DE19822591C2 - Denitrification device for internal combustion engines and method for denitrification of exhaust gases - Google Patents

Denitrification device for internal combustion engines and method for denitrification of exhaust gases

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Description

Die vorliegende Erfindung betrifft eine Entstickungsvorrichtung für Verbren­ nungsmotoren gemäß dem Oberbegriff des Anspruchs 1 und ein Verfahren zur Entstickung von Abgasen von Verbrennungsmotoren gemäß dem Oberbegriff des Anspruch 13.The present invention relates to a denitrification device for burning voltage motors according to the preamble of claim 1 and a method for Denitrification of exhaust gases from internal combustion engines according to the preamble of Claim 13.

Die Emission von Stickoxiden von Verbrennungskraftmaschinen stellt eine erheb­ liche Umweltbelastung dar. Insbesondere Verbrennungskraftmaschinen bzw. Mo­ toren von Kraftfahrzeugen, die im Straßenverkehr eingesetzt werden, haben einen großen Anteil an der Belastung der Umwelt. Daher wird die Emission von Stickoxiden durch einschlägige Gesetze immer enger beschränkt.The emission of nitrogen oxides from internal combustion engines represents a significant environmental pollution. In particular, internal combustion engines or Mo gates of motor vehicles used in road traffic have one large proportion of environmental pollution. Therefore, the emission of Nitrogen oxides increasingly restricted by the relevant laws.

Die bekannten Dreiwege-Katalysatoren, die mit einem Kraftstoff-Luftgemisch von Lamda = 1 betrieben werden, haben erheblich zur Reduzierung der Emissionen beigetragen. Ottomotoren mit einem derartigen Dreiwege-Katalysator erfüllen zumeist die derzeitigen Vorschriften. Jedoch ist dies für die wesentlich ver­ brauchsgünstigeren Diesel- und Magermotoren nicht der Fall. Der Grund hierfür liegt in dem hohen Luftüberschuß bei der Verbrennung.The well-known three-way catalytic converters with a fuel-air mixture from Lamda = 1 operate significantly to reduce emissions contributed. Gasoline engines with such a three-way catalyst mostly the current regulations. However, this is essential for the ver more economical diesel and lean engines are not the case. The reason for that lies in the high excess of air during combustion.

Es sind NOx-Speicherkatalysatoren für Otto-Magermotoren bekannt, die im ma­ geren Betrieb die Stickoxide zunächst einlagern, wobei anschließend ein fetter Betrieb zur Regeneration des Speicherkatalysators erfolgt. Besonders bei Diesel­ motoren, die stets mit Luftüberschuß (λ < 1) arbeiten, würde dies zu einem An­ stieg des Kraftstoffverbrauchs führen. Außerdem wäre eine hohe Oxidationswär­ me aufgrund des hohen Sauerstoffgehalts der Dieselabgase die Folge, die zur Schädigung oder Zerstörung des Katalysators führen.NO x storage catalytic converters for lean-burn petrol engines are known which initially store the nitrogen oxides in ma geren operation, a rich operation for regeneration of the storage catalytic converter then taking place. Especially in diesel engines that always work with excess air (λ <1), this would lead to an increase in fuel consumption. In addition, a high Oxidationswär me would result from the high oxygen content of the diesel exhaust gases, which lead to damage or destruction of the catalyst.

DE 196 26 837 A1 zeigt einen NOx-Speicher, der vom Abgasstrom durchströmt wird und zur Regeneration vom Abgasstrom getrennt wird. Der NOx-Speicher be­ findet sich zu diesem Zweck in einer Abzweigung der Abgasanlage, die durch eine Klappe verschließbar ist. Über eine Steuerung wird diese Abzweigung abgesperrt, um den NOx- Speicher zu regenerieren. Das Abgas wird während dessen durch eine zweite Abzweigung geleitet. In der zweiten Abzweigung, die durch eine weitere Klappe verschließbar ist, kann ein weiterer NOx-Speicher angeordnet sein.DE 196 26 837 A1 shows a NO x accumulator through which the exhaust gas flow flows and which is separated from the exhaust gas flow for regeneration. The NO x storage be for this purpose in a branch of the exhaust system, which can be closed by a flap. This branch is blocked off by a controller in order to regenerate the NO x store. The exhaust gas is then passed through a second branch. A further NO x store can be arranged in the second branch, which can be closed by a further flap.

Dabei ist jedoch eine aufwendige Klappensteuerung notwendig, um das Abgas abwechselnd durch die verschiedenen Abzweigungen zu leiten. Darüber hinaus ist ein zweiflutiges System erforderlich, das zu erhöhten Kosten führt. Auch ist die Gestaltung eines Systems mit mehreren Klappen aufwendig.However, a complex flap control is necessary to control the exhaust gas alternately through the various branches. In addition, is a double-flow system required, which leads to increased costs. Also the design a system with several flaps is complex.

In der JP 6-257426 A in Patent Abstract of Japan, Sect. M, Vol. 18 (1994) Nr. 660, ist ein rotierender NOx-Speicher beschrieben, der in durchströmbare Passagen unterteilt ist, wobei auf seiner Eingangsseite ein Abdeckelement vorgesehen ist, um einzelne Passagen vom Durchfluß zu trennen und dort ein Reduktionsmittel einzuführen. Dabei besteht jedoch ein hoher Verbrauch an Reduktionsmittel, wobei überschüssiges Reduktionsmittel in die Atmosphäre gelangt.JP 6-257426 A in Patent Abstract of Japan, Sect. M, Vol. 18 (1994) No. 660, describes a rotating NO x accumulator which is divided into passages through which flow can pass, a cover element being provided on its input side in order to separate individual passages from the flow and to introduce a reducing agent there. However, there is a high consumption of reducing agent, with excess reducing agent being released into the atmosphere.

