DE19809118A1

DE19809118A1 - Flüssigkristallines Medium

Info

Publication number: DE19809118A1
Application number: DE19809118A
Authority: DE
Inventors: Kazuaki Tarumi; Matthias Bremer; Brigitte Schuler; Sabine Schoen
Original assignee: Merck Patent GmbH
Current assignee: Merck Patent GmbH
Priority date: 1998-03-04
Filing date: 1998-03-04
Publication date: 1999-09-09
Anticipated expiration: 2018-03-05
Also published as: DE19809118B4

Description

Die Erfindung betrifft ein flüssigkristallines Medium auf der Basis eines Gemisches von polaren Verbindungen mit negativer dielektrischer Anisotropie, welches mindestens eine Verbindung der Formel I

und mindestens eine Verbindung der Formel II

enthält,
worin
R¹, R², R³ und R⁴ jeweils unabhängig voneinander ein unsubstituierter Alkyl- oder Alkenylrest mit bis zu 18 C-Atomen, worin eine oder mehrere nicht benachbarte CH₂-Gruppen durch einen Rest ausgewählt aus der Gruppe -O-, -S-, und -C∼C- ersetzt sein können,

und

jeweils unabhängig voneinander

(a) trans-1,4-Cyclohexylenrest, worin auch eine oder mehrere nicht benachbarte CH₂-Gruppen durch -O- und/oder -S- ersetzt sein können,
(b) 1,4-Phenylenrest, worin auch eine oder zwei CH-Grup pen durch N ersetzt sein können,
(c) Rest aus der Gruppe 1,4-Cyclohexenylen, 1,4-Bi cyclo-(2,2,2)-octylen, Piperidin-1,4-diyl, Naphthalin-2,6-diyl, Decahydronaphthalin-2,6-diyl und 1,2,3,4-Tetrahydronaphthalin-2,6-diyl,

wobei die Reste (a) und (b) ein- oder mehrfach durch CN oder Fluor substituiert sein können,
o 1 oder 2,
p 0 oder 1, und
L H oder F,
bedeuten.

Das Prinzip der elektrisch kontrollierten Doppelbrechung, der ECB-Effekt (electrically controlled birefringence) oder auch DAP-Effekt (Deformation aufgerichteter Phasen) wurde erstmals 1971 beschrieben (M. F. Schieckel und K. Fahrenschon, "Deformation of nematic liquid crystals with vertical orientation in electrical fields", Appl. Phys. Lett. 19 (1971), 3912). Es folgten Arbeiten von J. F. Kahn (Appl. Phys. Lett. 20 (1972), 1193) und G. Labrunie und J. Robert (J. Appl. Phys. 44 (1973), 4869).

Die Arbeiten von J. Robert und F. Clerc (SID 80 Digest Techn. Papers (1980), 30), J. Duchene (Displays 7 (1986), 3) und H. Schad (SID 82 Digest Techn. Papers (1982), 244) haben gezeigt, daß flüssigkristalline Phasen hohe Werte für das Verhältnis der elastischen Konstanten K₃/K₁, hohe Werte für die optische Anisotropie Δn und für die dielektrische Anisotropie Δε Werte von -0,5 und -5 aufweisen müssen, um für hoch informative Anzeigeelemente basierend auf dem ECB-Effekt eingesetzt werden zu können. Auf dem ECB-Effekt basierende elektrooptische Anzeigeelemente weisen eine homöotrope Randorientierung auf.

Für die technische Anwendung dieses Effektes in elektrooptischen Anzei geelementen werden FK-Phasen benötigt, die einer Vielzahl von Anfor derungen genügen müssen. Besonders wichtig sind hier die chemische Beständigkeit gegenüber Feuchtigkeit, Luft und physikalischen Einflüssen wie Wärme, Strahlung im infraroten, sichtbaren und ultravioletten Bereich und elektrische Gleich- und Wechselfelder. Ferner wird von technisch verwendbaren FK-Phasen eine flüssigkristalline Mesophase in einem geeigneten Temperaturbereich und eine niedrige Viskosität gefordert.

