DE19832625C2 - Verfahren zur Herstellung eines Stapelreaktors und Stapelreaktor zur Wasserstofferzeugung aus Kohlenwasserstoffen - Google Patents

Verfahren zur Herstellung eines Stapelreaktors und Stapelreaktor zur Wasserstofferzeugung aus Kohlenwasserstoffen

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Description

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung eines Sta­ pelreaktors zur Wasserstofferzeugung aus Kohlenwasserstoffen sowie einen Stapelreaktor zur Wasserstofferzeugung aus Kohlen­ wasserstoffen.
Aus der DE 197 43 673 A1 derselben Anmelderin ist ein derartiger, aus aufeinander­ gestapelten Katalysatorscheiben gebildeter Stapelreaktor be­ kannt. Zur Herstellung des Stapelreaktors wird aus mindestens einem Katalysatorpulver durch Verpressen eine einen Formkörper (Katalysatorscheibe) bildende dünne und stark komprimierte Schicht gebildet, wobei dem Katalysatorpulver Kupferpulver, insbesondere dendritisches Kupfer, beigemischt wird. Im An­ schluß an das Verpressen wird der Formkörper einer Sinterung unterzogen und anschließend werden die einzelnen Katalysator­ scheiben aufeinandergestapelt und zu einem Stapelreaktor ver­ bunden. Bei dem Verbinden der einzelnen Katalysatorscheiben muß auf eine dichte Ausbildung der Fügestellen zwischen den einzel­ nen Katalysatorscheiben geachtet werden. Als Fügeverfahren bei hochdichten Keramiken sind Kleben, Schweißen, Löten und Klemmen bekannt. Im vorliegenden Falle einer porösen Katalysatorscheibe können diese bekannten Fügeverfahren nur zum Teil angewendet werden.
Aus der DE-OS 25 07 937 ist ein Röhrenspaltofen mit scheiben­ förmigen Katalysatormaterial bekannt. Die Katalysatorscheiben sind auf einen Tragrohr zentriert geführt und weisen in der Mitte eine Nabe von größerer Dicke auf.
Ausgehend hiervon liegt der Erfindung die Aufgabe zugrunde, ein Verfahren zur Herstellung eines Stapelreaktors der eingangs ge­ nannten Art bereitzustellen, das eine besonders einfache und kostengünstige Herstellung eines kompakt aufgebauten Stapelre­ aktors ermöglicht, bei dem das aktive Volumen der Katalysator­ scheiben nicht oder nur wenig verringert wird und eine beson­ ders dichte Ausgestaltung der Fügestellen erreicht wird. Des weiteren liegt der Erfindung die Aufgabe zugrunde, einen ent­ sprechenden Stapelreaktor bereitzustellen.
Zur Lösung dieser Aufgabe werden erfindungsgemäß ein Verfahren zur Herstellung eines Stapelreaktors mit den Merkmalen des An­ spruches 1 sowie ein Stapelreaktor zur Wasserstofferzeugung aus Kohlenwasserstoffen mit den Merkmalen des Anspruches 6 vorge­ schlagen. Demnach erfolgt ein Sintern der Katalysatorscheiben im Grünlingszustand, d. h. im Anschluß an das Verpressen, ge­ meinsam erst in gestapeltem Zustand. Durch das gemeinsame Sin­ tern wird eine dichte Verbindung der einzelnen Katalysator­ scheiben erreicht. Da das Sintern aller Katalysatorscheiben ge­ meinsam erfolgt und nicht mehr einzeln, wie es aus dem Stand der Technik bekannt ist, können Arbeitsgänge eingespart werden, so daß das erfindungsgemäße Verfahren einfacher und kostengün­ stiger durchführbar ist.
In Ausgestaltung der Erfindung erfolgt das Sintern der Kataly­ satorscheiben unter vorbestimmter Druckbeaufschlagung. Durch dieses erfindungsgemäße Preßsintern wird eine besonders gute Verbindung der Katalysatorscheiben erzielt. Vorteilhafterweise wird die Druckbeaufschlagung während des gesamten Sintervor­ gangs aufrechterhalten.
Die vorbestimmte Druckbeaufschlagung der Katalysatorscheiben während des Sinterns beträgt vorteilhafterweise zwischen 2 und 20 N/mm2, bevorzugterweise zwischen 5 und 15 N/mm2.
Eine Katalysatorscheibe zum Aufbau eines erfindungsgemäßen Sta­ pelreaktors weist im Bereich des Kontaktes mit einer benachbar­ ten Katalysatorscheibe Vorsprünge zur Ausbildung von Fügestel­ len auf. Beim Aufeinanderstapeln der Katalysatorscheiben im Grünlingszustand kommen die Katalysatorscheiben somit nicht mehr flächig aufeinander zu liegen, sondern stehen an den um­ laufend oder unterbrochen ausgebildeten Vorsprüngen aufeinan­ der. Mit dieser Ausgestaltung ist es möglich, zwischen den ein­ zelnen Katalysatorscheiben beispielsweise als Kanäle dienende Hohlräume zu gestalten. Da sich der Druck, unter dem die Kata­ lysatorscheiben aufeinander aufliegen nun nicht mehr auf die gesamte Fläche sondern nur auf die ausgebildeten Vorsprünge be­ grenzt, wird eine verbesserte Qualität der Fügestelle zwischen den Katalysatorscheiben nach dem Sintern erreicht.
In besonders vorteilhafter Ausgestaltung der Erfindung weisen in der Katalysatorscheibe ausgebildete oder durch zwei benach­ barte Katalysatorscheiben gebildete Hohlräume, wie Verteiler- und Sammelkanäle, eine Einrichtung zum Stützen der Hohlräume auf. Durch diese Maßnahme wird eine Verformung der Katalysator­ scheibe(n) während des Preßsinterns vermieden.
In Ausgestaltung der Erfindung ist die Einrichtung zum Stützen ein Kupfer-Gitternetz, das vorteilhafterweise wenigstens teil­ weise mit einem Metallblech bedeckt ist.
In anderer, bevorzugter Ausgestaltung der Erfindung besteht die Einrichtung zum Stützen aus auf die Katalysatorscheibe aufge­ preßten Stegen. Durch diese Maßnahme wird die Konstruktion ver­ einfacht und der Fertigungsaufwand minimiert, da keine separa­ ten Teile mehr in bzw. zwischen die Katalysatorscheiben einge­ fügt werden müssen.