Weiterhin sind sogenannte Denox-Katalysatoren bekannt, die jedoch nur einen Umwandlungsgrad von max. 50% erreichen. Hinzu kommt, daß eine Abgasreinigungsvorrichtung für Kraftfahrzeuge zuverlässig arbeiten und frei von Schwachstellen sein muß, um eine Serienfertigung zu ermöglichen.So-called Denox catalysts are also known, but only one Degree of conversion of max. Reach 50%. In addition, one Exhaust gas purification device for motor vehicles work reliably and free of Weak points must be in order to enable series production.

Es ist daher die Aufgabe der vorliegenden Erfindung, eine Vorrichtung zu schaffen und ein Verfahren anzugeben, wodurch die Emission von Stickoxiden von Verbrennungskraftmaschinen, insbesondere von Otto- und Magermotoren und Dieselmotoren, wirksam, kostengünstig und mit geringem Aufwand reduziert werden kann, wobei ein geringer Verbrauch an Reduktionsmittel möglich ist.It is therefore the object of the present invention to provide a device and a Specify procedures whereby the emission of nitrogen oxides from Internal combustion engines, in particular of Otto and lean engines and Diesel engines, effective, inexpensive and can be reduced with little effort, a low consumption of reducing agent is possible.

Diese Aufgabe wird gelöst durch die Entstickungsvorrichtung gemäß Patentanspruch 1 und das Verfahren zur Entstickung von Abgasen gemäß Patentanspruch 13. Weitere vorteilhafte Merkmale, Aspekte und Details der Erfindung ergeben sich aus den abhängigen Ansprüchen, der Beschreibung und den Zeichnungen.This object is achieved by the denitrification device according to claim 1 and the method for denitrification of exhaust gases according to claim 13. Further  advantageous features, aspects and details of the invention result from the dependent claims, the description and the drawings.

Die erfindungsgemäße Entstickungsvorrichtung für Verbrennungsmotoren umfaßt: einen Speicher zur Aufnahme von Stickoxid aus einem durch den Speicher geleiteten Abgasstrom, und eine Einrichtung zum Reduzieren und/oder Entnehmen des Stickoxids aus einem vom Abgasstrom getrennten Bereich des Speichers, wobei der Speicher in durchströmbare Segmente unterteilt ist und auf seiner Eingangsseite ein Abdeckelement aufweist, wobei die Segmente durch eine Relativbewegung zwischen dem Abdeckelement und dem Speicher vom Abgasstrom trennbar sind, und wobei das Abdeckelement als Abdeckhaube ausgestaltet ist, die einen Bereich des Speichers umschließt, wobei die Segmente im abgetrennten Zustand einen Teil eines Gaskreislaufs bilden.The denitrification device for internal combustion engines according to the invention comprises: a Storage for the absorption of nitrogen oxide from a duct passed through the storage Exhaust gas flow, and a device for reducing and / or removing the nitrogen oxide from a region of the store which is separate from the exhaust gas stream, the store in flowable segments is divided and a cover element on its input side has, the segments by a relative movement between the cover and the memory are separable from the exhaust gas flow, and wherein the cover element as Cover is designed, which encloses an area of the memory, the Segments in the separated state form part of a gas cycle.

Hierdurch wird die Emission von Stickoxiden wirksam reduziert, insbesondere auch bei Diesel- und Magermotoren, wobei der Aufwand zur Herstellung und zur Steuerung des Systems gering ist.This effectively reduces the emission of nitrogen oxides, especially in the case of Diesel and lean engines, with the effort to manufacture and control the System is low.

Vorzugsweise ist der Speicher eine drehbar gelagerte Walze und das Abdeckelement z. B. eine Abdeckhaube zur Abdeckung eines Teils der Eingangsseite bzw. Stirnseite der Walze. Bevorzugt sind der Speicher und das Abdeckelement relativ zueinander rotierbar und die Segmente können in Betrieb wechselweise bzw. nacheinander und/oder zyklisch abgedeckt und wieder freigegeben werden. Vorzugsweise ist das Verhältnis zwischen dem abgedeckten Teil der Eingangsseite und der gasdurchströmten Fläche 1% bis 30%, bevorzugt 1% bis 10%.Preferably, the memory is a rotatably mounted roller and the cover z. B. a cover for covering part of the input side or end face of the roller. The memory and the cover element are preferably rotatable relative to one another and the Segments can be operated alternately or one after the other and / or cyclically be covered and released again. Preferably the ratio between that covered part of the entrance side and the gas flow area 1% to 30%, preferably 1% to 10%.