In keiner der bisher bekannten Reihen von Verbindungen mit flüssig kristalliner Mesophase gibt es eine Einzelverbindung, die allen diesen Erfordernissen entspricht. Es werden daher in der Regel Mischungen von zwei bis 25, vorzugsweise drei bis 18, Verbindungen hergestellt, um als FK-Phasen verwendbare Substanzen zu erhalten. Optimale Phasen konnten jedoch auf diese Weise nicht leicht hergestellt werden, da bisher keine Flüssigkristallmaterialien mit deutlich negativer dielektrischer Aniso tropie und ausreichender Langzeitstabilität zur Verfügung standen.

Matrix-Flüssigkristallanzeigen (MFK-Anzeigen) sind bekannt. Als nicht lineare Elemente zur individuellen Schaltung der einzelnen Bildpunkte können beispielsweise aktive Elemente (d. h. Transistoren) verwendet werden. Man spricht dann von einer "aktiven Matrix", wobei man zwei Typen unterscheiden kann:

1. MOS (Metal Oxide Semiconductor)-Transistoren auf Silizium-Wafer als Substrat.
2. Dünnfilm-Transistoren (TFT) auf einer Glasplatte als Substrat.

Bei Typ 1 wird als elektrooptischer Effekt üblicherweise die dynamische Streuung oder der Guest-Host-Effekt verwendet. Die Verwendung von einkristallinem Silizium als Substratmaterial beschränkt die Displaygröße, da auch die modulartige Zusammensetzung verschiedener Teildisplays an den Stößen zu Problemen führt.

Bei dem aussichtsreicheren Typ 2, welcher bevorzugt ist, wird als elektro optischer Effekt üblicherweise der TN-Effekt verwendet. Man unterscheidet zwei Technologien: TFT's aus Verbindungshalbleitern wie z. B. CdSe oder TFT's auf der Basis von polykristallinem oder amorphem Silizium. An letzterer Technologie wird weltweit mit großer Intensität gearbeitet.

Die TFT-Matrix ist auf der Innenseite der einen Glasplatte der Anzeige auf gebracht, während die andere Glasplatte auf der Innenseite die trans parente Gegenelektrode trägt. Im Vergleich zu der Größe der Bildpunkt- Elektrode ist der TFT sehr klein und stört das Bild praktisch nicht. Diese Technologie kann auch für voll farbtaugliche Bilddarstellungen erweitert werden, wobei ein Mosaik von roten, grünen und blauen Filtern derart angeordnet ist, daß je ein Filterelement einem schaltbaren Bildelement gegenüber liegt.

Die bisher bekannten TFT-Anzeigen arbeiten üblicherweise als TN-Zellen mit gekreuzten Polarisatoren in Transmission und sind von hinten beleuchtet.

Der Begriff MFK-Anzeigen umfaßt hier jedes Matrix-Display mit integrierten nichtlinearen Elementen, d. h. neben der aktiven Matrix auch Anzeigen mit passiven Elementen wie Varistoren oder Dioden (MIM = Metall-Isolator- Metall).

Derartige MFK-Anzeigen eignen sich insbesondere für TV-Anwendungen (z. B. Taschenfernseher) oder für hochinformative Displays im Automobil- oder Flugzeugbau. Neben Problemen hinsichtlich der Winkelabhängigkeit des Kontrastes und der Schaltzeiten resultieren bei MFK-Anzeigen Schwierigkeiten bedingt durch den nicht ausreichend hohen spezifischen Widerstand der Flüssigkristallmischungen [TOGASHI, S., SEKIGUCHI, K., TANABE, H., YAMAMOTO, E., SORIMACHI, K., TAJIMA, E., WATANABE, H., SHIMIZU, H., Proc. Eurodisplay 84, Sept. 1984: A 210-288 Matrix LCD Controlled by Double Stage Diode Rings, p. 141 ff, Paris; STROMER, M., Proc. Eurodisplay 84, Sept. 1984: Design of Thin Film Transistors for Matrix Adressing of Television Liquid Crystal Displays, p. 145 ff, Paris]. Mit abnehmendem Widerstand verschlechtert sich der Kontrast einer MFK-Anzeige. Da der spezifische Widerstand der Flüssig kristallmischung durch Wechselwirkung mit den inneren Oberflächen der Anzeige im allgemeinen über die Lebenszeit einer MFK-Anzeige abnimmt, ist ein hoher (Anfangs)-Widerstand sehr wichtig für Anzeigen die akzep table Widerstandswerte über eine lange Betriebsdauer aufweisen müssen.

