DE19735530A1

DE19735530A1 - Ready-made fat liquoring mixture using rhubarb extract sediment

Info

Publication number: DE19735530A1
Application number: DE1997135530
Authority: DE
Inventors: Hartwig Oertel; Bernd Lohse
Original assignee: POLYCHEMIE LIMBACH GmbH
Current assignee: POLYCHEMIE LIMBACH GMBH, 09241 MUEHLAU, DE
Priority date: 1997-08-16
Filing date: 1997-08-16
Publication date: 1999-02-18

Abstract

Ready-made fat liquoring mixture with colouring, dubbing and tanning properties for treating unhaired hides and leather, especially vegetable and chrome leather, contains 1-30% alkaline solution of a sediment separated from rhubarb extract or alkaline rhubarb extract, in addition to anionic fat components based on natural and synthetic fats and waxes, with a low degree of ethoxylation, mineral oils, emulsifiers, sulfonated oils, sulfochlorination products, petrol sulfonates and complex-active and cationic emulsifiers.

Description

Die Erfindung betrifft eine konfektionierte Lickermischung mit färbenden, fettenden und gerbenden Eigenschaften für die Behandlung von Blößen und Leder, insbesondere Vege tabil- und Chromleder.The invention relates to a ready-made licker mixture with coloring, greasing and tanning properties for the treatment of pelts and leather, especially Vege stable and chrome leather.

Eine solche konfektionierte Lickermischung ist bisher nicht bekannt geworden. Bekanntlich erfolgt die Ledergerbung stufenweise in aufeinanderfolgenden Arbeitsschritten. Es ist auch bekannt, im gleichen Bad zu fetten, zu färben und nachzugerben. Aus dem DP 162278 ist es bekannt, Chromleder mit Formaldehyd, Glykonen und Tannin gegenüber alkalischen Lö sungen zu stabilisieren und dann mit einer Mischung von alkalisch gelösten Farbstoffen und Fettungsmitteln zu behandeln. Das hat sich jedoch nicht bewährt, da der Zusatz solcher Mittel zu ungewollten Veränderungen der Ledereigenschaften in Bezug auf Griff, Farbe und Narbenbeschaffenheit führt. Das zeigt sich auch darin, daß alkalisch gelöste Farbstoffe in der Lederfärberei keine Bedeutung erlangt haben. Eine Ausnahme bilden die Schwefel farbstoffe, die bei alkalibeständigen Ledern, wie Formaldehyd- Sämisch- und Paraffinsulfo chlorid-Leder, Verwendung finden (G. Otto, Das Färben des Leders, Eduard Roether Ver lag Darmstadt, 1962, S. 71/72). Das beruht darauf, daß alkalisch gelöste Farbstoffe für die Behandlung von im schwach sauren Milieu gegerbten Vegetabil- und Chromledern nicht geeignet sind. Das liegt an der Alkaliempfindlichkeit dieser Leder, deren Eiweiß-Gerstoff- Bindungen im alkalischen Milieu signifikant angegriffen werden, was zur teilweisen oder vollständigen Entgerbung derselben führt.Such a ready-made licker mix has not yet become known. As is well known the leather is tanned in stages in successive steps. It is also known to grease, color and retanning in the same bath. It is from the DP 162278 known, chrome leather with formaldehyde, glycones and tannins against alkaline solvents stabilize solutions and then with a mixture of alkaline dyes and To treat fat loss agents. However, this has not proven itself since the addition of such Means to unwanted changes in the leather properties in terms of handle, color and scar texture. This can also be seen in the fact that alkaline dyes have gained no importance in leather dyeing. The sulfur is an exception dyes used in alkali-resistant leathers, such as formaldehyde, chamois and paraffin sulfo chloride leather, find use (G. Otto, The dyeing of the leather, Eduard Roether Ver Darmstadt, 1962, pp. 71/72). This is due to the fact that alkaline dyes for the Treatment of vegetable and chrome leathers tanned in a weakly acidic environment are suitable. This is due to the alkali sensitivity of these leathers, whose protein and Bindings in the alkaline environment are significantly attacked, leading to partial or complete tanning of the same leads.

