DE19844329B4 - Process for the treatment of microorganisms and pollutants - Google Patents

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Abstract

Verfahren zur Behandlung von mit Mikroorganismen und Schadstoffen belasteten Flüssigkeiten, bei dem die Flüssigkeit zur elektrokatalytischen Behandlung in einem Gefäß, dessen Gefäßwand eine elektrische Katode bildet, als Elektrolyt der anodischen Wirkung von elektrisch leitfähigem, unterstöchiometrischem Titanoxid ausgesetzt wird, dadurch gekennzeichnet, dass die Flüssigkeit zum Zweck einer langzeitlichen reinigenden und entkeimenden Wirkung auf die zu behandelnde Flüssigkeit eine Anode aus kompakter und elektrisch leitfähiger, unterstöchiometrischer Titanoxidkeramik im Gefäß um- oder durchströmt und dass die Flüssigkeit gleichzeitig durch geeignete Mittel filtriert wird.Process for the treatment of microorganisms and pollutants in which the liquid for electrocatalytic treatment in a vessel whose vessel wall forms an electrical cathode is exposed as the electrolyte to the anodic action of electrically conductive, substoichiometric titanium oxide, characterized in that the liquid for Purpose of a long-term cleansing and sterilizing effect on the liquid to be treated an anode of compact and electrically conductive, substoichiometric titanium oxide ceramic in the vessel flows around or through and that the liquid is simultaneously filtered by suitable means.

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Description

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Behandlung von mit Mikroorganismen und Schadstoffen belasteten Flüssigkeiten und wird angewendet zur Reinigung und biologischen Entkeimung dieser Wässer.The The invention relates to a method for the treatment of microorganisms and pollutants contaminated liquids and is used for cleaning and biological sterilization of these Waters.

Es gibt bereits eine Reihe von Veröffentlichungen, welche die desinfizierende und entkeimende Wirkung der Elektrolyse beschreiben (beispielsweise EP 0 175 123 B1 , DE 3 428 582 A1 , SU 1 583 361 A1 ). Hierbei treten eine Reihe von Wirkungsmechanismen auf, die in ihrer Behandlungswirkung bislang nicht getrennt voneinander quantifiziert werden konnten. Ein wesentlicher Effekt wird dabei der Bildung von Sauerstoffradikalen (z. B. WO 97/11908 A2 ) zugeschrieben, die auch, wie bei der Zugabe von Ozon ( EP 0 577 871 A1 ) zu einer Desinfektion, zur Entgiftung, zur Flockung sowie zu einer Beeinflussung der Kalkabscheidung ( WO 97/11908 A2 , WO 85/01965 A1 ) führt. Auch eine direkte Oxidation der Keime durch Elektronenentzug bei Kontakt mit der Anodenfläche der Elektrode und die indirekte Oxidation der Keime durch naszierenden Sauerstoff ( EP 0 175 123 B1 ) werden genannt.There are already a number of publications describing the disinfecting and sterilizing effect of the electrolysis (for example EP 0 175 123 B1 . DE 3 428 582 A1 . SU 1 583 361 A1 ). Here are a number of mechanisms of action, which could be quantified in their treatment effect so far not separated from each other. An essential effect is the formation of oxygen radicals (eg. WO 97/11908 A2 ), which also, as with the addition of ozone ( EP 0 577 871 A1 ) to a disinfection, detoxification, flocculation and to influence the lime deposition ( WO 97/11908 A2 . WO 85/01965 A1 ) leads. Also, direct oxidation of the nuclei by electron withdrawal upon contact with the anode surface of the electrode and the indirect oxidation of the nuclei by nascent oxygen ( EP 0 175 123 B1 ) are called.

Ein in der Elektrolyse häufig verwendetes Metall ist Titan, welches aufgrund seiner Affinität zu Sauerstoff in der Umgebungsatmosphäre immer eine dünne passivierende Schicht von Titanoxid aufweist. Titandioxid als Keramik oder keramische Schicht wird in vielen chemischen Prozessen als Katalysator verwendet. So schreiben die meisten der oben angeführten Schutzrechtsveröffentlichungen auch in dieser Anwendung dem Titandioxid eine katalytische Wirkung zu, die durch Zugabe verschiedener Elemente noch gesteigert werden soll. So werden insbesondere die Zugabe von Rutheniumdioxid (RuO2) empfohlen ( SU 1 583 361 A1 ), die Bildung von Kalzium- oder Magnisiumtitanaten gefordert ( FR 2 697 950 A1 ) und eine Zugabe von Iridium und Kobalt ( WO 97/11908 A2 ) beschrieben.A commonly used metal in electrolysis is titanium, which always has a thin passivating layer of titanium oxide due to its affinity for oxygen in the ambient atmosphere. Titanium dioxide as a ceramic or ceramic layer is used as a catalyst in many chemical processes. For example, most of the intellectual property rights publications cited above attribute a catalytic effect to titanium dioxide in this application, which is to be increased by the addition of various elements. In particular, the addition of ruthenium dioxide (RuO 2 ) is recommended ( SU 1 583 361 A1 ), the formation of calcium or magnesium titanates ( FR 2 697 950 A1 ) and an addition of iridium and cobalt ( WO 97/11908 A2 ).

Alle diese Verfahren beruhen jedoch darauf, dass auf dem Metall Titan eine Schicht aufgebracht wird, die Titandioxid enthält. Lediglich in der Veröffentlichung WO 85/01965 A1 wird, allerdings für eine umpolbare Elektrode zu anderen (elektrochemischen) Zwecken, insbesondere für eine Elektroflotation, auf ein Edelmetall eine unterstöchiometrische Titanoxidverbindung (TiO2-x) aufgebracht. In der EP 0175 123 B1 werden Titan, aktiviertes Titan, sowie Platin, Iridium und Ruthenium erwähnt, wobei allerdings die zu entkeimenden Mengen sehr gering sind (wenige Liter/Tag).However, all of these methods are based on depositing a layer of titanium dioxide on the metal titanium. Only in the publication WO 85/01965 A1 However, for a umpolbare electrode for other (electrochemical) purposes, in particular for an electroflotation, a sub-stoichiometric titanium oxide compound (TiO 2-x ) is applied to a noble metal. In the EP 0175 123 B1 titanium, activated titanium, as well as platinum, iridium and ruthenium are mentioned, although the amounts to be disinfected are very small (a few liters / day).