Der Nachteil der bisher bekannten MFK-TN-Anzeigen beruht in ihrem vergleichsweise niedrigen Kontrast, der relativ hohen Blickwinkelabhängig keit und der Schwierigkeit in diesen Anzeigen Graustufen zu erzeugen.

Aus der EP 0 474 062 sind MFK-Anzeigen basierend auf dem ECB-Effekt bekannt. Die dort beschriebenen FK-Mischungen basierend auf 2,3-Di fluorphenyl-Derivaten, welche eine Ester-, Ether- oder Ethylbrücke aufwei sen, und weisen niedrige Werte der "voltage holding ratio" (HR) nach UV-Belastung auf.

Es besteht somit immer noch ein großer Bedarf nach MFK-Anzeigen mit sehr hohem spezifischen Widerstand bei gleichzeitig großem Arbeitstem peraturbereich, kurzen Schaltzeiten und niedriger Schwellenspannung, mit deren Hilfe verschiedene Graustufen erzeugt werden können.

Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, MFK-Anzeigen welche auf dem ECB-Effekt beruhen bereitzustellen, die die oben angegebenen Nachteile nicht oder nur in geringerem Maße und gleichzeitig die Schwellenspan nung zu senken, ohne daß dieses große Auswirkungen auf den Klärpunkt hat.

Es wurde nun gefunden, daß diese Aufgabe gelöst werden kann, wenn man in diesen Anzeigeelementen nematische Flüssigkristallmischungen verwendet, die mindestens eine Verbindung der Formel I

und mindestens eine Verbindung der Formel II

worin R^1-4,

L und o, die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben,
enthalten.

Gegenstand der Erfindung ist somit ein flüssigkristallines Medium auf der Basis eines Gemisches von polaren Verbindungen mit negativer dielek trischer Anisotropie gemäß Anspruch 1.

Insbesondere bevorzugt sind flüssigkristalline Mischungen enthaltend ein oder mehrere Verbindungen der Formel Ia

und/oder
ein oder mehrere Verbindungen der Formel Ib

Bevorzugt sind Mischungen die ein oder mehrere Verbindungen der Formeln IIa bis IIc

enthalten.

In den Verbindungen der Formel II und den Unterformeln IIa bis IIc bedeutet L vorzugsweise F.

In einer bevorzugten Ausführungsform besteht die erfindungsgemäße Mischung im wesentlichen aus den Verbindungen Ia, Ib und IIa.

Vorzugsweise bedeuten R¹, R², R³ und R⁴ in den Verbindungen der Formeln I und II geradkettiges Alkyl oder Alkoxy mit 1 bis 6 C-Atomen.

Bevorzugte Ausführungsformen sind weiterhin:

a) Medium, welches zusätzlich eine oder mehrere Verbindungen der Formel III enthält,
worin
R⁵ und R⁶ jeweils unabhängig voneinander ein unsubstituierter Alkyl- oder Alkenylrest mit bis zu 18 C-Atomen, worin eine oder mehrere nicht benachbarte CH₂-Gruppen durch einen Rest ausgewählt aus der Gruppe -O-, -S-, und -C∼C- ersetzt sein können,
bedeuten.

Vorzugsweise bedeuten R⁵ und R⁶ geradkettiges Alkyl oder Alkoxy mit 1 bis 6 C-Atomen.

