DE19718977A1 - Bleaching textile washing process - Google Patents

Bleaching textile washing process

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Abstract

The invention relates to a method of decolorizing textiles during washing, using an oxidation system dispersed or dissolved in water, said oxidation system containing one per-acid precursor, a source of H2O2, and a catalyst which catalyses the reaction of the per-acid precursor and the source of H2O2. The per-acid formed is provided to the suds at such a speed that there is always enough per-acid available as is required for decolorizing the stain.

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zum Bleichen von mit gefärbten Verunreinigungen behafteten Textilien, insbesondere von verschmutzter Wäsche, worin das Textil mit einem in Wasser gelösten oder dispergierten Oxidationssystem in Kontakt gebracht wird.The present invention relates to a method for bleaching with colored Contaminated textiles, especially dirty laundry, wherein the textile with an oxidation system dissolved or dispersed in water Is brought into contact.

Zum Waschen von Gewebe und auch in anderen Reinigungsanwendungen, wie zum Beispiel beim Reinigen von harten Oberflächen, werden verschiedene Bleichmittel verwendet. In diesen Anwendungen werden die Flecken und Anschmutzungen auf den Geweben, Textilien und Oberflächen durch das Bleichmittel oxidiert.For washing fabrics and also in other cleaning applications such as Example when cleaning hard surfaces, are different bleaches used. In these applications, the stains and stains are left on the fabrics, textiles and surfaces are oxidized by the bleach.

Persauerstoff-Bleichkomponenten wie beispielsweise Wasserstoffperoxid, Natrium­ percarbonat und Natriumperborat sind in Bleichmittelzusammensetzungen wegen ihrer starken Oxidationskraft besonders geeignet.Peroxygen bleaching components such as hydrogen peroxide, sodium Percarbonate and sodium perborate are found in bleaching compositions particularly suitable due to their strong oxidizing power.

Es wurden auch Reinigungszusammensetzungen für Gewebe, Textilien und andere Materialien einschließlich harter Oberflächen entwickelt, die verschiedene Enzyme zum Entfernen von Flecken und Anschmutzungen verwenden. Beispielsweise sind Proteasen geeignet, Anschmutzungen auf Proteinbasis zu hydrolysieren. Amylasen sind insbesondere gegenüber Flecken auf Kohlenhydrat-Basis, die beispielsweise aus Lebensmitteln stammen, aktiv, und Lipasen eignen zum Hydrolysieren von fetthaltigen Flecken, zum Beispiel in einem Vorwaschgang. There have also been cleaning compositions for fabrics, textiles and others Materials including hard surfaces are developed that contain various enzymes use to remove stains and soiling. For example Proteases suitable for hydrolyzing protein-based stains. Amylases are particularly against carbohydrate-based stains, for example derived from food, active, and lipases are suitable for hydrolyzing greasy stains, for example in a prewash cycle.  

Aus dem Stand der Technik sind auch Mittel bekannt, die Persauerstoffverbindungen als H2O2-Vorstufen, Persäure bildende Verbindungen als Bleichaktivatoren, auch Bleich-Booster genannt, und Enzyme enthalten, welche die Reaktion zwischen Persauerstoffverbindung und Bleichaktivator katalysieren, was zu hochaktiven Bleichmitteln führt. Ein besonderes häufig eingesetzter Bleichaktivator ist Tetraacetylethylendiamin (TAED). Derartige Bleichmittel sind beispielsweise in den europäischen Patentanmeldungen EP 0 268 456, EP 0 253 487 und in der deutschen Patentanmeldung DE 22 40 605 beschrieben.Agents are also known from the prior art which contain peroxygen compounds as H 2 O 2 precursors, peracid-forming compounds as bleach activators, also called bleach boosters, and enzymes which catalyze the reaction between peroxygen compound and bleach activator, which leads to highly active bleaching agents . A particularly frequently used bleach activator is tetraacetylethylene diamine (TAED). Such bleaching agents are described, for example, in European patent applications EP 0 268 456, EP 0 253 487 and in German patent application DE 22 40 605.