Die Erfindung ist anhand von Ausführungsbeispielen in der Zeichnung schematisch dargestellt und wird im folgenden unter Bezugnahme auf die Zeichnung näher erläutert.
Fig. 1 zeigt in seitlicher Darstellung einen Schnitt durch ei­ ne Katalysatorscheibe.
Fig. 2 zeigt in seitlicher Darstellung einen Schnitt durch ei­ nen aus mehreren aufeinandergestapelten erfindungsgemä­ ßen Katalysatorscheiben gebildeten Stapelreaktor vor dem Preßsintern.
Fig. 3 zeigt im Ausschnitt und in seitlicher Darstellung einen Schnitt durch ein zweites Ausführungsbeispiel eines aus mehreren aufeinandergestapelten erfindungsgemäßen Kata­ lysatorscheiben gebildeten Stapelreaktors.
Fig. 1 zeigt in seitlicher Darstellung einen Schnitt durch ei­ ne Scheibe 10 aus Katalysatormaterial im Grün­ lingszustand, nachfolgend der Einfachheit als Katalysatorschei­ be bezeichnet. Bei der Katalysatorscheibe 10 handelt es sich um eine aus mindestens einem Katalysatorpulver durch Verpressen einen Formkörper bildende dünne und stark komprimierte Schicht, wie sie in der deutschen Patenanmeldung mit dem Aktenzeichen 197 43 673.0 beschrieben ist. Dieser Formkörper verfügt über einen mittig angeordneten Durchbruch 11 sowie über an den In­ nen- und Außenrändern ausgebildete Vorsprünge 12a, 12b.
Wie im Zusammenhang mit Fig. 2 ersichtlich ist, wird durch al­ ternierendes Aufeinanderstapeln mehrerer um jeweils 180° ge­ drehter Katalysatorscheiben 10 eine Grundstruktur für einen Stapelreaktor 20 aufgebaut, in dem die Vorsprünge 12a bzw. 12b benachbarter Katalysatorscheiben 10 jeweils aufeinander zu lie­ gen kommen. Die als Fügestellen bezeichnete Kontakte zwischen den einzelnen Katalysatorscheiben 10 sind mit dem Bezugszeichen 18 versehen.
Aufgrund der Vorsprünge 12a, 12b liegen die Flächen der Kataly­ satorscheiben 10 beabstandet zueinander, so daß zwischen den einzelnen Katalysatorscheiben 10 Hohlräume gebildet, die mit Gitternetzen 16 als Stützeinrichtung ausgefüllt sind.
In dem in der Fig. 2 dargestellten Ausbildungsbeispiel wird die Struktur des Stapelreaktors 20 nach unten von einer Kataly­ satorscheibe 10' abgeschlossen, die mittig durchgehend abge­ schlossen ist (Bezugszeichen 14).
Zur Ausbildung des Stapelreaktors werden die aufeinandergesta­ pelten Katalysatorscheiben 10 unter Druckbeaufschlagung P ge­ meinsam gesintert. Durch dieses erfindungsgemäße Sintern unter Druckbeaufschlagung bilden sich Fügestellen 18 zwischen den Ka­ talysatorscheiben 10 aus, die im Verhältnis zu dem porösen Kör­ per der Katalysatorscheiben 10 dicht sind.
Das Zusammensintern kann weiter unterstützt werden, indem die Preßhaut an den Fügestellen 18, die beim Preßvorgang entsteht, durch Aufrauhen entfernt wird.
Durch das Einbringen der Kupfer-Gitternetze 16 in die Hohlräume zwischen den Katalysatorscheiben 10 als Stützeinrichtung werden die beabstandet zueinander liegenden Bereiche der Katalysator­ scheiben 10 unterstützt, so daß während des Sinterprozesses keine Verformungen auftreten können.
Die Vorsprünge 12a, 12b können während des Preßvorganges der Katalysatorscheibe höher verdichtet werden, wodurch die Dicht­ heit der daraus resultierenden Fügestelle weiter verbessert wird.
Fig. 3 zeigt in seitlicher Schnittdarstellung einen Ausschnitt aus einem Stapelreaktor 20', der analog zu dem in Fig. 2 dar­ gestellten Stapelreaktor aufgebaut ist. Im Unterschied zu dem Stapelreaktor 20 der Fig. 2 sind in die Hohlräume 15 zwischen den Katalysatorscheiben 10 als Stützeinrichtungen Gitternetze 16 eingebracht. Die Edelstahlbleche 17 weisen eine Dicke von ca. 0,2 mm auf, die im Bereich der Vorsprünge 12a, 12b teilwei­ se mit Metallblechen 17 aus Edelstahl bedeckt sind. Die Edel­ stahlbleche 17 entsprechen in ihrem Querschnitt dem Querschnitt der Vorsprünge 12a, 12b bzw. der Fügestellen 18, so daß in je­ der Schicht die gleichen Anpreßdrücke herrschen.
Selbstverständlich handelt es sich bei den dargestellten und beschriebenen Katalysatorscheiben und Stapelreaktoren um Aus­ führungsbeispiele, die den Umfang der beanspruchten Erfindung nicht beschränken. So ist es möglich, die Stützeinrichtungen zum Abstützen der Bereiche der Katalysatorscheiben, die an Hohlräume angrenzen, einteilig mit der Katalysatorscheibe aus­ zubilden. Dazu werden Stege auf die Katalysatorscheiben aufge­ preßt, die vorteilhafterweise im wesentlichen senkrecht von der Katalysatorscheibe abstehen und deren Länge der einfachen oder doppelten Höhe der Vorsprünge 12a, 12b entspricht.
Die Erfindung ist auch nicht auf die dargestellte Anordnung der Vorsprünge 12a, 12b beschränkt. Je nach gewünschter Geometrie der Hohlräume in dem Stapelreaktor sind beliebige Anordnungen der Vorsprünge möglich. Auch der dargestellte Aufbau des Sta­ pelreaktors durch alternierendes Stapeln von jeweils um 180° gedrehten Katalysatorscheiben ist natürlich variierbar.
Abschließend sei angemerkt, daß der Begriff "Katalysatorscheibe" in dieser Anmeldung sowohl den gepreßten Formkörper im Grünlingszustand als auch den einem Sinterprozeß unterzogenen Körper umfaßt.