b) Medium, welches im wesentlichen aus 4 oder mehr Verbindungen ausgewählt aus den Formeln I und II, und zwei oder mehr Verbin dungen der Formel III besteht.
c) Medium, welches mindestens vier Verbindungen der Formel I enthält.
d) Medium, wobei der Anteil an Verbindungen der Formel I im Gesamt gemisch mindestens 30 Gew.-% beträgt.
e) Medium, wobei der Anteil an Verbindungen der Formel II im Gesamt gemisch mindestens 5 Gew.-% beträgt.
f) Medium, wobei der Anteil an Verbindungen der Formel III im Gesamt gemisch 10 bis 50 Gew.-% beträgt.
g) Medium, welches zusätzlich eine oder mehrere Verbindungen der Formel IV
worin
R⁷ und R⁸ jeweils unabhängig voneinander ein unsubstituierter Alkyl- oder Alkenylrest mit bis zu 18 C-Atomen, worin eine oder mehrere nicht benachbarte CH₂-Gruppen durch einen Rest ausgewählt aus der Gruppe -O-, -S-, und -C∼C- ersetzt sein können,
bedeuten,
enthält.
h) Flüssig kristallines Medium, welches mindestens zwei Verbindungen ausgewählt aus den Formeln IVa und IVb
enthält,
worin
Alkyl C_1-6-Alkyl
bedeutet.
Bevorzugt ist insbesondere ein Medium, daß eine Verbindung der Formel IVa und mindestens eine Verbindung der Formel IVb enthält.
i) Flüssig kristallines Medium, welches im wesentlichen aus
30-60 Gew.-% einer oder mehrerer Verbindungen der Formel I,
5-30 Gew.-% einer oder mehrerer Verbindungen der Formel II, und
10-50 Gew.-% einer oder mehrerer Verbindungen der Formel III
besteht.

Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist eine elektrooptische Anzeige mit einer Aktivmatrix-Addressierung basierend auf dem ECB-Effekt, dadurch gekennzeichnet, daß sie als Dielektrikum ein flüssigkristallines Medium nach einem der Ansprüche 1 bis 11 enthält.

Vorzugsweise weist die Flüssigkristallmischung einen nematischen Phasenbereich von mindestens 60 K und eine Viskosität von maximal 30 mm²/s bei 20°C auf.

Die erfindungsgemäße Flüssigkristallmischung weist ein Δε von etwa -0,5 bis -5, insbesondere von etwa -2,0 bis -4,5 auf, wobei Δε die dielektrische Anisotropie bedeutet.

Die Doppelbrechung Δn in der Flüssigkristallmischung liegt in der Regel zwischen 0,04 und 0,12, vorzugsweise zwischen 0,08 und 0,12. Die Di elektrizitätskonstante ε_∥ ist vorzugsweise größer oder gleich 3, insbeson dere 3,2 bis 8,5.

In einer weiteren Ausführungsform können die erfindungsgemäßen Medien zusätzlich eine oder mehrere Verbindungen der Formeln V bis VIII enthalten:

worin
R^9-16 ein unsubstituierter Alkyl- oder Alkenylrest mit bis zu 18 C-Atomen, worin eine oder mehrere nicht benachbarte CH₂-Gruppen durch einen Rest ausgewählt aus der Gruppe -O-, -S-, und -C∼C- ersetzt sein können, und
m 0 oder 1
bedeuten.

Medien enthaltend eine oder mehrere Verbindungen der Formeln I, II, III und optional eine oder mehrere Verbindungen der Formeln IV bis VIII weisen in der Regel Doppelbrechungen zwischen 0,10 und 0,20, vorzugs weise zwischen 0,10 und 0,16 auf.

Die Dielektrika können auch weitere, dem Fachmann bekannte und in der Literatur beschriebene Zusätze enthalten. Beispielsweise können 0-15% pleochroitische Farbstoffe zugesetzt werden, ferner Leitsalze, vorzugs weise Ethyl-dimethyldodecylammonium-4-hexoxybenzoat, Tetrabutyl ammoniumtetraphenylboranat oder Komplexsalze von Kronenethern (vgl. z. B. Haller et al., Mol. Cryst. Liq. Cryst. Band 24, Seiten 249-258 (1973)) zur Verbesserung der Leitfähigkeit oder Substanzen zur Veränderung der dielektrischen Anisotropie, der Viskosität und/oder der Orientierung der nematischen Phasen. Derartige Substanzen sind z. B. in den DE-OS 22 09 127, 22 40 864, 23 21 632, 23 38 281, 24 50 088, 26 37 430 und 28 53 728 beschrieben.

Die einzelnen Komponenten der Formeln I bis VIII der erfindungsgemäßen Flüssigkristallphasen sind entweder bekannt oder ihre Herstellungsweisen sind für den einschlägigen Fachmann aus dem Stand der Technik ohne weiteres abzuleiten, da sie auf in der Literatur beschriebene Standard verfahren basieren.