Die aus dem Stand der Technik bekannten Bleichmittelkombinationen, bestehend aus Bleichmittelvorstufe, Bleichmittelaktivator und Enzym als Katalysator, sind hochreaktive Kombinationen, aus denen sich die Aktivsubstanz, nämlich die Persäuren, bildet, die unter Oxidation von Stoffen aus ihrer Umgebung direkt abreagiert. Die Bildung der Persäure und die anschließende Oxidation verläuft sehr schnell und vollständig, was dazu führt, daß die bleichaktive Substanz normalerweise in großen Mengen in der Waschlauge und auf dem Textil vorliegt. Dadurch kommt es auf den Textilien zu ungleichmäßigen Farbänderungen, sogenannten Spotting- Effekten. Diese Effekte treten auf, wenn Überkonzentrationen des Bleichmittels vorliegen, zum Beispiel wenn das Bleichmittel direkt auf dem Textil abreagiert und den Farbstoff auf dem Gewebe oxidiert, das heißt bleicht.The bleaching agent combinations known from the prior art, consisting from bleach precursor, bleach activator and enzyme as a catalyst highly reactive combinations that make up the active substance, namely the Peracids, which forms under oxidation of substances from their environment directly reacted. The formation of the peracid and the subsequent oxidation proceeds very well quickly and completely, which leads to the bleaching active normally is present in large quantities in the wash liquor and on the textile. That’s what happens on the textiles to uneven color changes, so-called spotting Effects. These effects occur when there is over-concentration of the bleach are present, for example if the bleach reacts directly on the textile and the dye on the fabric oxidizes, that is, bleaches.

Ein weiteres Problem besteht darin, daß derart hochreaktive Bleichmittelkombinationen nicht erst unter Anwendungsbedingungen in der Waschflotte, sondern bereits in Gegenwart von geringen Feuchtigkeitsspuren abreagieren können, so daß schon nach kurzen Lagerzeiten zumindest ein Teil der Bleichmittelkombination verloren geht und damit für den Waschvorgang unwirksam ist.Another problem is that such a highly reactive Bleach combinations not only under conditions of use in the Wash liquor, but already in the presence of slight traces of moisture can react, so that after a short storage period at least part of the Bleach combination is lost and therefore ineffective for the washing process is.

Der vorliegenden Erfindung lag die Aufgabe zugrunde, eine Bleichmittelkombination zur Verfügung zu stellen, welche die voranstehend genannten Nachteile nicht aufweist und die durch katalytische Reaktion der einzelnen Komponenten untereinander das aktive Bleichmittel langsam und kontinuierlich freisetzt, ohne daß es zu lokalen Überkonzentrationen innerhalb des Systems kommt.The object of the present invention was a bleach combination to provide, which do not have the disadvantages mentioned above has and by the catalytic reaction of the individual components  releases the active bleach slowly and continuously with one another without there are local over-concentrations within the system.

Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist demgemäß ein Verfahren zum Bleichen von Anschmutzungen von Textilien, worin das Textil mit einem in Wasser gelösten oder dispergierten Oxidationssystem in Kontakt gebracht wird, das
A eine Persäurevorstufe,
B eine Quelle für H2O2 und
C einen Katalysator, der die Reaktion der Persäure-Vorstufe und der H2O2-Quelle katalysiert,
enthält, wobei die Reaktion der Komponenten A und B derart erfolgt, daß die gebildete Persäure in einer solchen Geschwindigkeit an die Waschlauge abgegeben wird, daß immer soviel Persäure vorliegt, wie zum Bleichen der Anschmutzung benötigt wird.The present invention accordingly relates to a method for bleaching soiling of textiles, in which the textile is brought into contact with an oxidation system dissolved or dispersed in water, the
A a peracid precursor,
B is a source of H 2 O 2 and
C a catalyst which catalyzes the reaction of the peracid precursor and the H 2 O 2 source,
contains, the reaction of components A and B takes place in such a way that the peracid formed is released to the wash liquor at such a rate that there is always enough peracid required for bleaching the soiling.

Überraschenderweise wurde festgestellt, daß es mit dem erfindungsgemäßen Verfahren möglich ist, Anschmutzungen gleichmäßig zu bleichen, ohne das Textil beziehungsweise die auf dem Textil befindlichen Farbstoffe zu zerstören.Surprisingly, it was found that the inventive Process is possible to bleach stains evenly without the textile or to destroy the dyes on the textile.