Auch bei der Schutzrechtsveröffentlichung DE 34 28 582 A1 wird zur Erzeugung von Hydroxylradikalen bevorzugt Elektroden aus Titan, Niob, Tantal und Zirkonium bzw. deren Legierungen verwendet, die allerdings mit Bleioxid oder Manganoxid beschichtet sind.Also in the protection right publication DE 34 28 582 A1 For the generation of hydroxyl radicals it is preferred to use electrodes made of titanium, niobium, tantalum and zirconium or their alloys, which, however, are coated with lead oxide or manganese oxide.

Die besagten Schichten bringen jedoch hinsichtlich der Haftung auf einem Substrat erhebliche Probleme mit sich. Wird die Schicht beispielsweise durch mechanische Belastung beschädigt, was bei der Anwendung relativ schnell passieren kann, kommt das Substrat selbst mit der zu behandelnden Flüssigkeit in Kontakt, und wird von dieser, ggf. sogar bis zur Auflösung, angegriffen. Bei den Technologien zur Aufbringung der Schichten, Flamm- oder Plasmaspritzen ( WO 85/01965 A1 ), sowie bei der direkten Oxidation ( WO 97/11908 A2 ) sind poröse, gegebenenfalls rissige Schichten nicht auszuschließen bzw. nicht zu vermeiden, die erstens mechanisch nicht sehr belastbar sind, zweitens das Substrat nicht sicher gegen den Elektrolyten abdichten und drittens schwierig reproduzierbar messbare physikalische Eigenschaften aufweisen. Weiterhin sind die verwendeten Metallsubstrate relativ teure Materialien und eine Beschichtung stets ein zusätzlicher und damit kostenintensiver Verfahrensschritt.The said layers, however, involve considerable problems in terms of adhesion to a substrate. If the layer is damaged, for example, by mechanical stress, which can happen relatively quickly during use, the substrate itself comes into contact with the liquid to be treated, and is attacked by it, possibly even until dissolved. In the technologies for applying the layers, flame or plasma spraying ( WO 85/01965 A1 ), as well as in the direct oxidation ( WO 97/11908 A2 ) porous or optionally cracked layers are not excluded or unavoidable, which are firstly mechanically not very resilient, secondly, the substrate does not seal securely against the electrolyte and thirdly have difficult reproducible measurable physical properties. Furthermore, the metal substrates used are relatively expensive materials and a coating always an additional and therefore cost-intensive process step.

Zusammenfassend ist zu sagen, dass die desinfizierende Wirkung, die Flockung und die Beeinflussung der Kalkabscheidung der elektrokatalytischen Wirkung des Titanoxids zugeschrieben wird. Die aufgeführten Publikationen unterscheiden sich vom Grundsatz lediglich darin, wie ein Zellaufbau mit einer Titandioxid enthaltende Schicht als Anode mit elektrischem Strom versorgt werden kann.In summary is to say that the disinfecting effect, the flocculation and the influence of lime deposition of the electrocatalytic effect attributed to the titanium oxide. The listed publications differ the principle only in how a cell structure with a Titanium dioxide-containing layer as an anode with electric current can be supplied.

Ferner ist bekannt, kompakte Elektroden aus Titanoxid für elektrolytische Synthesezwecke einzusetzen.Further is known, compact electrodes of titanium oxide for electrolytic synthesis purposes use.

So beschreibt die EP 0 047 595 B1 eine elektrochemische Zelle mit einer Elektrode aus einer keramikartigen geformten festen kohärenten Masse aus Titanoxid zur Verwendung als Chlorat- oder Hypochloritzelle, insbesondere für die Chlorgassynthese, sowie zur elektrolytischen Metallextraktion, zur Synthese von organischen und anorganischen Verbindungen, zur galvanischen Metallierung und zum Sieden von Flüssigkeiten. Eine entkeimende Wirkung zur Behandlung von Wässern wird nicht offenbart.That's how it describes EP 0 047 595 B1 an electrochemical cell having an electrode of a ceramic-like shaped solid coherent mass of titanium oxide for use as a chlorate or hypochlorite cell, in particular for chlorine gas synthesis, and for the electrolytic metal extraction, for the synthesis of organic and inorganic compounds, for the galvanic metallation and for the boiling of liquids. A sterilizing effect for the treatment of waters is not disclosed.

Die DE 689 23 848 T2 hat elektrochemische Redoxreaktionen und Mittel für deren Umsetzung zum Gegenstand, mit denen feste oder gasförmige Oxidations- bzw. Reduktionsprodukte als Syntheseprodukt (beispielsweise die Wiedergewinnung von Kupfer) gewonnen werden. In der Vorrichtung wird für die Synthese eine Elektrode mit einer Oberfläche von unbeschichtetem substöchiometrischen Titanoxid verwendet, wobei die für solche Synthesen bekannte Redoxrückreaktion verringert ist. Auch hier ist keine entkeimende Wirkung auf die Behandlung von Wässern im Anwendungsgebiet der vorliegenden Erfindung beschrieben.The DE 689 23 848 T2 has electrochemical redox reactions and means for their implementation to the object, with which solid or gaseous oxidation or reduction products as synthesis product (for example, the recovery of copper) are obtained. In the apparatus, an electrode having a surface of uncoated substoichiometric titanium oxide is used for the synthesis, whereby the redox reaction known for such syntheses is reduced. Again, no disinfecting effect on the treatment of waters described in the field of application of the present invention.

Darüber hinaus ist eine Elektrodenzelle zur anodisch oxidierenden Wasserentkeimung bekannt ( DE 30 14 130 A1 ), bei welcher die Anode als eine Schicht aus wasserdurchlässigem, elektrisch leitendem Material ausgebildet ist, die vom Wasserablauf durchströmt wird. Der Elektrodenkörper besteht dabei aus einem Drahtgeflecht, Drahtgewirk, Drahtgestrick oder Drahtfilz eines nichtrostenden Strahldrahtes oder eines elektrisch leitfähigen Metalloxids, wobei Fasern aus einem leitfähigen Metalloxid, welche die Grundlage für ein solches Geflecht, Gewirk, Gestrick oder Filz bilden könnten, weder bekannt noch in der DE 30 14 130 A1 offenbart sind. Als Material zur Ausbildung der Elektrode sind Sintermetall und Kohle genannt.In addition, an electrode cell for anodic oxidizing water sterilization is known (US Pat. DE 30 14 130 A1 ), in which the anode is formed as a layer of water-permeable, electrically conductive material, which is flowed through by the water outlet. The electrode body consists of a wire mesh, wire mesh, wire mesh or wire felt of a stainless steel wire or an electrically conductive metal oxide, wherein fibers of a conductive metal oxide, which could form the basis for such a braid, knitted fabric or felt, neither known nor in the DE 30 14 130 A1 are disclosed. As a material for forming the electrode sintered metal and coal are called.

Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, mit Mikroorganismen und/oder Schadstoffen belastete Flüssigkeiten auch in großen Mengen zuverlässig, mit hoher Ausbeute und reproduzierbar zu reinigen, wobei das Behandlungsverfahren möglichst aufwandgering, universell anwendbar sowie in weiten Grenzen beeinflussbar und auf die jeweils gegebenen Einsatzbedingungen und -voraussetzungen anpassbar ist und eine Vorrichtung zur Durchführung des Verfahrens eine hohe Lebensdauer sowie chemisch-physikalische Beständigkeit aufweist.Of the Invention is based on the object with microorganisms and / or Pollutants contaminated liquids also in big ones Quantities reliable, with high yield and reproducible to clean, the treatment process preferably aufwandgering, universally applicable and influenced within wide limits and to the given conditions of use and conditions is adaptable and an apparatus for performing the method a high Life and chemical-physical resistance has.

Erfindungsgemäß wird eine Anode aus kompakter und elektrisch leitfähiger, unterstöchiometrischer Titanoxidkeramik in einem Gefäß von der zu behandelnden Flüssigkeit um- oder durchströmt. Gleichzeitig wird die Flüssigkeit durch geeignete Mittel filtriert. Diese Mittel zur Filtrierung können durch geeignete Porosität der kompakten und elektrisch leitfähigen, unterstöchiometrischen Titanoxidkeramik selbst realisiert werden und/oder auch aus anderen Siebelementen, einschließlich Elementen zur Halterung, Befestigung bzw. elektrischen Isolation der Titanoxidkeramik, im Gefäß bestehen.According to the invention is a Anode of compact and electrically conductive, substoichiometric Titanoxidkeramik in a vessel of the to be treated liquid flows around or through. simultaneously becomes the liquid filtered by suitable means. These means of filtration can by suitable porosity the compact and electrically conductive, substoichiometric Titanium oxide ceramic itself be realized and / or from other sieve elements, including Elements for mounting, fastening or electrical insulation of titanium oxide ceramics, in the vessel.

In einer vorteilhaften Vorrichtung zur Durchführung des vorgeschlagenen Verfahrens durchströmt die zu behandelnde Flüssigkeit ein vorzugsweise rohrförmiges Gefäß, dessen Gefäßwand und ggf. ein Rohrmittelleiter für eine elektrokatalytische Behandlung der Flüssigkeit mit einem negativen elektrischen Potential und dessen Anode aus mindestens einem strömungs- und drucksicher im Gefäß angeordneten ring- bzw. scheibenförmigen Anodenelement aus kompakter und elektrisch leitfähiger Titanoxidkeramik mit dem entsprechenden anodischen Spannungspotential beaufschlagt sind. Dieser Elektrodenaufbau führt zu inhomogenen Feldern mit hohen Felddichten, die senkrecht zur Fließrichtung der zu behandelnden Flüssigkeit verlaufen, woraus eine effiziente Durchdringung und Oxidation resultiert. Zusätzlich zu der durch die Elektrokatalyse hervorgerufenen Anreicherung von atomarem Sauerstoff in der Flüssigkeit wird diese gefiltert, so dass das Gefäß eine gleichzeitige Oxidations- und Filtrierwirkung auf die durchströmende Flüssigkeit ausübt. Die Filtrierung wird zweckmäßig durch eine definierte Porosität des mindestens einen Anodenelementes aus Titanoxidkeramik selbst bewirkt, kann aber auch durch die besagten weiteren Siebelemente, insbesondere Befestigungs-, Halterungs-, und Isolationselemente für die Anode, erfolgen oder unterstützt werden.In an advantageous device for carrying out the proposed method flows through the liquid to be treated a preferably tubular Vessel, whose Vascular wall and possibly a pipe center conductor for an electrocatalytic treatment of the liquid with a negative electrical Potential and its anode from at least one flow and pressure-safe arranged in the vessel annular or disk-shaped Anode element made of compact and electrically conductive titanium oxide ceramic with the corresponding anodic voltage potential are applied. This electrode structure leads to inhomogeneous fields with high field densities perpendicular to the flow direction the liquid to be treated which results in efficient penetration and oxidation. additionally to the enrichment of. by electrocatalysis atomic oxygen in the liquid this is filtered so that the vessel has a simultaneous oxidation and exerts filtering action on the liquid flowing through. The Filtration is appropriate a defined porosity of the at least one anode element made of titanium oxide ceramic itself causes but can also by the said other sieve elements, in particular Fastening, mounting, and insulation elements for the anode, done or supported become.

Die Erfindung erfüllt somit eine Doppelfunktion, die überraschend gute Behandlungsergebnisse zeigt:
Zum einen ist das Material gegenüber den eingangs genannten und vielfach in der Literatur beschriebenen und auf Substraten aufzubringenden Titanschichten dauerhaft haltbar, unempfindlich gegen abrasive oder korrosive Beschädigung der Anode und dadurch mit hoher Lebenserwartung der Vorrichtung robust und universell anwendbar. Durch geeignete und an sich bekannte Herstellungsverfahren kann eine kompakte unterstöchiometrische Titanoxidkeramik gefertigt werden, die eine ausreichend hohe Leitfähigkeit aufweist, so dass die Keramik selbst als verschleißfeste Elektrode mit ausgezeichneter chemischer und thermischer Beständigkeit verwendet werden kann. Der Einsatz dieses Materials ist daher sowohl in sehr sauren wie auch in sehr basischen Flüssigkeiten möglich, es können beispielsweise salzhaltige oder sonstige chemisch belastete, wie auch abrasiv wirkende Flüssigkeiten (z. B. Schleifemulsionen, sand- oder sonstige feststoffhaltige Suspensionen), und anderes mehr behandelt werden. Titanoxidkeramik ist außerdem in einer Auswahl genormter Materialeigenschaften, wie beispielsweise Festigkeit und elektrische Leitfähigkeit, herstellbar, die definierte, konstante und reproduzierbare technisch-physikalische Eigenschaften und damit sehr zuverlässige Anwendungen gestatten.The invention thus fulfills a dual function which shows surprisingly good treatment results:
On the one hand, the material is durably durable compared to the titanium layers described at the beginning and many of them described in the literature and applied to substrates, insensitive to abrasive or corrosive damage of the anode and thus robust and universally applicable with high life expectancy of the device. By suitable and per se known manufacturing methods, a compact substoichiometric titanium oxide ceramic can be produced, which has a sufficiently high conductivity, so that the ceramic itself can be used as a wear-resistant electrode with excellent chemical and thermal resistance. The use of this material is therefore possible both in very acidic and in very basic liquids, it can be, for example, saline or other chemically contaminated, as well as abrasive liquids (eg grinding emulsions, sand or other solids-containing suspensions), and more be treated. Titanium oxide ceramics can also be produced in a selection of standardized material properties, such as, for example, strength and electrical conductivity, which permit defined, constant and reproducible technical-physical properties and thus very reliable applications.