Entsprechende Verbindungen der Formel I werden beispielsweise in der WO 89-08633 beschrieben. Die Verbindungen der Formel II sind aus der DE-OS 43 38 348 bekannt.

Entsprechende Verbindungen der Formel III werden beispielsweise in der DE 26 36 684 beschrieben. Die Verbindungen der Formel IV sind aus der EP 0 132 553 bekannt.

Entsprechende Verbindungen der Formel V werden in der WO 88/07514 beschrieben.

Die nematischen Flüssigkristallmischungen der erfindungsgemäßen An zeigen enthalten vorzugsweise mindestens 30% von Verbindungen der Formel I, insbesondere bevorzugt 30 bis 60% von Verbindungen der Formel I.

Die nematischen Flüssigkristallmischungen in den erfindungsgemäßen Anzeigen enthalten in der Regel zwei Komponenten A und B, die ihrerseits aus einer oder mehreren Einzelverbindungen bestehen.

Die Komponente A weist eine deutlich negative dielektrische Anisotropie auf und verleiht der nematischen Phase eine dielektrische Anisotropie von ≦ -0,3. Sie enthält bevorzugt Verbindungen der Formeln Ia und/oder Ib.

Für Komponente A wird vorzugsweise eine (oder mehrere) Einzelverbin dung(en) gewählt, die einen Wert von Δε ≦ -0,8 haben. Dieser Wert muß umso negativer sein, je kleiner der Anteil A an der Gesamtmischung ist.

Die Komponente B weist eine ausgeprägte Nematogenität und eine Fließviskosität von nicht mehr als 30 mm².s^-1, vorzugsweise nicht mehr als 25 mm², s^-1 bei 20°C auf.

Besonders bevorzugte Einzelverbindungen der Komponente B sind extrem niedrig viskose nematische Flüssigkristalle mit einer Viskosität von nicht mehr als 18, vorzugsweise nicht mehr als 12 mm².s^-1, bei 20°C. Kompo nente B ist monotrop oder enantiotrop nematisch, weist keine smektischen Phasen auf und kann in Flüssigkristallmischungen das Auftreten von smektischen Phasen bis zu sehr tiefen Temperaturen verhindern. Versetzt man beispielsweise eine smektische Flüssigkristallmischung mit jeweils verschiedenen Materialien mit hoher Nematogenität, so kann durch den erzielten Grad der Unterdrückung smektischer Phasen die Nematogenität dieser Materialien verglichen werden.

Dem Fachmann sind aus der Literatur eine Vielzahl geeigneter Materialien bekannt. Besonders bevorzugt sind Verbindungen der Formel IV.

Daneben können diese Flüssigkristallphasen auch mehr als 18 Kompo nenten, vorzugsweise 18 bis 25 Komponenten, enthalten.

Vorzugsweise enthalten die Phasen 4 bis 15, insbesondere 5 bis 12, Verbindungen der Formeln I, II und III und optional Verbindungen der Formeln IV, V, VI, VII und VIII.

Neben Verbindungen der Formeln I bis VIII können auch noch andere Bestandteile zugegen sein, z. B. in einer Menge von bis zu 45% der Gesamtmischung, vorzugsweise jedoch bis zu 34%, insbesondere bis zu 10%.

Die anderen Bestandteile werden vorzugsweise ausgewählt aus den nematischen oder nematogenen Substanzen, insbesondere den be kannten Substanzen, aus den Klassen der Azoxybenzole, Benzyliden aniline, Biphenyle, Terphenyle, Phenyl- oder Cyclohexylbenzoate, Cyclo hexan-carbonsäurephenyl- oder -cyclohexyl-ester, Phenylcyclohexane, Cyclohexylbiphenyle, Cyclohexylcyclohexane, Cyclohexylnaphthaline, 1,4-Bis-cyclohexylbiphenyle oder Cylohexylpyrimidine, Phenyl- oder Cyclohexyldioxane, gegebenenfalls halogenierten Stilbene, Benzyl phenylether, Tolane und substituierten Zimtsäuren.

