DE19730193A1

DE19730193A1 - Selbstklebende Schutzfolie

Info

Publication number: DE19730193A1
Application number: DE19730193A
Authority: DE
Inventors: Bernhard Dr Muessig
Original assignee: Beiersdorf AG
Current assignee: Beiersdorf AG
Priority date: 1997-07-15
Filing date: 1997-07-15
Publication date: 1999-01-21
Also published as: KR19990013832A; US6319353B1; EP0892026A3; JPH11124551A; EP0892026A2

Description

Die Erfindung betrifft eine selbstklebende Schutzfolie zum Schutz des frischen Abschlußlacks von Fahrzeugen wie Automobilen und zum Schutz von frischen Fahrzeugteilen gegen Verschmutzungen und Beschädigungen während der Montage, des Transports und der Lagerung sowie ihre Verwendung an Fahrzeu gen, im speziellen an Automobilen.

Die Konservierung und der Schutz von Kraftfahrzeugen während des Transports vom Hersteller zum Händler wird schon seit geraumer Zeit praktiziert.

Bekannt ist, daß zum Konservieren von Automobilen Paraffinwachse in der Stärke von 5 bis 20 µm aufgetragen werden. Es hat sich aber gezeigt, daß insbe sondere bei waagerecht liegenden Flächen der Fahrzeuge eine derart dünne und zumeist ungleichmäßige Schicht gegen äußere Einflüsse, wie beispielsweise die ätzende Wirkung von Vogelkot, nicht genügend Schutz bietet.

Ein erheblicher Nachteil der Paraffinwachsversiegelung ist die notwendige Ent konservierung mittels Dampfstrahl, Tensiden oder Lösungsmitteln. Die umweltge rechte Rückgewinnung und Entsorgung der Rückstände verursachen einen gro ßen apparativen Aufwand sowie sehr hohe Kosten.

Selbstklebende Oberflächenschutzfolien für Kraftfahrzeuge sind ebenfalls seit einiger Zeit bekannt. In den meisten Fällen handelt es sich dabei um permanent klebende Schutz- und Dekorfolien, wie zum Beispiel eine Steinschlagschutzfolie. Diese Selbstklebefolien verbleiben nach ihrer Montage permanent am Fahrzeug.

Reversibel klebende Selbstklebefolien zum Schutz des Automobils während des Transports haben bisher nur in einigen Sonderfällen ohne großen Erfolg Verwen dung gefunden. Aufgabe der Erfindung war es, hier Abhilfe zu schaffen, insbe sondere eine selbstklebende Schutzfolie zu schaffen, die die Nachteile des Stands der Technik nicht oder zumindest nicht in dem Umfang aufweist. Gelöst wird diese Aufgabe durch eine selbstklebende Schutzfolie, wie sie in den Patent ansprüchen näher gekennzeichnet ist.

Bei der erfindungsgemäßen Klebefolie handelt es sich um eine Schutzfolie zur Anwendung auf lackierten Fahrzeugen, insbesondere von Automobilen, mit ei nem Kleber aus einem Copolymer aus mindestens zwei verschiedenen α-Olefin- Monomeren mit einer Anzahl von jeweils 2 bis 12 Kohlenstoffatomen sowie min destens einem weiteren Comonomeren, wobei kein α-Olefin einen Anteil von 75 Mol-% oder mehr haben soll, und mit einer Verklebungsfestigkeit von 0.2 bis 2.8 N/cm, vorzugsweise 0.3 bis 1.5 N/cm auf Stahl (Methode AFERA 4001 entspre chend DIN EN 1939). Die Zahl der Kohlenstoffatome der α-Olefine liegt zwischen 2 und 12. Beispiele sind lineare Alkene wie Ethylen, Propen, Buten-(1), Hexen-(1), Octen-(1) sowie Isoalkene wie 4-Methylpenten-(1): Der Anteil der weiteren Comonomeren (dritten und ggf. sonstigen) soll unter 30 Mol-% liegen, wenn es sich dabei um nicht-olefinische Comonomeren handelt. Diese können polar sein, wie z. B. Vinylacetat, Ester der Acryl- oder Methacrylsäure, Vinylchlorid, Vinyl ether oder Acrylnitril, oder unpolar wie z. B. Isobuten, Styrol oder α-Olefin.

Ein zu hoher Anteil an polaren nicht-olefinischen Monomeren erhöht jedoch die Klebkraft auf lackiertem Fahrzeugblech nach Wechselklimalagerung. Es ist daher vorteilhaft, den Anteil an polaren Comonomeren unter 20 Mol-% zu halten, insbe sondere darauf ganz zu verzichten, in diesem Fall handelt es sich dann um ein Copolymer aus mindestens drei unpolaren Monomeren.

Der Anteil jedes der α-olefinischen Monomeren soll unter 75 Mol-% liegen, gün stiger ist ein Anteil von maximal 65 Mol-%. Am besten sind Terpolymere aus drei α-Olefinen geeignet, deren Anteil an α-olefinischen Monomeren jeweils zwischen 5 und 60 Mol-% liegt. Durch Begrenzung des Anteils einzelner Monomere werden erhöhte Klebkräften nach Wechselklimalagerung, schwacher Tack bei der Appli kation sowie Deformation des Lackes vermieden. Deformation sind visuell er kennbare irreversible Veränderungen der Lackoberfläche, die entstehen, wenn der frische, nicht vollständig ausgehärtete Lack mit einer ungeeignete Schutzfo lie abgedeckt wurde.