Zum anderen wird gleichzeitig mit dieser elektrokatalytischen Wirkung eine Filtrierung der Flüssigkeit bewirkt, so dass im selben Behandlungsgang u. a. Ausfällungen und eventuellen Kristallisierungen der durch das Titanoxid hervorgerufenen Elektrokatalyse, wie auch sonstigen Schwebstoffen in der Flüssigkeit, begegnet werden kann.To the Others will be simultaneously with this electrocatalytic effect a filtration of the liquid causes, so u in the same treatment. a. precipitations and possible crystallizations of the titanium oxide-induced electrocatalysis, as well as other suspended matter in the liquid, can be encountered.

Im Falle, dass die Filtration der zu behandelnden Flüssigkeit durch die besagte Porosität der Titanoxidkeramik und auf diese Weise mit der Titanoxidkeramik selbst bewirkt wird, erfüllt diese eine Doppelfunktion, in dem die kompakte, und elektrisch leitende, unterstöchiometrische Titanoxidkeramik sowohl die elektrokatalytische als auch filtrierende Funktion ausübt.in the Trap that the filtration of the liquid to be treated through said porosity the titanium oxide ceramic and in this way with the titanium oxide ceramic itself is effected, fulfilled this a dual function in which the compact, and electrically conductive, stoichiometric Titania ceramics both the electrocatalytic and the filtering function exercises.

Die sintertechnologische Herstellung einer solchen Keramik ermöglicht eine sehr gute Fertigung poröser Ringe bzw. Scheiben, wobei Maschenweiten beliebiger Größe bis hin zur Ultrafiltration realisiert werden können. Durch an sich bekannte keramische Formgebungsverfahren, wie Pressen, Extrudieren, Spritzgießen, (Druck-)Schlickergießen etc., wird aus dem Ausgangspulver eine Vorformung (Grünling) hergestellt, die gegebenenfalls mechanisch bearbeitet werden kann, z. B. Einbringen von Bohrungen. Auf diese Art können größere Kanäle eingebracht werden. Hieran schließt sich ein Sinterprozess oberhalb von 1200°C an. Durch das Einbringen von Opferphasen, wie organische Binder, oder anorganische Phasen, wie Graphitfasern, können definierte Porenkanäle erzeugt werden, was auch durch die Verwendung von Treibmitteln, wie Wasserstoffperoxid, möglich ist. Mit unterschiedlichen Korn- und Partikelgrößen des Ausgangspulvers lässt sich die Mikroporosität einstellen bis hin zu einem gradierten Gefüge in den Anodenelementen selbst, also einer zunehmend feineren Porosität. Die Aufbringung einer nanoskaligen Schicht, beispielsweise durch die bekannte Sol-Gel-Technik, erlaubt auch die Erzeugung nanoskaliger Porenstrukturen.The sintered technological production of such a ceramic allows a very good production porous Rings or discs, with mesh sizes of any size up to can be realized for ultrafiltration. By known per se ceramic forming processes, such as pressing, extruding, injection molding, (pressure) slip casting, etc., is made from the starting powder a preform (green compact), if necessary can be mechanically processed, for. B. Introduction of holes. On this kind can larger channels are introduced. This concludes a sintering process above 1200 ° C at. By introducing Sacrificial phases, such as organic binders, or inorganic phases, such as Graphite fibers, can defined pore channels generated by the use of propellants, like hydrogen peroxide, possible is. With different grain and particle sizes of the starting powder can be the microporosity set up to a graded structure in the anode elements themselves, So an increasingly finer porosity. The application of a nanoscale Layer, for example, by the known sol-gel technique allowed also the generation of nanoscale pore structures.

Die Anodenelemente aus Titanoxidkeramik können mit definiert ausgewählten technischen Parameter (Durchmesser, Stärke, Form, Porosität etc.) im Gefäßrohr kaskadiert werden, so dass sich gezielt auswählbare und auf den jeweiligen Anwendungsfall zugeschnittene technisch physikalische Wirkungen sowohl für die elektrokatalytische als auch filtrierende Behandlung der anfallenden Flüssigkeit bestimmen und durch Austausch von Anodenelementen auch verändern lassen. Damit werden das Verfahren und der Einsatz der Vorrichtung für viele Anwendungen möglich und modifizierbar. Da die Keramikelemente hochtemperaturstabil und strahlungsbeständig sind, können sie problemlos sterilisiert und so auch für Reinstanwendungen eingesetzt werden.The Anode elements of titanium oxide ceramic can be defined with selected technical Parameters (diameter, thickness, Shape, porosity etc.) cascaded in the vessel tube be, so that can be selected selectively and on the respective Use case tailored technical physical effects both for the electrocatalytic as well as filtering treatment of accumulating liquid determine and also change by replacing anode elements. This will be the method and use of the device for many Applications possible and modifiable. Because the ceramic elements are high temperature stable and radiation resistant are, can they are easily sterilized and thus also used for clean applications become.

Vorteilhaft ist es, das erwähnte und vorzugsweise rohrförmige Gefäß mit der Titanoxidkeramik als Filtrieroxidationseinheit in eine prozessgesteuerte Anwendung, bei der die Flüssigkeit durch eine oder mehrere Pumpen durch das Gefäß bewegt wird, zu integrieren. Die Pumpleistung und damit die Filtrierwirkung sowie die elektrischen Kennwerte der Titanoxid-Katalyse werden dann in Abhängigkeit der gemessenen Durchflussmenge gesteuert. Auch hier kann das Verfahren durch die definierte Auswahl und die technisch-physikalischen Eigenschaften der Titanoxidkeramik gezielt beeinflusst werden. Dabei sind lösbare Verbindungen bei der konstruktiven Anordnung der Titanoxidkeramikelemente aus Handhabungs- und Universalitätsgründen zweckmäßig.Advantageous is it, that mentioned and preferably tubular Vessel with the Titanium oxide ceramic as filtration oxidation unit in a process controlled application, at the liquid is moved through the vessel by one or more pumps. The pumping power and thus the filtering effect as well as the electrical Characteristics of titanium oxide catalysis are then dependent controlled the measured flow rate. Again, the process can through the defined selection and the technical-physical properties the titanium oxide ceramics are specifically influenced. There are detachable connections in the constructive arrangement of Titanoxidkeramikelemente Handling and Universalitätsgründen appropriate.