Vorteilhafterweise wird durch die Reduziereinrichtung ein Reduktionsmittel in den abgetrennten Teilbereich eingebracht. Das Stickoxid kann aber auch mit anderen Methoden reduziert werden, beispielsweise durch plasmachemische Methoden oder durch den Einsatz von Mikrowellen. Es besteht auch die Möglichkeit, die Stickoxide in den abgedeckten Teilbereichen bzw. Segmenten thermisch wieder zu desorbieren, z. B. durch Heizen mittels Mikrowelle, und dann wieder der Verbrennung zuzuführen. Ein zweiflutiges System ist nicht mehr notwendig. A reducing agent is advantageously introduced into the separated section introduced. The nitrogen oxide can also be used with others Methods are reduced, for example by plasma chemical methods or by the use of microwaves. There is also the possibility of nitrogen oxides in the to desorb covered areas or segments again, e.g. B. by Heating with a microwave, and then returning it to the combustion. A double flow System is no longer necessary.  

Vorteilhafterweise ist der Speicher mit mindestens einem alkalischem Element, das Stickoxide absorbiert, beschichtet. Dabei werden vorzugsweise Elemente der Alkaligruppe, der Erdalkaligruppe oder auch der Seltenen Erden verwendet, wobei sich Barium als besonders geeignet erwiesen hat. Bevorzugt befindet sich auch noch Edelmetall, wie z. B. Pt, Ru, Pa, Rh etc., in der Beschichtung. Hierdurch wird eine besonders wirksame Absorption von Stickoxiden erreicht.The memory is advantageously provided with at least one alkaline element Nitrogen oxides absorbed, coated. Elements of the alkali group, the alkaline earth group or the rare earths used, whereby barium as has proven particularly suitable. Preference is also still precious metal, such as. B. Pt, Ru, Pa, Rh etc., in the coating. This makes it particularly effective Absorption of nitrogen oxides reached.

Vorteilhafterweise wird auch das Reduktionsmittel im Kreislauf geführt, was den Vorteil hat, daß kein überschüssiges Reduktionsmittel an die Atmosphäre gelangt.The reducing agent is advantageously also circulated, which is an advantage has that no excess reducing agent is released into the atmosphere.

Zum Antrieb des Gaskreislaufs ist bevorzugt eine kleine Öffnung in der Trennvorrichtung, z. B. an der dem Abgasstrom zugewandten Seite, angebracht. Hierdurch kann ein kleiner Anteil der Abgasströmung den Gaskreislauf antreiben.A small opening in the separating device is preferably used to drive the gas circuit, e.g. B. attached to the exhaust gas flow side. This can make a small one Proportion of the exhaust gas flow drive the gas circuit.

Gemäß einem weiteren Aspekt der Erfindung wird ein Verfahren zur Entstickung an Abgasen von Verbrennungsmotoren geschaffen, das die Schritte umfaßt: Führen eines Abgasstromes durch einen Speicher um Stickoxid aus dem Abgasstrom zu entnehmen; Reduzieren und/oder Entnehmen von Stickoxid aus einem vom Abgasstrom getrennten Bereich des Speichers, wobei Segmente des Speichers durch eine Relativbewegung zwischen dem Speicher und einem Abdeckelement vom Abgasstrom getrennt werden, und wobei ein Gaskreislauf durch die vom Abgasstrom getrennten Segmente erzeugt wird.According to a further aspect of the invention, a method for denitrification is proposed Created exhaust gases from internal combustion engines, comprising the steps of: driving one Exhaust gas flow through a memory to remove nitrogen oxide from the exhaust gas flow; Reduce and / or remove nitrogen oxide from a separate one from the exhaust gas flow Area of the memory, with segments of the memory due to a relative movement be separated from the exhaust gas flow between the memory and a cover element, and wherein a gas cycle is generated by the segments separated from the exhaust gas flow.

Der Speicher kann dabei relativ zum Abdeckelement rotieren, und in den oder die vom Abgasstrom getrennten Bereiche wird vorzugsweise ein Reduktionsmittel eingebracht. Insbesondere kann das Reduktionsmittel in einem geschlossenen Gaskreislauf geführt werden.The memory can rotate relative to the cover, and in or out A reducing agent is preferably introduced in areas separated from the exhaust gas flow. In particular, the reducing agent can be conducted in a closed gas cycle become.

Eine bevorzugte Ausführungsform der Erfindung wird nachfolgend anhand der Zeichnungen beschrieben, in denenA preferred embodiment of the invention is described below with reference to the drawings described in which

Fig. 1 eine Ansicht der erfindungsgemäßen Entstickungsvorrichtung mit einem Rotationsabsorber als bevorzugte Ausführungsform zeigt; und Fig. 1 is a view of the denitrizer according to the invention shows a rotary absorber as a preferred embodiment; and

Fig. 2 einen Längsschnitt durch den erfindungsgemäßen Rotationsabsorber zeigt. Fig. 2 shows a longitudinal section through the rotary absorber according to the invention.