Bekannt sind auch Farbstoffe, die aus gerbstoffhaltigen Pflanzen gewonnen werden. Diese haben jedoch durch die Entwicklung der synthetischen Farbstoffe in der Lederfärberei seit Längerem an Bedeutung verloren, da sie aufgrund der geringen Ausgiebigkeit, der unge nügenden Konformität, der Beschränktheit der Farbpalette und des Preises den Markter fordernissen nicht mehr genügten. Dyes which are obtained from plants containing tannins are also known. This have, however, since the development of synthetic dyes in leather dyeing Lost in importance for a long time, because due to the low sufficient conformity, the limited range of colors and the price requirements were no longer sufficient.

Die synthetischen Farbstoffe haben neben ihren Vorteilen aber auch erhebliche ökolo gische Mängel. Dazu zählen der Schwermetallgehalt der Metallkomplexfärbstoffe und die Synthese über polyfunktionelle aromatische Verbindungen. Diese sind als technische Pro dukte meist keine chemisch einheitlichen Verbindungen, sondern oft durch Isomere verun reinigt. Außerdem erfordert die Synthese eine Vielzahl von Fabrikationsstufen. Dazu gehö ren die Gewinnung und Veredlung der Rohstoffe, die Herstellung der Zwischenprodukte oft über mehrere Stufen, die eigentliche Farbstoffsynthese, die Isolierung des Farbstoffes durch Fällung oder Abpressen, die Trocknung der Farbpaste, das Mahlen, gegebenenfalls das Formieren zu löslichen Produkten, Einstellung der Stärke und Nuance, die Konfektio tionierung zum Versand sowie die Entsorgung der Abfälle und Nebenprodukte. Der komp lizierte Fabrikationsgang ist zeitaufwendig und reicht von mehreren Monaten bis zu einem Jahr (K. Eitel. Das Färben von Leder, Umschau Verlag, 1987, S. 33/49).In addition to their advantages, the synthetic dyes also have considerable ecological properties defects. These include the heavy metal content of the metal complex dyes and the Synthesis via polyfunctional aromatic compounds. These are as a technical pro products usually do not have chemically uniform compounds, but are often contaminated by isomers cleans. In addition, the synthesis requires a large number of manufacturing stages. This includes Ren the extraction and refinement of raw materials, the production of intermediate products often over several stages, the actual dye synthesis, the isolation of the dye by precipitation or pressing, drying the color paste, grinding, if necessary forming into soluble products, setting the strength and nuance, the confection tioning for shipping and disposal of waste and by-products. The comp Manufacturing process is time-consuming and ranges from several months to one Year (K. Eitel. The dyeing of leather, Umschau Verlag, 1987, pp. 33/49).

Derzeit erfolgt eine grundsätzlich neue energetische und ökologische Bewertung der Her stellung und des Einsatzes synthetischer Farbstoffe. Das geschieht zu einem Zeitpunkt, wo bei den konkurrierenden natürlichen Farbstoffen entscheidende Nachteile, die zu ihrer Ablösung geführt hatten, durch den fortgeschrittenen Stand der Pflanzenzüchtung und der Extraktionstechnik ausgeräumt werden können. So werden die aus einem Genotypen-Sor timent in Mitteleuropa gedeihender Rhabarberpflanzen aufgrund der gerbenden und fär benden Eigenschaften der Wurzelextrakte selektierten Sorten reproduzierbar vermehrt und angebaut.A fundamentally new energetic and ecological assessment of the Her is currently underway position and the use of synthetic dyes. That happens at a time when with the competing natural dyes decisive disadvantages that lead to their Detachment had resulted from the advanced state of plant breeding and Extraction technology can be eliminated. So they become a genotype sor Rhubarb plants thriving in Central Europe due to the tanning and coloring properties of the root extracts selected varieties reproducibly and grown.