Zur Optimierung der Eigenschaften, insbesondere des Klebeverhaltens auf spe ziellen Lacken, kann die zum Einsatz kommende Selbstklebemasse mit einem oder mehreren Additiven wie Harzen, Weichmachern wie z. B. Di- oder Poly- Estern der Phthalsäure, Trimellitsäure oder Adipinsäure, flüssigen Oligomeren von Buten-(1) und/oder Isobuten, Mineralölen, Füllstoffen, Pigmente, UV-Absor ber, Lichtschutz- oder Alterungsschutzmitteln, Elastomeren, abgemischt sein. Derartige Elastomere sind z. B. Polyisobutylen, Butylkautschuk, hydrierte Block copolymere aus Styrol und Dienen oder Acrylatcopolymere. Geeignete Harze sind Kolophoniumester (insbesondere hydrierte), Kohlenwasserstoffharze, Ter penharze oder flüssige Klebharze. Für einige Lacksysteme ist es vorteilhaft Be standteile der Lacke dem Kleber zuzufügen, um die Migration von Lackbestand teilen (z. B. Fettsäureester) aus dem Lack in die Klebemasse zu verringern. Der artige Lackbestandteile sind in EP 0 763 584 und US 5 612 135 näher beschrieben.

Darüber hinaus ist es für die stoffliche und thermische Verwertung vorteilhaft, wenn der Kleber, insbesondere die gesamte Schutzfolie, halogenfrei ist.

Als Träger des Klebers dienen thermoplastische Folien, bevorzugt Polyolefinfo lien. Diese können z. B. aus Polyethylen, Polypropylen sowie deren Mischungen oder Copolymeren (z. B. Random-Copolymer) bestehen. Für die Trägerfolien sind Dicken von 20 bis 80 µm (ggf. einschl. der Haftvermittlerschicht) geeignet. Die Weichheit der Trägerfolie spielt bei der Verformbarkeit während der Applikation der Schutzfolie eine Rolle, die Kraft bei 10% Dehnung sollte 25 N/15 mm, vor zugsweise 16 N/15 mm, sowohl in Längs- wie auch in Querrichtung nicht über schreiten. Wegen der Beständigkeit gegen Schrumpf in der Wärme und guter Verformbarkeit sind Copolymere des Propylens besonders geeignet. Zur Verbes serung der Haftung zwischen Folie und Kleber ist die Verwendung einer Haft vermittlerschicht vorteilhaft, aber nicht zwingend erforderlich, die Trägerfolie be steht in einem solchen Fall aus der Basisschicht und der Haftvermittlerschicht. Letztere besteht vorzugsweise aus Polymeren aus überwiegend olefinischen Mo nomeren und/oder Komponenten von Basisschicht und/oder Kleber. Der Haft vermittler enthält besonders bevorzugt mind. ein Polymer, welches mindestens zu 50 Mol-% ein oder mehreren α-Olefinen besteht. Beispiele hierfür sind Ionomere auf Basis von Ethylen(meth)acrylsäurecopolymer oder Maleinsäureanhydrid modifizierte Polyolefine.

Um die Trägerfolie witterungsstabil einzustellen, ist der Zusatz von Lichtschutz mitteln sinnvoll, bei Polyolefinen in der Regel zwingend erforderlich. Die Funktion bei der Anwendung auf die Schutzfolie besteht vorrangig in der Vermeidung der Versprödung der Trägerfolie. Im Fall einer mehrlagigen Trägerfolie bezieht sich der Schutz insbesondere auf die Basisschicht. Derartige Lichtschutzmittel sind bei Gaechter und Müller, Taschenbuch der Kunststoff-Additive, München 1979, bei Kirk-Othmer (3.) 23, 615-627, bei Encycl. Polym. Sci. Technol. 14, 125-148 und bei Ullmann (4.) 8, 21, 15, 529, 676 beschrieben. Insbesondere HALS-Licht schutzmittel wie z. B. die CAS-Nr. 106990-36, 65447-77-0, 70624-18-9 oder 52829-07-9 sind für die erfindungsgemäße Schutzfolie geeignet. Die Menge des Lichtschutzmittels sollte mindestens 0,15, vorzugsweise mindestens 0,30, Gew.-% bezogen auf die Trägerfolie betragen. Eine Verwendung von Antioxidanten für die Folie (z. B. Irganox 1010, Ciba oder Tris-Nonylphenyl-phosphit) ist vorteilhaft, aber nicht zwingend notwendig.

Die für die Folie genannten Lichtschutzmittel können auch bei der Klebemasse angewandt werden. Dieser Zusatz erhöht die Alterungsstabilität der Klebemasse insbesondere bei UV-Belastung über 100 kLy (Kilolangley), ist aber für Anwen dungen bis zu 6 Monaten Außenbewitterung in der Regel entbehrlich. Bei den nicht erfindungsgemäßen Klebern aus Polyisobutylen-Homopolymeren oder Butylkautschuken ist ein solcher Zusatz zwingend, wenn bei sehr starker UV-Be lastung Klebstoffrückstände verhindert werden sollen.