Claims (10)

1. Verfahren zur Herstellung eines Stapelreaktors (20) zur Was­ serstofferzeugung aus Kohlenwasserstoffen aus einer Mehrzahl von durch Pressen von Katalysatormaterial hergestellten und aufeinandergestapelten Katalysatorscheiben (10), dadurch gekennzeichnet, daß ein Sintern der Katalysatorscheiben (10) gemeinsam erst in gestapeltem Zustand erfolgt.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Sintern unter vorbestimmter Druckbeaufschlagung (P) erfolgt.
3. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Druckbeaufschlagung (P) während des gesamten Sintervorgangs aufrecht erhalten wird.
4. Verfahren nach Anspruch 2 oder 3, dadurch gekennzeichnet, daß die Druckbeaufschlagung (P) zwischen 2 und 20 N/mm2 be­ trägt.
5. Verfahren nach einem der Ansprüche 2 bis 4, dadurch gekenn­ zeichnet, daß die Druckbeaufschlagung (P) zwischen 5 und 15 N/mm2 beträgt.
6. Stapelreaktor zur Wasserstofferzeugung aus Kohlenwasserstof­ fen, aus einer Mehrzahl von durch Pressen von Katalysatormate­ rial hergestellten und im gestapelten Zustand gesinterten Kata­ lysatorscheiben (10, 10'), wobei die Katalysatorscheiben (10, 10') im Bereich des Kontaktes mit einer benachbarten Katalysa­ torscheibe ausgebildete Vorsprünge (12a, 12b) aufweisen.
7. Stapelreaktor nach Anspruch 6, bei dem in einer Katalysator­ scheibe (10) ausgebildete oder durch zwei benachbarte Katalysa­ torscheiben (10) gebildete Hohlräume (15) eine Einrichtung (16, 17) zum Stützen der Hohlräume aufweisen.
8. Stapelreaktor nach Anspruch 7, bei dem die Einrichtung zum Stützen ein Kupfer-Gitternetz (16) ist.
9. Stapelreaktor nach Anspruch 8, bei dem das Kupfer-Gitternetz (16) wenigstens teilweise mit einem Metallblech (17) bedeckt ist.
10. Stapelreaktor nach Anspruch 7, bei dem die Einrichtung zum Stützen auf die Katalysatorscheibe (10) aufgepreßte Stützstege sind.
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