder (5)
druckdicht umschließen, in dessen Oberfläche eine der Anzahl (n) von
Adsorbern (3) und Desorbern (4) entsprechende Anzahl (n) von über
Schleifkontakte (9, 10) mit der Spannungsquelle (11) verbindbaren Elektroden
(7, 8) eingearbeitet sind, die die jeweilige Berührungsfläche der einzelnen
Kreissegmentzellen (3, 4) mit dem Drehzylinder (5) bilden und an ihrer
Oberfläche das Adsorbens (12) aufweisen.
10. Vorrichtung zur Ausführung des reversiblen Elektrosorptionsverfahren nach
Anspruch 8,
dadurch gekennzeichnet, dass
die Adsorber und Desorber als identische Röhrenzellen ausgebildet sind und in
Kreisanordnung an einen drehbaren Teller druckdicht anschließen, in dessen
Oberfläche eine der Anzahl von Adsorbern und Desorbern entsprechende
Anzahl von Elektroden eingearbeitet sind, die die jeweilige Berührungsfläche
der einzelnen Röhrenzellen mit dem Drehteller bilden und über Schleifkontakte
mit der Spannungsquelle verbindbar sind.
11. Vorrichtung zur Ausführung des reversiblen Elektrosorptionsverfahren nach
Anspruch 8,
dadurch gekennzeichnet, dass
Adsorber (21) und Desorber (30) vorgesehen sind, deren Elektroden (24, 32)
ein pulverförmiges, im Elektrolyten (23) dispergiertes Elektrodenpulver (22) als
Adsorbens aufweisen, und jedem Adsorber (21) und Desorber (30) ein
Separator (26, 34) zur Trennung von Elektrodenpulver (22) und jeweils
rückführbarer Elektrolytflüssigkeit (23, 29) zugeordnet ist, der im jeweiligen
Transferschritt in den Verfahrensablauf einbezogen ist.
12. Vorrichtung zur Ausführung des reversiblen Elektrosorptionsverfahren nach
einem der Ansprüche 8 bis 11,
dadurch gekennzeichnet, dass
Adsorber (3, 21) und Desorber (4, 30) über ionenleitende Kontakte (6, 31)
miteinander oder untereinander verbunden sind.
13. Anwendung des reversiblen Elektrosorptionsverfahren zur potential
kontrollierbaren, selektiven Trennung zwischen elektrosorbierenden (S) und
nichtsorbierenden Komponenten (NS) eines in einem Elektrolyten löslichen
Stoffgemisches (M) mit einer zyklischen Abwechslung zwischen einem
Adsorptionsschritt und einem Desorptionsschritt an einem Adsorbens,
dadurch gekennzeichnet, dass
geeignete gasförmige Stoffgemische (M) eingesetzt werden zur Reinigung ihrer
nichtsorbierenden Gasgemischkomponente (NS) oder zur Anreicherung oder
zur Partialdruckerhöhung ihrer elektrosorbierenden Gasgemischkomponente
(S).
14. Anwendung des reversiblen Elektrosorptionsverfahren nach Anspruch 13,
dadurch gekennzeichnet, dass
gasförmiges Kohlendioxid (CO2) als elektrosorbierende Komponente (S) im
Gasgemisch (25) enthalten ist.
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DE19914100A DE19914100C2 (de) | 1999-03-22 | 1999-03-22 | Reversibles Elektrosorptionsverfahren, Anordnung zur Durchführung und Anwendung des Verfahrens |
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