Eine Verbesserung der Lichtstabilität von Trägerfolie und Kleber ist auch noch durch andere Zusätze in der Schutzfolie, insbesondere der Basisschicht der Trä gerfolie, möglich. Dies kann durch UV-Absorber (z. B. Tinuvin P, Ciba) oder vor rangig durch reflektierende Pigmente (z. B. Titandioxid) erfolgen. Die erfindungs gemäße Schutzfolie stellt auf ein hochwertiges Markenprodukt ab und hat daher eine Durchlässigkeit von UV-Strahlung im Bereich von 290 bis 400 nm von weni ger als 1%, vorzugsweise von weniger als 0.1%.

Der Haftvermittler kann durch Coextrusion mit der Basisfolie oder durch Coextru sion mit Basisfolie und Kleber oder durch Beschichtung auf der Basisfolie aufge bracht werden.

Eine vorteilhafte Ausführungsform besteht darin, daß der Haftvermittler bei der Extrusion der Folie simultan aufgebracht wird, so daß die erhaltene Coextrusionsfolie nur noch mit dem Kleber beschichtet zu werden braucht. Die technisch beste Lösung für die erfindungsgemäße Schutzfolie ist die simultane Coextrusion von Folie und Kleber (ggf. einschließlich einer Haftvermittlerschicht).

Die besondere Bedeutung dieser Erfindung liegt zwar auch in dem Herstellver fahren der Schutzfolie und in der Zusammensetzung der Trägerfolie, aber vor rangig in der Zusammensetzung der erfindungsgemäßen Haftkleberschicht und der Kombination dieser Faktoren.

Bekannte unpolare unvernetzte Selbstklebemassen zeigen im Test, indem sie auf lackierten Blechen aufgebracht sind und dabei einer Wechselklimalagerung un terliegen, eine bessere Lackverträglichkeit als polare Massen. Unter Lackver träglichkeit werden Lackdeformation und leichtes Abziehen nach Wechselkli malagerung verstanden. Auf der anderen Seite sind sie jedoch zu weich (zu we nig kohäsiv) und zeigen Masserückstände beim Abziehen der Folie. Wenn solche Massen daher chemisch oder strahlenvernetzt werden, führen sie zu uner wünschter Lackdeformation. Ein Ausnahmefall stellen Selbstklebemassen auf Naturkautschukharzbasis dar, sie lassen sich bei nur geringer Lackdeformation rückstandsfrei wiederabziehen. Diese Massen sind allerdings unter Einwirkung von UV-Strahlung nicht alterungsstabil. Dies führt zu starken schmierigen oder lackartig verhärteten Rückständen auf dem lackierten Blech nach extremen Be anspruchungen über einen längeren Zeitraum (drei bis sechs Monate), wie sie beispielsweise in Florida auftreten.

Bekannt sind weiterhin Polyacrylatmassen. Unterwirft man unvernetzte Polyacry latmassen einer Wechselklimalagerung, so zeigen sie eine gute Verträglichkeit mit Lackoberflächen. Auf der anderen Seite sind diese aber so wenig kohäsiv, daß sie beim Abziehen der Folie Rückstände der Klebemasse auf dem Haftgrund hinterlassen. Wenn diese Massen chemisch oder durch Strahlen stark vernetzt werden, lassen sie sich rückstandsfrei abziehen, verursachen aber auf der ande ren Seite bleibende Deformationen an der Lackoberfläche und zeigen zum Teil darüberhinaus auch noch eine ungenügende Haftung bei Verklebung auf gewölb ten lackierten Flächen.

Aus der japanischen Patentanmeldung JP 02 199 184 ist ein strahlenvernetzba rer Haftklebstoff bekannt, bei dem für die Schutzanwendung auf Lackschichten eine niedrige Glasübergangstemperatur eingestellt werden muß, um bleibende Verformungen der Lackschicht zu verhindern. Hier treten Probleme wegen man gelnder Haftfestigkeit der Selbstklebefolie auf den Kraftfahrzeugen während der Applikation und des Transports auf.

Dies gilt auch für Acrylate, wie sie in der US 5 612 136 beschrieben sind. Das dort angemeldete Verfahren der Bestrahlung schädigt zudem die Folie, so daß deren Bewitterungsstabilität herabgesetzt ist, wenn man dabei solange bestrahlt, bis die Restmonomere durch Polymerisation vollständig abgebaut sind. Bei ge ringeren Bestrahlungsdosen ist der Gehalt an Restmonomeren so hoch, daß diese in den Fahrzeuglack einwandern und ihn dadurch anquellen. Ein weiterer Nachteil ist die Migration von Photoinitiatoren in den Lack, wo sie der dessen UV-Stabilität herabsetzen.