Vorteilhaft ist auch eine Anwendung in Kühlwasserkreisläufen, in denen besonders biologische Belastungen auftreten. Die teilweise offen konstruierten Ausführungen und Betriebsweisen bieten für das mikrobiologische Wachstum sehr gute Bedingungen, die je nach Belastung zu großen Problemen bei den Betreibern führen. So verschlechtern sich die Wärmeübergänge an den Plattentauschern, die Rohre werden teilweise zugesetzt und neben den generellen gesundheitlichen Risiken entsteht Bio-Korrosion. Zur Verminderung dieser Probleme werden aus technologischen, wirtschaftlichen und materialspezifischen Aspekten verstärkt Mikrobiozide eingesetzt. Die Mikrobiozide hemmen zeitweise je nach Anwendung ein biologisches Wachstum. Der Einsatz von Mikrobiziden ist entsprechend der Kontinuität relativ teuer und in seiner Wirksamkeit hinsichtlich Resistenten, der Zugabe eventuell anderer notwendiger Konditionierungsmittel sowie geltenden Umweltschutzgesetzgebungen, begrenzt. Durch Nachschaltung der erfindungsgemäßen Filtrieroxidationseinheit nach dem Kondensatspeicher des Kühlers sowie einer erzwungenen Kühlwasserkondensatzirkulation mittels Pumpe und Zirkulationsleitung in den Kondensatspeicher wird die biologische Belastung ohne Zugabe von Mikrobioziden im Kühlwasser stark vermindert. Die Wirksamkeit der Kühlwasserreinigung hängt von dem Durchsatz bzw. dem Verbrauch des Kühlwasserkondensates ab. Damit eine effiziente Reinigung entsprechend der Menge im Kondensatkühlwasserspeicher realisiert werden kann, wird die Zu- und Abflusswassermenge aktuell mittels Durchflussmengenzähler ermittelt und der Zirkulationsumlauf sowie die Stromstärke durch die Filtrieroxidationseinheit mittels der Steuereinheit geregelt.Advantageous is also an application in cooling water circuits, in which particularly biological loads occur. The partial open designed designs and provide operating modes for microbiological growth very good conditions depending on Burden too big Cause problems for the operators. Thus, the heat transfer to the deteriorate Plate exchangers, the tubes are partially added and next to The general health risks are caused by bio-corrosion. to Reduction of these problems will be technological, economic and material-specific aspects reinforced microbicides used. The Microbiocides temporarily inhibit a biological, depending on the application Growth. The use of microbicides is relatively expensive according to continuity and in its effectiveness in terms of resistance, possibly adding other necessary conditioning agents and applicable environmental legislation, limited. By downstream of the Filtrieroxidationseinheit invention the condensate tank of the cooler and a forced Kühlwasserkondensatzirculation means Pump and circulation line in the condensate storage is the biological load without addition of microbicides in cooling water greatly reduced. The effectiveness of cooling water purification depends on the throughput or consumption of the cooling water condensate. In order to efficient cleaning according to the amount in the condensate cooling water tank can be realized, the inflow and outflow water is current determined by flow meter and the circulation circulation and the current through the Filtrieroxidationseinheit controlled by the control unit.

Die ständige Zirkulation des Kühlwasserkondensates durch die Filtrieroxidationseinheit kann eine generelle Verminderung der biologischen Belastungen ohne Zugabe von Mikrobioziden ermöglichen. Dadurch werden die Betriebskosten verringert, der manuelle Arbeitsaufwand gesenkt und die Betriebssicherheit der Anlagen erhöht. Es können prinzipiell auch mehrere Filtrieroxidationseinheiten parallel betrieben bzw. kaskadiert werden.The permanent Circulation of the cooling water condensate through the Filtrieroxidationseinheit can a general reduction allow the biological stresses without the addition of microbicides. Thereby the operating costs are reduced, the manual work effort lowered and increased the reliability of the plants. It can in principle also several Filtrieroxidationseinheiten operated in parallel or cascaded become.

Die Erfindung soll nachstehend anhand eines in der Zeichnung dargestellten Ausführungsbeispiels näher erläutert werden.The Invention will be described below with reference to an illustrated in the drawing embodiment be explained in more detail.

Es zeigen:It demonstrate:

1: rohrförmiges Gefäß als Filtrieroxidationseinheit mit Ringen aus Titanoxidkeramik als Anode und zur Filtrierung 1 : Tubular vessel as Filtrieroxidationseinheit with rings of titanium oxide ceramic as the anode and for filtration

2: Filtrieroxidationseinheit als Kreislaufsystem mit Prozesssteuerung 2 : Filtration oxidation unit as a circulatory system with process control

3: Beispiele für die geometrische Ausbildung der Ringe aus Titanoxidkeramik 3 : Examples of the geometrical design of titanium oxide ceramic rings