Fig. 1 zeigt eine Ansicht der Entstickungsvorrichtung mit einem Rotationsabsorber 1 als bevorzugte Ausführungsform der Erfindung. Der NOx-Speicher oder Absorber 1 besteht aus einem zylindrischen Körper, der in seinem Inneren eine keramische Waben- bzw Trägerstruktur 11 aufweist, und einem Gehäuse, das in der Figur nicht dargestellt ist. Der Absorber 1 hat eine druckverlustarme Geome­ trie, d. h. Gas kann leicht hindurchströmen. Anstatt des keramischen Wabenkör­ pers kann auch gewickeltes oder gewelltes Stahlblech zum Aufbau des Speichers bzw. Absorbers 1 verwendet werden. Der Absorber 1 ist segmentiert bzw. in ein­ zelne durchströmbare Teilbereiche oder Segmente 11a unterteilt, die in der Trä­ gerstruktur 11 ausgebildet sind. Der zylindrische Absorber 1 hat eine Stirnseite 12, die eine Eingangsseite bildet, durch die der Abgasstrom in Richtung des Pfei­ les A in den Absorber 1 gelangt. Durch eine Rückseite 14 des Absorbers 1 wird der Abgasstrom wieder abgegeben. An der Eingangs- bzw. Stirnseite 12 des Ab­ sorbers 1 ist eine plattenförmige Abdeckung 2 angeordnet, die einen Abschnitt der abgaseingangsseitigen Stirnfläche bzw. Stirnseite 12 abdeckt und deren Oberfläche parallel zur Stirnseite ausgerichtet ist. Somit kann der abgedeckte Teil mit den hinter der Abdeckung 2 liegenden Segmenten 11a nicht vom Abgas durchströmt werden. Die Abdeckung 2 ist fest mit dem Gehäuse des Absorbers 1 verbunden und bildet eine Trennvorrichtung. Fig. 1 shows a view of the denitrification device with a rotary absorber 1 as a preferred embodiment of the invention. The NO x accumulator or absorber 1 consists of a cylindrical body, which has a ceramic honeycomb or carrier structure 11 in its interior, and a housing, which is not shown in the figure. The absorber 1 has a low pressure loss geometry, ie gas can easily flow through it. Instead of the ceramic honeycomb body, wound or corrugated steel sheet can also be used to build up the memory or absorber 1 . The absorber 1 is segmented or divided into an individual flowable sub-areas or segments 11 a, which are formed in the support structure 11 . The cylindrical absorber 1 has an end face 12 which forms an input side through which the exhaust gas flow in the direction of Pfei les A reaches the absorber 1 . The exhaust gas flow is released again through a rear side 14 of the absorber 1 . At the input or end face 12 of the absorber 1 , a plate-shaped cover 2 is arranged, which covers a portion of the exhaust gas inlet side end face or end face 12 and the surface of which is aligned parallel to the end face. Thus, the covered part with the segments 11 a lying behind the cover 2 cannot be traversed by the exhaust gas. The cover 2 is firmly connected to the housing of the absorber 1 and forms a separating device.

Der Absorber 1 ist um seine Längsachse drehbar gelagert, so daß bei einer Rota­ tion des zylindrischen Absorbers 1 immer andere Segmente 11a abgedeckt bzw. wieder geöffnet werden. Anstatt der drehbaren Lagerung des Absorbers 1 ist es auch möglich, die Abdeckung 2 beweglich zu gestalten, so daß jeweils unter­ schiedliche Bereiche der Eingangsseite 12 abgedeckt werden. D. h. in diesem Fall steht der Absorber 1 fest und die Abdeckung 2 rotiert um eine Achse, die parallel zur Längsachse des Absorbers 1 verläuft. In der hier gezeigten bevorzugten Aus­ führungsform ist jedoch die Abdeckung 2 zusammen mit dem in der Figur nicht dargestellten Gehäuse unbeweglich, während der zylindrische Körper um seine Längsachse drehbar ist, wie durch Pfeil B dargestellt.The absorber 1 is rotatably supported about its longitudinal axis, so that with a rotation of the cylindrical absorber 1 always other segments 11 a are covered or opened again. Instead of the rotatable mounting of the absorber 1 , it is also possible to make the cover 2 movable, so that in each case under different areas of the input side 12 are covered. That is, in this case the absorber 1 is fixed and the cover 2 rotates about an axis that runs parallel to the longitudinal axis of the absorber 1 . In the preferred embodiment shown here, however, the cover 2, together with the housing (not shown in the figure), is immovable, while the cylindrical body is rotatable about its longitudinal axis, as shown by arrow B.

Die Trägerstruktur 11 ist innen mit mindestens einem alkalischen Element be­ schichtet, das Stickoxide absorbiert. Vorteilhaft sind hierbei Elemente der Alkali­ gruppe, der Erdalkaligruppe oder der Gruppe der Seltenen Erden. Weiterhin kön­ nen auch Zeolithe oder auch Silber verwendet werden. Außerdem befindet sich auch noch ein Edelmetall, wie z. B. Pt, Ru, Pd, Rh, usw., in der Beschichtung 13. In der hier beschriebenen Ausführungsform ist die zylindrische Trägerstruktur 11 mit Barium beschichtet, das zur Absorption von Stickoxiden besonders geeignet ist. The carrier structure 11 is coated on the inside with at least one alkaline element which absorbs nitrogen oxides. Elements of the alkali group, the alkaline earth group or the rare earth group are advantageous here. Zeolites or silver can also be used. There is also a precious metal, such as. B. Pt, Ru, Pd, Rh, etc., in the coating 13th In the embodiment described here, the cylindrical support structure 11 is coated with barium, which is particularly suitable for the absorption of nitrogen oxides.