Die europäische Patentanmeldung EP 0 519 278 offenbart zum Schutz von Auto mobilen eine Folie, die aus einem Träger besteht, der mit einem Haftklebstoff auf Kautschukbasis, insbesondere Polyisobutylen, der ein dynamisches Elastizitäts modul von 2 × 10⁵ bis 7 × 10⁶ dyn/cm², dies entspricht in SI-Einheiten einem Wert von 2 × 10⁴ bis 70 × 10⁴ Pa, bei 60°C aufweist, beschichtet ist. Anwendungs technische Versuche mit einer derartigen Selbstklebefolie zeigen eine relativ gute Verträglichkeit mit Lackoberflächen. Die Haftfestigkeit nach Wechselkli malagerung auf in der Automobilindustrie gebräuchlichen Lacken ist jedoch so gering, daß die in der Praxis geforderte Verklebungsfestigkeit nicht immer ausrei chend gegeben ist. Insbesondere bei Feuchteeinfluß auf die Folie ist die Haftfe stigkeit häufig derart reduziert, daß sich die Folie während des Transports der mit ihr geschützten Fahrzeuge von diesen ablöst, so daß keine Schutzwirkung mehr vorhanden ist. Darüber hinaus weist die Selbstklebemasse keine Verträglichkeit mit den im Automobilbau üblichen Dichtungsgummis (Dichtungsprofilen) auf; beim Abziehen der Schutzfolie von Fensterprofilen verbleiben auf dem Gummi Masserückstände der Klebebeschichtung. Nach dem Abziehen der Schutzfolie bleiben Ränder mit Kleberresten zurück, die auf Abbau des Klebers durch UV-Bewitterung zurückzuführen sind.

In der europäischen Patentanmeldung EP 0 592 913 ist eine Oberflächenschutz folie für den Transport von Automobilen beschrieben, die sich aus einem Copo lymerisat aus ungesättigten, polaren Comonomeren und α-Olefinen zusammen setzt, insbesondere aus EVAc. Das Aufbringen einer zusätzlichen Klebebe schichtung erfolgt bei dieser Schutzfolie nicht. Eine derartige Folie weist einen zugegebenermaßen einfachen Aufbau auf, zeigt aber in ihrer Verwendung deutli che Nachteile. Die Klebkraft ist sehr gering, dieser Mangel kann durch Erwärmen bei der Applikation beseitigt werden. Auch führen diese Folien, wenn sie nicht mit einer Schutzschicht oder einer trennenden Eindeckung versehen sind, zum Ver blocken, wie die EP 0 768 356 lehrt. Besonders schwer wiegt, daß die beschrie benen Folien sehr starke Lackdeformation und sehr schweres Abziehen nach Gebrauch aufweisen.

Die Aufgabenstellung besteht also darin, eine Klebefolie zu finden, die eine hin reichend hohe Anfangsverklebungsfestigkeit besitzt, damit beim Verkleben unter Spannung (Applizieren der Klebefolie an gewölbte Flächen) keine Ablösung auf tritt und nach längerer Lagerung (bis zu einem Jahr unter Bewitterung) trotzdem wieder leicht abziehbar ist. Dementsprechend hat es nicht an Versuchen gefehlt, diesen Mangel abzustellen. Die in DE 195 32 220 beschriebene Klebefolie mit EVAc-Kleber ist dem in der EP 0 592 913 beschriebenen Produkt deutlich über legen, weist aber beim Abziehen nach Gebrauch noch eine zu hohe Verklebungsfestigkeit auf, um die Klebefolie ohne Abrisse und ohne Überan strengung des Anwenders abgezogen werden zu können. Bei Einkomponenten- Lacken tritt außerdem Lackdeformation auf.

Die Erhöhung der Verklebungsfestigkeit, vom Fachmann Aufziehen genannt, nach Klimalagerung ist durch Wechselwirkungen des Klebers, insbesondere po lare Kräfte, mit dem Lack bedingt. Der Fachmann vermeidet daher polare Como nomere wie Acrylat oder Vinylacetat. Das in der bereits genannten EP 0 519 278 erwähnte Polyisobutylen ist ein in dieser Hinsicht geeigneter Kleber. Nachteilig ist jedoch das Alterungsverhalten. Polyisobutylene sind bekanntermaßen weich (wenig kohäsiv), insbesondere nach Alterung durch Wärme oder UV-Strahlung.

Dies führt zu Rückständen auf dem Lack nach dem Wiederabziehen. Aus diesem Grund ist die im Markt befindliche Klebefolie auf Basis Polyisobutylen die Folien stark pigmentiert, der Zersetzende Einfluß von Licht soll vom Kleber möglichst fernzuhalten werden. Im Kantenbereich wird der Kleber jedoch direkt dem UV-Licht ausgesetzt, was dort zu starken Rückständen führt. Dies versucht man durch den Zusatz von Antioxidantien und HALS-Lichtschutzmitteln im Polyiso butylen zu vermeiden, diese Additive sind in der US 5 601 917 beschrieben.

Wesentlich UV-stabiler sind Kleber aus hydrierten Styrol-Dien-Blockcopolyme ren, deren Anwendung im Gebrauchsmuster DE 296 04 473 U1 beschrieben sind. Ein wesentlicher Nachteil solcher Blockcopolymere ist deren thermisch re versible Vernetzung über die Styroldomänen. Zieht man eine daraus hergestellte Klebefolie im Sommer von einem in der Sonne erwärmten Fahrzeug ab, bleibt der Kleber zum großen Teil auf dem Lack haften, weil die Kohäsion der Klebemassen geringer als die der Haftung auf dem Lack ist. Eine Erwärmung führt zum Schrumpf der Schutzfolie, der in der Wärme weiche Kleber schmiert daher an den sich zurückziehenden Kanten der Klebefolie auf das Blech ab.