In 1 ist eine Filtrieroxidationseinheit als Schnittdarstellung abgebildet, die aus einem zylinderrohrförmigen Gefäß 1 mit einer metallischen Gefäßwand 2 besteht und durch welche eine zu behandelnde Flüssigkeit 3 strömt (aus Übersichtsgründen durch Pfeile angedeutet). Die metallische und somit elektrisch leitende Gefäßwand 2 ist elektrisch mit einer Elektrode 4 verbunden. Darüber hinaus ist die Elektrode 4 an einen Rohrmittelleiter 5 elektrisch angeschlossen, der in der Rohrachse des Gefäßes 1 angeordnet ist und mit demselben (katodischen) elektrischen Spannungspotential wie die Gefäßwand 2 beaufschlagt wird. Der Rohrmittelleiter 5 wird durch vier konzentrische und quer im Gefäß 1 sitzende Titanoxidkeramik-Scheiben 6 getragen, die jeweils durch einen äußeren Isolationsring 7 zur Gefäßwand 2 sowie durch einen inneren Isolationsring 9 elektrisch vom Rohrmittelleiter 5 entkoppelt sind. Die Isolationsringe 7, 9 sind entsprechend dem Rohrinnendurchmesser und der Größe der Titanoxidkeramik-Scheiben 6 dimensioniert, so dass sich ein strömungs- und drucksstabiler Aufbau im Gefäß 1 ergibt.In 1 a Filtrieroxidationseinheit is shown as a sectional view, which consists of a cylindrical tube-shaped vessel 1 with a metallic vessel wall 2 and through which a liquid to be treated 3 flows (for reasons of clarity indicated by arrows). The metallic and thus electrically conductive vessel wall 2 is electric with an electrode 4 connected. In addition, the electrode 4 to a pipe center conductor 5 electrically connected, in the tube axis of the vessel 1 is arranged and with the same (cathodic) electrical potential as the vessel wall 2 is charged. The pipe center conductor 5 is through four concentric and transverse in the vessel 1 seated titanium oxide ceramic discs 6 carried, each by an outer isolation ring 7 to the vessel wall 2 as well as an inner insulation ring 9 electrically from the pipe center conductor 5 are decoupled. The isolation rings 7 . 9 are according to the pipe inside diameter and the size of titanium oxide ceramic disks 6 dimensioned, so that a flow and pressure stable construction in the vessel 1 results.

Darüber hinaus sind axialsymmetrisch im Gefäß 1 aneinander gereihte Titanoxidkeramik-Ringe 10 angeordnet, die mechanisch mit den Titanoxidkeramik-Scheiben 6 verbunden sind und durch diese gehalten werden. Zur Positionierung besitzen die Titanoxidkeramik-Ringe 10 jeweils einen elektrisch isolierenden äußeren Abstandsring 11. Eine in einer Isolationshülse 12 durch die Gefäßwand 2 geführte Elektrode 13 ist elektrisch mit den Titanoxidkeramik-Ringen 10 verbunden und beaufschlagt diese gegen die Gefäßwand 2 und den Rohrmittelleiter 5 mit einem anodischen Spannungspotential. Die Titanoxidkeramik-Ringe 10 besitzen (je nach Herstellungsverfahren) typischerweise einen spezifischen elektrischen Volumenwiderstand zwischen 1 × 103 und 1 × 106 Ωcm; es können aber auch Werte unter 100 Ωcm erreicht werden. Der durch die Anode (Titanoxidkeramik-Ringe 10) fließende Gleichstrom wird entsprechend den Kontaminierungseigenschaften der belasteten Flüssigkeit 3 so eingestellt, dass – im wesentlichen durch die katalytische Wirkung des Titanoxids – nur atomarer Sauerstoff erzeugt wird, der wiederum Hydroxylradikale bildet und über mehrstufige Reaktionen eine Oxidation von organischen Verbindungen hervorruft. Dieser Elektrodenaufbau führt zu inhomogenen Feldern mit hohen Felddichten, die tangential zur Fließrichtung der Flüssigkeit 3 verlaufen, woraus eine effiziente Durchdringung und Oxidation resultiert. Die Titanoxidkeramik-Scheiben 6 und die Titanoxidkeramik-Ringe 10 sind außerdem gezielt porös, so dass die Flüssigkeit 3 im Gefäß 1 durch diese hindurchströmt. Auf diese Weise wird die Oxidation mit einer gleichzeitigen Filtrierung der Flüssigkeit 3 bewirkt. Gemäß der Anzahl, dem Durchmesser, der Porenstruktur und den Stärken der verwendeten Titanoxidkeramik-Scheiben 6 und Titanoxidkeramik-Ringe 10 sowie in Abhängigkeit der fließenden Stromstärke kann der Flüssigkeitsdurchsatz und der Reinigungsgrad bestimmt werden.In addition, are axially symmetric in the vessel 1 lined up titanium oxide ceramic rings 10 arranged mechanically with the titanium oxide ceramic discs 6 are connected and held by them. For positioning have the titanium oxide ceramic rings 10 each an electrically insulating outer spacer ring 11 , One in an insulation sleeve 12 through the vessel wall 2 guided electrode 13 is electric with the titanium oxide ceramic rings 10 connected and applied these against the vessel wall 2 and the pipe center conductor 5 with an anodic voltage potential. The titanium oxide ceramic rings 10 have (depending on the manufacturing method) typically a volume resistivity of between 1 × 10 3 and 1 × 10 6 Ωcm; however, values below 100 Ωcm can also be achieved. The through the anode (titanium oxide ceramic rings 10 ) flowing DC becomes according to the contamination characteristics of the loaded liquid 3 adjusted so that - essentially by the catalytic action of titanium oxide - only atomic oxygen is generated, which in turn forms hydroxyl radicals and via multi-stage reactions causes oxidation of organic compounds. This electrode structure leads to inhomogeneous fields with high field densities, which are tangential to the flow direction of the liquid 3 which results in efficient penetration and oxidation. The titanium oxide ceramic discs 6 and the titanium oxide ceramic rings 10 are also specifically porous, so that the liquid 3 in the vessel 1 flows through them. In this way, the oxidation with a simultaneous filtration of the liquid 3 causes. According to the number, diameter, pore structure and thicknesses of the titanium oxide ceramic discs used 6 and titanium oxide ceramic rings 10 and depending on the flowing current, the liquid flow rate and the degree of purification can be determined.

Die Positionierung des Systems erfolgt durch Haltescheiben 8, z. B. aus Polyäthylen oder Polytetrafluoräthylen, die außerdem eine zusätzliche Filtrierwirkung besitzen können. Gleichermaßen könnten auch weitere (in 1 nicht dargestellte) Filtrier- bzw. Siebelemente im Anodenbereich des Gefäßes 1 angeordnet sein.The positioning of the system is done by retaining washers 8th , z. B. of polyethylene or polytetrafluoroethylene, which may also have an additional filtration effect. Likewise, other (in 1 not shown) filtration or sieve elements in the anode region of the vessel 1 be arranged.