Hinter der Abdeckung 2 ist ein Injektor bzw. eine Düse angebracht, (in der Fig. 1 nicht dargestellt), durch die ein Reduktionsmittel in die abgedeckten Teilbereiche 11a eingebracht wird. Dabei kann als Reduktionsmittel z. B. Kraftstoff, Ammoniak, Harnstoff, Wasserstoff und ähnliches verwendet werden. Weiterhin ist auch eine Teilfraktion aus dem Kraftstoff als Reduktionsmittel geeignet. Durch das Redukti­ onsmittel wird zunächst sichergestellt, daß die Atmosphäre reduzierend ist. Da­ durch kann das in der beschichteten Trägerstruktur 11 absorbierte bzw. gespei­ cherte Stickoxid zu Stickstoff reduziert werden.Behind the cover 2 there is an injector or a nozzle (not shown in FIG. 1) through which a reducing agent is introduced into the covered partial areas 11 a. It can be used as a reducing agent, for. As fuel, ammonia, urea, hydrogen and the like can be used. Furthermore, a partial fraction from the fuel is also suitable as a reducing agent. The reducing agent first ensures that the atmosphere is reducing. As a result, the nitrogen oxide absorbed or stored in the coated carrier structure 11 can be reduced to nitrogen.

Im Betrieb durchströmt das Abgas die Trägerstruktur 11 des Absorbers 1. Dabei tritt der Abgasstrom an der Stirnseite 12 bzw. Eingangsseite in den Absorbers 1 ein, wobei der durch die Abdeckung 2 abgedeckte Teil des Absorbers 1 nicht vom Abgas durchströmt wird. Nachdem das Abgas den Absorber 1 durchströmt hat, tritt es an seiner Rückseite 14 wieder aus. Während der Absorber 1 vom Abgas durchströmt wird, wird er um seine Längsachse gedreht. Beim Durchströmen von sauerstoffhaltigem Abgas aus dem Verbrennungsmotor durch den Absorber 1 wird Stickoxid in der Trägerstruktur 11 absorbiert und gebunden. Dadurch wird das Stickoxid in dem Träger gespeichert. Neben Absorption kann die Speicherung des Stickoxids auch durch Adsorption oder durch eine chemische Bindung, z. B. durch Nitratbildung, geschehen. Dabei sind auch Mischformen möglich.In operation, the exhaust gas flows through the support structure 11 of the absorber 1 . In this case, the exhaust gas flow enters the absorber 1 at the end face 12 or input side, the exhaust gas not flowing through the part of the absorber 1 covered by the cover 2 . After the exhaust gas has flowed through the absorber 1 , it emerges again at its rear side 14 . While the exhaust gas flows through the absorber 1 , it is rotated about its longitudinal axis. When oxygen-containing exhaust gas flows through the absorber 1 from the internal combustion engine, nitrogen oxide is absorbed and bound in the carrier structure 11 . As a result, the nitrogen oxide is stored in the carrier. In addition to absorption, the nitrogen oxide can also be stored by adsorption or by a chemical bond, e.g. B. by nitrate formation. Mixed forms are also possible.

Beim Durchströmen gelangt kein Abgas in das oder die abgedeckten Segmente des Absorbers 1. Durch die Drehbewegung B ist jedoch trotzdem gewährleistet, daß der gesamte Träger bzw. Speicher mit Stickoxid beladen wird. Außerdem gelangen die Teile der Trägerstruktur 11, die vorher, d. h. beim Durchströmen, mit Stickoxid beladen wurden, in den abgedeckten Füllbereich. Dadurch werden die Segmente 11a vom Abgasstrom A getrennt.When flowing through, no exhaust gas gets into the covered segments of the absorber 1 . However, the rotary movement B ensures that the entire carrier or memory is loaded with nitrogen oxide. In addition, the parts of the support structure 11 which were previously loaded with nitrogen oxide, that is to say when flowing through them, reach the covered filling area. This separates the segments 11 a from the exhaust gas stream A.

Nun wird über die hinter der Blende bzw. Abdeckung 2 angeordnete Düse das oben beschriebene Reduktionsmittel eingebracht. Hierdurch wird das in der Trä­ gerstruktur 11 gespeicherte Stickoxid in den abgetrennten Teilbereichen bzw. Segmenten 11a zu Stickstoff reduziert. Nach der Reduktion werden diese Seg­ mente 11a durch die Drehung erneut vom Abgas durchströmt um dabei erneut Stickoxid in ihrer Wandung aufzunehmen. Now the reducing agent described above is introduced via the nozzle arranged behind the screen or cover 2 . Thereby, the information stored in the substrate structure were Trä 11 nitrogen oxide in the separated portions or segments 11 a is reduced to nitrogen. After the reduction, these segments 11 a are flowed through again by the exhaust gas in order to again absorb nitrogen oxide in their walls.

Das System wird durch geeignete Wahl der Segmentgröße, der Rotationsge­ schwindigkeit des Trägers 11 bzw. des Absorbers 1 und der Menge des verwen­ deten Reduktionsmittels so abgestimmt, daß das gespeicherte Stickoxid mit ge­ ringstmöglichem Einsatz vom Reduktionsmittel fast vollständig in Stickstoff um­ gewandelt wird. Es hat sich herausgestellt, daß eine besonders wirksame Reduk­ tion stattfindet, wenn das Verhältnis der abgedeckten Fläche zur gasdurchström­ ten Fläche zwischen 1% und 10% liegt. Allgemein ist ein Verhältnis zwischen 1% und 30% vorteilhaft.The system is adjusted by a suitable choice of the segment size, the rotational speed of the carrier 11 or the absorber 1 and the amount of the reducing agent used so that the stored nitrogen oxide is converted almost completely into nitrogen with the least possible use of the reducing agent. It has been found that a particularly effective reduction takes place if the ratio of the covered area to the gas-flow area is between 1% and 10%. Generally a ratio between 1% and 30% is advantageous.