EP 0 661 364 beschreibt einen Oberflächenschutzfilm mit einer Klebemasse, die einen "strong initial tack" (S. 2, Z. 6) aufweist und damit für die Zwecke der vor liegenden Erfindung ungeeignet ist; auf Seite 3 und 6 werden Verklebungsfestig keiten auf Stahl bis zu 1 kg/25 mm beschrieben, was in etwa Klebkräften auf Stahl nach AFERA bis 4,0 N/cm entspricht. Für die Limitierung des Aufziehverhaltens bei Außenbewitterung bzw. Wechselklimalagerung ist eine Begrenzung des Anteils an polaren Comonomeren insgesamt und die Begren zung des Anteils jedes einzelnen α-Olefin-Monomeren wichtig, welche die zitierte Erfindung nicht vornimmt. Die beschriebenen Folien sind zudem nicht lichtstabil, da keine Maßnahmen wie der Zusatz von HALS-Lichtschutzmitteln oder lichtre flektierender Pigmente zur Erreichung einer für diese Anwendung notwendigen Lichtstabilisierung ergriffen werden. Die Verwendung von Schutzfolie auf der Au ßenseite von Fahrzeugen stellt besonders extreme Anforderungen in Bezug auf Lichtstabilität, insbesondere im IV-Bereich, so daß derartige Schutzfolien auch aus diesem Grund für diese Anwendung völlig ungeeignet sind. Bei der Applika tion auf Fahrzeugen spielt die Dehnbarkeit der Folie wegen gewölbter Flächen eine wichtige Rolle, die zitierte Erfindung hebt jedoch auf die Eignung für ebene Flächen ("plates" und "boards") ab und versucht daher auch nicht die Kraft bei 10% Dehnung zu limitieren.

Die WO 96/37568 beschreibt die Verwendung von Polyhexen bzw. Polyocten für einen unpolaren Haftkleber. Die in den Beispielen beschriebenen Polymere wei sen zwar ein geringes Aufziehen auf, wegen der geringen Kohäsion, bedingt durch das niedrige Molekulargewicht derartiger handelsüblicher Polymere, führen diese Polymere aber ebenfalls zu Rückständen, die man durch Zugabe anderer Polymere, dort cold flow restricting agent genannt, zu vermeiden versucht. Für die Praxis sind die genannten Kleber trotzdem noch zu wenig kohäsiv (weich), was nach Bewitterung zu Rückständen führt, insbesondere wenn das Klebeband durch Wärmeeinwirkung schrumpft.

Für den Fachmann überraschend und nicht vorhersehbar, zeigt eine Klebema sse, die im wesentlichen aus einem Copolymer aus mindestens drei Monomeren, davon mindestens zwei α-Olefinen mit jeweils 2 bis 12 Kohlenstoffatomen mit einem Anteil von jeweils unter 75 Mol-%, besteht, die angestrebten Eigenschafts kombination:

- geringes Aufziehen
- gute UV-Beständigkeit
- keine Lackdeformation
- hinreichende Verklebungsfestigkeit bei Applikation auf gewölbten Flächen
- hohe Kohäsion (keine Rückstände beim Abziehen oder beim Schrumpf der Schutzfolie).

Insbesondere die sehr hohe Witterungsstabilität (Beständigkeit gegen UV-Licht) ist eine völlig überraschende Eigenschaft.

Diese Selbstklebemassen weisen auf der einen Seite eine gute Haftfestigkeit auf verschiedenen in der Automobilindustrie gebräuchlichen Lacken eine gute Haft festigkeit auf, auch unter Feuchte- oder Feuchtklimaeinfluß, so daß sich die Schutzfolie auch unter Windeinwirkung oder unter Spannung durch Verklebung auf gewölbten Flächen sich nicht vom Fahrzeug ablöst. Darüber hinaus zeigt die Selbstklebemasse eine hinreichende Verklebungsfestigkeit innerhalb der ersten Minuten nach Applikation auf, so daß die Schutzfolie bereits nach einer halben Stunde zum Beispiel einer starken Fahrtwindbelastung (bis zu 160 km/h) ausge setzt werden kann, ohne andererseits nach längerem Gebrauch schwer entfern bar zu sein. Weiterhin ist durch die erfindungsgemäße Selbstklebemasse eine sehr geringe Abrollkraft gewährleistet. Insbesondere auf einer 65 µm dicken Fo lie, die überwiegend aus EP-Copolymer besteht, zeigt die erfindungsgemäße Selbstklebemasse auf mit Polyurethan lackierten und für 30 Minuten bei 130°C wärmebehandelten Blechen nach einer Wechselklimalagerung, wie sie in Bei spiel 1 dieser Beschreibung näher ausgeführt ist, keine Lackdeformation.

Die Abzugskraft der erfindungsgemäßen Schutzfolie von 2 K-PU-Lacken liegt frisch über 0.1 und nach Wechselklimalagerung unter 3 N/cm (analog Methode AFERA 4001). Auch die Bestrahlung der Schutzfolie mit UV-Licht, beispielsweise mit Xenotest 1200 @ 55°C über 3000 Stunden, führt zu keinen Mängeln in den Eigenschaften der Schutzfolie. Es tritt keine Versprödung der Folie auf, die Selbstklebemasse verursacht weder Lackdeformationen oder Lackverfärbungen noch treten Masserückstände beim Abziehen der Schutzfolie auf.