Die wichtigsten als Bestandteile derartiger Flüssigkristallphasen in Frage kommenden Verbindungen lassen sich durch die Formel IX charakteri sieren,

R¹⁷-L¹-G-E-R¹⁸ IX

worin L¹ und E je ein carbo- oder heterocyclisches Ringsystem aus der aus 1,4-disubstituierten Benzol- und Cyclohexanringen, 4,4'-disubstituier ten Biphenyl-, Phenylcyclohexan- und Cyclohexylcyclohexansystemen, 2,5-disubstituierten Pyrimidin- und 1,3-Dioxanringen, 2,6-disubstituierten Naphthalin, Di- und Tetrahydronaphthalin, Chinazolin und Tetrahydro chinazolin gebildeten Gruppe,
G -CH=CH-
-CH-CQ-
-C∼C-
-CO-O-
-CO-S-
-CH=N-
-N(O)=N-
-CH=N(O)-
-CH₂-CH₂-
-CH₂-O-
-CH₂-S-
-COO-Phe-COO- oder eine C-C-Einfachbindung, Q Halogen, vorzugsweise Chlor, oder -CN, und R¹⁷ und R¹⁸ jeweils Alkyl, Alkoxy, Alkanoyloxy oder Alkoxycarbonyloxy mit bis zu 18, vorzugsweise bis zu 8 Kohlenstoffatomen, oder einer dieser Reste auch CN, NC, NO₂, CF₃, F, Cl oder Br bedeuten.

Bei den meisten dieser Verbindungen sind R¹⁷ und R¹⁸ voneinander ver schieden, wobei einer dieser Reste meist eine Alkyl- oder Alkoxygruppe ist. Auch andere Varianten der vorgesehenen Substituenten sind ge bräuchlich. Viele solcher Substanzen oder auch Gemische davon sind im Handel erhältlich. Alle diese Substanzen sind nach literaturbekannten Methoden herstellbar.

Die erfindungsgemäßen Medien können weiterhin einen oder mehrere Farbstoffe enthalten.

Der Aufbau der erfindungsgemäßen Flüssigkristallanzeigen entspricht der üblichen Geometrie, wie sie z. B. in EP-OS 0 240 379 beschrieben wird.

Die folgenden Beispiele sollen die Erfindung erläutern, ohne sie zu be grenzen. Vor- und nachstehend bedeuten Prozentangaben Gewichts prozent; alle Temperaturen sind in Grad Celsius angegeben.

Erfindungsgemäße Mischungen enthalten neben den Verbindungen der Formeln I und II insbesondere ein oder mehrere Verbindungen der nachstehend genannten Verbindungen (n, m: 1-18):

Die angegebenen Schwellenspannungswerte V_(10,0,20) wurden in einer üblichen homöotropen Zelle mit einer Schichtdicke von 30 µm bei 20°C gemessen.

Die zur Messung der Schwellenspannung verwendete Anzeige weist zwei planparallele Trägerplatten, im Abstand von 5 µm und Elektrodenschichten mit darüberliegenden Orientierungsschichten aus Lecithin auf den Innenseiten der Trägerplatten auf, welche eine homöotrope Orientierung der Flüssigkristalle bewirken.

Beispiele Beispiel 1

PCH-302FF	12,0%
PCH-502FF	13,0%
CCP-302FF	11,0%
CCP-502FF	10,0%
CCP-21FF	6,0%
BCH-32	5,0%
BCH-52	4,0%
BCH-32F	5,0%
CCH-34	6,0%
CCH-35	6,0%
PCH-302	12,0%
CPGI-53.CF₃	10,0%
Klärpunkt:	+77,5°C
Δn [589 nm, 20°C]:	+0,0999
Δε [1 kHz, 20°C]:	-3,4
ε_∥ [1 kHz, 20°C]:	3,6
ε_┴ [1 kHz, 20°C]:	7,0
V_(10,0,20):	2,20 V (kapazitiv)
K₃/K₁:	1,06

Claims

1. Flüssig kristallines Medium auf der Basis eines Gemisches von polaren Verbindungen mit negativer dielektrischer Anisotropie, dadurch gekennzeichnet, daß es mindestens eine Verbindung der Formel I
und mindestens eine Verbindung der Formel II
enthält,
worin
R¹, R², R³ und R⁴ jeweils unabhängig voneinander ein unsubsti tuierter Alkyl- oder Alkenylrest mit bis zu 18 C-Atomen, worin eine oder mehrere nicht benacharte CH₂-Gruppen durch einen Rest ausgewählt aus der Gruppe -O-, -S-, und -C∼C- ersetzt sein können,
und
jeweils unabhängig voneinander