Fig. 2 zeigt einen Längsschnitt durch eine Entstickungsvorrichtung, die eine wei­ tere bevorzugte Ausgestaltung der Erfindung ist. An dem Rotationsabsorber bzw. -speicher 1 ist eine Abdeckhaube 20 als Trenn- oder Abdeckelement angeordnet, die so konstruiert ist, daß innerhalb der Abdeckhaube 20 während des Betriebes ein geschlossener Gaskreislauf aufrechterhalten wird. Hierzu umschließt die Ab­ deckhaube 20 ein Segment 11a des Rotationsabsorbers 1 über seine gesamte Länge. Dabei ist zwischen den umschlossenen Bereichen des Absorbers 1 und der Abdeckhaube 20 ein Zwischenraum 40 ausgebildet, durch den das Gas in­ nerhalb der Abdeckhaube 20 nach dem Durchströmen der abgedeckten Segmen­ te 11a wieder zurück zur Eingangsseite 12 geführt wird um erneut in den Absor­ ber 1 einzutreten. Die Strömungsrichtung dieses geschlossenen Gaskreislaufes ist in Fig. 2 durch die Pfeile C gekennzeichnet. Das durch die Vorrichtung bzw. Düse 3 zur Reduktionsmittelzufuhr in den Innenraum der Abdeckhaube 20 ein­ strömende Reduktionsmittel wird durch diese Konstruktion im Kreislauf geführt. Dies hat den Vorteil, daß kein überschüssiges Reduktionsmittel an die Atmosphä­ re gelangt bzw. ein nur geringer Verbrauch von Reduktionsmittel stattfindet. Fig. 2 shows a longitudinal section through a denitrification device, which is a further preferred embodiment of the invention. On the rotary absorber or storage 1 , a cover 20 is arranged as a separating or cover element, which is designed so that a closed gas circuit is maintained within the cover 20 during operation. For this purpose, the cover 20 covers a segment 11 a of the rotary absorber 1 over its entire length. In this case, an intermediate space 40 is formed between the enclosed areas of the absorber 1 and the cover 20 , through which the gas within the cover 20 after flowing through the covered segments 11 a is guided back to the input side 12 in order to enter the absorber 1 again to enter. The direction of flow of this closed gas circuit is indicated in FIG. 2 by the arrows C. The reducing agent flowing through the device or nozzle 3 for supplying the reducing agent into the interior of the cover 20 is circulated through this construction. This has the advantage that no excess reducing agent reaches the atmosphere or that there is only a small consumption of reducing agent.

An der Vorderseite 20a der Abdeckhaube 20, die dem Abgasstrom zugewandt ist, befindet sich eine kleine Öffnung 21. Dadurch kann ein kleiner Anteil des Abgas­ stromes A in den Innenraum der Abdeckhaube 20 eintreten, wodurch der Gas­ kreislauf C innerhalb der Abdeckhaube 20 angetrieben wird. Auf der abgasabge­ wandten Seite 20b befindet sich eine weitere Öffnung 22, durch die ein Entwei­ chen von überschüssigem Gas aus dem Innenraum der Abdeckhaube 20 ermög­ licht wird. Der Antrieb des Gaskreislaufes C kann aber auch auf andere Art und Weise, z. B. durch ein Gebläse, erfolgen. At the front 20 a of the cover 20 , which faces the exhaust gas flow, there is a small opening 21 . This allows a small proportion of the exhaust gas flow A to enter the interior of the cover 20 , whereby the gas circuit C is driven within the cover 20 . On the abgasabge side 20 b there is another opening 22 through which escape of excess gas from the interior of the cover 20 is made possible. The drive of the gas circuit C can also in other ways, for. B. done by a fan.

In einer weiteren Ausführungsform der Erfindung, die in den Figuren nicht darge­ stellt ist, wird das Stickoxid durch den Einsatz von Mikrowellen reduziert. Es kön­ nen aber auch andere Methoden angewendet werden, beispielsweise plasma­ chemische Methoden.In a further embodiment of the invention, which is not shown in the figures is, the nitrogen oxide is reduced by the use of microwaves. It can However, other methods can also be used, for example plasma chemical methods.

In einer noch weiteren Ausführungsform der Erfindung ist eine Vorrichtung zur Erzeugung von Mikrowellen an der Entstickungsvorrichtung angeordnet, wodurch die Stickoxide im abgedeckten Segment durch Heizen mittels der Mikrowelle thermisch wieder desorbiert werden. Anschließend werden sie wieder der Ver­ brennung zugeführt, d. h. es findet eine Abgasrückführung statt. Auch diese Aus­ gestaltung hat den Vorteil, daß kein zweiflutiges System benötigt wird, da die Trennung der Gasräume durch die rotierende Walze mittels der Abdeckung eines Segmentes geschieht.In a still further embodiment of the invention, a device for Microwave generation arranged on the denitrification device, whereby the nitrogen oxides in the covered segment by heating with the microwave be desorbed thermally. Then they become the Ver combustion supplied, d. H. exhaust gas recirculation takes place. This too design has the advantage that no double-flow system is required because the Separation of the gas spaces by the rotating roller by means of a cover Segment happens.