Die Anode der Filtrieroxidationseinheit zur Bildung atomaren Sauerstoffs in der Flüssigkeit 3 (elektrokatalytische Wirkung) besteht aus hochbeständiger und für sehr viele Einsatzzwecke geeigneter elektrisch leitfähiger Titanoxidkeramik (unterstöchiometrisches TiO2-x), das hinsichtlich seiner Materialeigenschaften, wie beispielsweise Festigkeit, Porosität, elektrische Leitfähigkeit, in einer genormten Auswahl hergestellt und typisiert werden kann. Dadurch ist ein in Bezug auf die jeweilige Anwendung gezielt auswählbarer, dauerhaft beständiger und vor allem reproduzierbarer Einsatz der Filtrieroxidationseinheit möglich. Es ist deshalb auch vorteilhaft, wenn die Titanoxidkeramik-Ringe 10 in einer lösbaren Verbindung (aus Übersichtsgründen in 1 nicht dargestellt) befestigt werden und somit für verfahrensbedingte Prozessänderungen austauschbar sind.The anode of the filtration oxidation unit to form atomic oxygen in the liquid 3 (electro-catalytic effect) consists of highly resistant and suitable for many applications electrically conductive titanium oxide (stoichiometric TiO 2-x ), which can be produced and typified in terms of its material properties, such as strength, porosity, electrical conductivity in a standardized selection. As a result, it is possible to use the filtration oxidation unit in a specifically selectable, permanently stable and, above all, reproducible manner with respect to the respective application. It is therefore also advantageous if the titanium oxide ceramic rings 10 in a detachable connection (for reasons of clarity in 1 not shown) and thus are interchangeable for process-related process changes.

Die Reinigung der Filtrierelemente (die porösen Titanoxidkeramik-Scheiben 6 und Titanoxidkeramik-Ringe 10 sowie die siebartigen Isolationsringe 7 und Haltescheiben 8) erfolgt durch Druckerhöhung der Flüssigkeitsbewegung im Gegenstrom. Die Titanoxidkeramik ist hochtemperaturstabil sowie strahlungsbeständig und daher problemlos sterilisierbar.The cleaning of the filtering elements (the porous titanium oxide ceramic discs 6 and titanium oxide ceramic rings 10 as well as the sieve-like isolation rings 7 and holding disks 8th ) takes place by increasing the pressure of the liquid movement in countercurrent. The titanium oxide ceramic is resistant to high temperatures and radiation and can therefore be easily sterilized.

In 2 ist die Filtrieroxidationseinheit (Gefäß 1) in einem Kreislaufsystem mit Prozesssteuerung dargestellt. Die zu behandelnde Flüssigkeit 3 (vgl. 1) gelangt über ein Rohr 14 in ein Speichergefäß 15, aus dem es mit einer Pumpe 16 durch das Gefäß 1 gefördert wird. Die gereinigte Flüssigkeit wird über ein Rohr 17 entnommen bzw. über ein Rohr 18 in das Speichergefäß 15 rückgeführt. In den Rohren 14 und 17 sind Durchflussmengenzähler 19, 20 angeordnet, die über elektrische Leitungen 21, 22 mit Eingängen einer Steuereinheit 23 in Verbindung stehen. In Abhängigkeit der Durchflussmengen ist es so möglich, über eine Leitung 24 die Pumpleistung der Pumpe 16 zu steuern sowie über eine an eine steuerbare Stromversorgung 25 angeschlossenen Leitung 26 die elektrischen Kennwerte der elektrokatalytischen Oxidation im Gefäß 1 über Elektrodenzuleitungen 27, 28 für die Elektroden 4, 13 (vgl. 1) zu verändern.In 2 is the filtration oxidation unit (vessel 1 ) in a circulatory system with process control. The liquid to be treated 3 (see. 1 ) passes over a pipe 14 in a storage vessel 15 from which it comes with a pump 16 through the vessel 1 is encouraged. The purified liquid is passed through a tube 17 removed or via a pipe 18 in the storage vessel 15 recycled. In the pipes 14 and 17 are flow meters 19 . 20 arranged, over electrical lines 21 . 22 with inputs of a control unit 23 keep in touch. Depending on the flow rates, it is possible over a pipe 24 the pumping power of the pump 16 to control and via a to a controllable power supply 25 connected line 26 the electrical characteristics of the electrocatalytic oxidation in the vessel 1 via electrode leads 27 . 28 for the electrodes 4 . 13 (see. 1 ) to change.

Es ist, insbesondere für große Durchflussmengen, prinzipiell möglich (in der Zeichnung nicht dargestellt), mehrere Filtrieroxidationseinheiten (Gefäß 1) parallel zu betreiben bzw. als Kaskade anzuordnen.It is possible, in particular for large flow rates, in principle (not shown in the drawing), several Filtrieroxidationseinheiten (Ge fäß 1 ) to operate in parallel or to arrange as a cascade.

In 3 sind ausgewählte Beispiele für die geometrische Ausbildung der kaskadierten Titanoxidkeramik-Ringe 10 dargestellt. 3a zeigt die Ausbildung als einfache Ring- bzw. Scheibenform. In diesem Fall müssen mehrere kaskadierte (nach Darstellung von 3 übereinander liegende) Titanoxidkeramik-Ringe 10 (vgl. auch 1 mit nebeneinander gezeigter Aneinanderreihung) durch zusätzliche Elemente, beispielsweise die in 1 gezeigten Abstandsringe 11, positioniert bzw. gehalten werden. Die 3b–3e zeigen Titanoxidkeramik-Ringe 10 in napfartiger Ausführung mit unterschiedlichen Fügestrukturen, wie Nut, Einfräsung, Konus, Phase, Wulst, Sicke etc., und entsprechend passförmiger Gegenstücke zur Aufnahme anderer Titanoxidkeramik-Ringe 10. Auf Grund dieser Fügestrukturen, die vielfältige Formen annehmen können, greifen die zu kaskadierenden Titanoxidkeramik-Ringe 10 ineinander ein und fixieren bzw. lagestabilisieren sich damit. Es zeigen – ohne dass die Fügestrukturen darauf beschränkt sind – 3b die Ausbildung einer Ausdrehung 29 und eines Bundes 30, 3c oben und unten je eine Phase 31, 3d einen ringförmigen Einstich 32 und eine Ringschneide 33 sowie 3e Innen- bzw. Außenkegel 34, 35. Die 3f und 3g zeigen Beispiele für geometrische Formen zur Ausbildung der Anfangs- bzw. Endstücke, welche zur möglichst großflächigen Auflage an die in 1 dargestellten Titanoxidkeramik-Scheiben 6 angrenzen (mit Ober- bzw. Unterseite der in 3f bzw. 3g abgebildeten Titanoxidkeramik-Ringe 10) und damit eine Halterung und Positionierung der aneinander gereihten Titanoxidkeramik-Ringe 10 ermöglichen. Derartige Möglichkeiten zur Selbstpositionierung verbessern eine formschlüssige Kontaktierung und verringern damit auch die Gefahr punktförmiger Belastungen. Dies führt zu Druckbelastungen und zur Minderung von allgemein für Keramiken ungünstigen Biegebelastungen.In 3 are selected examples of the geometric design of the cascaded titanium oxide ceramic rings 10 shown. 3a shows the training as a simple ring or disc shape. In this case, several cascaded (as shown by 3 one above the other) titanium oxide ceramic rings 10 (see also 1 with juxtaposed sequence) by additional elements, such as in 1 shown spacer rings 11 , be positioned or held. The 3b - 3e show titanium oxide ceramic rings 10 in cup-shaped design with different joining structures, such as groove, milling, cone, phase, bead, bead, etc., and corresponding fitting counterparts for receiving other titanium oxide ceramic rings 10 , Due to these joining structures, which can take many forms, the cascading titanium oxide ceramic rings grip 10 into each other and fix or stabilize themselves with it. It shows - without the joining structures being limited to this - 3b the formation of a turnout 29 and a covenant 30 . 3c one and two phases above and below 31 . 3d an annular groove 32 and a ring cutter 33 such as 3e Inner or outer cone 34 . 35 , The 3f and 3g show examples of geometric shapes for the formation of the starting or end pieces, which are the largest possible edition of the in 1 shown titanium oxide ceramic discs 6 adjoin (with top or bottom of in 3f respectively. 3g Pictured titanium oxide ceramic rings 10 ) and thus a holder and positioning of the juxtaposed titanium oxide ceramic rings 10 enable. Such possibilities for self-positioning improve a positive contact and thus reduce the risk of punctual loads. This leads to pressure loads and to the reduction of generally unfavorable for ceramics bending loads.