Die aus Rhabarber gewonnenen Gerbextrakte enthalten etwa 20% wasserunlösliche Bestandteile, die im wesentlichen aus gerbstoffhaltigen Polyphenolen über 3 nm Länge sowie Anthrachinonfarbstoffen bestehen. Die unlöslichen Bestandteile im Extrakt stören den Gerbablauf und bilden teerartige Flecken auf dem Leder. Sie müssen deshalb aus dem Extrakt abgetrennt werden. Es verbleibt ein bisher nicht verwertbares gerb- und farbstoff haltiges Sediment.The tanning extracts obtained from rhubarb contain about 20% water-insoluble Components consisting essentially of tannin-containing polyphenols over 3 nm in length as well as anthraquinone dyes. The insoluble components in the extract interfere the tanning process and form tar-like stains on the leather. You must therefore leave the Extract can be separated. What remains is a tannin and dye that has not yet been used containing sediment.

Es ist auch bekannt, daß die Löslichkeit der im Sediment enthaltenen Polyphenole und Anthrachinonfarbstoffe pH-abhängig ist. Das wasserunlösliche Sediment des Rhabarber extraktes geht im alkalischen Bereich über pH 9,5 in Lösung. Aufgrund ihrer Alkalität ist die erhaltene gerbende Farbstofflösung für die Behandlung der alkaliempfindlichen markt beherrschenden Vegetabil- und Chromleder nicht geeignet.It is also known that the solubility of the polyphenols and Anthraquinone dyes are pH dependent. Rhubarb's water-insoluble sediment extract goes into solution in the alkaline range above pH 9.5. Because of its alkalinity, the Tanning dye solution obtained for the treatment of the alkali-sensitive market dominant vegetable and chrome leather not suitable.

Daraus stellt sich die Aufgabe, die alkalisch gelösten Farb- und Gerbstoff-Fraktionen aus dem Rhabarberextrakt für die Behandlung von Blößen und Vegetabil- und Chromleder nutzbar zu machen. Es wurde gefunden, daß die alkalisch gelösten Farb- und Gerbstoff- Fraktionen des Rhabarberextraktes bis in den bei der Färbung, Fettung und Gerbung dieser Leder üblichen schwach sauren Bereich eingesetzt werden können, wenn sie mit einem üblichen anionischen ethoxylatarmen Fettlicker gemischt werden. Die erfin dungsgemäße konfektionierte Lickermischung mit Fettkomponenten auf der Basis natür licher und synthetischer Fette und Wachse, Mineralölen sowie Emulgatoren, sulfinierten Ölen, Sulfochlorierungsprodukten, Petrolsulfonaten, komplexaktiven und und kationischen Emulgatoren ist dadurch gekennzeichnet, daß sie außerdem als Farb- und Gerbstoff- Frak tionen ein alkalisch gelöstes, aus einem Rhabarberextrakt abgetrenntes Sediment oder einen aus Rhabarber gewonnenen, alkalisch gestellten Extrakt in einem Mengenanteil von 1% bis 30% enthält.From this arises the task of the alkaline dye and tannin fractions the rhubarb extract for the treatment of nakedness and vegetable and chrome leather harness. It was found that the alkaline dye and tannin Fractions of the rhubarb extract up to in the coloring, oiling and tanning of these Leather's usual weakly acidic range can be used if it is can be mixed with a common anionic low-ethoxylate fat licker. The invent Ready-made lick mix with fat components based on natural Liche and synthetic fats and waxes, mineral oils and emulsifiers, sulfinated Oils, sulfochlorination products, petroleum sulfonates, complex active and and cationic Emulsifiers are characterized in that they are also used as dye and tanning agents a sediment dissolved in an alkaline solution, separated from a rhubarb extract or a Alkaline extract obtained from rhubarb in a proportion of 1% to Contains 30%.