Die erfindungsgemäße Schutzfolie ist somit besonders zum Montage- oder Transportschutz des frischen Abschlußlacks von Automobilen oder als Bearbei tungs- und Transportschutz von frisch lackierten Stahlblechen geeignet. Die Verklebung der Schutzfolie kann dabei ohne das Auftreten jedweder Nachteile bereits eine halbe Stunde nach Ofendurchgang der lackierten Oberflächen erfol gen, obwohl zu diesem Zeitpunkt der Lack noch nicht vollständig ausgehärtet ist. Weiterhin zeigt die Schutzfolie auch bei der Verwendung als Kantensicherungs band zur zusätzlichen Befestigung großflächiger selbstklebender Abdeckfolien hervorragende Eigenschaften.

Darüber hinaus zeichnet sich die erfindungsgemäße Schutzfolie dadurch aus, daß sie bei Automobilen in großer Breite über Motorhaube, Dach und Kofferraum applizierbar ist und sich aufgrund ihrer Verformbarkeit planen und sogar leicht gewölbten geformten Flächen sehr gut an paßt. Damit ist der Schutz der am stärksten durch Verschmutzung gefährdeten horizontalen Flächen möglich. Aber auch schmale Bereiche wie zum Beispiel der Türvorsprung unter den Fenstern oder Stoßfänger können leicht abgedeckt werden. Der Schutz der vertikalen Flä chen am Fahrzeug bietet sich besonders während der Montage derselben an.

Die Schutzfolie ist beständig gegen Sonnenlicht, Feuchtigkeit, Hitze und Kälte, wobei die Witterungsstabilität von wenigstens einem halben Jahr gegeben ist. Insbesondere der Zusatz von Titandioxid sowie von Lichtschutzstabilisatoren führt zu einer Verbesserung der UV-Beständigkeit der Schutzfolie. Auch höchste Sonneneinstrahlungsquoten, wie sie beispielsweise in Florida auftreten, führen nicht zu einem Versagen oder Ablösen der Schutzfolie, zumindest nicht in einen Zeitraum von sechs Monaten.

Nach Anwendung der Schutzfolie treten durch die Selbstklebemasse nach einer Lagerung für 14 Tage bei wechselnden Temperaturen sowie unter Witterungs einfluß keine Deformationen der darunter liegenden Lackschicht auf. Darüber hinaus gewährleistet die Festigkeit der Schutzfolie im Vergleich zur Konservie rung mit Wachs einen einwandfreien Schutz gegen Verschmutzungen wie Vogel kot und Beschädigungen des gesamten Fahrzeugs durch leichte mechanische Einwirkungen.

Nach Gebrauch ist die Schutzfolie trotz der geforderten guten Haftfestigkeit rückstandsfrei und ohne Reißen der Trägerfolie abziehbar. Selbst auf Dichtungs gummis, wie sie bei Automobilen vielfach Anwendung finden, verbleiben nach dem Abziehen keine Kleberrückstände. Die stoffliche oder energetische Verwer tung der Schutzfolie ist möglich, insbesondere wenn selbige halogenfrei ist.

Im folgenden soll die Erfindung anhand von Beispielen erläutert werden, ohne diese damit allerdings einschränken zu wollen.

Beispiel 1

Eine Folie wird durch Flachfolienextrusion in 1450 mm Breite gefertigt. Sie be steht aus einer 50 µm dicken Basisschicht und einer 15 µm dicken Haftvermittler schicht. Die Basisschicht besteht aus 60 Gew.-Teilen aus PP-Homopolymer, 30 Gew.-Teilen LLDPE, 10 Gew.-Teilen Titandioxid und 0.3 Gew.-Teilen eines HALS-Stabilisators (Tinuvin 770). Die Haftvermittlerschicht besteht aus einem maleinsäureanhydrid-gepropftem Polyolefin.

Die Folie weist folgende physikalischen Eigenschaften auf:

Als Kleber wird eine 15%ige Lösung eines Copolymeren, bestehend aus je 30 Mol-% Propen und Buten-(1) und 40 Mol-% 4-Methylpenten-(1) unter Zusatz von je 0.1 Gew.-% Irganox 1070 und Chimasorb 944 in Toluol hergestellt, mit einem Streichbalken auf die Folie aufgetragen und bei 80°C in einem Kanal drei Minu ten lang getrocknet. Die erhaltene Schutzfolie wird am Rand besäumt und zu 200 m langen und 1400 mm breiten Rollen gewickelt. Der Kleberauftrag beträgt 15 µm. Die Mooney-Viskosität ML (1+8) @ 125°C wurde mit 35 ermittelt.

Die so hergestellte Selbstklebefolie läßt sich leicht und faltenfrei abwickeln und beim Gebrauch zum Schutz von Automobilen einwandfrei applizieren. Wegen des guten Tacks und leichter Korrigierbarkeit können die Verklebungsprozesse beschleunigt werden. Nach Gebrauch kann die Selbstklebefolie bis zu einem halben Jahr Verklebungsdauer unter Außenbewitterung ohne Mängel wieder ab gezogen werden.

Die Schutzfolie ist durch die in der folgenden Tabelle wiedergegebenen physika lischen Eigenschaften gekennzeichnet.