11
Gefäß (Filtrieroxidationseinheit)Vessel (filtration oxidation unit)
22
Gefäßwandvessel wall
33
Flüssigkeitliquid
4, 134, 13
Elektrodeelectrode
55
RohrmittelleiterTube center conductor
66
Titanoxidkeramik-ScheibenTitanium oxide ceramic discs
7, 97, 9
Isolationsringeinsulation rings
88th
Haltescheibenholding discs
1010
Titanoxidkeramik-RingeTitanium oxide ceramic rings
1111
Abstandsringespacer rings
1212
Isolationshülseinsulation sleeve
14, 17, 1814 17, 18
Rohrpipe
1515
Speichergefäßstorage vessel
1616
Pumpepump
19, 2019 20
DurchflussmengenzählerFlow Meter
21, 22, 24, 2621 22, 24, 26
Leitungencables
2323
Steuereinheitcontrol unit
2525
Stromversorgungpower supply
27, 2827 28
Elektrodenzuleitungenelectrode leads
2929
Ausdrehungrecess
3030
BundFederation
3131
Phasephase
3232
Einstichpuncture
3333
Ringschneideserrated
3434
Innenkegelinner cone
3535
Außenkegelouter cone

Claims (8)

Verfahren zur Behandlung von mit Mikroorganismen und Schadstoffen belasteten Flüssigkeiten, bei dem die Flüssigkeit zur elektrokatalytischen Behandlung in einem Gefäß, dessen Gefäßwand eine elektrische Katode bildet, als Elektrolyt der anodischen Wirkung von elektrisch leitfähigem, unterstöchiometrischem Titanoxid ausgesetzt wird, dadurch gekennzeichnet, dass die Flüssigkeit zum Zweck einer langzeitlichen reinigenden und entkeimenden Wirkung auf die zu behandelnde Flüssigkeit eine Anode aus kompakter und elektrisch leitfähiger, unterstöchiometrischer Titanoxidkeramik im Gefäß um- oder durchströmt und dass die Flüssigkeit gleichzeitig durch geeignete Mittel filtriert wird.Process for the treatment of microorganisms and pollutants in which the liquid for electrocatalytic treatment in a vessel whose vessel wall forms an electrical cathode is exposed as the electrolyte to the anodic action of electrically conductive, substoichiometric titanium oxide, characterized in that the liquid for Purpose of a long-term cleansing and sterilizing effect on the liquid to be treated an anode of compact and electrically conductive, substoichiometric titanium oxide ceramic in the vessel flows around or through and that the liquid is simultaneously filtered by suitable means. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die Flüssigkeit durch geeignet gewählte Porosität der Titanoxidkeramik filtriert wird.Method according to claim 1, characterized in that that the liquid by suitably chosen porosity the titanium oxide ceramic is filtered. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass die Flüssigkeit Bereiche unterschiedlicher Größe, Form bzw. Porosität der Titanoxidkeramik durchströmt.Method according to claim 2, characterized in that that the liquid Areas of different sizes, shape or porosity flows through the titanium oxide ceramic. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die Flüssigkeit zusätzliche Siebelemente, einschließlich Elemente zur Halterung, Befestigung und/oder elektrischen Isolation der Titanoxidkeramik, im Gefäß durchströmt.Method according to claim 1, characterized in that that the liquid additional Sieve elements, including Elements for mounting, fastening and / or electrical insulation the titanium oxide ceramic, flows through the vessel. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die Flüssigkeit das Gefäß mit der Titanoxidkeramik als Anode laminar durchströmt.Method according to claim 1, characterized in that that the liquid the vessel with the Titanium oxide ceramic as the anode flows through laminar. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die Flüssigkeit das Gefäß mit der Titanoxidkeramik als Anode kontinuierlich in einem Kreislauf durchströmt.Method according to claim 1, characterized in that that the liquid the vessel with the Titanium oxide ceramic as an anode flows continuously in a circuit. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die filtrierende und/oder elektrokatalytische Wirkung in Abhängigkeit der Durchflussmenge der Flüssigkeit durch das Gefäß gesteuert wird.Method according to claim 1, characterized in that that the filtering and / or electrocatalytic effect depending the flow rate of the liquid controlled by the vessel becomes. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die Flüssigkeit mehrere jeweils als selbständige Filtrieroxidationseinheiten wirkende Gefäße mit Anoden aus kompakter und elektrisch leitfähiger, unterstöchiometrischer Titanoxidkeramik durchströmt.A method according to claim 1, characterized in that the liquid more than each self-acting filtration oxidation units vessels with anodes of compact and electrically conductive, substoichiometric titanium oxide ceramic flows through.
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