Als Persäure-Vorstufe werden vorzugsweise Verbindungen mit der folgenden Formel (I) eingesetzt,
Compounds having the following formula (I) are preferably used as the peracid precursor,

worin
R1 ein organischer Rest ist, insbesondere eine lineare oder verzweigte Alkylgruppe, eine Arylgruppe oder eine Alkylarylgruppe, die jeweils mit einer oder mehreren Hydroxy-, Thio-, Alkoxy-, Nitro-, Oxy-, Keto-, Oxo-, Halogen- oder Carboxygruppen substituiert sein kann,
R2 für Wasserstoff, einen niederen Alkylrest, der mit Hydroxy-, Thio-, Alkyl-, Alkoxy-, Nitro-, Oxy-, Keto-, Oxo-, Halogen- oder Carboxygruppen substituiert sein kann, für eine Gruppe
R1-CO- oder einen Polyalkoxyrest steht.wherein
R 1 is an organic radical, in particular a linear or branched alkyl group, an aryl group or an alkylaryl group, each with one or more hydroxyl, thio, alkoxy, nitro, oxy, keto, oxo, halogen or Carboxy groups can be substituted,
R 2 represents hydrogen, a lower alkyl radical which can be substituted by hydroxyl, thio, alkyl, alkoxy, nitro, oxy, keto, oxo, halogen or carboxy groups for one group
R 1 is -CO- or a polyalkoxy radical.

Bevorzugt sind Verbindungen mit der Formel I, in denen R1 für einen gegebenenfalls substituierten Alkylrest mit 6 bis 18, vorzugsweise 8 bis 12 Kohlenstoffatomen steht, wobei vorzugsweise Fettsäurederivate eingesetzt werden. Die Fettsäurederivate haben den Vorteil, daß sie aufgrund ihres langkettigen, lipophilen Restes das Anlösen von fetthaltigen Anschmutzungen erleichtem, so daß deren Oxidation und somit Zerstörung beschleunigt wird.Compounds of the formula I are preferred in which R 1 represents an optionally substituted alkyl radical having 6 to 18, preferably 8 to 12, carbon atoms, fatty acid derivatives preferably being used. The fatty acid derivatives have the advantage that, because of their long-chain, lipophilic residue, they facilitate the dissolving of fatty stains, so that their oxidation and thus destruction are accelerated.

Für das Bleichen von hydrophilen Anschmutzungen sind Persäure-Vorstufen besonders geeignet, in denen R1 für einen Polyalkoxyrest, vorzugsweise Polyethoxy­ rest, steht.Peracid precursors in which R 1 represents a polyalkoxy radical, preferably a polyethoxy radical, are particularly suitable for bleaching hydrophilic soils.

Als Quelle für H2O2 kommen insbesondere anorganische Persauerstoffverbindungen, wie Perborate und Percarbonate in Betracht. Es können auch Addukte von Wasserstoffperoxid mit organischen Substanzen, beispielsweise ein Addukt aus Harnstoff und Wasserstoffperoxid verwendet werden. Besonders bevorzugt werden Alkaliperborate und Alkalipercarbonate eingesetzt.Inorganic peroxygen compounds, such as perborates and percarbonates, are particularly suitable as sources of H 2 O 2 . Adducts of hydrogen peroxide with organic substances, for example an adduct of urea and hydrogen peroxide, can also be used. Alkali perborates and alkali percarbonates are particularly preferably used.

Als Katalysator zur Katalysierung der Reaktion zwischen der Persäure-Vorstufe A und der H2O2-Quelle B können entweder anorganische, organische oder biotechnologische Katalysatoren eingesetzt werden. Eine besonders kontrollierte aber kontinuierliche Freisetzung der Persäuren wird durch Einsatz von biotechnologischen Katalysatoren, nämlich Enzymen, erreicht, wobei Perhydrolasen bevorzugt sind. Besonders bevorzugt werden solche Perhydrolasen eingesetzt, welche die Persäure in einer solchen Geschwindigkeit freisetzen, daß stets genügend Persäure in der Waschlauge vorliegt, um die auf dem Textil befindlichen oder vom Textil gelösten Anschmutzungen zu bleichen, ohne daß aber Überkonzentrationen vorliegen, die das Textil und die darauf befindlichen Farbstoffe zerstören. Either inorganic, organic or biotechnological catalysts can be used as the catalyst for catalyzing the reaction between the peracid precursor A and the H 2 O 2 source B. A particularly controlled but continuous release of the peracids is achieved by using biotechnological catalysts, namely enzymes, with perhydrolases being preferred. Perhydrolases are particularly preferably used which release the peracid at such a rate that there is always enough peracid in the wash liquor to bleach the soils present on the textile or detached from the textile, but without excess concentrations which are present in the textile and destroy the dyes on it.

Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein katalytisches Bleichsystem zur in-situ-Bildung von Persäuren, das zum Bleichen von Anschmutzungen von Textilien geeignet ist, und das
A eine Persäure-Vorstufe in gelöster oder dispergierter Form
B eine Quelle für H2O2 und
C einen Katalysator, der die Reaktion zwischen der Persäure-Vorstufe und H2O2 katalysiert,
enthält, wobei die katalytische Reaktion der Komponenten A und B derart erfolgt, daß soviel Persäure gebildet wird, wie zum Bleichen der Anschmutzung benötigt wird.Another object of the present invention is a catalytic bleaching system for the in-situ formation of peracids, which is suitable for bleaching soiling of textiles, and that
A a peracid precursor in dissolved or dispersed form
B is a source of H 2 O 2 and
C a catalyst which catalyzes the reaction between the peracid precursor and H 2 O 2 ,
contains, the catalytic reaction of components A and B taking place in such a way that as much peracid is formed as is required for bleaching the soiling.

Ein voranstehend beschriebenes katalytisches Bleichsystem wird vorzugsweise zur Herstellung von Wasch- und Reinigungsmitteln, insbesondere Textilwaschmitteln, verwendet.A catalytic bleaching system described above is preferably used Manufacture of detergents and cleaning agents, especially textile detergents, used.

Bezogen auf derartige fertige Mittel ist die Komponente A im erfindungsgemäßen Bleichsystem vorzugsweise in einer Menge von 1 Gew.-% bis 10 Gew.-%, insbesondere von 3 Gew.-% bis 8 Gew.-%, enthalten.Based on such finished agents, component A is in the invention Bleaching system preferably in an amount of 1% by weight to 10% by weight, in particular from 3% by weight to 8% by weight.

Der Gehalt der Mittel an H2O2-Quellen der Komponente B beträgt vorzugsweise 5 Gew.-% bis 25 Gew.-% und insbesondere 10 Gew.-% bis 20 Gew.-%, bezogen auf das fertige Mittel.The content of the agents in H 2 O 2 sources of component B is preferably 5% by weight to 25% by weight and in particular 10% by weight to 20% by weight, based on the finished agent.

Die Komponente C, der Bleichkatalysator, wird in einer solchen Menge eingesetzt, daß es bei der Reaktion zwischen A und B nicht zu Überkonzentrationen an Persäure kommt. Vorzugsweise liegt die Menge der Komponente C zwischen 0,01 Gew.-%. und 5 Gew.-%, bezogen auf das fertige Mittel.Component C, the bleaching catalyst, is used in such an amount that there is no excess concentration of peracid in the reaction between A and B. is coming. The amount of component C is preferably between 0.01% by weight. and 5% by weight, based on the finished agent.

Claims (7)