Das Wechselklima besteht aus folgenden Zyklen:

Der Zyklus 2 wird dabei insgesamt zweimal wiederholt.

Die Schutzfolie wurde auf frisch lackierten Blechen (2K-PU-Lack) verklebt und nach einer Woche abgezogen; Deformation des Lackes waren nicht erkennbar. Auf Lack verklebte Muster wurden mit 97 kLy bewittert, nach dem Abziehen wa ren keine Rückstände in der Fläche und im Kantenbereich zu erkennen.

Beispiel 2

Die Herstellung erfolgt wie bei Beispiel 1, der Kleber besteht jedoch zu 97 Gew.-% aus einem Terpolymer aus je 20 Mol-% Buten-(1) und 4-Methylpenten-(1) und 60 Mol-% Propen und einem Zusatz von 3 Gew.-% eines Tackifiers (Regalrez™ 116).

Die Klebkraft auf Stahl beträgt 0.25 N/cm, auf Lack 0.21 N/cm (frisch) bzw. 1.0 N/cm (nach Wechselklimalagerung), die Gesamtdicke 81 µm. Die Schutzfolie wurde auf frisch lackierten Blechen (2K-PU-Lack) verklebt und nach einer Woche abgezogen; Deformation des Lackes waren nicht erkennbar. Auf Lack verklebte Muster wurden mit 97 kLy bewittert, nach dem Abziehen waren keine Rückstände in der Fläche und im Kantenbereich zu erkennen.

Beispiel 3

Eine Folie wurde analog Beispiel 1 hergestellt, wobei die Basisschicht aus 80 Gew.-Teilen eines PP-Randomcopolymeren mit 5,5% Ethylen (Novolen 3300 MG, BASF), 10 Gew.-Teilen LLDPE, 7 Gew.-Teilen Titandioxid und 0.45 Gew.- Teilen eines HALS-Lichtschutzmittels (Chimassorb 944, Ciba) besteht und die Haftvermittlerschicht zu 20 Gew.-Teilen des PP-Randomcopolymeren und 80 Gew.-Teilen LLDPE besteht. Diese Folie wurde analog Beispiel 1 beschichtet. Als Kleber dient ein Polymer aus 70 Mol-% Ethylen, 20 Mol-% Propen und 10 Mol-% Hexen-(1) mit Zusatz von 0.1 Gew.-% Irganox 1010 und 0.3 Gew.-% Ti nuvin 770. Der Kleberauftrag beträgt 10 µm.

Die Folie weist bei 10% Dehnung in Längsrichtung eine Kraft von 14 N/15 mm auf. Die Klebkraft auf Stahl beträgt 0.6 N/cm, auf Lack 0.5 N/cm (frisch) bzw. 2.9 N/cm (nach Wechselklimalagerung). Die Schutzfolie wurde auf frisch lackierten Blechen (2K-PU-Lack) verklebt und nach einer Woche abgezogen; im Kantenbe reich sind geringfügige Deformationen des Lackes erkennbar. Auf Lack verklebte Muster wurden mit 97 kLy bewittert, nach dem Abziehen waren keine Rückstände in der Fläche und im Kantenbereich zu erkennen.

Beispiel 4

Die Schutzfolie wird durch Coextrusion von drei Schichten einschließlich Kleber hergestellt. Die Basisschicht besteht aus den Rohstoffen wie im Beispiel 3 be schrieben. Der Kleber ist ein Polymer bestehend aus 50 Mol-%. Ethylen, 20 Mol-% Buten-(1) und 30 Mol-% Propen, er wird granuliert und mit amorpher Kiesel säure gepudert. Die Mooney-Viskosität beträgt 20.

Der Extruder für die Basisschicht wurde mit den in Beispiel 3 genannten Rohstof fen beschickt, der der Kleberschicht mit dem granulierten gepuderten Terpolymer und der Extruder für die dazwischenliegende Haftvermittlerschicht mit einer Mi schung aus 60 Gew.-Teilen recycelter Schutzfolie aus Beispiel 3 und 40 Gew.- Teilen granulierten Klebers aus diesem Beispiel.

Die Klebkraft der erhaltenen Schutzfolie beträgt auf Stahl 0.4 N/cm, auf Lack 0.33 N/cm (frisch) bzw. 2.1 N/cm (nach Wechselklimalagerung). Die Schutzfolie wurde auf frisch lackierten Blechen (2K-PU-Lack) verklebt und nach einer Woche abge zogen; Deformation des Lackes waren nicht erkennbar.

Gleichartige verklebte Bleche wurden einer UV-Alterung unterzogen (1750 h Xe notest 150 entsprechend 97 Kly). Nach Abziehen der Schutzfolie sind keine Rückstände, selbst im Randbereich, erkennbar. Auf Lack verklebte Muster wur den mit 97 kLy bewittert, nach dem Abziehen waren keine Rückstände in der Flä che und im Kantenbereich zu erkennen.

Vergleichsbeispiel 1

Die Herstellung erfolgt wie bei Beispiel 1. Als Haftkleber wird ein Copolymer, be stehend aus 80 Mol-% Ethylen und 20 Mol-% Buten-(1), eingesetzt. Als Lö sungsmittel wurde heißes Toluol verwendet. Die Klebkraft auf Lack liegt bei 0.2 N/cm (frisch) bzw. 4.9 N/cm (nach Wechselklimalagerung). Die Schutzfolie reißt beim Abziehen vom lackierten Blech ein, wenn man bei einer großflächigen Ver klebung an einer Ecke zieht. Eine Schutzfolie gemäß diesem Beispiel zeigt starke Lackdeformation.