Die vorliegende Erfindung ermöglicht eine wirkungsvolle und zuverlässige Ent­ stickung von Abgasen von Verbrennungsmotoren, insbesondere von Otto- Magermotoren und Dieselmotoren. Durch die erfindungsgemäße Ausgestaltung der Entstickungsvorrichtung kann ein zweiflutiges System vermieden werden, wodurch der Aufwand verringert, die Zuverlässigkeit erhöht und die Kosten ver­ ringert werden.The present invention enables an effective and reliable Ent embroidery of exhaust gases from internal combustion engines, especially gasoline Lean engines and diesel engines. Through the configuration according to the invention a double-flow system can be avoided for the denitrification device, which reduces effort, increases reliability and reduces costs be wrested.

Claims (20)

1. Entstickungsvorrichtung für Verbrennungsmotoren, mit einem Speicher (1) zur Aufnahme von Stickoxid aus einem durch den Speicher (1) geleiteten Abgasstrom, und einer Einrichtung (3) zum Reduzieren und/oder Entnehmen des Stickoxids aus einem vom Abgasstrom getrennten Bereich des Speichers (1), wobei der Speicher (1) in durchströmbare Segmente (11a) unterteilt ist und auf seiner Eingangsseite (12) ein Abdeckelement (20) aufweist, und wobei die Segmente (11a) durch eine Relativbewegung zwischen dem Abdeckelement (20) und dem Speicher (1) vom Abgasstrom trennbar sind, dadurch gekennzeichnet, daß das Abdeckelement (20) als Abdeckhaube ausgestaltet ist, die einen Bereich des Speichers (1) umschließt, wobei die Segmente (11a) im abgetrennten Zustand einen Teil eines Gaskreislaufs bilden.1. denitrification device for internal combustion engines, with a store ( 1 ) for receiving nitrogen oxide from an exhaust gas flow guided through the store ( 1 ), and a device ( 3 ) for reducing and / or removing the nitrogen oxide from an area of the store separate from the exhaust gas flow ( 1 ), wherein the memory ( 1 ) is divided into flowable segments ( 11 a) and has a cover element ( 20 ) on its input side ( 12 ), and wherein the segments ( 11 a) by a relative movement between the cover element ( 20 ) and the store ( 1 ) can be separated from the exhaust gas flow, characterized in that the cover element ( 20 ) is designed as a cover which encloses an area of the store ( 1 ), the segments ( 11 a) forming part of a gas circuit in the separated state. 2. Entstickungsvorrichtung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Speicher (1) und/oder das Abdeckelement (20) relativ zueinander rotierbar sind, wobei die Segmente (11a) im Betrieb wechselweise und/oder zyklisch abgedeckt und wieder freigegeben werden.2. denitrification device according to claim 1, characterized in that the memory ( 1 ) and / or the cover member ( 20 ) are rotatable relative to each other, wherein the segments ( 11 a) are alternately and / or cyclically covered and released again during operation. 3. Entstickungsvorrichtung nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß der Speicher (1) eine drehbar gelagerte Walze ist und das Abdeckelement (20) einen Teilbereich der Eingangsseite (12) abdeckt.3. denitrification device according to claim 1 or 2, characterized in that the memory ( 1 ) is a rotatably mounted roller and the cover element ( 20 ) covers a portion of the input side ( 12 ). 4. Entstickungsvorrichtung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß das Verhältnis zwischen dem abgedeckten Teilbereich der Eingangsseite (12) und der gasdurchströmten Fläche zwischen 1% und 30%, bevorzugt zwischen 1% und 10% liegt.4. denitrification device according to one of the preceding claims, characterized in that the ratio between the covered portion of the input side ( 12 ) and the gas flow area is between 1% and 30%, preferably between 1% and 10%. 5. Entstickungsvorrichtung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß die Reduziereinrichtung (3) zum Zuführen eines Reduktionsmittels in die vom Abgasstrom getrennten Segmente (11a) dient. 5. denitrification device according to one of the preceding claims, characterized in that the reducing device ( 3 ) for supplying a reducing agent in the separated from the exhaust gas segments ( 11 a) is used. 6. Entstickungsvorrichtung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß die Reduziereinrichtung Mikrowellen erzeugt und/oder zur plasmachemischen Reduktion dient.6. denitrification device according to one of the preceding claims, characterized characterized in that the reducing device generates microwaves and / or for plasma chemical reduction serves. 7. Entstickungsvorrichtung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß die Reduzier-/Entnahmeeinrichtung eine Heizvorrichtung zum thermischen Desorbieren umfaßt.7. denitrification device according to one of the preceding claims, characterized characterized in that the reducing / removal device is a heating device for includes thermal desorbing. 8. Entstickungsvorrichtung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, weiterhin gekennzeichnet durch eine Abgasrückführeinrichtung, insbesondere zum Rückführen von desorbierten Stickoxiden zur Verbrennung.8. denitrification device according to any one of the preceding claims, further characterized by an exhaust gas recirculation device, in particular for recirculation of desorbed nitrogen oxides for combustion. 