Die Fettkomponenten der Lickermischung bestehen vorzugsweise aus Transulfonat, Pflanzenölsulfonat, synthetischem Pflanzenöl, Alkylethersulfat und Mineralöl. Die erfindungsgemäße schwach alkalische Lickermischung mit einem pH-Wert unter 9, in der Farb-, Gerb- und Fettstoffe kombiniert sind, hat die notwendige Stabilität für die gleichmäßige Färbung, Fettung und Gerbung von Vegetabil- und Chromleder in einem für diese Leder üblichen schwach sauren Bereich. Sie erlaubt die rückstandslose Verwer tung der Rhabarberextrakte und führt zu synergistischen Effekten bei der Lederbehand lung. Diese übertreffen die bekannten Ergebnisse, die bei der stufenweisen, getrennten Dosierung der Farb-, Gerb- und Fettstoffe in gleichen oder nacheinander angeordneten Bädern erreicht werden. In der Vorgerbung schützt die Lickermischung die gerbfertigen Blößen vor dem raschen und ungleichmäßigen Anfall des nachfolgenden Gerbstoffes. Die Narbenfläche der Leder wird nicht mit Gerbstoffen überladen und damit glatter und farb egaler. Außerdem werden Defekte auf dem Leder, wie Risse und krankhafte Veränder ungen, optisch zurückgedrängt und der Entstehung von Scheuerstellen und Falten ent gegengewirkt. Die Lickermischung kann in der Vorgerbung dispergierende Syntane, Aldehyde und Gleitmittel ersetzen. Außerdem kann sie in der Naßzurichtung zur Her stellung farbegaler, feinnarbiger Leder Verwendung finden.The fat components of the licker mixture preferably consist of transulfonate, Vegetable oil sulfonate, synthetic vegetable oil, alkyl ether sulfate and mineral oil. The weakly alkaline licker mixture according to the invention with a pH below 9 the dyes, tannins and fats are combined, has the necessary stability for the uniform coloring, greasing and tanning of vegetable and chrome leather in one for this leather the usual weakly acidic range. It allows residue-free recycling rhubarb extracts and leads to synergistic effects in leather treatment lung. These exceed the known results of the gradual, separate Dosage of color, tannins and fatty substances in the same or arranged one after the other Baths can be reached. In the pre-tanning process the licker mixture protects the ready-to-tan Bare before the rapid and uneven accumulation of the subsequent tannin. The The grain of the leather is not overloaded with tannins and is therefore smoother and more colored level. In addition, defects on the leather, such as cracks and pathological changes nesses, optically suppressed and the development of chafing and wrinkles counteracted. The licker mixture can contain dispersing synthetic substances, Replace aldehydes and lubricants. It can also be used in the wet preparation position of color-level, fine-grain leather.

Nachstehend wird die Erfindung an Hand von Beispielen näher erläutert.The invention is explained in more detail below with the aid of examples.

example 1

Getrocknete Rhabarberwurzeln werden Perkulatoren mit einem 50 prozentigen 2-Propanol-Wasser-Gemisch extrahiert. Anschließend werden im Vakuum das Lösungs mittel und ein Teil des Wassers entfernt. Beim Abkühlen des Extraktionskonzentrates sedimentieren 20% Unlösliches mit einem Wassergehalt von 61%. Ein Teil Unlösliches (berechnet auf den Gesamttrockenrückstand GT) wird durch Verrühren mit 21 Teilen Wasser unter Zugabe von einem Teil NH₃ (25%ig) bei pH 9,8 gelöst. Die ammonia kalische Lösung wird in das anionische Lickerprodukt aus sulfonierten synthetischen Ölen mit einem pH-Wert 7 und 60% Aktivsubstanz eingerührt. Es entsteht eine blanke schokoladenbraune Lickermischung. Diese wird in Wasser von 20 Grad C emulgiert. Mit der Emulsion werden Aldehyd-, Chrom- und Vegetabilleder gefärbt und gefettet:
Dried rhubarb roots are extracted from perculators with a 50 percent 2-propanol-water mixture. The solvent and part of the water are then removed in vacuo. When the extraction concentrate cools, 20% of insoluble matter with a water content of 61% sediment. One part of insoluble matter (calculated on the total dry residue GT) is dissolved by stirring with 21 parts of water with the addition of one part of NH ₃ (25%) at pH 9.8. The ammoniacal solution is stirred into the anionic licker product made from sulfonated synthetic oils with a pH of 7 and 60% active substance. The result is a bare chocolate brown licker mixture. This is emulsified in water at 20 degrees Celsius. Aldehyde, chrome and vegetable leather are colored and greased with the emulsion:

Bereiten der Farbstofflösung
21% Wasser 20 Grad C
1% Unlösliches (GT)
1% NH₃ (25%ig) pH 9,8
Prepare the dye solution
21% water 20 degrees C.
1% insoluble (GT)
1% NH ₃ (25%) pH 9.8

Bereiten der Lickermischung
1% Lickerprodukt
23% Farbstofflösung
Emulgieren der Lickermischung
Prepare the licker mixture
1% licker product
23% dye solution
Emulsifying the licker mixture

24% Lickermischung
176% Wasser 20 Grad C
24% licker mixture
176% water 20 degrees C.