(a) trans-1,4-Cyclohexylenrest, worin auch eine oder mehrere nicht benachbarte CH₂-Grup pen durch -O und/oder -S- ersetzt sein können,
(b) 1,4-Phenylenrest, worin auch eine oder zwei CH-Gruppen durch N ersetzt sein können
(c) Rest aus der Gruppe 1,4-Cyclohexenylen, 1,4-Bicyclo-(2,2,2)-octylen, Piperidin-1,4-diyl, Naphthalin-2,6-diyl, Decahydronaphthalin- 2,6-diyl und 1,2,3,4-Tetrahydronaphthalin- 2,6-diyl,
wobei die Reste (a) und (b) ein- oder mehrfach durch CN oder Fluor substituiert sein können,
o 1 oder 2,
p 0 oder 1, und
L H oder F,
bedeuten.

2. Medium nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es zusätz lich ein oder mehrere Verbindungen der Formel III enthält,
worin
R⁵ und R⁶ die jeweils unabhängig voneinander ein unsubstituierter Alkyl- oder Alkenylrest mit bis zu 18 C-Atomen, worin eine oder mehrere nicht benachbarte CH₂-Gruppen durch einen Rest ausgewählt aus der Gruppe -O-, -S-, und -C∼C- ersetzt sein können,
bedeuten.

3. Medium nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß es zusätzlich eine oder mehrere Verbindungen der Formel IV enthält:
worin
R⁷ und R⁸ jeweils unabhängig voneinander unsubstituierter Alkyl- oder Alkenylrest mit bis zu 18 C-Atomen, worin eine oder mehrere nicht benachbarte CH₂-Gruppen durch einen Rest ausgewählt aus der Gruppe -O-, -S-, und -C∼C- ersetzt sein können,
bedeuten.

4. Medium nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß es im wesentlichen aus 4 oder mehr Verbindun gen ausgewählt aus den Formeln I und II, und zwei oder mehr Ver bindungen der Formel III besteht.

5. Medium nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß es mindestens vier Verbindungen der Formel I enthält.

6. Medium nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß der Anteil an Verbindungen der Formel I im Gesamtgemisch mindestens 30 Gew.-% beträgt.

7. Medium nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß der Anteil an Verbindungen der Formel II im Gesamtgemisch mindestens 5 Gew.-% beträgt.

8. Medium nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß der Anteil an Verbindungen der Formel III im Gesamtgemisch 10 bis 50 Gew.-% beträgt.

9. Flüssigkristallines Medium nach Anspruch 3, dadurch gekennzeich net, daß es mindestens zwei Verbindungen ausgewählt aus den Formeln IVa und IVb,
worin
Alkyl C_1-6-Alkyl
bedeutet,
enthält.

10. Flüssigkristallines Medium nach einem der Ansprüche 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, daß es im wesentlichen aus:
30-60 Gew.-% einer oder mehrerer Verbindungen der Formel I,
5-30 Gew.-% einer oder mehrerer Verbindungen der Formel II und
10-50 Gew.-% einer oder mehrerer Verbindungen der Formel III
besteht.

11. Flüssigkristallines Medium nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekenn zeichnet, daß es zusätzlich eine oder mehrere Verbindungen ausge wählt aus den Formeln V bis VIII enthält:
worin
R^9-16 ein unsubstituierter Alkyl- oder Alkenylrest mit bis zu 18 C-Atomen, worin eine oder mehrere nicht benach barte CH₂-Gruppen durch einen Rest ausgewählt aus der Gruppe -O-, -S-, und -C∼C- ersetzt sein können,
bedeuten.

12. Elektrooptische Anzeige mit einer Aktivmatrix-Addressierung basie rend auf dem ECB-Effekt, dadurch gekennzeichnet, daß sie als Dielektrikum ein flüssigkristallines Medium nach einem der Ansprüche 1 bis 11 enthält.