Vergleichsbeispiel 2

Wie Vergleichsbeispiel 1, das Copolymer besteht zu 90 Mol-% aus Ethylen und zu 10 Mol-% aus Buten-(1). Als Lösungsmittel ist heißes Toluol erforderlich. Die Klebkraft auf lackiertem Blech und auf Stahl liegt unter 0.1 N/cm.

Vergleichsbeispiel 3

Wie Beispiel 1, jedoch mit einem Terpolymer aus 80 Mol-% Ethylen und je 10 Mol-% Propen und Buten-(1). Die Klebkraft auf Lack liegt bei 0.5 N/cm (frisch) bzw. 4.2 N/cm (nach Wechselklimalagerung). Die Schutzfolie gemäß diesem Bei spiel zeigt starke Lackdeformation.

Vergleichsbeispiel 4

Wie Beispiel 1, jedoch mit einem Copolymer aus 70 Mol-% Vinylacetat und 30 Mol-% Ethylen. Die Klebkraft auf Stahl beträgt 1.0 N/cm, auf Lack 0.9 N/cm (frisch) bzw. 3.6 N/cm (nach Wechselklimalagerung). Bei Verklebung auf fri schem Lack sind starke Deformationen zu beobachten.

Vergleichsbeispiel 5

Die Herstellung erfolgt analog Beispiel 1, als Kleber wird eine Mischung aus Po lyisobutylenen eingesetzt, 25 Gew. -Teile haben ein Molekulargewicht M_w von 1.2 Millionen, 75 Gew.-Teile von 35 Tausend. Die Klebkraft auf Lack beträgt 0.6 N/cm (frisch) bzw. 1.8 N/cm (nach Wechselklimalagerung). Auf Lack verklebte Muster wurden mit 97 kLy bewittert, nach dem Abziehen waren nur geringe Rückstände in der Fläche und sehr starke im Kantenbereich zu erkennen. Bei Verklebung auf frischem Lack sind im Kantenbereich geringfügige Deformationen des Lackes erkennbar.

Claims

1. Selbstklebende Schutzfolie für die Außenseite von lackierten Fahrzeugen, insbesondere Automobilen, dadurch gekennzeichnet, daß

- der Träger der Schutzfolie eine Folie ist,
- die UV-Durchlässigkeit im Bereich von 290 bis 400 nm unter 1% liegt,
- die Klebkraft auf Stahl zwischen 0,2 und 2,8 N/cm liegt und
- die Klebemasse aus einem Copolymer mit mindestens zwei verschiedenen α-Olefinen mit 2 bis 12 Kohlenstoffatomen sowie mindestens einem weite ren Comonomer besteht, wobei kein α-Olefin einen Anteil an der gesamten Klebemasse von 75 Mol-% oder mehr hat.

2. Selbstklebende Schutzfolie gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß in den Copolymer der Anteil an polaren Comonomeren unter 20 Mol-% liegt.

3. Selbstklebende Schutzfolie gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie mindestens ein Lichtschutzmittel enthält.

4. Selbstklebende Schutzfolie gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie mindestens ein Lichtschutzmittel der Klasse HALS enthält.

5. Selbstklebende Schutzfolie gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß in dem Copolymer kein α-Olefin mit mehr als 65 Mol-% enthalten ist.

6. Selbstklebende Schutzfolie gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Klebkraft auf Stahl zwischen 0,3 und 1,5 N/cm liegt.

7. Selbstklebende Schutzfolie gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß in dem Copolymer der Anteil jedes α-olefinischen Monomers zwischen 5 und 60 Mol-% liegt.

8. Selbstklebende Schutzfolie gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die UV-Durchlässigkeit im Bereich von 290 bis 400 nm unter 0,1% liegt und die Trägerfolie ein oder mehrere Lichtschutzmittel in einer Menge von mindesten 0,15 Gew.-% enthält.

9. Selbstklebende Schutzfolie gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sich zwischen der Trägerfolie und der Klebemasse ein Haftvermittler be findet.

10. Selbstklebende Schutzfolie gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Kraft bei 10% Dehnung in Längs- und in Querrichtung jeweils 25 N/15 mm Breite nicht überschreiten.

11. Selbstklebende Schutzfolie gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Haftvermittler mindestens ein Polymer enthält, welches zu minde stens 50 Mol-% aus einem oder mehreren α-Olefinen besteht.

12. Selbstklebende Schutzfolie gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Trägerfolie mindestens ein Copolymer des Propylens enthält.

13. Selbstklebende Schutzfolie gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Klebemasse und die Trägerfolie durch simultane Coextrusion zu der Schutzfolie verbunden wird.

14. Verwendung einer Schutzfolie gemäß einem der Ansprüche 1 bis 13 auf ge wölbten Flächen auf der Außenseite von Automobilen.

15. Verwendung einer Schutzfolie gemäß Anspruch 14, dadurch gekennzeich net, daß die Schutzfolie auf lackierten Flächen vor der Fahrzeugmontage appliziert wird.