1. Verfahren zum Bleichen von Anschmutzungen von Textilien, worin das Textil mit einem in Wasser gelösten oder dispergierten Oxidationssystem in Kontakt gebracht wird, das
A eine Persäurevorstufe,
B eine Quelle für H2O2 und
C einen Katalysator, der die Reaktion der Persäure-Vorstufe und der H2O2-Quelle katalysiert,
enthält, wobei die Reaktion der Komponenten A und B derart erfolgt, daß die gebildete Persäure in einer solchen Geschwindigkeit an die Waschlauge abgegeben wird, daß immer soviel Persäure vorliegt, wie zum Bleichen der Anschmutzung benötigt wird.1. A method for bleaching soiling of textiles, wherein the textile is brought into contact with an oxidation system dissolved or dispersed in water, the
A a peracid precursor,
B is a source of H 2 O 2 and
C a catalyst which catalyzes the reaction of the peracid precursor and the H 2 O 2 source,
contains, the reaction of components A and B takes place in such a way that the peracid formed is released to the wash liquor at such a rate that there is always enough peracid required for bleaching the soiling. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als Persäure- Vorstufe eine Carbonsäure oder ein Carbonsäurederivat der Formel (I) eingesetzt wird,
worin
R1 ein organischer Rest ist, insbesondere eine lineare oder verzweigte Alkylgruppe, eine Arylgruppe oder eine Alkylarylgruppe, die jeweils mit einer oder mehreren Hydroxy-, Thio-, Alkoxy-, Nitro-, Oxy-, Keto-, Oxo-, Halogen- oder Carboxygruppen substituiert sein kann,
R2 für Wasserstoff, einen niederen Alkylrest, der mit Hydroxy-, Thio-, Alkyl-, Alkoxy-, Nitro-, Oxy-, Keto-, Oxo-, Halogen- oder Carboxygruppen substituiert sein kann, für eine Gruppe R1-CO- oder einen Polyalkoxyrest steht. 2. The method according to claim 1, characterized in that a carboxylic acid or a carboxylic acid derivative of the formula (I) is used as the peracid precursor,
wherein
R 1 is an organic radical, in particular a linear or branched alkyl group, an aryl group or an alkylaryl group, each with one or more hydroxyl, thio, alkoxy, nitro, oxy, keto, oxo, halogen or Carboxy groups can be substituted,
R 2 for hydrogen, a lower alkyl radical which can be substituted by hydroxyl, thio, alkyl, alkoxy, nitro, oxy, keto, oxo, halogen or carboxy groups, for a group R 1 -CO - or a polyalkoxy radical. 3. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß die H2O2-Quelle ein anorganisches Persalz ist.3. The method according to any one of claims 1 or 2, characterized in that the H 2 O 2 source is an inorganic persalt. 4. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß der Katalysator C eine Perhydrolase ist und die Komponente A ein Substrat für die Perhydrolase.4. The method according to any one of claims 1 to 3, characterized in that Catalyst C is a perhydrolase and component A is a substrate for the perhydrolase. 5. Katalytisches Bleichsystem zur in-situ-Bildung von Persäuren, das zum Bleichen von Anschmutzungen von Textilien geeignet ist, dadurch gekenn­ zeichnet, daß es
A eine Persäure-Vorstufe in gelöster oder dispergierter Form
B eine Quelle für H2O2 und
C einen Katalysator, der die Reaktion zwischen der Persäure-Vorstufe und H2O2 katalysiert,
enthält, wobei die katalytische Reaktion der Komponenten A und B derart erfolgt, daß soviel Persäure gebildet wird, wie zum Bleichen der Anschmutzung benötigt wird.5. Catalytic bleaching system for the in-situ formation of peracids, which is suitable for bleaching soiling of textiles, characterized in that it
A a peracid precursor in dissolved or dispersed form
B is a source of H 2 O 2 and
C a catalyst which catalyzes the reaction between the peracid precursor and H 2 O 2 ,
contains, the catalytic reaction of components A and B taking place in such a way that as much peracid is formed as is required for bleaching the soiling. 6. Katalytisches Bleichsystem nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß als Persäure-Vorstufe eine Carbonsäure oder ein Carbonsäurederivat der Formel (I)
worin
R1 ein organischer Rest ist, insbesondere eine lineare oder verzweigte Alkylgruppe, eine Arylgruppe oder eine Alkylarylgruppe, die jeweils mit einer oder mehreren Hydroxy-, Thio-, Alkoxy-, Nitro-, Oxy-, Keto-, Oxo-, Halogen- oder Carboxygruppen substituiert sein kann, und
R2 für Wasserstoff, einen niederen Alkylrest, der mit Hydroxy-, Thio-, Alkyl-, Alkoxy-, Nitro-, Oxy-, Keto-, Oxo-, Halogen- oder Carboxygruppen substituiert sein kann, für eine Gruppe R1-CO- oder einen Polyalkoxyrest steht.6. Catalytic bleaching system according to claim 5, characterized in that a carboxylic acid or a carboxylic acid derivative of the formula (I) as the peracid precursor.
wherein
R 1 is an organic radical, in particular a linear or branched alkyl group, an aryl group or an alkylaryl group, each with one or more hydroxyl, thio, alkoxy, nitro, oxy, keto, oxo, halogen or Carboxy groups can be substituted, and
R 2 for hydrogen, a lower alkyl radical which can be substituted by hydroxyl, thio, alkyl, alkoxy, nitro, oxy, keto, oxo, halogen or carboxy groups, for a group R 1 -CO - or a polyalkoxy radical. 7. Verwendung eines katalytischen Bleichsystems nach Anspruch 6 zur Herstel­ lung von Wasch- und Reinigungsmitteln.7. Use of a catalytic bleaching system according to claim 6 for the manufacture detergents and cleaning agents.
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