Färben
100% Leder
200% Lickermischung 1 h pH 8,7
To dye
100% leather
200% leach mixture 1 h pH 8.7

Absäuern
1,5% HCOOH (85%ig) 1 h
Die alkalische Lickermischung färbt die Leder und gleicht die Weichheit der Leder der drei verschiedenen Gerbungen an. Die pH-Werte der Leder liegen im schwach sauren Bereich.Acidify
1.5% HCOOH (85%) 1 h
The alkaline licker mixture colors the leather and adjusts the softness of the leather to the three different tanning processes. The pH values of the leather are in the weakly acidic range.

Färben mit der Lickermischung Color with the licker mixture

Example 2

Getrocknete Rhabarberwurzeln werden in Perkulatoren gemäß Beispiel 1 extrahiert. Das gesamte Extraktkonzentrat wird durch Verrühren mit NH₃ (25%ig) zu einer homogenen Flüssigkeit verarbeitet. 30 Teile dieser Mischung werden mit 70 Teilen eines anionischen Lickerproduktes aus Transulfonat, Pflanzenölsulfonat, synthetischem Pflanzenöl, Alkylethersulfat und Mineralöl gemischt. Die Lickermischung hat einen Gesamttrockenrückstand von 73,2%, einen Gerbstoffgehalt von 24,9% und einen Nichtgerbstoffgehalt von 48,3%. Der pH-Wert beträgt 8,5. Dried rhubarb roots are extracted in perculators according to Example 1. The entire extract concentrate is made into a homogeneous liquid by stirring with NH ₃ (25%). 30 parts of this mixture are mixed with 70 parts of an anionic licker product consisting of transulfonate, vegetable oil sulfonate, synthetic vegetable oil, alkyl ether sulfate and mineral oil. The licker mix has a total dry residue of 73.2%, a tannin content of 24.9% and a non-tannin content of 48.3%. The pH is 8.5.

Mit 21,4% dieser Lickermischung werden Wet-white nach dem Waschen in 160% Wasser 30 Grad C drei Stunden vorgegerbt und gefärbt. Die Flotte ist sehr gut ausgezehrt. Der Lederquerschnitt ist durchgefärbt.With 21.4% of this licker mixture, wet-white after washing in 160% water 30 degrees C pre-tanned and dyed for three hours. The fleet is very exhausted. Of the Leather cross section is dyed through.

Es folgt die Gerbung mit 10% Mimosarindenextrakt über Nacht. Nach dem Waschen mit 200% Wasser werden die Leder getrocknet. Die Leder haben keinen Narbenzug. Sie sind beige und 2,28 mm dick. Die Weichheit nach der Softometer-Methode beträgt 0,28 N/mm. Die Farbegalität beträgt Note 3 des Graumaßstabes.This is followed by tanning with 10% mimosa bark extract overnight. After washing with The leather is dried with 200% water. The leathers have no grain. they are beige and 2.28 mm thick. The softness according to the softometer method is 0.28 N / mm. The Color equality is grade 3 of the gray scale.

Claims

1. Ready-made licker mixture with coloring, greasing and tanning properties for the treatment of pelts and leather, especially vegetable and chrome leather, with low-ethoxylate fat components based on natural and synthetic fats and waxes, mineral oils as well as emulsifiers, sulfonated oils, sulfochlorination products, petroleum sulfonates , complex-active and cationic emulsifiers, characterized in that they also contain, as dye and tannin fractions, an alkaline dissolved sediment separated from a rhubarb extract or an alkaline extract obtained from rhubarb in an amount of 1% to 30%.

2. Ready-made licker mixture according to claim 1, characterized in that that they are preferably fat components transulfonate, vegetable oil sulfonate, synthe table vegetable oil, alkyl ether sulfate and mineral oil contains.