9. Entstickungsvorrichtung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß der Speicher (1) eine Trägerstruktur (11) mit einer Beschichtung (13) aufweist, die mindestens ein alkalisches Element umfaßt, das Stickoxide absorbiert, wobei das alkalische Element bevorzugt aus der Alkaligruppe, der Erdalkaligruppe oder aus der Gruppe der Seltenen Erden ist, insbesondere Barium.9. denitrification device according to one of the preceding claims, characterized in that the memory ( 1 ) has a carrier structure ( 11 ) with a coating ( 13 ) which comprises at least one alkaline element which absorbs nitrogen oxides, the alkaline element preferably from the alkali group , the alkaline earth group or from the group of rare earths, in particular barium. 10. Entstickungsvorrichtung nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, daß die Beschichtung (13) weiterhin ein Edelmetall umfaßt, vorzugsweise Pt, Ru, Pd, und/oder Rh.10. denitrification device according to claim 9, characterized in that the coating ( 13 ) further comprises a noble metal, preferably Pt, Ru, Pd, and / or Rh. 11. Entstickungsvorrichtung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß zwischen dem umschlossenen Bereich des Speichers (1) ein Zwischenraum (40) ausgebildet ist, um Gas zur Eingangsseite (12) zurückzuführen.11. Denitrification device according to one of the preceding claims, characterized in that an intermediate space ( 40 ) is formed between the enclosed region of the store ( 1 ) in order to return gas to the inlet side ( 12 ). 12. Entstickungsvorrichtung nach Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, daß die Abdeckhaube (20) eine Öffnung (21) zur Zufuhr eines Teils des Abgasstroms in den Gaskreislauf aufweist.12. Denitrification device according to claim 11, characterized in that the cover ( 20 ) has an opening ( 21 ) for supplying part of the exhaust gas flow into the gas circuit. 13. Verfahren zur Entstickung von Abgasen von Verbrennungsmotoren, mit den Schritten:
Führen eines Abgasstromes durch einen Speicher (1) um Stickoxid aus dem Abgasstrom zu entnehmen;
Reduzieren und/oder Entnehmen von Stickoxid aus einem vom Abgasstrom getrennten Bereich des Speichers (1);
wobei Segmente (11a) des Speichers (1) durch eine Relativbewegung zwischen dem Speicher (1) und einem Abdeckelement (20) vom Abgasstrom getrennt werden, dadurch gekennzeichnet, daß ein Gaskreislauf durch die vom Abgasstrom getrennten Segmente (11a) erzeugt wird.
13. A process for the denitrification of exhaust gases from internal combustion engines, comprising the steps:
Guiding an exhaust gas flow through a store ( 1 ) in order to remove nitrogen oxide from the exhaust gas flow;
Reducing and / or removing nitrogen oxide from an area of the store ( 1 ) which is separate from the exhaust gas flow;
segments ( 11 a) of the accumulator ( 1 ) being separated from the exhaust gas flow by a relative movement between the accumulator ( 1 ) and a cover element ( 20 ), characterized in that a gas circuit is generated by the segments ( 11 a) separated from the exhaust gas flow.
14. Verfahren nach Anspruch 13, dadurch gekennzeichnet, daß der Speicher (1) relativ zum Abdeckelement (20) rotiert.14. The method according to claim 13, characterized in that the memory ( 1 ) rotates relative to the cover element ( 20 ). 15. Verfahren nach Anspruch 13 oder 14, dadurch gekennzeichnet, daß das Abdeckelement (20) einen Teil der Eingangsseite (12) des Speichers (1) abdeckt und die Eingangsseite (12) überstreicht.15. The method according to claim 13 or 14, characterized in that the cover element ( 20 ) covers part of the input side ( 12 ) of the memory ( 1 ) and sweeps over the input side ( 12 ). 16. Verfahren nach einem der Ansprüche 13 bis 15, dadurch gekennzeichnet, daß der Speicher (1) rotiert, während das Abdeckelement (20) fixiert ist, so daß die Segmente (11a) durch Drehung des Speichers (1) vom Abgasstrom getrennt und wieder freigegeben werden.16. The method according to any one of claims 13 to 15, characterized in that the memory ( 1 ) rotates while the cover element ( 20 ) is fixed, so that the segments ( 11 a) separated from the exhaust gas stream by rotation of the memory ( 1 ) be released again. 17. Verfahren nach einem der Ansprüche 13 bis 16, dadurch gekennzeichnet, daß in die vom Abgasstrom getrennten Segmente (11a) ein Reduktionsmittel eingebracht wird.17. The method according to any one of claims 13 to 16, characterized in that a reducing agent is introduced into the segments ( 11 a) separated from the exhaust gas stream. 18. Verfahren nach einem der Ansprüche 13 bis 17, dadurch gekennzeichnet, daß der Gaskreislauf durch die vom Abgasstrom getrennten Segmente (11a) durch den Abgasstrom angetrieben wird. 18. The method according to any one of claims 13 to 17, characterized in that the gas circuit is driven by the segments separated from the exhaust gas flow ( 11 a) by the exhaust gas flow. 19. Verfahren nach einem der Ansprüche 13 bis 18, dadurch gekennzeichnet, daß die Reduktion/Entnahme des Stickoxids durch Mikrowellen, plasmachemische Reduktion und/oder durch thermisches Desorbieren erfolgt.19. The method according to any one of claims 13 to 18, characterized in that the Reduction / removal of nitrogen oxide by microwaves, plasma chemical reduction and / or by thermal desorbing. 20. Verfahren nach einem der Ansprüche 14 bis 19, dadurch gekennzeichnet, daß die Rotationsgeschwindigkeit und/oder die Menge von zugeführtem Reduktionsmittel gesteuert wird.20. The method according to any one of claims 14 to 19, characterized in that the Rotation speed and / or the amount of reducing agent supplied is controlled.
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